JPH0788457B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH0788457B2 JPH0788457B2 JP62113364A JP11336487A JPH0788457B2 JP H0788457 B2 JPH0788457 B2 JP H0788457B2 JP 62113364 A JP62113364 A JP 62113364A JP 11336487 A JP11336487 A JP 11336487A JP H0788457 B2 JPH0788457 B2 JP H0788457B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱変形性に優れた難燃樹脂組成物、更に詳
しくは、耐熱変形性、耐衝撃性及び難燃性の良好なABS
系難燃樹脂組成物に関するものである。
しくは、耐熱変形性、耐衝撃性及び難燃性の良好なABS
系難燃樹脂組成物に関するものである。
（従来の技術と問題点） ABS系難燃樹脂の中でも、塩化ビニル系樹脂をブレンド
してなるABS系難燃樹脂は、特に耐候性、耐衝撃性、難
燃性が優れるという特徴を有しており、最近、OA機器分
野において、その需要が高まつている。しかしながら、
蓄熱により高温となるハウジング材、例えばC.R.Tやフ
アクシミリのカバー等の耐熱変形性を要求される分野で
は、その使用が制限されている。
してなるABS系難燃樹脂は、特に耐候性、耐衝撃性、難
燃性が優れるという特徴を有しており、最近、OA機器分
野において、その需要が高まつている。しかしながら、
蓄熱により高温となるハウジング材、例えばC.R.Tやフ
アクシミリのカバー等の耐熱変形性を要求される分野で
は、その使用が制限されている。
従来、この欠点を改良する方法として、これらの樹脂の
一成分として、α−メチルスチレンを導入する方法が提
示されている。例えば特公昭45-24867には、メチルメタ
アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、及びα−
メチルスチレンの共重合体とブタジエン含有重合体を塩
化ビニル樹脂にブレンドする方法が呈示されているが、
この方法ではα−メチルスチレン量が45重量％迄にとど
まり、耐熱性は充分ではない。また、特公昭48-18101に
は、メチルメタクリレート５〜50％とアクリロニトリル
３〜30％及びα−メチルスチレン30〜80％との共重合体
とブタジエン含有グラフト重合体とを塩化ビニル樹脂に
ブレンドする方法が記載されている。しかしながら、こ
の共重合体も、耐熱性は充分でなく、用途によつては可
成りの制限を受けている。
一成分として、α−メチルスチレンを導入する方法が提
示されている。例えば特公昭45-24867には、メチルメタ
アクリレート、アクリロニトリル、スチレン、及びα−
メチルスチレンの共重合体とブタジエン含有重合体を塩
化ビニル樹脂にブレンドする方法が呈示されているが、
この方法ではα−メチルスチレン量が45重量％迄にとど
まり、耐熱性は充分ではない。また、特公昭48-18101に
は、メチルメタクリレート５〜50％とアクリロニトリル
３〜30％及びα−メチルスチレン30〜80％との共重合体
とブタジエン含有グラフト重合体とを塩化ビニル樹脂に
ブレンドする方法が記載されている。しかしながら、こ
の共重合体も、耐熱性は充分でなく、用途によつては可
成りの制限を受けている。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、ブタジエン系ゴムのグラフト共重合体、
好ましくはブタジエン系ゴム10〜60重量％に、モノビニ
ル芳香族化合物とビニルシアン化合物又は、メタクリル
酸アルキルエステルからなる単量体90〜40重量％を反応
させて得られるグラフト共重合体（Ａ）に、塩化ビニル
系樹脂（Ｂ）とグアナミン−ホルムアルデヒド２官能性
縮合物（Ｃ）を混合する事により、従来技術では得られ
なかつた高い耐熱変形性を得ることを見出し本発明に至
つた。以下本発明を詳細に説明する。
好ましくはブタジエン系ゴム10〜60重量％に、モノビニ
ル芳香族化合物とビニルシアン化合物又は、メタクリル
酸アルキルエステルからなる単量体90〜40重量％を反応
させて得られるグラフト共重合体（Ａ）に、塩化ビニル
系樹脂（Ｂ）とグアナミン−ホルムアルデヒド２官能性
縮合物（Ｃ）を混合する事により、従来技術では得られ
なかつた高い耐熱変形性を得ることを見出し本発明に至
つた。以下本発明を詳細に説明する。
本発明に使用されるブタジエン系ゴムのグラフト共重合
体（Ａ）は、組成物に耐衝撃性を与えるために使用さ
れ、該共重合体の組成はブタジエン系ゴム10〜60重量
％、モノビニル芳香族化合物とビニルシアン化合物又
は、メタクリル酸アルキルエステルが90〜40重量％であ
ることが好ましく、又モノビニル芳香族化合物とビニル
シアン化合物又は、メタアクリル酸アルキルエステルと
の割合は、80〜20:20〜80重量％が望ましい。ブタジエ
ン系ゴム量が10重量％未満の場合は、所望の耐衝撃性強
度を得ることが難しい。また、60重量％をこえると塩化
ビニル系樹脂との混和性が十分でなく、成形品表面が不
均一となる。また、耐熱変形性の効果も少なくなる。
体（Ａ）は、組成物に耐衝撃性を与えるために使用さ
れ、該共重合体の組成はブタジエン系ゴム10〜60重量
％、モノビニル芳香族化合物とビニルシアン化合物又
は、メタクリル酸アルキルエステルが90〜40重量％であ
ることが好ましく、又モノビニル芳香族化合物とビニル
シアン化合物又は、メタアクリル酸アルキルエステルと
の割合は、80〜20:20〜80重量％が望ましい。ブタジエ
ン系ゴム量が10重量％未満の場合は、所望の耐衝撃性強
度を得ることが難しい。また、60重量％をこえると塩化
ビニル系樹脂との混和性が十分でなく、成形品表面が不
均一となる。また、耐熱変形性の効果も少なくなる。
ブタジエン系ゴムのグラフト共重合体（Ａ）において使
用されるブタジエン系ゴムは、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ブタジエン−スチレン共重合体などがある
が、これらのものに限定されない。また使用されるモノ
ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、クロルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等があ
り、また使用されるビニルシアン化合物としては、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリルなどがある。ま
た、メタクリル酸アルキルエステルとしては、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート等がある。
用されるブタジエン系ゴムは、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ブタジエン−スチレン共重合体などがある
が、これらのものに限定されない。また使用されるモノ
ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、クロルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等があ
り、また使用されるビニルシアン化合物としては、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリルなどがある。ま
た、メタクリル酸アルキルエステルとしては、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート等がある。
上記ブタジエン系ゴムのグラフト共重合体（Ａ）は、好
ましくは乳化重合によつて得られるが、乳化重合にのみ
限定されない。乳化重合は、通常の方法によつて実施で
き、例えば前記単量体混合物を水性分散媒体中、ラジカ
ル開始剤の存在下に反応させればよい。ラジカル開始剤
としては、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、キユメン
ハイドロパーオキサイド等の過酸化物をあげる事ができ
るが、これらに限るものではない。その他、重合促進
剤、重合度調節剤、乳化剤なども、これまで一般に乳化
重合に際し使用されているものを適宜選択して使用でき
る。
ましくは乳化重合によつて得られるが、乳化重合にのみ
限定されない。乳化重合は、通常の方法によつて実施で
き、例えば前記単量体混合物を水性分散媒体中、ラジカ
ル開始剤の存在下に反応させればよい。ラジカル開始剤
としては、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、キユメン
ハイドロパーオキサイド等の過酸化物をあげる事ができ
るが、これらに限るものではない。その他、重合促進
剤、重合度調節剤、乳化剤なども、これまで一般に乳化
重合に際し使用されているものを適宜選択して使用でき
る。
本発明に使用される塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルの
単独重合体、80重量％以上が塩化ビニルである共重合
体、あるいは後塩素化ポリ塩化ビニルが含まれる。又こ
れらを併用してもよい。塩化ビニル系共重合体の共重合
成分としては、エチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート等が20重量％以下含まれて
もよい。
単独重合体、80重量％以上が塩化ビニルである共重合
体、あるいは後塩素化ポリ塩化ビニルが含まれる。又こ
れらを併用してもよい。塩化ビニル系共重合体の共重合
成分としては、エチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート等が20重量％以下含まれて
もよい。
本発明で使用されるグアナミン−ホルムアルデヒド２官
能性縮合物Ｃは、構造式 （式中、Ｒはフエニル基、C1〜C4のアルキル基を示す） で表わされるグアナミン類とホルムアルデヒドとの付加
縮合反応によつて得られる縮合物である。
能性縮合物Ｃは、構造式 （式中、Ｒはフエニル基、C1〜C4のアルキル基を示す） で表わされるグアナミン類とホルムアルデヒドとの付加
縮合反応によつて得られる縮合物である。
この縮合物（Ｃ）の粒径は50μ以下が好ましい。50μを
こえると耐衝撃性が低下する傾向がある。
こえると耐衝撃性が低下する傾向がある。
本発明の目的とする難燃性樹脂組成物を得るためには、
前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の混合比率によつて左
右されるが、所望の耐熱変形性、耐衝撃性、難燃性に応
じて、混合比率を選択する必要がある。本発明において
は、グラフト共重合体（Ａ）が20〜70重量部、塩化ビニ
ル系樹脂（Ｂ）が80〜30重量部、グアナミン−ホルムア
ルデヒド２官能性縮合物（Ｃ）は、（Ａ）及び（Ｂ）10
0重量部に対して１〜20重量部がよい。グラフト共重合
体（Ａ）が70重量部をこえると難燃性に低下がみられ、
また20重量部未満では耐熱性、耐衝撃性が低下する。ま
た、グアナミン−ホルムアルデヒド２官能性縮合物
（Ｃ）は、（Ａ）及び／または（Ｂ）に均一に分散する
が、（Ａ）及び（Ｂ）100重量部に対して20重量部をこ
えて配合すると耐衝撃性が低下する。
前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の混合比率によつて左
右されるが、所望の耐熱変形性、耐衝撃性、難燃性に応
じて、混合比率を選択する必要がある。本発明において
は、グラフト共重合体（Ａ）が20〜70重量部、塩化ビニ
ル系樹脂（Ｂ）が80〜30重量部、グアナミン−ホルムア
ルデヒド２官能性縮合物（Ｃ）は、（Ａ）及び（Ｂ）10
0重量部に対して１〜20重量部がよい。グラフト共重合
体（Ａ）が70重量部をこえると難燃性に低下がみられ、
また20重量部未満では耐熱性、耐衝撃性が低下する。ま
た、グアナミン−ホルムアルデヒド２官能性縮合物
（Ｃ）は、（Ａ）及び／または（Ｂ）に均一に分散する
が、（Ａ）及び（Ｂ）100重量部に対して20重量部をこ
えて配合すると耐衝撃性が低下する。
本発明の組成物を加工する場合には、通常使用される熱
安定剤、滑剤、顔料、その他充填剤などを必要に応じて
使用する。特に熱安定剤として、有機錫マレエート・有
機錫ラウレート・有機錫メルカプタイド等の有機錫系安
定剤、鉛白・三塩基性硫酸鉛・二塩基性亜リン酸鉛・二
塩基性フタル酸鉛・三塩基性マイレン酸鉛・ケイ酸鉛お
よびそのシリカゲル共沈物等の鉛塩系安定剤、或いは
鉛、ガドミウム、バリウム、亜鉛、カルシウム等と高級
脂肪酸との金属石けん系安定剤が使用できる。また、エ
ポキシ化大豆油・エポキシ化アマニ油等のエポキシ化合
物、トリフエニルホスフアイト・トリノニルフエニルホ
スフアイト等の有機亜リン酸エステル化合物を併用する
ことも可能である。滑剤としては、ステアリン酸・パル
ミチン酸等の飽和脂肪酸もしくはそのエステル化合物、
カルナバワツクス・キヤンデリラワツクス等の天然ワツ
クス、エチレンビスステアリルアミド・ポリエチレンオ
キサイド・低重合度ポリエチレン等の合成ワツクス、流
動パラフイン等が使用できる。更に充填剤としては、炭
酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、カーボンブラ
ツク等、三酸化アンチモン、メタ錫酸等の難燃剤を必要
に応じて添加してもよい。また更にフタル酸エステル
類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、リ
ン酸エステル類、ポリエステル系等の可塑剤を少量使用
することも可能である。
安定剤、滑剤、顔料、その他充填剤などを必要に応じて
使用する。特に熱安定剤として、有機錫マレエート・有
機錫ラウレート・有機錫メルカプタイド等の有機錫系安
定剤、鉛白・三塩基性硫酸鉛・二塩基性亜リン酸鉛・二
塩基性フタル酸鉛・三塩基性マイレン酸鉛・ケイ酸鉛お
よびそのシリカゲル共沈物等の鉛塩系安定剤、或いは
鉛、ガドミウム、バリウム、亜鉛、カルシウム等と高級
脂肪酸との金属石けん系安定剤が使用できる。また、エ
ポキシ化大豆油・エポキシ化アマニ油等のエポキシ化合
物、トリフエニルホスフアイト・トリノニルフエニルホ
スフアイト等の有機亜リン酸エステル化合物を併用する
ことも可能である。滑剤としては、ステアリン酸・パル
ミチン酸等の飽和脂肪酸もしくはそのエステル化合物、
カルナバワツクス・キヤンデリラワツクス等の天然ワツ
クス、エチレンビスステアリルアミド・ポリエチレンオ
キサイド・低重合度ポリエチレン等の合成ワツクス、流
動パラフイン等が使用できる。更に充填剤としては、炭
酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、カーボンブラ
ツク等、三酸化アンチモン、メタ錫酸等の難燃剤を必要
に応じて添加してもよい。また更にフタル酸エステル
類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、リ
ン酸エステル類、ポリエステル系等の可塑剤を少量使用
することも可能である。
（実施例） 以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明する。実施
例中「部」とあるのは、いずれも重量部を表わす。
例中「部」とあるのは、いずれも重量部を表わす。
実施例１〜６、比較例１〜４ １）グラフト共重合体（Ａ）の製造 攪拌機つき反応器に次の物質を仕込んだ。
水 250部 ナトリウムホルムアルデヒド スルホキシレート 0.2〃 硫酸第１鉄 0.0025〃 エチレンジアミンテトラ酢酸 二ナトリウム 0.01〃 ポリブタジエン 20〃 脱酸素後、窒素気流中で60℃に加熱攪拌したのち、下記
の単量体混合物40部をキユメンハイドロパーオキサイド
0.3部と共に連続的に滴下した。滴下終了後、さらに60
℃で攪拌を続けたのち重合を終了した。
の単量体混合物40部をキユメンハイドロパーオキサイド
0.3部と共に連続的に滴下した。滴下終了後、さらに60
℃で攪拌を続けたのち重合を終了した。
Ａ−１ アクリロニトリル 20部 スチレン 60部 Ａ−２ アクリロニトリル 20部 メチルメタクリレート 55部 スチレン ５部 この重合ラテツクスに酸化防止剤を加え、塩化カルシウ
ムで凝固した後、水洗、過、乾燥を行ない、粉末状の
グラフト共重合体（Ａ）を得た。
ムで凝固した後、水洗、過、乾燥を行ない、粉末状の
グラフト共重合体（Ａ）を得た。
２）難燃性樹脂組成物の製造 グラフト共重合体（Ａ）、塩化ビニル樹脂（カネビニー
ルＳ−1001鐘淵化学製）、ベンゾグアナミン−ホルムア
ルデヒド縮合物（エポスターＳ 日本触媒製）を表１の
ように配合し、（Ａ）及（Ｂ）100部に対して、ジブチ
ル錫マレート１部、及び低分子量ポリエチレン0.3部と
共に185℃に加熱したロールミル上で８分間混練した。
ロールミルで処理したシートを190℃、100kg/cm2で15分
間プレスした。このようにして作成したサンプルの物性
を表１に示した。
ルＳ−1001鐘淵化学製）、ベンゾグアナミン−ホルムア
ルデヒド縮合物（エポスターＳ 日本触媒製）を表１の
ように配合し、（Ａ）及（Ｂ）100部に対して、ジブチ
ル錫マレート１部、及び低分子量ポリエチレン0.3部と
共に185℃に加熱したロールミル上で８分間混練した。
ロールミルで処理したシートを190℃、100kg/cm2で15分
間プレスした。このようにして作成したサンプルの物性
を表１に示した。
表１から分るように、本発明組成物は耐熱変形性、耐衝
撃性及び難燃性がバランスよく優れており、かつ容易に
成形物に加工することができる。
撃性及び難燃性がバランスよく優れており、かつ容易に
成形物に加工することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】ブタジエン系ゴムのグラフト共重合体
（Ａ）20〜70重量部、塩化ビニル系樹脂（Ｂ）80〜30重
量部及びグアナミン−ホルムアルデヒド２官能性縮合物
（Ｃ）が（Ａ）及び（Ｂ）100重量部に対して１〜20重
量部からなる難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】グラフト共重合体（Ａ）が、ブタジエン系
ゴム10〜60重量％にモノビニル芳香族化合物とビニルシ
アン化合物またはメタアクリル酸アルキルエステルから
なる単量体90〜40重量％を反応させて得られるグラフト
共重合体である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項３】縮合物（Ｃ）の粒径が50μ以下である特許
請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62113364A JPH0788457B2 (ja) | 1987-05-09 | 1987-05-09 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62113364A JPH0788457B2 (ja) | 1987-05-09 | 1987-05-09 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63278956A JPS63278956A (ja) | 1988-11-16 |
| JPH0788457B2 true JPH0788457B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=14610407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62113364A Expired - Lifetime JPH0788457B2 (ja) | 1987-05-09 | 1987-05-09 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0788457B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114516997B (zh) * | 2022-03-28 | 2023-08-22 | 金发科技股份有限公司 | 一种高耐热阻燃pvc合金组合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5117973B2 (ja) * | 1971-09-07 | 1976-06-07 |
-
1987
- 1987-05-09 JP JP62113364A patent/JPH0788457B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63278956A (ja) | 1988-11-16 |
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