JPH0789025A

JPH0789025A - ポリアミド系多層フィルム

Info

Publication number: JPH0789025A
Application number: JP27327393A
Authority: JP
Inventors: Hidekazu Biwaki; 秀和枇把木; Hiroyuki Honda; 裕之本田; Hiroki Kurio; 裕樹栗生; Tomohisa Okuda; 智久奥田; Toshiyasu Saguchi; 敏康佐口
Original assignee: Gunze Ltd
Current assignee: Gunze Ltd
Priority date: 1993-09-24
Filing date: 1993-09-24
Publication date: 1995-04-04
Anticipated expiration: 2017-02-25
Also published as: JP3259795B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、ボイル性、レトルト性に優れ、か
つ多湿下でも酸素バリヤー性、保香性が低下せず、しか
も優れた機械的強度を有する少なくとも３層からなるポ
リアミド系多層フィルムを提供する。【構成】脂肪族系ポリアミド樹脂に非晶質系ポリアミ
ド樹脂及び／又は芳香族系ポリアミド樹脂を含有してな
る混合ポリアミド層（Ａ）と、芳香族系ポリアミド樹脂
からなる芳香族系ポリアミド層（Ｂ）とが、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ａ）の順序で積層されてなる少なくとも３層
構成であり、こうすることによりボイル性、レトルト性
に優れ、かつ多湿下でも酸素バリヤー性、保香性が低下
せず、しかも優れた機械的強度を有するポリアミド系多
層フィルムを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は包装用フィルムとして好
適なポリアミド系多層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリアミド系樹脂層を含む多
層フィルムは各種散見される。例えば、ポリアミド系樹
脂層／エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層／ポリ
アミド系樹脂層等の多層フィルムが、ガスバリヤー性に
優れているために、食品類のレトルト包装用材料、ボイ
ル包装用材料等として多用されている。

【０００３】

【発明の解釈しようとする問題点】しかしながら、上記
したボリアミド系樹脂層／エチレン酢酸ビニル共重合体
けん化物層／ポリアミド系樹脂層からなる構成の多層フ
ィルムは、多湿下では酸素ガスバリヤー性及び保香性な
どが低下する傾向を有し、且つ耐ボイル性、耐レトルト
性が充分でなく、更に、ボイル処理やレトルト処理を行
なうとフィルムの白化や裂け易い等の問題があった

【０００４】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、ボイル
処理、レトルト処理に優れ、かつ多湿下でも、酸素ガス
バリヤー性、保香性などが低下せず、しかも優れた機械
的強度を有しボイル処理、レトルト処理等を行なっても
フィルムの白化や裂け等が発生しないポリアミド系多層
フィルムを提供すべく種々検討を繰り返した結果、本発
明に到達した。

【０００５】本発明の特徴とするところは、ポリアミド
系多層フィルムにおいて、脂肪族系ポリアミド樹脂に非
晶質系ポリアミド樹脂及び／又は芳香族系ポリアミド樹
脂を含有してなる混合ポリアミド層（Ａ）と芳香族系ポ
リアミド樹脂からなる芳香族系ボリアミド層（Ｂ）とが
（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）の順序で積層されてなる少なく
とも３層構成のポリアミド系多層フィルムである点にあ
る。

【０００６】本発明に係る脂肪族系ポリアミド樹脂とは
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン
１２等の他にナイロン６−６６共重合体、ナイロン６−
６１０共重合体等のコポリマー及びこれらの混合物等を
例示することができ、主鎖もしくは側鎖に芳香族環を有
しない構造のものならば特に制限はない。

【０００７】また非晶質系ポリアミド樹脂とは、結晶性
がないものか、或は結晶性の乏しいもの等を総称してお
り、一般には主錆及び／又は側鎖等に芳香族環を有する
半芳香族系ポリアミド樹脂等が例示できる。

【０００８】具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸
等のジカルポン酸とヘキサメチレンジアミン等のジアミ
ンとの共重合体、３元共重合休等を例示できるが、特に
制限はない。こうした非晶質系ポリアミド樹脂からなる
フィルム等は多湿下等での酸素ガスバリヤー性に優れ、
例えばある種の非晶質系ポリアミドフィルムは、例え
ば、厚み２５μｍフィルムの場合、０％ＲＨでの酸素透
過度が１０〜２５ｃｃ／ｍ^２・２４ｈｒ（２３℃）、１
００％ＲＨでの酸素透過度が１７〜２５ｃｃ／ｍ^２・２
４ｈｒ（２３℃）程度の値を確保することもできる。

【０００９】本発明に係る酸素ガスバリヤー層（Ｂ）を
構成する芳香族系ポリアミド樹脂とは、主鎖及び／又は
側鎖に芳香族環を有する構造のものならば充分で、特に
制限はなく、一般的にはメタもしくはバラキシリレンシ
アミンと炭素系が４〜１２程度のジカルボン酸とから重
縮合されるポリキシリレン系重合体を例示できる。就中
メタキシリレンジアミンとアジピン酸とから合成される
ポリメタキシリレンアジパミドが好適なものとして例示
でき、かかる重合体は、低ガスバリヤー性、低吸水性、
低透湿性等の特徴を備えている。この際、脂肪族系ポリ
アミド樹脂と芳香族系ポリアミド樹脂をフレンドして用
いても良く、その配合量も脂肪族系ポリアミド樹脂１０
０重量部に対し、芳香族系ポリアミド樹脂３〜９０重量
部の割合で配合された構成が好ましいが、特に制限され
ることはなく適宜にブレンドして用いれば良い。

【００１０】本発明に係るポリアミド系多層フィルムと
しては、脂肪族系ポリアミド樹脂に非晶質系ポリアミド
樹脂及び／又は芳香族系ポリアミド樹脂を含有してなる
混合ポリアミド層（Ａ）と、芳香族系ポリアミド樹脂か
らなる芳香族系ポリアミド層（Ｂ）とが（Ａ）／（Ｂ）
／（Ａ）から成る少なくとも３層構成を備えていれば他
はいかなる層構成であっても差し支えない。またかかる
多層フィルムの厚みについては、特に制限はないが、通
常は１０〜１００μ、好ましくは１２〜７５μ程度を例
示できる。

【００１１】なお、前記した各ポリアミド系重合体中に
は、その他の適宜な第３成分が添加されていても一向に
さしつかえない。また好ましいポリアミド系多層フィル
ムの構成としては、少なくとも３層以上、好ましくは３
層〜８層程度のものを例示できる。

【００１２】多層化する際には、（Ａ）の上側、（Ａ）
と（Ｂ）の層間等に他の層や接着層等を積層、介在させ
てもよい。

【００１３】他の層として使用する樹脂は、特に制限は
なく、各種の樹脂層を適宜に選択すればよい。通常用い
られる樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂を例示でき
る。こうしたポリオレフィン系樹脂としては、例えばオ
レフィン類の単独重合体及び相互共重合体、他の共重合
可能なモノマー、例えば他のビニル系モノマー等との共
重合体及びこれ等の変性共重合体等を例示できる。

【００１４】見休的には、例えば低密度から高密度に亘
るポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、ポ
リプロピレン、ポリブテン、これらの共重合体、アイオ
ノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体や変性ポリオレフィン系樹脂及び
これらの混合物等が例示できる。

【００１５】こうしたポリオレフィン系樹脂からなる層
は、必要ならばヒートシール層として使用することも可
能であり、便利である。更に変性ポリオレフィン系樹脂
を層間に介在させると層間の接着力が向上させることも
できる。

【００１６】また、前記のポリアミド系樹脂以外のガス
バリヤー性樹脂も他の層に用いられる樹脂として例示で
きる。こうしたガスバリヤー性を有する樹脂にはポリ塩
化ビニリデン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系共
重合体（例えばエチレン含有量２０〜６０モル％、けん
化度９０％以上のエチレン−酢酸ビニール共重合体けん
化物）、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリエステル系
樹脂等も例示できる。

【００１７】本発明に係るポリアミド系多層フィルムを
構成する各層の樹脂としては種々の組合せえを採用する
ことができるが、更に好ましい組合せを以下に例示す
る。具体的には、例えば、Ａ：脂肪族系ポリアミド樹脂に非晶質系ポリアミド樹脂
及び／又は芳香族系ポリアミド樹脂を含有してなる混合
ポリアミド系重合体Ｂ：芳香族系ポリアミド樹脂からなる芳香族系ポリアミ
ド重合体Ｃ：変性ポリオレフィン系樹脂Ｄ：オレフィン系重合体Ｅ：Ａ層、Ｂ層に用いる重合体以外のガスバリヤー樹脂を表わすものとする。例えば、Ａ／Ｂ／Ａ，Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ，Ｄ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ，Ｄ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｄ，Ｅ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ，Ｅ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｅ，Ｅ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｄ，Ｄ／Ｃ／Ｅ／Ｃ／Ａ／Ｂ
／Ａ，Ｅ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ，Ａ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｂ／
Ａ，Ａ／Ｃ／Ｅ／Ｃ／Ｂ／Ａ，Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃ／Ａ／Ｂ／Ａ
等を例示できる。上記の組合せにおいて、（Ｃ）をアイ
オノマー樹脂に代えたもの、又最外層を塩化ビニリデン
系樹脂（Ｅ）にかえたももの、塩化ビニリデン系樹脂か
らなる層を更にコートしたもの、エチレン−ビニルアル
コール共重合体、ポリアクリルニトリル系樹脂等を使用
することもできる。

【００１８】こうした多層フィルムの中でより好ましい
態様としては脂肪族系ポリアミド樹脂９５〜５０重量％
に非晶質系ポリアミド樹脂及び／又は芳香族系ポリアミ
ド樹脂５〜５０重量％を含有する混合ポリアミド層
（Ａ）と、芳香族系ポリアミド樹脂１００重量％からな
る芳香族ポリアミド層（Ｂ）とが、（Ａ）／（Ｂ）／
（Ａ）の順序で積層される少なくとも３層構成を基本構
成とするものを例示できる。

【００１９】斯かるポリアミド系多層フィルムは、共押
出等適宣の公知の装置を用い、例えば共押出Ｔダイ法に
よりフラット状もしくはインフレート法によりチューブ
状に成膜すればよいが、特に制限はない。

【００２０】更に熱収縮性を付与するためには延伸を行
う必要があり、延伸する方法としては、公知のチューブ
ラ方式、同時二軸延伸、遂次下輔延伸、一軸延伸等の方
法で行えばよい。延伸倍率も特に制限はなく、例えば縦
横各々２．０〜５．０倍、好ましくは２．５〜４．０倍
程度が例示できる。

【００２１】熱収縮性は、特に制限はないが、例えば８
０℃での熱水に３０秒以下浸漬したとき縦方向（軸方
向）に２０％以上、円周方向（縦方向に対して直角方
向）に２０％以上、好ましくは縦横共に２５〜４０％程
度の熱収縮率のものを好適なものとして例示できる。

【００２２】延伸温度は、特に制限はないが、通常では
５０〜１５０℃好ましくは６０〜１２０℃の温度が望ま
しい。更に、必要なら延伸に引続きそのままの状熊か或
は３〜１０％程度弛緩せしめた状態で、熱固定を行って
もよい。熱固定条件も、特に制限はないが、９０℃以
上、２２０℃以下で３０秒以下が望ましい。

【００２３】本発明に係る多層フィルムの用途として
は、加工肉食品、レトルト食品、ボイル物食品等の食品
用包装材料、その他各種の包装材料をあげることがで
き、また深絞り容器等に成形することも可能である。こ
のように用途は各方面に渡っており、特に制限はない。

【００２４】包装形態としては、ヒートシールによる袋
状、或はクリップ等の金属により結索してもよく特に制
限はない。チューブ状フィルムの場合には、所定寸法に
カットして必要ならば一開口部をシールや結索してその
まま使用すればよい。

【００２５】以上は本発明の好ましい実施態様を例示し
たままであり、本発明はかかる記載に制限されることな
く、あらゆる実施態様を取ることは勿論である。以下、
実施例に基づいて説明する。

【００２６】

【実施例】

【００２７】実施例１ナイロン６からなる脂肪族系ポリアミド樹脂８０重量％
と非晶質系ポリアミド樹脂２０重量％とをブレンドして
なる混合物層（Ａ）と、メタキシリレンジアミンとアジ
ピン酸から合成されたポリメタキシリレンアジパミドか
らなる芳香族ポリアミド層（Ｂ）とが、（Ａ）／（Ｂ）
／（Ａ）の順序になるように、Ｔダイスより冷却水が循
環するチルロール上に共押出せしめフラット状の３層フ
ィルムを得た。次いで該フィルムを６５℃のロール延伸
機により３倍に縦延伸し、更に１１０℃雰囲気のテンタ
ー延伸機により３．５倍に横延伸せしめ、引き続いて同
テンターにより巾を４％程度弛緩せしめつつ２１０℃雰
囲気中で熱固定した。こうして得られたポリアミド系多
層フィルムの厚さは（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）＝５／５／
５、総厚み１５μであった。

【００２８】該フィルムの０％ＲＨ及び１００％ＲＨで
の酸素ガスバリヤー性、ボイル性（９８℃×６０分）、
レトルト性（１２１℃×３０分）、破断強度、破断伸度
および保香性を表１に示す。更に、該フィルムは適宜な
装置で粉砕し、この粉砕物を未使用のポリアミド系樹脂
とブレンドし造粒して再使用することも可能であった。

【００２９】実施例２ナイロン６からなる脂肪族系ポリミド樹脂８０重量％と
メタキシリレンジアミンとアジピン酸から合成されたポ
リメタキリレンアジパミド２０重量％とを混合してなる
混合物層（Ａ）以外は、実施例１と同様にして（Ａ）／
（Ｂ）／（Ａ）構成のポリアミド系多層フィルムを得
た。

【００３０】該フィルムの０％ＲＨ、１００％ＲＨでの
酸素ガスバリヤー性、ボイル性（９８℃×６０分）、レ
トルト性（１２１℃×３０分）、破断強庶、破断伸度、
および保香性を表１に示す。

【００３１】実施例３ナイロン６からなる脂肪族系ボリミド樹脂８０重量％と
非晶質系ポリアミド樹脂１０重量％及びメタキシリレン
アジパミド１０重量％とを混合した混合層（Ａ）以外
は、実施例１と同様にして（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）構成
のポリアミド系多層フィルムを得た。

【００３２】該フィルムの０％ＲＨ及び１００％ＲＨで
の酸素ガスバリヤー性、ボイル性（９８℃×６０分）、
レトルト性（１２１℃×３０分）、破断強度、破断伸
度、および保香性を表１に示す。

【００３３】実施例４ナイロン６からなる脂肪族系ポリミド樹脂４０重量％と
非晶質系ポリアミド樹脂６０重量％とを混合した混合層
（Ａ）以外は、実施例１と同様にして（Ａ）／（Ｂ）／
（Ａ）からなるポリアミド系多層フィルムを得た。

【００３４】該フィルムの０％ＲＨ及び１００％ＲＨで
の酸素ガスバリヤー性、ボイル性（９８℃×６０分）、
レトルト性（１２１℃×３０分）、破断強度、破断伸
度、および保香性を表１に示す。

【００３５】比較例１ナイロン６からなる脂肪族系ポリアミド樹脂１００重量
％からなる脂肪族ポリアミド層（Ａ）以外は、実施例１
と同様にして（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）からなるポリアミ
ド系多層フィルムを得た。

【００３６】該フイルムは、１２１℃×３０分のレトル
ト処理を施すと伸度が約６０％程度低下する傾向を有す
るのでレトルト包装には適していない。該フィルムの０
％ＲＨ及び１００％ＲＨでの酸素ガスバリヤー性、ボイ
ル性（９８℃×６０分）、レトルト性（１２１℃×３０
分）、破断強度、破断伸度、および保香性を表１に示
す。

【００３７】比較例２ナイロン６樹脂７０重量％に非晶質系ポリアミド樹脂３
０重量％を含有するポリアミド系重合体層（Ａ）、エチ
レン含有量４４モル％、けん化席９９％以上のエチレン
酢酸ビニル共重合体けん化称層（Ｅ）とが（Ａ）／
（Ｅ）／（Ａ）の順序になるようにする以外は実施例１
と同様にして多層フィルムを得た。

【００３８】該フィルムの０％ＲＨでの酸素ガスバリヤ
ー性は３ｃｃ／ｍ^２／２４ｈｒ（２０℃）、１００％Ｒ
Ｈでの酸素ガスバリヤー性は４０ｃｃ／ｍ^２／２４ｈｒ
（２０℃）であった。９５℃３０分のボイル及び１２１
℃３０分でのレトルト処理を施すと白化が発生し易く、
ボイル包装及びレトルト包装には適していなかった。

【００３９】該フィルムの０％ＲＨ及び１００％ＲＨで
の酸素ガスバリヤー性、ボイル性（９８℃×６０分）、
レトルト性（１２１℃×３０分）、破断強度、破断伸
度、および保香性を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明のポリアミド系多層フィルムは、
表面層に脂肪族系ポリアミド樹脂と非晶質系ポリアミド
樹脂及び／又は芳香族系樹脂との混合物からなる層、中
間層に特定の芳香族ポリアミド系重合体層を用いるた
め、多湿下での酸素ガスバリヤー性、保香性が良好であ
り、しかも耐ボイル性、耐レトルト性が向上するため、
今後の各種の包装材料として好適に用いることができる
ものである。

【００４２】例えば、包装物を食肉類とする場合は、耐
ボイル性、耐レトルト性が良好でありしかも、多湿下で
もガスバリヤー性、保香性等が低下しない格別優れた効
果があり、従来の、例えばポリアミド系樹脂層／エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物層／ポリアミド系樹脂
層からなる構成の多層フィルムよりも好適な包装材料と
して用いることが可能である。更に、本発明のポリアミ
ド系多層フィルムは今後、食肉類包装資材以外の広い分
野での用途拡大が期待される。

【００４３】また、本発明のポリアミド系多層フィルム
は、使用目的を完了して廃棄される廃棄物を、例えば適
宜な装置で粉砕し、未使用のポリアミド系樹脂とブレン
ドしたブレンド物、もしくはブレンド後造粒せしめたた
ペレットにして再使用できる効果もある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者奥田智久滋賀県守山市森川原町163番地グンゼ株式会社守山工場内 (72)発明者佐口敏康大阪府大阪市北区中崎西２丁目４番地12号梅田センタービルグンゼ株式会社プラスチック事情部開発課内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド系多層フィルムにおいて、脂
肪族系ポリアミド樹脂に非晶質系ポリアミド樹脂及び／
又は芳香族系ポリアミド樹脂を含有してなる混合ポリア
ミド層（Ａ）と、芳香族系ポリアミド樹脂からなる芳香
族系ポリアミド層（Ｂ）とが、（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）
の順序で積層されてなる少なくとも３層構成であること
を特徴とするポリアミド系多層フィルム。