JPH0789764A - 炭化珪素発熱体 - Google Patents

炭化珪素発熱体

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JPH0789764A
JPH0789764A JP5257760A JP25776093A JPH0789764A JP H0789764 A JPH0789764 A JP H0789764A JP 5257760 A JP5257760 A JP 5257760A JP 25776093 A JP25776093 A JP 25776093A JP H0789764 A JPH0789764 A JP H0789764A
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JP
Japan
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silicon carbide
heating element
sic
temperature
resistance
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JP5257760A
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Inventor
Hiroaki Kitahama
裕章 北浜
Akira Kondo
明 近藤
Koji Kako
浩司 加古
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Tokai Carbon Co Ltd
Tokai Konetsu Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Tokai Carbon Co Ltd
Tokai Konetsu Kogyo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 常温から約800℃の範囲における比抵抗の
下降が少ない安定した発熱性能を示す炭化珪素発熱体を
提供する。 【構成】 窒素が固溶したN型半導体であって、β−S
iC結晶粒を少なくとも10%含有する炭化珪素質焼結
体からなる炭化珪素発熱体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化珪素質の電気抵抗
発熱体に係り、詳しくは常温から約800℃の温度域に
おける比抵抗の下降変動が小さい炭化珪素発熱体に関す
る。
【0002】
【従来の技術】炭化珪素は、良電導性の化合物半導体で
あって、材質的に優れた耐熱性および化学的安定性を具
備していることから、高温電気炉用等の通電発熱体とし
て古くから有用されている。
【0003】一般に炭化珪素には、通電発熱による温度
上昇に伴って比抵抗が急激に降下し、約800℃付近を
極小として上昇に転じて最高使用可能の温度域まで持続
するという抵抗変動を示す性癖がある。この理由は、炭
化珪素は半導体であるため不純物準位から伝導帯へ励起
できる伝導電子の数が温度上昇に伴って増大し、この挙
動によって常温から約800℃までは抵抗が低下する
が、約800℃以降は格子の熱振動により伝導電子の移
動度が低下するため抵抗が若干上昇傾向を示すことに基
づくものと解釈されている。しかし、このように常温〜
約800℃の範囲で比抵抗の温度変化が負特性を示す
と、発熱体にした場合に電流急増による熱暴走を招き易
く、またこの変化率が大きいものは温度制御が極めて困
難となる。
【0004】このため、炭化珪素発熱体における抵抗の
負特性を減少させる目的で従来から種々の試みが提案さ
れている。例えば特公昭51−45339号公報には、
炭化珪素焼結体をケイ石、炭素、窒化珪素を含む混合粉
末で包み二次焼成する方法が開示されている。特公昭6
1−56187号公報には、炭化珪素粉末にホウ素と炭
素などを添加し、真空中で1次焼成したのち1〜200
気圧の窒素雰囲気中で2次焼結する方法が示されてい
る。特開昭58−209084号公報には炭化珪素に炭
化ジルコニウムや硼化ジルコニウムを添加して焼結した
抵抗温度係数が正の直線形ヒータ材が、また特開昭59
−111289号公報には炭化珪素ウイスカとモリブデ
ン粉末および炭素粉末を混合し焼結した所望の固有抵抗
をもつ発熱体が提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術では注目されていなかった炭化珪素の結晶相と抵抗の
温度変化との関係について多くの研究を重ねたところ、
特定量のβ−SiC結晶を含む窒素固溶型の炭化珪素は
発熱体とした場合に比抵抗の負特性を効果的に減少し得
ることを確認した。
【0006】本発明は前記の知見に基づいて開発された
もので、その目的は、常温から約800℃範囲における
比抵抗の下降が少ない安定した発熱性能を有する炭化珪
素発熱体を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明による炭化珪素発熱体は、窒素が固溶したN
型半導体であって、β−SiC結晶粒を少なくとも10
%含有する炭化珪素質焼結体からなることを構成上の特
徴とする。
【0008】炭化珪素は化合物半導体であるが、そのバ
ンドギャップは2〜3eVと非常に広いため抵抗を通電
発熱可能なレベルまで下げるためには III族元素または
V族元素を固溶させ、ドナーまたはアクセプター準位を
形成させる必要がある。炭化珪素が常温から約800℃
の範囲において示す抵抗の負の変化率は固溶させるドナ
ーまたはアクセプター準位に依存し、ドナー準位と伝導
帯またはアクセプター準位と価電子帯とのエネルギーギ
ャップが大きいほど比抵抗の温度変化は大きくなる。炭
化珪素に固溶可能な III族またはV族元素としてはホウ
素、窒素、アルミニウム、リンなどがあるが、この中で
も窒素固溶により形成されたドナー準位が最も伝導帯と
のエネルギーギャップが小さい。本発明の炭化珪素発熱
体を構成する窒素を固溶したN型半導体は、抵抗の温度
変化を小さくするための前提条件となる。
【0009】炭化珪素の結晶には数多くの多形が存在す
るが、これを大別すると立方晶のβ−SiCと六方晶、
菱面体のα−SiCに分類される。窒素固溶によるドナ
ー準位はこの結晶形に依存し、β型(3C)の準位は
0.03〜0.05eVと小さいのに対して、α型(6
H)の準位は0.07〜0.1eVと大きい。つまりβ
−SiCの結晶系で発熱体を構成すれば抵抗の温度変化
を小さくすることが可能となる。本発明の炭化珪素発熱
体は、β−SiC結晶粒を少なくとも10%含有してお
り、この組成がβ−SiC結晶粒を経由した電気伝導を
支配的にして抵抗の温度変化を低減させ、温度制御を容
易にするために効果的に機能する。しかしβ−SiC結
晶粒の含有率が10%未満の組成になると、他の結晶相
による導電が支配的となって、抵抗の温度変化を小さく
することができなくなる。
【0010】本発明の炭化珪素発熱体は、上記の組成性
状を有する炭化珪素質焼結体からなる。該炭化珪素質焼
結体は、β−SiC結晶系を主体とする炭化珪素粉末を
原料とし、これを常法により所望の形状に成形したのち
窒素雰囲気に保持された加熱炉中で焼結処理することに
よって製造することができる。炭化珪素原料粉の結晶系
はβ型を主体とするが、焼結条件によってはβ型からα
型への転移あるいはα型からβ型への逆転移が生じるた
め、この現象を配慮して原料系組成を設定する必要があ
る。炭化珪素原料には、所望によりホウ素や炭素などの
成分を添加することができ、反応によりβ−SiCが生
成するような成分系を介在させることもできる。焼結の
方法には特に限定はなく、昇華再結晶法や反応結晶法、
焼結助剤を添加した常圧焼結などいずれの方法であって
もよい。焼結温度は2000〜2200℃の範囲に設定
することが好ましく、2200℃を越えるとβ−SiC
からα−SiCへの結晶相転移が大きくなってβ−Si
C結晶粒10%以上の含有率が確保できないことがあ
る。
【0011】
【作用】本発明の炭化珪素発熱体によれば、窒素による
置換固溶したN型半導体の組成が伝導帯とのエネルギー
ギャップを最小にするドナー準位を形成し、抵抗の温度
変化幅を縮小させる前提的な機能を果たす。これに加え
てβ−SiC結晶粒を10%以上含む結晶組成系が、通
電時においてβ−SiC結晶相を経由する電気伝導ルー
トを支配的とし、この作用が前記した前提的機能に相乗
して抵抗の温度変化を効果的に低減化すると共に、温度
制御の容易な発熱体性能を付与する。したがって、常温
から約800℃の温度域において生じる抵抗の負特性は
改善され、広い温度範囲において常に安定した比抵抗を
示す高性能の炭化珪素発熱体を供給することが可能とな
る。
【0012】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と対比しなが
ら詳細に説明する。
【0013】実施例1 平均粒子径1μm 以下のβ−SiC粉末〔イビデン
(株)製、商品名“ベータランダム”〕にバインダーお
よび水を加え、常法により直径15mm、長さ50mmの円
柱状に押出成形した。成形体を乾燥したのち、窒素雰囲
気1.3atm の加熱炉内に入れ、2000℃の温度で1
時間焼結して炭化珪素質焼結体を得た。得られた炭化珪
素質焼結体の窒素固溶量は0.05%であり、PN判別
試験をおこなったところN型半導体であることが確認さ
れた。また、β−SiC結晶粒の含有率を粉末X線回折
法により得られる回折プロファイルを河村の式(窯業協
会誌,87, 〔11〕,576-82,1979) に従って解析する方法
で定量したところ、80%であった。これは原料として
用いたβ−SiC結晶粒の一部が焼結時に高温安定型で
あるα−SiCに転移したためである。
【0014】上記の炭化珪素質焼結体を発熱体とし、通
電発熱させて比抵抗の温度変化を測定した。その結果を
図1に示したが、常温から約800℃での抵抗の下降変
動は殆ど認められなかった。また、全体としての発熱特
性を評価した結果を発熱体組成と対比させて表1に示し
た。
【0015】実施例2 焼結温度を2200℃に変えたほかは全て実施例1と同
一条件により炭化珪素質焼結体を作製した。この炭化珪
素焼結体の窒素固溶量は0.03%であり、N型を呈す
るものであった。β−SiC結晶粒の含有率は15%で
あったが、透過型電子顕微鏡にて組織観察したところβ
−SiCとみられる針状結晶により導電経路が形成され
ていることが確認された。実施例1と同様に発熱体とし
ての試験評価をおこない、結果をそれぞれ図1および表
1に併載した。
【0016】比較例1 焼結温度を2300℃に高めたほかは、全て実施例1と
同一条件により炭化珪素質焼結体を作製した。この炭化
珪素質焼結体の窒素固溶量は0.02%で、N型半導体
であったが、高温焼結のためβ型結晶粒の大半がα型へ
相転移した関係でβ−SiC結晶粒の含有率は5%と少
なかった。発熱体としての試験評価結果を図1および表
1に併載したが、比抵抗の温度変化は比較的大きく、ま
た発熱分布を不良で発熱体には不適であった。
【0017】比較例2 実施例1と同一の成形体を、アルゴン雰囲気1.3atm
の加熱炉中で2000℃の温度で焼結した。得られた炭
化珪素質焼結体に占めるβ−SiC結晶粒の含有率は8
0%であったが、固溶窒素は検出されなかった。その発
熱体としての試験評価結果を図1および表1に併載し
た。この場合の比抵抗の温度変化は高温域で直線的に降
下し、また発熱状態も不良であった。
【0018】比較例3 平均粒径1μm 以下のα−SiC粉末〔大平洋ランダム
(株)製、GMF〕を原料として、実施例1と同一操作
により成形、焼結して炭化珪素質焼結体を作製した。得
られた炭化珪素質焼結体にはβ−SiC結晶が検出され
なかった。発熱体としての試験評価結果を図1および表
1に併載したが、比抵抗の温度変化は大きく、発熱分布
も不良であった。
【0019】実施例3 比較例3の焼結処理を、窒素雰囲気圧30atm の加熱炉
中で2000℃の温度で1時間加熱する条件でおこない
炭化珪素質焼結体を得た。この例では、炭化珪素焼結体
は窒素固溶量が0.08%のN型半導体で、β−SiC
結晶含有率は25%であった。これは窒素雰囲気圧が高
圧であるためα型からβ型へ逆転移したものと推測され
た。発熱体としての試験評価も図1および表1に併載し
たように良好な結果を示した。
【0020】実施例4 平均粒径1μm 以下のβ−SiC粉末〔イビデン
(株)、商品名“ベータランダム”〕に非晶質ホウ素粉
末〔H.Cシュタルク製〕0.2重量%およびカーボン
ブラック〔東海カーボン(株)製〕2重量%を添加混合
し、CIP成形した。この成形体をアルゴン雰囲気中1
900℃で予備焼結し、ついで窒素雰囲気に保持された
加熱炉に移し2000℃の温度で焼結処理した。得られ
た炭化珪素質焼結体は、窒素固溶量0.04%のN型半
導体で、β−SiC結晶粒の含有率は60%であった。
図1および表1に発熱体としての試験評価を併載した
が、良好な結果を示した。
【0021】実施例5 平均粒径5μm のα−SiC粉末〔大平洋ランダム
(株)製、GMF〕にカーボンブラック〔東海カーボン
(株)製〕30重量%を添加混合し、成形後、Si塊中
に包埋した状態で窒素雰囲気中2000℃で反応焼結し
た。得られた炭化珪素質焼結体の窒素固溶量は0.08
%であり、またCとSiの反応により生成されたSiC
がβ型であった関係で原料がα−SiC粉末であるにも
拘わらずβ−SiC結晶粒の含有率は40%であった。
発熱体としての試験評価結果は、図1および表1に併載
したように極めて良好なものであった。
【0022】
【表1】
【0023】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば炭化珪素
発熱体を窒素固溶したN型半導体であって、β−SiC
結晶粒が少なくとも10%含有する炭化珪素質焼結体で
構成することにより、常温から約800℃範囲における
負の抵抗変動を効果的に減少させ、安定した発熱特性を
付与することができる。したがって、温度制御が容易な
高品質の炭化珪素発熱体を供給することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例および比較例における温度と比抵抗の関
係を示したグラフである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒素が固溶したN型半導体であって、β
    −SiC結晶粒を少なくとも10%含有する炭化珪素質
    焼結体からなることを特徴とする炭化珪素発熱体。
JP5257760A 1993-09-21 1993-09-21 炭化珪素発熱体 Pending JPH0789764A (ja)

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