JPH0791441B2 - フェノール樹脂組成物 - Google Patents
フェノール樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0791441B2 JPH0791441B2 JP63242294A JP24229488A JPH0791441B2 JP H0791441 B2 JPH0791441 B2 JP H0791441B2 JP 63242294 A JP63242294 A JP 63242294A JP 24229488 A JP24229488 A JP 24229488A JP H0791441 B2 JPH0791441 B2 JP H0791441B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenol resin
- weight
- parts
- resin composition
- phenolic resin
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形材料に用いられるレゾール型フェノール
樹脂組成物に関するものである。
樹脂組成物に関するものである。
レゾール型フェノール樹脂は硬化時にアンモニアを発生
しないという特長より、電気部品を始めとして、広く用
いられている。一般にレゾール型フェノール樹脂はフェ
ノール核に結合する官能基によりメチロール型とジメチ
レンエーテル型に大別できる。
しないという特長より、電気部品を始めとして、広く用
いられている。一般にレゾール型フェノール樹脂はフェ
ノール核に結合する官能基によりメチロール型とジメチ
レンエーテル型に大別できる。
メチロール型のフェノール樹脂は硬化反応の活性化エネ
ルギーが小さく、比較的低温でも反応が進行すること、
硬化時に多くの縮合水を生成することなどの欠点を有し
ており、フェノール樹脂成形材料に適用した場合、成形
材のシリンダー内での熱安定性が悪い、金型くもりを発
生し易いなどの問題がある。
ルギーが小さく、比較的低温でも反応が進行すること、
硬化時に多くの縮合水を生成することなどの欠点を有し
ており、フェノール樹脂成形材料に適用した場合、成形
材のシリンダー内での熱安定性が悪い、金型くもりを発
生し易いなどの問題がある。
一方、ジメチレンエーテル型のフェノール樹脂はメチロ
ール型フェノール樹脂に比べ熱安定性に優れ、成形安定
性が良いが、硬化性に劣る。
ール型フェノール樹脂に比べ熱安定性に優れ、成形安定
性が良いが、硬化性に劣る。
このため、ヘキサメチレンテトラミンを硬化促進剤とし
て用いることによって硬化を促進する方法（特公昭57−
22069号公報）があるが、アンモニアの発生が避けられ
ない欠点がある。
て用いることによって硬化を促進する方法（特公昭57−
22069号公報）があるが、アンモニアの発生が避けられ
ない欠点がある。
本発明者は、かかる欠点を解消して、硬化性に優れたジ
メチレンエーテル型レゾール樹脂成形材料を得んがため
鋭意研究を進めた結果、有機過酸化物を配合することに
より硬化が促進されることを見出し本発明を完成したも
のである。
メチレンエーテル型レゾール樹脂成形材料を得んがため
鋭意研究を進めた結果、有機過酸化物を配合することに
より硬化が促進されることを見出し本発明を完成したも
のである。
本発明は、ジメチレンエーテル結合を多く含有するレゾ
ール型フェノール樹脂と硬化促進剤として有機過酸化物
を配合してなることを特徴とするフェノール樹脂組成物
である。
ール型フェノール樹脂と硬化促進剤として有機過酸化物
を配合してなることを特徴とするフェノール樹脂組成物
である。
本発明において用いられるフェノール樹脂は、結合ホル
ムアルデヒド中ジメチレンエーテル結合の割合が35モル
％以上のレゾール型フェノール樹脂である。
ムアルデヒド中ジメチレンエーテル結合の割合が35モル
％以上のレゾール型フェノール樹脂である。
かかるフェノール樹脂は、フェノールに対するホルムア
ルデヒドのモル比（F/P）を1.0〜3.0とし、触媒とし
て、（ａ）第二族元素または遷移元素と蟻酸、酢酸等の
有機モノカルボン酸との塩、および（Ｂ）第二族元素ま
たは遷移元素とホウ酸、塩酸、硝酸等の無機酸との塩を
併用して反応したのち、脱水して固形としたもので、通
常数平均分子量700〜1400、融点60〜80℃である。
ルデヒドのモル比（F/P）を1.0〜3.0とし、触媒とし
て、（ａ）第二族元素または遷移元素と蟻酸、酢酸等の
有機モノカルボン酸との塩、および（Ｂ）第二族元素ま
たは遷移元素とホウ酸、塩酸、硝酸等の無機酸との塩を
併用して反応したのち、脱水して固形としたもので、通
常数平均分子量700〜1400、融点60〜80℃である。
ジメチレンエーテル結合の割合が35％モル以下では、メ
チロール結合の比率が大きくなって熱安定性が劣るよう
になるため好ましくない。
チロール結合の比率が大きくなって熱安定性が劣るよう
になるため好ましくない。
フェノール樹脂として、上記の如きジメチレンエーテル
型レゾール50重量％以下を上記以外のレゾール型フェノ
ール樹脂に置換えることも可能で、この場合も本発明に
含まれる。ただし、ジメチレンエーテル型レゾールのシ
メチレンエーテル結合の割合は40重量％以上が好まし
い。
型レゾール50重量％以下を上記以外のレゾール型フェノ
ール樹脂に置換えることも可能で、この場合も本発明に
含まれる。ただし、ジメチレンエーテル型レゾールのシ
メチレンエーテル結合の割合は40重量％以上が好まし
い。
本発明において用いられる有機過酸化物はジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーペンゾエート、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド等である。これらの有機過酸化
物の添加量は限定されるものではないが、フェノール樹
脂100重量部に対して0.2〜2.0重量部が好ましい。0.2重
量部未満では効果が充分でなく、2.0重量部を超えても
その効果はあまり増大しなくなる傾向がある。
オキサイド、ｔ−ブチルパーペンゾエート、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド等である。これらの有機過酸化
物の添加量は限定されるものではないが、フェノール樹
脂100重量部に対して0.2〜2.0重量部が好ましい。0.2重
量部未満では効果が充分でなく、2.0重量部を超えても
その効果はあまり増大しなくなる傾向がある。
さらに本発明は公知の硬化助剤と併用することが望まし
い。かかる硬化助剤としては、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウムを用いることができる。その配合量はフ
ェノール樹脂に対して２〜７重量部が好ましい。２重量
部以下では効果が小さく、７重量以上では硬化が速すぎ
て、良好な硬化物が得られない。
い。かかる硬化助剤としては、水酸化カルシウム、水酸
化マグネシウムを用いることができる。その配合量はフ
ェノール樹脂に対して２〜７重量部が好ましい。２重量
部以下では効果が小さく、７重量以上では硬化が速すぎ
て、良好な硬化物が得られない。
また、その他の添加剤として充填材、顔料、滑剤等を配
合することができる。充填材としては、木粉、炭酸カル
シウム、ガラス繊維、アスベストなどを単体あるいは組
合せて用いることができる。
合することができる。充填材としては、木粉、炭酸カル
シウム、ガラス繊維、アスベストなどを単体あるいは組
合せて用いることができる。
次に、樹脂の製造方法及び本発明によるフェノール樹脂
組成物について、実施例及び比較例で説明する。
組成物について、実施例及び比較例で説明する。
フェノール樹脂の製造例 フェノール１モルとパラホルムアルデヒド1.5モルを配
合し、触媒として酢酸バリウムと硝酸亜鉛をフェノール
に対してそれぞれ0.9、0.35重量％存在させ、120℃で４
時間、水を除去しながら反応を行なった後、105℃で１
時間熱成し取出した。得られたフェノール樹脂はジメチ
レンエーテル基を43％有する固形レゾール型フェノール
樹脂で、数平均分子量750、融点70℃であった。
合し、触媒として酢酸バリウムと硝酸亜鉛をフェノール
に対してそれぞれ0.9、0.35重量％存在させ、120℃で４
時間、水を除去しながら反応を行なった後、105℃で１
時間熱成し取出した。得られたフェノール樹脂はジメチ
レンエーテル基を43％有する固形レゾール型フェノール
樹脂で、数平均分子量750、融点70℃であった。
実施例１、２、３ 上記レゾール樹脂100重量部、木粉60重量部、炭酸カル
シウム25重量部、硬化助剤として水酸化カルシウム４重
量部、滑剤および顔料４重量部、有機過酸化物としてジ
クミルパーオキサイド0.2部（実施例１）、１部（実施
例２）、ｔ−ブチルパーベンゾエート0.2部（実施例
３）を配合し、熱ロールで混練、冷却後粉砕して成形材
料を得た。
シウム25重量部、硬化助剤として水酸化カルシウム４重
量部、滑剤および顔料４重量部、有機過酸化物としてジ
クミルパーオキサイド0.2部（実施例１）、１部（実施
例２）、ｔ−ブチルパーベンゾエート0.2部（実施例
３）を配合し、熱ロールで混練、冷却後粉砕して成形材
料を得た。
比較例 有機過酸化物を配合しないで、実施例と同様にしてフェ
ノール樹脂成形材料を得た。
ノール樹脂成形材料を得た。
実施例および比較例で得た成形材料を使用して、金型温
度175℃、成形圧力80kg/cm2にて直径50mm厚さ3mmの円板
試験片を作成し、硬化度をバーコール硬度計（No.935）
により測定した。結果を下表の如くであった。
度175℃、成形圧力80kg/cm2にて直径50mm厚さ3mmの円板
試験片を作成し、硬化度をバーコール硬度計（No.935）
により測定した。結果を下表の如くであった。
〔発明の効果〕 以上の実施例でも明らかなように、本発明のフェノール
樹脂組成物はジメチレンエーテル結合の多いレゾール型
フェノール樹脂に有機過酸化物を配合しているので、ジ
メチレンエーテル結合の多いレゾール樹脂の特長を生か
しながら、硬化速度を十分に高めることができる。
樹脂組成物はジメチレンエーテル結合の多いレゾール型
フェノール樹脂に有機過酸化物を配合しているので、ジ
メチレンエーテル結合の多いレゾール樹脂の特長を生か
しながら、硬化速度を十分に高めることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】全結合ホルムアルデヒド中ジメチレンエー
テル結合を35モル％以上有するレゾール型フェノール樹
脂に、有機過酸化物を配合してなることを特徴とするフ
ェノール樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63242294A JPH0791441B2 (ja) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | フェノール樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63242294A JPH0791441B2 (ja) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | フェノール樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0291149A JPH0291149A (ja) | 1990-03-30 |
| JPH0791441B2 true JPH0791441B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=17087098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63242294A Expired - Lifetime JPH0791441B2 (ja) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | フェノール樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791441B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5722069A (en) * | 1980-07-16 | 1982-02-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Ink jet recording device |
| JPS60110715A (ja) * | 1983-11-18 | 1985-06-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 自硬化性フェノ−ル樹脂の製造方法 |
-
1988
- 1988-09-29 JP JP63242294A patent/JPH0791441B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0291149A (ja) | 1990-03-30 |
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