JPH0794600B2 - ポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents

ポリフエニレンエ−テル組成物

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JPH0794600B2
JPH0794600B2 JP61021799A JP2179986A JPH0794600B2 JP H0794600 B2 JPH0794600 B2 JP H0794600B2 JP 61021799 A JP61021799 A JP 61021799A JP 2179986 A JP2179986 A JP 2179986A JP H0794600 B2 JPH0794600 B2 JP H0794600B2
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【発明の詳細な説明】 (利用分野) 本発明は、ポリフエニレンエーテル、アルケニル芳香族
重合体、ゴム成分、および特定のポリエチレンからなる
樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、特定
の溶融流動比、密度、メルトフローレートを有するポリ
エチレンを特定量配合することにより流動性、耐衝撃
性、光沢のバランスを改良したポリフエニレンエーテル
樹脂組成物に関するものである。
ポリフエニレンエーテルは、耐熱性、機械的、電気的性
質などに優れる反面、流動性、耐衝撃性が低いなどの欠
点を有している。かかる欠点を改良するために、ポリフ
エニレンエーテルに、流動性に優れかつ、相溶性を有す
るアルケニル芳香族重合体およびゴム成分を配合する方
法が公知である。
しかしながら、ポリフエニレンエーテルに芳香族アルケ
ニル重合体およびゴム成分を配合した組成物においてゴ
ム含量を多くして耐衝撃性を大きく改良しようとする
と、流動性や光沢など他の重要な性質が大幅に低下す
る。
また、ポリフエニレンエーテルと芳香族アルケニル重合
体とからなる組成物に加工性の改良を目的に、ポリエチ
レンを配合することは公知である。例えば、特公昭48-3
9015号公報には低分子量のポリオレフインを配合すると
加工性、アイゾツト衝撃強度の異方性が改良されること
が示されている。しかし、高分子量のポリエチレンを配
合するとアイゾツト衝撃強度が低下するのみならずその
異方性が増大するとされている。さらに特開昭52-12894
7号公報には加工助剤として低密度ポリエチレンを少量
配合することが記載されている。
しかし、これ等は加工性を改良するものであつて耐衝撃
性を同時に改良することはできなかつた。
(発明の概要) 本発明者等は、この点の改良を目的に鋭意検討したとこ
ろ、ポリフエニレンエーテル、アルケニル芳香族重合
体、ゴム成分からなる組成物に特定のポリエチレンを配
合することにより成形性と同時に耐衝撃性を向上し得る
ことを見出し本発明に到達したものである。
さらに詳しくは、ポリフエニレンエーテル(A)、芳香
族アルケニル重合体(B)、ゴム成分(C)からなり重
量比で(A)/(A)+(B)≧0.2(C)/(A)+
(B)≧0.2である組成物100重量部に対して、溶融流動
化が10以下、密度0.92g/cm3以下、190℃、2.16kg荷重で
測定したメルトフローレート(MFR;以下特にことわらな
い限り測定条件は同じ。)0.1〜100g/10minであるエチ
レン92〜98重量%とα−オレフィン(エチレンを除く)
2〜8重量%とからなる線状低密度ポリエチレンを0.3
〜10重量部配合したことを特徴とする流動性、光沢、耐
衝撃性のバランスに優れたポリフエニレンエーテル組成
物を提供するものである。
本発明は、アイゾツト衝撃強度のみならず、落錘衝撃強
度も大幅に向上する。
(具体的説明) 本発明において使用されるポリフエニレンエーテルは、
一般式 で示される単位構造を有する重合体又はポリフエニレン
エーテルの基本的性能である耐熱性、機械的性質等を実
用的に低下させない範囲で二種以上の前記構造単位を有
する共重合体で、nが50以上のものである。R1、R2
3およびR4は水素、ハロゲン、炭化水素基もしくは置
換炭化水素基、炭化水素オキシ基もしくは置換炭化水素
オキシ基のいずれかである。R1、R2、R3およびR4
具体例としては水素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲ
ン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ターシヤリーブチル、アリル、フエニル、ベンジ
ル、メチルベンジルなどの炭化水素基、クロロメチル、
ブロモメチルなどの置換炭化水素基、メトキシ、エトキ
シ、フエノキシ、クロロエトキシなどの炭化水素オキシ
基または置換炭化水素オキシ基などの基があげられる。
具体的には、ポリ−2,6−ジメチル−1,4−フエニレンオ
キシド、ポリ−2,6−ジエチル−1,4−フエニレンオキシ
ド、ポリ−2,6−ジプロピル−1,4−フエニレンオキシ
ド、ポリ−2−メチル−6−イソプロピル−1,4−フエ
ニレンオキシド、ポリ−2−メチル−6−イソプロピル
−1,4−フエニレンオキシド、ポリ−2,6−ジメトキシ−
1,4−フエニレンオキシド、ポリ−2,6−ジフエニル−1,
4−フエニレンオキシド、ポリ−2,6−ジフエニル−1,4
−フエニレンオキシド、ポリ−2,6−ジクロル−1,4−フ
エニレンオキシド、ポリ−2,5−ジメチル−1,4−フエニ
レンオキシド等の重合体、2,6−ジメチルフエノールと
2,3,6−トリメチルフエノールの共重合体、2,6−ジメチ
ルフエノールと3−メチル−6−ターシヤリーブチルフ
エノールとの共重合体等の共重合体があげられる。
さらに本発明のポリフエニレンエーテルは前記重合体ま
たは共重合体の変性物も含むものである。例えばポリス
チレン存在下に(ポリ)アルキルフエノールを酸化重合
して得られた重合体、ポリフエニレンエーテル重合体ま
たは共重合体存在下にスチレンを重合したもの、ポリフ
エニレンエーテル重合体または共重合体とスチレンを過
酸化物とともに押出機中で混練し反応させたもの等があ
げられる。
本発明において使用されるアルケニル芳香族重合体とは
一般式 (R5、R6、R7、R8およびR9は水素、ハロゲン、炭
化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オキシ基、
置換炭化水素オキシ基であり、R10は水素、炭素数1〜
4の低級アルキル基である。)で示されるアルケニル芳
香族化合物を50重量%以上含む重合体および共重合体で
ある。R5、R6、R7、R8およびR9の具体例として
は、水素;塩素、臭素などのハロゲン原子;メチル、エ
チル、プロピル、ビニル、アリル、ベンジル、メチルベ
ンジルなどの炭化水素基;クロロメチル、ブロモメチル
などの置換炭化水素基;メトキシ、エトキシ、フエノキ
シ、モノクロロメトキシなどの炭化水素オキシ基または
置換炭化水素オキシ基などが含まれる。またR10の具体
例としては水素;メチル、エチル等の低級アルキル基な
どが含まれる。アルケニル芳香族重合体の具体例として
は、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリα−メチ
ルスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−4−
メチルスチレン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、ポ
リブタジエン変性耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル−ブタジエン三元共重合体等があげられ
る。
本発明において使用されるゴムは、天然ゴム、共役ジエ
ン類より誘導される合成ゴム、およびその他のゴム状挙
動を示す物質を示し、それらは例えば天然ゴム、ポリブ
タジエンゴム、ブタジエン−スチレン共重合型ゴム、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合型ゴム、ブタジエン
−スチレン−メチルメタクリレート共重合型ゴム、ポリ
イソプレンゴム、エチレン−プロピレン共重合型ゴム、
スチレン−ブタジエンブロツク共重合体及びそれらの水
添物などがその具体例として挙げられる。これらのゴム
は、ポリフエニレンエーテルとアルケニル芳香族重合体
とからなるマトリツクス中と2相系を形成し粒子状に分
散している。本発明におけるゴムの配合量は、ポリフエ
ニレンエーテルと芳香族アルケニル重合体の合計量100
重量部に対して20重量部以下である必要がある。ゴムの
配合量が20重量部を上廻る組成物は、流動性、光沢が著
しく低下するので好ましくない。
ゴムの配合方法は、いかなる方法でもよい。ポリフエニ
レンエーテル、芳香族アルケニル重合体、ゴム、ポリエ
チレンを同時に押出機、加熱ロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー等で溶融混練する方法、ポリフエニレンエ
ーテルに予めゴムを溶融混練した後に他の成分と溶融混
練する方法、芳香族アルケニル重合体に予めゴムを添加
した後、他成分と溶融混練する方法等があり、いずれも
適用できる。芳香族アルケニル重合体に予めゴムを添加
する方法は、芳香族アルケニル重合体とゴムを溶融混練
する方法、あるいは、マス重合法、マス−サスペンジヨ
ン重合法、エマルジヨン重合法などの方法で共役ジオレ
フイン系ゴムを島状に添加することもできる。
本発明において使用されるポリエチレンは、溶融流動比
が10以下、密度0.92g/cm3以下、メルトフローレートが
0.1〜100g/10minの範囲のものである。
本発明でいう溶融流動比とは、190℃、10kg荷重で測定
したメルトフローレートを190℃、2.16kg荷重で測定し
たメルトフローレートで除した値を言う。
本発明で使用されるポリエチレンは、塩化チタン、有機
アルミニウムを触媒とする公知のイオン重合法でエチレ
ンと少量のα−オレフインを一種あるいは二種以上共重
合させることによつて製造されるいわゆる線状低密度ポ
リエチレンが好ましい。α−オレフインの具体例として
は、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン、
オクテン等が挙げられる。エチレンと共重合させるα−
オレフインの量は、α−オレフイン種、密度にもよるが
通常2〜8重量%である。
この方法で製造されたポリエチレンは、ラジカル重合法
で製造されたポリエチレンと比較して一般的に長鎖分岐
が少い、分子量分布が狭い等の特徴を有している。
ポリエチレンの溶融流動比は10以下である必要がある。
好ましい溶融流動比は8以下である。溶融流動比が10を
上回ると耐衝撃性の改良効果に乏しいのみならず場合に
よつて低下する。
密度は、0.92g/cm3以下である。密度が0.92g/cm3を上回
ると衝撃強度の改良効果に乏しいので好ましくない。MF
Rは0.1〜100g/10minの範囲であり好ましくは、0.5〜20g
/10minである。MFRが0.1g/10minを下回ると流動性が低
下するので好ましくなく一方、MFRが100g/10minを上回
ると衝撃強度の改良効果が乏しいので好ましくない。
本発明においてポリエチレンが特異的に衝撃強度を向上
させる理由は明確でないが、衝撃強度改良に効果的な粒
子径でポリフエニレンエーテルと芳香族アルケニル重合
体とからなるマトリツクス中に分散している為と考えら
れる。
本発明は、ポリフエニレンエーテル(A)、芳香族アル
ケニル重合体(B)、ゴム成分(C)、ポリエチレン
(D)の4成分から構成されるものである。各成分の好
適な割合は、重量比てせ式−2、3、4に示される範囲
である。
(A)/(A)+(B)≧0.2 (2) (C)/(A)+(B)≦0.2 (3) (D)/(A)+(B)=0.003〜0.1 (4) ポリフエニレンエーテルの配合量が0.2を下廻ると耐熱
性が低下するので好ましくない。また、ゴム成分の配合
量が0.2を上廻ると等度性、光沢が著しく低下するので
好ましくない。ポリエチレンの配合量は、0.003〜0.1の
範囲であり好ましくは0.01〜0.05の範囲である。ポリエ
チレンの配合量が0.003を下廻ると衝撃強度の改良効果
が乏しく、一方0.1を上廻ると相分離が起こり、その結
果、成形物に層分離現象が発生するので好ましくない。
本発明の樹脂組成物の製造方法は、公知の溶融混練法を
用いることが出来る。例えば、押出機、加熱ロール、バ
ンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等で溶融混練し
て製造することが出来る。
また、補強剤としてガラス繊維、炭酸カルシウム、タル
ク、マイカ等の無機鉱物、また耐熱安定剤、耐候剤、難
燃剤、着色剤等を添加させ得ることはいうまでもない。
以下に本発明を一層明確にするために実施例をあげて説
明するが、本発明は実施例によりその範囲を限定される
ものではない。
実施例−1〜2、比較例1〜7 クロロホルム中濃度0.5g/dl、温度30℃での還元粘度が
0.47であるポリ2,6ジメチルフエノールと三菱モンサン
ト製ポリスチレンHF77、日本合成ゴム製SBR1502および
種々のポリエチレンを表−1に示す割合で2軸押出機を
用い270℃で造粒した。射出成形は、日本製鋼所製N100B
-II型射出成形機を用い290℃で行なつた。
実施例、比較例中で用いたポリエチレンの溶融流動比、
密度、MFRを表−2に示した。
物性測定は下記の方法に従つた。
(1) 流動性:JIS K7210の装置を用い、250℃、10kg
荷重でMFRを測定した。
(2) 光沢:JIS Z8741 60°角 (3) アイゾツト衝撃強度:ノツチ付JIS K7110 23℃ (4) 溶錘衝撃強度:7kgの落錘を1.5mの高さから厚み
2mmのシートに落下させ試片に加わつた荷重、ひずみ線
図より破壊に要したエネルギーを求めた。
(5) 熱変形温度:JIS K7207(18.5kg/cm2) 表−1からゴムを多量添加して耐衝撃性を改良すると流
動性、光沢が著しく低下する。また本発明外のポリエチ
レンを配合すると耐衝撃性の改良効果がない。一方本発
明のポリエチレンを配合した組成物は、ゴムを多量配合
した組成物に比較して流動性、光沢、耐衝撃性のバラン
スに優れることがわかる。
実施例−3〜5、比較例8〜11 実施例−1で用いたと同一のポリ−2,6−ジメチルフエ
ノールと予めポリスチレンのマトリツクス中にポリスチ
レングラフト化弾性体ゲル相の形でポリブタジエンを7
重量%配合したポリスチレン、トリフエニルフオスフエ
ートおよび種々のポリエチレンを表−3に示す割合で2
軸押出機を用い270℃で造粒した。射出成形は、日本製
鋼所製N100B-II型射出成形機を用いて射出圧1000kg/c
m2、シリンダー温度260℃で行つた。物性評価結果を表
−3に示した。
実施例−6〜9、比較例12〜17 実施例−1で用いたと同一のポリ−2,6−ジメチルフエ
ノールと予めポリスチレンのマトリツクス中にポリスチ
レングラフト化弾性体ゲル相の形でポリブタジエンを7
重量%配合したポリスチレン、トリフエニルフオスフエ
ートおよび種々のポリエチレンを表−4に示す割合で2
軸押出機を用い270℃で造粒した。射出成形は、日本製
鋼所製N100B-II型射出成形機を用い、射出圧1000kg/c
m2、シリンダー温度270℃で行つた。物性評価結果を表
−4に示した。
表−4から溶融流動化が本発明の範囲を上廻るポリエチ
レンは耐衝撃性改良効果のないこと、本発明のポリエチ
レンの添加量は0.3〜10重量部が好ましいことがわか
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 (C08L 25/02 23:06 21:00)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリフェニレンエーテル(A)、芳香族ア
    ルケニル重合体(B)、ゴム成分(C)からなり重量比
    で (A)/(A)+(B)≧0.2 (C)/(A)+(B)≧0.2である樹脂組成物100重量
    部に対して、式−1で定義される溶融流動比が10以下、
    密度0.92g/cm3以下、190℃、2.16kg荷重でのメルトフロ
    ーレート0.1〜100g/10minのエチレン92〜98重量%とα
    −オレフィン(エチレンを除く)2〜8重量%とからな
    る線状低密度ポリエチレンを0.3〜10重量部配合したこ
    とを特徴とするポリフェニレンエーテル組成物。
JP61021799A 1986-02-03 1986-02-03 ポリフエニレンエ−テル組成物 Expired - Lifetime JPH0794600B2 (ja)

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JPS55131051A (en) * 1979-03-30 1980-10-11 Mitsubishi Gas Chem Co Inc High-molecular resin composition

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Title
伊藤公正編「プラスチックデータハンドブック」(1980年7月5日発行)株式会社工業調査会P.387−P.392

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