JPH0796166A

JPH0796166A - ｐＨ感受溶解性マイクロカプセル及びこれを含有する化粧料

Info

Publication number: JPH0796166A
Application number: JP10506994A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Mizuguchi; 正昭水口; Hideyuki Yoshikawa; 秀行吉川; Kimie Kimura; 喜実江木村; Takeshi Takarada; 健士宝田; Hisami Kameyama; 久美亀山; Akira Matsueda; 明松枝; Shinji Kobayashi; 伸次小林
Original assignee: Kose Corp; Suzukiyushi Industrial Corp
Current assignee: Kose Corp; Suzukiyushi Industrial Corp
Priority date: 1993-04-22
Filing date: 1994-04-21
Publication date: 1995-04-11
Anticipated expiration: 2019-09-15
Also published as: JP3566336B2

Abstract

(57)【要約】【構成】ｐＨの変化により崩壊しうる樹脂に、酵素、
ビタミン類、生薬成分、保湿成分等の有効成分と多孔性
粉体とを内包せしめてなるｐＨ感受溶解性マイクロカプ
セルおよびこれを含有する化粧料。【効果】本発明のｐＨ感受溶解性マイクロカプセル
は、凝集や粒径のバラツキがないため、均一な粒径のマ
イクロカプセルとして得ることができ、内包量のコント
ロールが容易である。また、酵素等の有効成分は多孔
性粉体の細孔に取り込まれ、保持されるため、極めて安
定した状態で配合することが可能であり、しかも得られ
た化粧料は長期間の保存においても分離や変性などの心
配が少ない。更に、ｐＨ感受溶解性マイクロカプセルの
素材を種々選択することで、幅広い形態の化粧料への適
用が可能となり、従来の化粧料に比べ配合成分の選択の
自由度を広げることを可能とするものである。また更
に、皮膚に直接塗布する態様で使用する化粧料の場合、
製品の安定化だけでなく、内包成分の徐放化により、長
時間にわたり持続的効果が期待できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ｐＨ感受溶解性マイク
ロカプセルおよびこれを含有する化粧料に関し、更に詳
細には、化粧品の各種有効成分を配合することができ、
しかもｐＨの変化により内包された当該有効成分を放出
することができるｐＨ感受溶解性マイクロカプセルおよ
びこれを含有する使用感の極めて良い化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】化粧料に配合される有効
成分中には、製品にそのまま配合すると不安定であった
り、製品の物性に悪影響を及ぼしたりするものがあり、
化粧料に配合するうえでの隘路となっていた。

【０００３】例えば、化粧料に配合される酵素類、ビタ
ミン類等は製剤中で非常に不安定であり、微量でも水分
があると失活、分解してしまうなど品質低下の原因にな
ることが多く、その配合が困難な場合が多かった。ま
た、タンニン類、フラボノイド類等を含有する生薬成分
等は、化粧品等の製品に配合した場合に製剤の物性に影
響を及ぼすことがあった。

【０００４】従来より、このような有効成分を化粧料に
配合した場合の安定性を向上させるために、固定化、修
飾化、多価アルコール類の添加等、種々の方策が提案さ
れているが、これらは必ずしも満足のいくものではなか
った。

【０００５】一方、化粧料中に配合した有効成分や化粧
料全体の品質を安定に保つことを目的として、化粧料に
圧縮崩壊性マイクロカプセルを配合することが報告され
ている（特開昭６０−２２４６０９号、特開平４−１１
１８号）。この圧縮崩壊性マイクロカプセルは、製剤中
では有効成分をマイクロカプセルに内包させて安定に保
持せしめ、使用時に指などによる圧縮によってマイクロ
カプセルを崩壊し、内包有効成分を放出せしめようとす
るものである。

【０００６】しかしながら、圧縮崩壊性マイクロカプセ
ルを含有した化粧料では、マイクロカプセルの強度の調
整が難しく、カプセルの強度が弱すぎると、製品中での
マイクロカプセルの崩壊や内包有効成分の漏出が生じる
ことがあり、逆に、マイクロカプセルの強度が強すぎる
と使用時の圧縮による崩壊が十分でなく、内包有効成分
が十分に作用しなかったりするという問題があった。
特に、マイクロカプセルの製品中での経時安定性が悪い
場合には、結果的には製品系の安定性も損なわれ、凝
集、分離、ケーキング等が生じてしまうという欠点もあ
った。

【０００７】本発明者らは、かねてより、酵素類、ビタ
ミン類を始めとする化粧料の各種有効成分を使用時まで
安定に保持し、しかも使用時にその作用を十分に発揮さ
せる化粧料を得べく研究を重ねていたが、先に、当該成
分をｐＨの変化により崩壊しうる樹脂で調製されたｐＨ
感受溶解性のマイクロカプセルに内包させ、これを化粧
料に配合することにより、当該目的を達成できることを
見出し、特許出願を行った（特願平４−３５７９５
号）。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記発明により、ほぼ満
足の行く化粧料が得られるが、本発明者らは、更により
優れた使用感を有する化粧料を得べく研究を行った結
果、ｐＨ感受溶解性のマイクロカプセルの調製に当た
り、核物質としての多孔性粉体を用いることにより前記
マイクロカプセルの凝集や粒径のバラツキがなくなり、
しかも有効成分は多孔性粉体の細孔に取り込まれ保持さ
れるため、安定性が一層向上すること、更にこのように
して得られたマイクロカプセルを配合した化粧料の使用
感は極めて良いことを見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち本発明は、ｐＨの変化により崩壊
しうる樹脂に、有効成分と多孔性粉体とを内包せしめて
なるｐＨ感受溶解性マイクロカプセルおよび当該マイク
ロカプセルを含有する化粧料を提供するものである。

【００１０】本発明のｐＨ感受溶解性マイクロカプセル
（以下、「ｐＨ感受ＭＣ」と略称する）は、有効成分お
よび多孔性粉体を、ｐＨの変化により崩壊しうる樹脂
（以下、「ｐＨ感受性樹脂」という）に内包させれば良
い。

【００１１】このｐＨ感受ＭＣの製造法は、核物質とし
て多孔性粉体を用いる以外は特に限定はなく、従来より
用いられている液中乾燥法、相分離法、噴霧乾燥造粒
法、流動層法、界面重合法等のいずれによっても良い。
このうち液中乾燥法を例にとり、ｐＨ感受ＭＣの製造法
を具体的に説明すれば次の通りである。

【００１２】まず、溶剤中にｐＨ感受性樹脂を重量比率
で０.５％〜５０％加え、これを溶解させた後、その溶
液中に内包させる有効成分および核物質である多孔性粉
体を加えて分散せしめ、懸濁液を作る。

【００１３】次いで、得られた懸濁液を撹拌しながら多
量の分散媒中に注入し、これを分散させた後、常圧ある
いは減圧下で加温することによりマイクロカプセルを形
成せしめる。

【００１４】更に、分散媒中より求めるマイクロカプセ
ルを濾過、沈降、遠心などの手段により回収し、カプセ
ル膜を溶解しないヘキサン等の有機溶媒で洗浄後、乾燥
させることにより粉末状のｐＨ感受ＭＣを得ることがで
きる。

【００１５】一方、相分離法によってｐＨ感受ＭＣを製
造する場合は、まず、液中乾燥法と同様にｐＨ感受性樹
脂の溶液中に内包させる有効成分および核物質である多
孔性粉体を加えて分散せしめて懸濁液を調製し、次い
で、これに相分離誘引剤を添加し、ｐＨ感受性樹脂を析
出させてマイクロカプセルを形成せしめ、最後にこれを
回収し、乾燥させることにより粉末状のｐＨ感受ＭＣを
得れば良い。

【００１６】ｐＨ感受性樹脂を溶解するために使用する
溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、アセト
ン、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチル、プロパ
ノール、トルエン、ベンゼン、四塩化炭素、エーテル等
の有機溶媒および水が挙げられ、単独あるいは二種類以
上を混合して使用することができる。

【００１７】また、分散媒としては、例えば、流動パラ
フィン、シリコンオイル等の油剤、グリセリン、１,３
−ブチレングリコール、プロピレングリコール等の多価
アルコール、水および有機溶剤が挙げられ、これらも単
独あるいは二種以上を混合して使用することができる。
また、必要に応じて、この分散媒中に界面活性剤を０.
５〜１０重量％（以下、単に「％」で示す）添加してい
てもよい。

【００１８】上記ｐＨ感受性ＭＣに内包される有効成分
としては、特に限定はなく、種々のものを利用できる
が、例えば、酵素、ビタミン等のように、製剤中で
不安定であり、そのまま配合すると経時安定性に問題の
ある成分、塩類、タンニン等を含む生薬成分等のよ
うに、製剤の物性に影響を及ぼし、そのまま配合すると
分離、凝集、増粘等を生じさせる成分、保湿成分や
生薬エキス等の水性物質であって、そのままではパウダ
ー状、オイルゲル状等の化粧料に配合できない成分等を
内包有効成分とした場合、特に優れた効果を得ることが
できる。

【００１９】前記のうち、の有効成分の例としては、
例えば、リパーゼ、プロテアーゼ、スーパーオキサイド
ディスムターゼ（ＳＯＤ）、リゾチーム、アルカリホス
ファターゼ、アミラーゼ、パンクレアチン、グルタチオ
ンペルオキシダーゼ、カタラーゼ等の酵素類やビタミン
Ａ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ₂、ビタミン
Ｄ₃、ビタミンＥ等のビタミン類やそれらの誘導体、シ
ステインおよびその誘導体、グアイアズレンおよびその
誘導体、グルタチオンおよびその誘導体が挙げられる。

【００２０】また、の有効成分の例としては、タンニ
ン類やフラボノイド類等を含有する、緑茶、槐花、黄ご
ん等の生薬成分や各種塩類が挙げられる。更に、の有
効成分の例としては、胎盤抽出物、ソウハクヒ抽出物等
の美白剤、感光素類、サリチル酸、ヒノキチオール、イ
オウ等の殺菌剤、γ−オリザノール等の紫外線吸収剤、
ムコ多糖類、タンパク質、尿素等の保湿剤が挙げられ
る。

【００２１】上記各成分は動物あるいは植物由来の成分
中に含まれるものであっても良く、また前記酵素類は固
定化、修飾化したものであっても良い。

【００２２】前記のビタミン類のうち、本発明方法を好
適に適用できるものの例としては、ビタミンＣ（アスコ
ルビン酸）およびリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウ
ム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム等の
ビタミンＣ誘導体が挙げられる。すなわち、アスコル
ビン酸は、微量の水分、光で分解、着色するという欠点
があり、この欠点は特にアルカリ側で著しく、化粧品等
への配合は難しかった。また、誘導体であるリン酸Ｌ−
アスコルビルマグネシウムは、酸性側で安定性が悪く、
また着色も生じる化合物であり、化粧品への配合した場
合問題が生じることもあった。

【００２３】一方、本発明において核物質として用いら
れる多孔性粉体は、多孔性の微細な球状または粒状の物
質であり、無機質であっても、有機質であってもよい。

【００２４】この多孔性粉体のうち、無機質多孔性粉体
の例としては、例えば、無水ケイ酸、アルミナ、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化カドミウム、酸化チタン、
酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化クロム、酸
化マンガン、酸化鉛、酸化銅、酸化ジルコニウム、酸化
アンチモン等の酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化カ
ドミウム、水酸化鉄、水酸化ニッケル、水酸化コバル
ト、水酸化クロム、水酸化鉛、水酸化銅等の水酸化物；
炭酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸
カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カドミウム、炭酸コバ
ルト、炭酸ニッケル、炭酸クロム、炭酸鉛、炭酸銅等の
炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ
酸バリウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カドミウム、ケイ酸ア
ルミニウム、ケイ酸鉛、ケイ酸コバルト、ケイ酸ニッケ
ル、ケイ酸銅等のケイ酸塩；硫酸マグネシウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、硫酸カドミウム、
硫酸鉛等の硫酸塩；亜硫酸マグネシウム、亜硫酸カルシ
ウム、亜硫酸バリウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸カドミウ
ム、亜硫酸鉛等の亜硫酸塩；硫化マグネシウム、硫化カ
ルシウム、硫化バリウム、硫化亜鉛、硫化カドミウム、
硫化鉛等の硫化物；リン酸マグネシウム、リン酸カルシ
ウム、リン酸バリウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウ
ム、リン酸カドミウム、リン酸鉛、リン酸銅等のリン酸
塩；亜リン酸マグネシウム、亜リン酸カルシウム、亜リ
ン酸バリウム、亜リン酸鉛等の亜リン酸塩；ホウ酸マグ
ネシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸バリウム、ホウ酸
亜鉛、ホウ酸カドミウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸
鉛、ホウ酸銅、ホウ酸鉄、ホウ酸コバルト、ホウ酸ニッ
ケル等のホウ酸塩；塩素酸マグネシウム、塩素酸カルシ
ウム、塩素酸亜鉛、塩素酸アルミニウム、臭素酸マグネ
シウム、臭素酸カルシウム、臭素酸バリウム、臭素酸亜
鉛等のハロゲン酸素酸塩；過塩素酸マグネシウム、過塩
素酸カルシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸亜鉛、過
臭素酸マグネシウム、過臭素酸カルシウム、過臭素酸バ
リウム、過臭素酸亜鉛等の過ハロゲン酸素酸塩；ハイド
ロタルサイト化合物およびゼオライト化合物等を挙げる
ことができる。

【００２５】また、有機質の多孔性粉体のものとして
は、例えばポリアクリル酸系樹脂、ポリアミド系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂および多孔質ポテトスターチ等か
らなる多孔性粉体を例示できる。

【００２６】これらの多孔性粉体の多孔度は、細孔容積
０.０１ｍｌ／ｇ以上であればよく、好ましくは０.１〜
３.０ｍｌ／ｇ程度のものである。また、細孔直径は２
０オングストローム以上であればよく、好ましくは２０
〜２０００オングストローム程度のものである。更
に、この多孔性粉体のサイズは長径として１ｍｍ以下、
好ましくは０.１μｍ〜１ｍｍ程度のものである。

【００２７】これらの多孔性粉体としては、市販品を好
適に利用することが可能であり、また、これら粉体は、
生成粒子の凝集防止やｐＨ感受性樹脂と核物質との親和
性の改善のため、疎水化処理しても良い。

【００２８】疎水化処理のために用いられる薬剤として
は、ジメチルポリシロキサンやメチルハイドロジェンポ
リシロキサン等の熱硬化性シリコーンオイル、シリコー
ンエマルジョン、シリコーンレジン等のシリコーン樹
脂、メチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラ
ン、トリメチルクロロシラン等のシランカップリング
剤、ジハイドロジェンヘキサメチルシクロテトラシロキ
サン、トリハイドロジェンペンタメチルシクロテトラシ
ロキサン等の環状シリコーン化合物、イソプロピルトリ
ステアリルチタネートやイソプロピル−トリ−Ｎ−アミ
ノエチルチタネート等のチタネート系カップリング剤、
アセトアルコキシルアルミニウムジイソプロピレート等
のアルミニウム系カップリング剤、フッ素系コーティン
グ剤等が挙げられる。

【００２９】使用する多孔性粉体の材質は、ｐＨ感受Ｍ
Ｃに内包させる有効成分の種類等に応じて適宜選択すれ
ばよい。

【００３０】本発明のｐＨ感受ＭＣが溶解するｐＨ（以
下、「溶解ｐＨ」という）は、マイクロカプセルに使用
されるｐＨ感受性樹脂の素材により決定される。

【００３１】本発明においては、化粧品という性質上、
溶解ｐＨは強アルカリ性や強酸性でないことが望まし
く、通常、溶解ｐＨがｐＨ４〜９の範囲内にあるｐＨ感
受性樹脂を好適に用いることができる。しかし、必ず
しもこの範囲内だけに限定されるものではなく、使用さ
れる製品の態様により、より低い溶解ｐＨの樹脂や、よ
り高い溶解ｐＨの樹脂を用いることも可能である。

【００３２】本発明において用いるｐＨ感受性樹脂は、
その溶解ｐＨによって酸性領域で溶解せず、中性・アル
カリ性領域で溶解する性質の樹脂（以下、「中・アルカ
リ性溶解型樹脂」という）および中性・アルカリ性領域
では溶解せず、酸性領域で溶解する性質の樹脂（以下、
「酸性溶解型樹脂」という）に大別される。

【００３３】好ましい、中・アルカリ性溶解型樹脂とし
ては、酸性側において安定で、ｐＨ４以上で溶解を開始
する樹脂が挙げられ、また、酸性溶解型樹脂としては、
アルカリ側において安定で、ｐＨ９以下で溶解を開始す
る樹脂が挙げられる。本発明において好適に用いること
のできる中・アルカリ性溶解型樹脂および酸性溶解型樹
脂として、以下のような樹脂を例示することができる。

【００３４】中・アルカリ性溶解型樹脂としては、例え
ばヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサク
シネート（以下、「ＨＰＭＣＡＳ」という）、セルロー
スアセテートフタレート（以下、「ＣＡＰ」という）、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート（以
下、「ＨＰＭＣＰ」という）、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース（以下、「ＨＰＭＣ」という）、カルボキ
シメチルエチルセルロース（以下、「ＣＭＥＣ」とい
う）、アクリル酸／アクリル酸エステルコポリマー、メ
タアクリル酸／メタアクリル酸メチルコポリマー、メタ
アクリル酸／アクリル酸エチルコポリマー等を挙げるこ
とができる。

【００３５】酸性溶解型樹脂としては、メタアクリル酸
メチル／メタアクリル酸ブチル／メタアクリル酸ジメチ
ルアミノエチルコポリマー、ポリビニルアセタールジエ
チルアミノアセテート、アミノアルキルメタアクリレー
トコポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース等を挙げ
ることができる。

【００３６】これらの中で、特に好適に用いることがで
きるものとして、中・アルカリ性溶解型樹脂では、ＨＰ
ＭＣＡＳ、ＣＡＰが、また、酸性溶解型樹脂では、メタ
アクリル酸メチル／メタアクリル酸ブチル／メタアクリ
ル酸ジメチルアミノエチルコポリマー、ポリビニルアセ
タールジエチルアミノアセテートをそれぞれ挙げること
ができる。

【００３７】本発明においては、上述のｐＨ感受性樹脂
として市販品を好適に利用することが可能である。例
えば、ＨＰＭＣＡＳとしては、ＡＱＯＡＴＬＧ、ＡＱ
ＯＡＴＭＧ、ＡＱＯＡＴＬＦ、ＡＱＯＡＴＭＦ、ＡＱ
ＯＡＴＨＦ、ＡＱＯＡＴＨＧ（以上、信越化学社製）
等が、ＨＰＭＣＰとしては、例えばＨＰ−５５、ＨＰ−
５５Ｓ、ＨＰ−５０（以上、信越化学社製）等が、メタ
アクリル酸／メタアクリル酸メチルコポリマーとして
は、オイドラギット（Ｅｕｄｒａｇｉｔ）Ｌ−１００、
オイドラギットＳ−１００（以上、ＲｏｈｍＰｈａ
ｒｍａ社製）等が、メタアクリル酸／アクリル酸エチル
コポリマーとしては、例えばオイドラギットＬ−３
０、オイドラギットＤ−５５（以上、ＲｏｈｍＰｈ
ａｒｍａ社製）等がそれぞれ市販品として挙げられる。

【００３８】また、ＣＭＥＣとしては、ＣＭＥＣＯ
Ｓ、ＣＭＥＣＡＱ（以上、フロイント産業社製）等
が、ＣＡＰとしては、酢酸フタル酸セルロース（和光純
薬社製）等が、ポリビニルアセタールジエチルアミノア
セテートとしては、ＡＥＡ（三共社製）等が、アミノア
ルキルメタアクリレートコポリマーとしては、オイドラ
ギットＥ−１００（ＲｏｈｍＰｈａｒｍａ社製）等
がそれぞれ市販品として挙げられる。

【００３９】更に、ＨＰＭＣとしては、ＴＣ−５Ｅ、Ｔ
Ｃ−５ＭＷ、ＴＣ−５Ｒ（ＲＷ）、ＴＣ−５５（以上、
信越化学社製）、Ｅ−５、Ｅ−１５（以上、ダウコーニ
ング社製）等が、ＨＰＣとしては、ＨＰＣ−ＳＬ、ＨＰ
Ｃ−Ｌ（以上、日本曹達社製）、ＨＰＣ−ＬＥＰ、ＨＰ
Ｃ−ＬＥＧ（以上、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製）等がそれぞ
れ市販品として挙げられる。

【００４０】上記した中・アルカリ性溶解型樹脂は、医
薬品製剤の分野において、腸溶性皮膜として、また、酸
性溶解型樹脂は胃溶性皮膜としてそれぞれ広く使用され
ているものであり、容易に入手できるものであるが、化
粧品分野における利用は知られていないものである。

【００４１】また、従来の圧縮崩壊性のマイクロカプセ
ルに用いられていたカプセル膜の素材は、カプセルの形
成という目的から、基本的に水に不溶の樹脂が選択され
ていたが、本発明におけるｐＨ感受性樹脂は、ｐＨの変
化によって溶解をコントロールしうる樹脂を利用するも
のである。

【００４２】以上のｐＨ感受ＭＣに内包される有効成分
および多孔性粉体の量および割合は、目的とする用途、
後述の化粧料の態様、剤形、用途等により異なるが、一
般には有効成分がマイクロカプセル全体の１〜７０％程
度、多孔性粉体が２０〜９０％程度であればよく、好ま
しくはそれぞれ１０〜３５％および４０〜８０％程度で
ある。

【００４３】両成分の内包量が上記範囲より少ない場
合、本発明の効果が十分に発揮されない場合があり、逆
に、配合量が多過ぎるとマイクロカプセルの強度が低下
し、内包物の流出の原因となるなど経時安定性の面での
問題が生じることがある。

【００４４】更に、本発明で使用するｐＨ感受ＭＣは一
般的に球状で、その粒子径はおおよそ１〜１０００μｍ
の範囲のものとして得られるから、内包有効成分の種類
や目的とする化粧料の種類により粒子径を選択すること
も可能である。この粒子径の調整は、利用する多孔性粉
体の大きさを種々選択することにより可能となる。

【００４５】上記の様にして得られた本発明のｐＨ感受
ＭＣは、公知の化粧料基剤中に配合され、化粧料が調製
される。ｐＨ感受ＭＣの配合量は、目的とする化粧料の
態様、剤形、用途等により異なるが、一般には、製品に
対し０.００１〜９０％が好適な範囲であり、また、使
用する化粧料基剤も目的とする化粧料の態様、剤形、用
途等により異なる。

【００４６】すなわち、本発明の化粧料には、（イ）皮
膚に塗布もしくは滴下して使用するもので、皮膚表面の
水分および皮膚のｐＨによりｐＨ感受ＭＣが溶解し、内
包成分を放出するタイプの化粧料（ロ）使用時に二剤を
混合して使用するもので、混合によるｐＨ変化によりｐ
Ｈ感受ＭＣが溶解し、内包成分を放出する化粧料および
（ハ）水と共に使用する態様で、水の希釈によるｐＨ
変化でｐＨ感受ＭＣが溶解し、内包成分を放出する化粧
料等が挙げられ、これに応じた化粧料基剤を選定するこ
とができる。

【００４７】上記三態様のうち、（イ）の態様の化粧料
の例としては、例えば、乳液、クリーム、ローション、
エッセンス、パック、パウダー、ファンデーション、口
紅、養毛料、整髪料等が挙げられる。

【００４８】本態様の化粧料に配合するｐＨ感受ＭＣ
は、肌のｐＨ（皮膚のｐＨは、通常ｐＨ４.５〜６.５）
内で溶解するものであることが必要である。また、こ
の態様の化粧品は、ｐＨ感受ＭＣの溶解が徐々におこる
ため、内包成分の放出が長時間にわたり、有効成分の持
続的作用効果も期待できるものである。

【００４９】また、（ロ）の態様の化粧料の例として
は、例えば、乳液、ローション、エッセンス、ファンデ
ーション、養毛料、整髪料等が挙げられる。

【００５０】この態様の化粧料は、ｐＨ感受ＭＣを、そ
れが溶解しないｐＨの化粧料または水分を含まない化粧
料中に配合、保存しておき、使用の際に異なるｐＨの化
粧料と混合し、ｐＨ変化によりマイクロカプセルを崩
壊、内包成分を放出させて使用するか、あるいはこれら
化粧料を順次施用することにより内包成分を放出せしめ
るものである。

【００５１】この化粧料では、いずれの溶解型の樹脂で
も好適に使用可能であり、幅広い溶解ｐＨの樹脂を選択
できるので、従来の化粧料に比べ配合成分の選択の自由
度が広がる。

【００５２】更に、（ハ）の態様の化粧料としては、例
えば、洗顔料、シャンプー、リンス等を挙げることがで
き、洗顔料としては、パウダー剤型のもの、酸性クリー
ム状のもの、アルカリ性クリーム状のもの等のいずれを
も使用することができる。

【００５３】これらの化粧料は、皮膚や頭髪に施用した
後、これを水ですすぐものであるから、化粧料自体のｐ
Ｈでは溶解せず、水による洗浄が進み、ｐＨが中性に近
づくに従い溶解するｐＨ感受性樹脂を用いて調製したｐ
Ｈ感受ＭＣを使用する必要がある。

【００５４】なお、本発明の化粧料に上記ｐＨ感受ＭＣ
の他、従来化粧品の分野で用いられている有効成分を配
合することができることはいうまでもない。

【００５５】

【実施例】次に、製造例、実施例および試験例により本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに制限
されるものではない。

【００５６】製造例１リパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣの製造（１）：リパーゼ５部
に５％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴＨＧ;信越化学社
製）の塩化メチレン溶液１００部およびシリコン処理し
た無水ケイ酸（平均粒径３.５μｍ；鈴木油脂工業株式
会社製）２０部を加え、十分撹拌する。この混合液に、
相分離誘引剤としてトルエン１００部を添加し、ＨＰＭ
ＣＡＳを相分離法により析出させ、次いでこれを吸引濾
過し、室温で乾燥することによりｐＨ感受ＭＣを得た。

【００５７】得られたリパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣは、酸
性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ５.５以
上の水溶液中あるいは皮膚上（皮膚のｐＨは、通常ｐＨ
４.５〜６.５）で溶解し、リパーゼを放出するものであ
る。

【００５８】製造例２リパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣの製造（２）：リパーゼ５部
に５％のメタアクリル酸コポリマー（Ｅｕｄｒａｇｉｔ
Ｓ−１００；ＲｏｈｍＰｈａｒｍａ社製）のアセトン
溶液１００部およびヒドロキシアパタイト（平均粒径１
０μｍ；積水化成品工業株式会社製）２０部を加え、十
分撹拌する。この混合液に、相分離誘引剤としてヘキサ
ン２００部を添加し、メタアクリル酸コポリマーを相分
離法により析出させ、次いでこれを吸引濾過し、室温で
乾燥することによりｐＨ感受ＭＣを得た。

【００５９】得られたリパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣは、酸
性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ５.５以
上の水溶液中や皮膚上で溶解し、リパーゼを放出するも
のである。

【００６０】製造例３プロテアーゼ内包ｐＨ感受ＭＣの製造：プロテアーゼ５
部に１８％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴＨＧ;信越化学
社製）の塩化メチレン溶液１００部を加え撹拌し分散液
を得た。セルロース（平均粒径５００μｍ；レンゴー
株式会社製）２５部を静かに撹拌しながら、上記分散液
を徐々に添加していきマイクロカプセルを形成させた。
このマイクロカプセルを濾過して回収し、４０℃の温風
で乾燥することにより、ｐＨ感受ＭＣを得た。

【００６１】得られたプロテアーゼ内包ｐＨ感受ＭＣ
は、酸性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ
５.５以上の水溶液中や皮膚上で溶解し、プロテアーゼ
を放出するものである。

【００６２】製造例４ＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣの製造（１）：ＳＯＤ１部に１
０％のＣＡＰ（和光純薬社製）のアセトン溶液１０部を
加え撹拌する。この溶液中にシリコン処理した酸化チタ
ン（平均粒径０.２μｍ；石原産業株式会社製）１０部
を加え、分散させた。

【００６３】この分散液をソルビタントリオレエート１
％を含む流動パラフィン１００部中へ撹拌しながら徐々
に加え、さらに撹拌を続けながら温度を徐々に上げてい
き、５０〜６０℃とする。次いで形成されたマイクロカ
プセルを濾過して回収し、ヘキサンで洗浄後乾燥する。
得られたＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に
対して不溶解性であるが、ｐＨ５.５以上の水溶液中や
皮膚上で溶解し、ＳＯＤを放出するものである。

【００６４】製造例５ＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣの製造（２）：リパーゼ５部に
換えＳＯＤ５部を、ＨＰＭＣＡＳ５％に換えメタアクリ
ル酸／メタアクリル酸ブチル／メタアクリル酸ジメチル
アミノエチルコポリマ（ＥｕｄｒａｇｉｔＥ−１００;
Ｒｏｈｍ−Ｐｈａｒｍａ社製）５％を用いる以外は製
造例１と同様にして、ＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣを得た。

【００６５】得られたＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣは、アル
カリ性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ６.
０以下の水溶液中や皮膚上で溶解し、ＳＯＤを放出する
ものである。

【００６６】製造例６リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣ
の製造（１）：リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム５
部に５％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴＨＧ;信越化学社
製）の塩化メチレン溶液１００部およびシリコン処理し
た無水ケイ酸（平均粒径３.５μｍ；鈴木油脂工業株式
会社製）２０部を加え、十分撹拌する。この混合液に、
相分離誘引剤としてトルエン１００部を添加し、ＨＰＭ
ＣＡＳを相分離法により析出させ、次いでこれを吸引濾
過し、室温で乾燥することによりｐＨ感受ＭＣを得た。

【００６７】得られたリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシ
ウム内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対して不溶
解性であるが、ｐＨ５.５以上の水溶液中あるいは皮膚
上（皮膚のｐＨは、通常ｐＨ４.５〜６.５）で溶解し、
リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを放出するもので
ある。

【００６８】製造例７アスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣの製造（１）：アスコ
ルビン酸５部に５％のメタアクリル酸コポリマー（Ｅｕ
ｄｒａｇｉｔＳ−１００；ＲｏｈｍＰｈａｒｍａ社
製）のアセトン溶液１００部およびヒドロキシアパタイ
ト（平均粒径１０μｍ；積水化成品工業株式会社製）２
０部を加え、十分撹拌する。この混合液に、相分離誘引
剤としてヘキサン２００部を添加し、メタアクリル酸コ
ポリマーを相分離法により析出させ、次いでこれを吸引
濾過し、室温で乾燥することによりｐＨ感受ＭＣを得
た。

【００６９】得られたアスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣ
は、酸性側の水溶液に対して不溶解性であるが、ｐＨ
５.５以上の水溶液中や皮膚上で溶解し、アスコルビン
酸を放出するものである。

【００７０】製造例８Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム内包ｐＨ
感受ＭＣの製造：Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナ
トリウム５部に１８％のＨＰＭＣＡＳ（ＡＱＯＡＴＨ
Ｇ;信越化学社製）の塩化メチレン溶液１００部を加え
撹拌し分散液を得た。セルロース（平均粒径５００μ
ｍ；レンゴー株式会社製）２５部を静かに撹拌しなが
ら、上記分散液を徐々に添加していきマイクロカプセル
を形成させた。このマイクロカプセルを濾過して回収
し、４０℃の温風で乾燥することにより、ｐＨ感受ＭＣ
を得た。

【００７１】得られたＬ−アスコルビン酸硫酸エステル
二ナトリウム内包ｐＨ感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対
して不溶解性であるが、ｐＨ５.５以上の水溶液中や皮
膚上で溶解し、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナト
リウムを放出するものである。

【００７２】製造例９リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣ
の製造（２）：リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム１
部に１０％のＣＡＰ（和光純薬社製）のアセトン溶液１
０部を加え撹拌する。この溶液中にシリコン処理した酸
化チタン（平均粒径０.２μｍ；石原産業株式会社製）
１０部を加え、分散させた。

【００７３】この分散液をソルビタントリオレエート１
％を含む流動パラフィン１００部中へ撹拌しながら徐々
に加え、さらに撹拌を続けながら温度を徐々に上げてい
き、５０〜６０℃とする。次いで形成されたマイクロカ
プセルを濾過して回収し、ヘキサンで洗浄後乾燥する。
得られたリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ
感受ＭＣは、酸性側の水溶液に対して不溶解性である
が、ｐＨ５.５以上の水溶液中や皮膚上で溶解し、リン
酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを放出するものであ
る。

【００７４】製造例１０アスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣの製造（２）：リン酸
Ｌ−アスコルビルマグネシウム５部に換えアスコルビン
酸５部を、ＨＰＭＣＡＳ５％に換えメタアクリル酸／メ
タアクリル酸ブチル／メタアクリル酸ジメチルアミノエ
チルコポリマ（ＥｕｄｒａｇｉｔＥ−１００;Ｒｏｈ
ｍ−Ｐｈａｒｍａ社製）５％を用いる以外は製造例６と
同様にして、アスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣを得た。

【００７５】得られたアスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣ
は、アルカリ性側の水溶液に対して不溶解性であるが、
ｐＨ６.０以下の水溶液中や皮膚上で溶解し、アスコル
ビン酸を放出するものである。

【００７６】試験例１安定性試験：製造例１、３および４において得ら
れた酵素内包ｐＨ感受ＭＣの安定性を調べるため、４０
℃に保持したｐＨ５.０のリン酸系緩衝液中における各
酵素の残存活性率を経時的に測定した。また比較のた
め単品の酵素についても同様の測定を行った。なお、
リパーゼ、プロテアーゼの比較品は室温下で測定した。
その結果を表１に示す。

【００７７】

【００７８】酵素が水系中では速やかに失活してしまう
ことは周知の事実であるが、以上の結果から、ｐＨ感受
ＭＣ中に内包された各酵素は、緩衝液中で４０℃で保存
しても失活は殆ど認められなかった。

【００７９】試験例２各ｐＨにおける放出量変化の測定（１）：製造例１に従
って製造したリパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣについて、各ｐ
Ｈにおけるリパーゼの放出量の変化を調べた。測定
は、ｐＨ感受ＭＣを各ｐＨの緩衝液に分散して１０分経
過後、濾過した濾液についてロウリー（Ｌｏｗｒｙ）法
によりタンパク質を定量して行った。

【００８０】この結果、ｐＨ感受ＭＣに内包されたリパ
ーゼは、ｐＨ５.５で放出され始め、ｐＨ６.５ではすべ
てが放出された。

【００８１】試験例３各ｐＨにおける放出量変化の測定（２）：製造例５に従
って製造したＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣについて、各ｐＨ
におけるＳＯＤの放出量の変化を調べた。測定は、試
験例２と同様にしてロウリー（Ｌｏｗｒｙ）法によりタ
ンパク質を定量して行った。

【００８２】この結果、ＳＯＤはｐＨ６.０で放出され
始め、ｐＨ５.５ではすべてが放出された。

【００８３】試験例４安定性試験：製造例６および７において得られた
ビタミン類内包ｐＨ感受ＭＣの安定性を調べるため、４
０℃に保持したｐＨ５.０のリン酸系緩衝液中における
各ビタミン類の残存量を経時的に測定した。また比較
のため単品のビタミン類についても同様の測定を行っ
た。その結果を表２に示す。

【００８４】

【００８５】アスコルビン酸類は、特に水系中で安定性
を保証することは困難であることが知られている。し
かし、以上の結果から、ｐＨ感受ＭＣ中に内包されたア
スコルビン酸類は、緩衝液中で４０℃で保存しても経時
安定性の低下は全く認められないことが明かになった。

【００８６】試験例５各ｐＨにおける放出量変化の測定（３）：製造例６に従
って製造したリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包
ｐＨ感受ＭＣについて、各ｐＨにおけるリン酸Ｌ−アス
コルビルマグネシウムの放出量の変化を調べた。測定
は、ｐＨ感受ＭＣを各ｐＨの緩衝液に分散して１０分経
過後、濾過した濾液について吸光光度法によりリン酸Ｌ
−アスコルビルマグネシウムを定量して行った。

【００８７】この結果、ｐＨ感受ＭＣに内包されたリン
酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムは、ｐＨ５.５で放出
され始め、ｐＨ６.５ではすべてが放出された。

【００８８】試験例６各ｐＨにおける放出量変化の測定（４）：製造例１０に
従って製造したアスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣについ
て、各ｐＨにおけるアスコルビン酸の放出量の変化を調
べた。測定は、試験例５と同様にして吸光光度法によ
りアスコルビン酸を定量して行った。

【００８９】この結果、アスコルビン酸はｐＨ６.０で
放出され始め、ｐＨ５.５ではすべてが放出された。

【００９０】実施例１Ｏ／Ｗ型乳液：製造例１において得られたリパーゼ内包
ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成のＯ／Ｗ型乳液を調製
した。なお、乳液のｐＨは５.０であった。

【００９１】（成分）（重量％） (1) モノステアリン酸ポリエチレン１.０グリコール（40 E.O.） (2) モノステアリン酸グリセリル０.５ (3) ベヘニルアルコール０.５ (4) 流動パラフィン５.０ (5) スクワラン５.０

【００９２】 (6) カルボキシビニルポリマー０.１ (7) トリエタノールアミン適量 (8) グリセリン５.０ (9) 防腐剤０.５ (10) 香料微量 (11) 精製水残量 (12) リパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣ１.０

【００９３】（製法）Ａ. 成分(11)に(6)〜(9)を加え、加熱混合し、７０℃に
保つ（水相）。Ｂ. 成分(1)〜(5)を加熱混合し、７０℃に保つ（油
相）。Ｃ. 上記Ｂを、先のＡに加えて混合し、均一に乳化した
後、撹拌しながら冷却し、(10)および(12)を添加して均
一に混合し乳液を得た。

【００９４】得られた乳液中では、ｐＨ感受ＭＣは不溶
であるが、皮膚に塗布すると皮膚のｐＨおよび皮膚上の
水分の影響を受けて徐々にマイクロカプセルが溶解し、
内包成分であるリパーゼが放出される。

【００９５】実施例２水乾両用ファンデーション：製造例２において得られた
リパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成のファン
デーションを調製した。

【００９６】（成分）（重量％） (1) リパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣ５.０ (2) 疎水化処理タルク残量 (3) 疎水化処理マイカ４０.０ (4) 疎水化処理酸化チタン１０.０ (5) 雲母チタン１.０ (6) ベンガラ１.０

【００９７】 (7) 黄酸化鉄１.８ (8) 黒酸化鉄０.２ (9) 流動パラフィン４.０ (10) スクワラン５.０ (11) メチルポリシロキサン４.０ (12) 防腐剤適量 (13) 酸化防止剤適量 (14) 香料適量

【００９８】（製法）成分(1)〜(8)を混合撹拌し、
これに(9)〜(14)の成分を加え均一に混合し、粉砕処理
した後に圧縮成型した。

【００９９】本発明のパウダーファンデーション中で
は、ｐＨ感受ＭＣは不溶であるが、皮膚に塗布すること
で皮膚のｐＨおよび皮膚上の水分により徐々にマイクロ
カプセルが溶解し、内包成分であるリパーゼを放出す
る。特に両用ファンデーションとして、スポンジに水を
含ませて肌に塗布する使用法では、より好ましい効果が
発揮される。

【０１００】実施例３二剤混合型化粧水：製造例４において得られたＳＯＤ内
包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成で二剤混合型化粧水
を調製した。なお、マイクロカプセルはパウダー部に
配合し、ローション部のｐＨは６.５であった。

【０１０１】パウダー部：（成分）（重量％） (1) ＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣ１５ (2) Ｄ−マンニット４０ (3) タルク５ (4) デキストリン４０

【０１０２】ローション部：（成分）（重量％） (1) ポリオキシエチレンオレイル０.２エーテル（20 E.O.） (2) エタノール１５.０ (3) 香料微量 (4) 防腐剤０.２ (5) リンゴ酸０.０２ (6) リンゴ酸ナトリウム０.０４ (7) 精製水適量

【０１０３】（製法）パウダー部の組成(1)〜(4)を
均一に撹拌し、混合することによりパウダーを製造す
る。また、ローション部の組成(1)〜(4)を均一に分散
し、これを組成(5)〜(7)を混合したものに添加しローシ
ョンを製造する。

【０１０４】本発明の二剤混合型化粧水は、使用時にパ
ウダー１部をローション１０部に分散させ皮膚に適用す
るものであり、ローションを加えることでｐＨ感受ＭＣ
が溶解するため内包物であるＳＯＤを放出する。

【０１０５】実施例４クリーム状洗顔料：製造例３において得られたプロテア
ーゼ内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成でクリーム状
洗顔料を調製した。なお、クリーム状洗顔料のｐＨは
５.５であった。

【０１０６】（成分）（重量％） (1) Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム５０.０ (2) ポリエチレングリコール５.０ (3) プロピレングリコール５.０ (4) 食塩１.０ (5) プロテアーゼ内包ｐＨ感受ＭＣ２.０ (6) 防腐剤０.５ (7) 香料微量 (8) 精製水適量

【０１０７】（製法）上記(1)〜(8)を加熱溶解し、
混合した後、冷却し、脱泡して充填した。

【０１０８】本発明のクリーム状洗顔料は、ｐＨが酸性
側であるため、製品中ではプロテアーゼ内包ｐＨ感受Ｍ
Ｃは実質上不溶であるが、洗浄時に手のひらにとり水分
を含ませることで、また、皮膚上にのせることで、ある
いは、すすぎを続けることで、ｐＨが中性になると内包
成分であるプロテアーゼを放出する。

【０１０９】実施例５養毛料：製造例１において得られたリパーゼ内包ｐＨ
感受ＭＣを用い、下記の組成に基づき、養毛料を調製し
た。なお、養毛料のｐＨは５.０である。

【０１１０】（成分）（重量％） (1) ポリオキシプロピレンブチル９.０エーテルリン酸（35 P.O） (2) ポリオキシプロピレンモノ１０.０ブチルエーテル（60 P.O） (3) トリエタノールアミン適量 (4) ヒアルロン酸ナトリウム０.０５ (5) リパーゼ内包ｐＨ感受ＭＣ２.０ (6) 酢酸シブロテロン０.０１ (7) エチルアルコール３０.０ (8) 香料０.２ (9) パラオキシ安息香酸メチル０.１ (10) 精製水残量

【０１１１】（製法）Ａ. 成分(3)、(4)を(10)に混合溶解する。Ｂ. 成分(1)、(2)、(5)〜(9)を混合溶解する。Ｃ. 上記Ｂを先のＡに加えて混合撹拌し、ヘアリキッド
タイプの養毛料を得た。得られた養毛料中では、ｐＨ感受ＭＣは不溶であるが、
頭皮のｐＨおよび頭皮上の水分の影響を受けて徐々にマ
イクロカプセルが溶解し、内包成分であるリパーゼが放
出される。

【０１１２】実施例６二剤混合型化粧水：製造例５において得られたＳＯＤ内
包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成で二剤混合型化粧水
を調製した。なお、マイクロカプセルはパウダー部に
配合し、ローション部のｐＨは５.０であった。

【０１１３】パウダー部：（成分）（重量％） (1) ＳＯＤ内包ｐＨ感受ＭＣ１５ (2) Ｄ−マンニット４０ (3) タルク５ (4) デキストリン４０

【０１１４】ローション部：（成分）（重量％） (1) ポリオキシエチレンオレイル０.２エーテル（20 E.O.） (2) エタノール１５.０ (3) 香料微量 (4) 防腐剤０.２ (5) リンゴ酸０.０４ (6) リンゴ酸ナトリウム０.０２ (7) 精製水適量

【０１１５】（製法）パウダー部の組成(1)〜(4)を
均一に撹拌し、混合することによりパウダーを製造す
る。また、ローション部の組成(1)〜(4)を均一に分散
し、これを組成(5)〜(7)を混合したものに添加しローシ
ョンを製造する。

【０１１６】本発明の二剤混合型化粧水は、使用時にパ
ウダー１部をローション１０部で溶解させ皮膚に適用す
るものであり、ローションを加えることで全体のｐＨが
酸性となり、ｐＨ感受ＭＣが溶解するため内包物である
ＳＯＤを放出する。

【０１１７】実施例７Ｏ／Ｗ型乳液：製造例６において得られたリン酸Ｌ−ア
スコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記
の組成のＯ／Ｗ型乳液を調製した。なお、乳液のｐＨ
は５.０であった。

【０１１８】（成分）（重量％） (1) モノステアリン酸ポリエチレン１.０グリコール（40 E.O.） (2) モノステアリン酸グリセリル０.５ (3) ベヘニルアルコール０.５ (4) 流動パラフィン５.０ (5) スクワラン５.０

【０１１９】 (6) カルボキシビニルポリマー０.１ (7) トリエタノールアミン適量 (8) グリセリン５.０ (9) 防腐剤０.５ (10) 香料微量 (11) 精製水残量 (12) リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣ１.０

【０１２０】（製法）Ａ. 成分(11)に(6)〜(9)を加え、加熱混合し、７０℃に
保つ（水相）。Ｂ. 成分(1)〜(5)を加熱混合し、７０℃に保つ（油
相）。Ｃ. 上記Ｂを、先のＡに加えて混合し、均一に乳化した
後、撹拌しながら冷却し、(10)および(12)を添加して均
一に混合し乳液を得た。

【０１２１】得られた乳液中では、ｐＨ感受ＭＣは不溶
であるが、皮膚に塗布すると皮膚のｐＨおよび皮膚上の
水分の影響を受けて徐々にマイクロカプセルが溶解し、
内包成分であるリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが
放出される。

【０１２２】実施例８水乾両用ファンデーション：製造例７において得られた
アスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成の
ファンデーションを調製した。

【０１２３】（成分）（重量％） (1) アスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣ５.０ (2) 疎水化処理タルク残量 (3) 疎水化処理マイカ４０.０ (4) 疎水化処理酸化チタン１０.０ (5) 雲母チタン１.０ (6) ベンガラ１.０

【０１２４】 (7) 黄酸化鉄１.８ (8) 黒酸化鉄０.２ (9) 流動パラフィン４.０ (10) スクワラン５.０ (11) メチルポリシロキサン４.０ (12) 防腐剤適量 (13) 酸化防止剤適量 (14) 香料適量

【０１２５】（製法）成分(1)〜(8)を混合撹拌し、
これに(9)〜(14)の成分を加え均一に混合し、粉砕処理
した後に圧縮成型した。

【０１２６】本発明のパウダーファンデーション中で
は、ｐＨ感受ＭＣは不溶であるが、皮膚に塗布すること
で皮膚のｐＨおよび皮膚上の水分により徐々にマイクロ
カプセルが溶解し、内包成分であるアスコルビン酸を放
出する。特に両用ファンデーションとして、スポンジに
水を含ませて肌に塗布する使用法では、より好ましい効
果が発揮される。

【０１２７】実施例９二剤混合型化粧水：製造例９において得られたリン酸Ｌ
−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣを用い、
下記の組成で二剤混合型化粧水を調製した。なお、マ
イクロカプセルはパウダー部に配合し、ローション部の
ｐＨは６.５であった。

【０１２８】パウダー部：（成分）（重量％） (1) リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣ１５ (2) Ｄ−マンニット４０ (3) タルク５ (4) デキストリン４０

【０１２９】ローション部：（成分）（重量％） (1) ポリオキシエチレンオレイル０.２エーテル（20 E.O.） (2) エタノール１５.０ (3) 香料微量 (4) 防腐剤０.２ (5) リンゴ酸０.０２ (6) リンゴ酸ナトリウム０.０４ (7) 精製水適量

【０１３０】（製法）パウダー部の組成(1)〜(4)を
均一に撹拌し、混合することによりパウダーを製造す
る。また、ローション部の組成(1)〜(4)を均一に分散
し、これを組成(5)〜(7)を混合したものに添加しローシ
ョンを製造する。

【０１３１】本発明の二剤混合型化粧水は、使用時にパ
ウダー１部をローション１０部に分散させ皮膚に適用す
るものであり、ローションを加えることでｐＨ感受ＭＣ
が溶解するため内包物であるリン酸Ｌ−アスコルビルマ
グネシウムを放出する。

【０１３２】実施例１０クリーム状洗顔料：製造例８において得られたＬ−アス
コルビン酸硫酸エステル二ナトリウム内包ｐＨ感受ＭＣ
を用い、下記の組成でクリーム状洗顔料を調製した。
なお、クリーム状洗顔料のｐＨは５.５であった。

【０１３３】（成分）（重量％） (1) Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム５０.０ (2) ポリエチレングリコール５.０ (3) プロピレングリコール５.０ (4) 食塩１.０ (5) Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム内包ｐＨ感受ＭＣ２.０ (6) 防腐剤０.５ (7) 香料微量 (8) 精製水適量

【０１３４】（製法）上記(1)〜(8)を加熱溶解し、
混合した後、冷却し、脱泡して充填した。

【０１３５】本発明のクリーム状洗顔料は、ｐＨが酸性
側であるため、製品中ではＬ−アスコルビン酸硫酸エス
テル二ナトリウム内包ｐＨ感受ＭＣは実質上不溶である
が、洗浄時に手のひらにとり水分を含ませることで、ま
た、皮膚上にのせることで、あるいは、すすぎを続ける
ことで、ｐＨが中性になると内包成分であるＬ−アスコ
ルビン酸硫酸エステル二ナトリウムを放出する。

【０１３６】実施例１１養毛料：製造例６において得られたリン酸Ｌ−アスコ
ルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組
成に基づき、養毛料を調製した。なお、養毛料のｐＨ
は５.０である。

【０１３７】（成分）（重量％） (1) ポリオキシプロピレンブチル９.０エーテルリン酸（35 P.O） (2) ポリオキシプロピレンモノ１０.０ブチルエーテル（60 P.O） (3) トリエタノールアミン適量 (4) ヒアルロン酸ナトリウム０.０５ (5) リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム内包ｐＨ感受ＭＣ２.０ (6) 酢酸シブロテロン０.０１ (7) エチルアルコール３０.０ (8) 香料０.２ (9) パラオキシ安息香酸メチル０.１ (10) 精製水残量

【０１３８】（製法）Ａ. 成分(3)、(4)を(10)に混合溶解する。Ｂ. 成分(1)、(2)、(5)〜(9)を混合溶解する。Ｃ. 上記Ｂを先のＡに加えて混合撹拌し、ヘアリキッド
タイプの養毛料を得た。得られた養毛料中では、ｐＨ感受ＭＣは不溶であるが、
頭皮のｐＨおよび頭皮上の水分の影響を受けて徐々にマ
イクロカプセルが溶解し、内包成分であるリン酸Ｌ−ア
スコルビルマグネシウムが放出される。

【０１３９】実施例１２二剤混合型化粧水：製造例１０において得られたアスコ
ルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣを用い、下記の組成で二剤混
合型化粧水を調製した。なお、マイクロカプセルはパ
ウダー部に配合し、ローション部のｐＨは５.０であっ
た。

【０１４０】パウダー部：（成分）（重量％） (1) アスコルビン酸内包ｐＨ感受ＭＣ１５ (2) Ｄ−マンニット４０ (3) タルク５ (4) デキストリン４０

【０１４１】ローション部：（成分）（重量％） (1) ポリオキシエチレンオレイル０.２エーテル（20 E.O.） (2) エタノール１５.０ (3) 香料微量 (4) 防腐剤０.２ (5) リンゴ酸０.０４ (6) リンゴ酸ナトリウム０.０２ (7) 精製水適量

【０１４２】（製法）パウダー部の組成(1)〜(4)を
均一に撹拌し、混合することによりパウダーを製造す
る。また、ローション部の組成(1)〜(4)を均一に分散
し、これを組成(5)〜(7)を混合したものに添加しローシ
ョンを製造する。

【０１４３】本発明の二剤混合型化粧水は、使用時にパ
ウダー１部をローション１０部で溶解させ皮膚に適用す
るものであり、ローションを加えることで全体のｐＨが
酸性となり、ｐＨ感受ＭＣが溶解するため内包物である
アスコルビン酸を放出する。

【０１４４】

【発明の効果】本発明のｐＨ感受ＭＣは、凝集や粒径の
バラツキがなく、均一な粒径のマイクロカプセルとして
得ることができ、内包量のコントロールが容易であるの
で、マイクロカプセルの品質を一定に保つことができ、
従来のｐＨ感受ＭＣ以上に化粧料への添加が容易なもの
である。同時に、粒径のばらつきのないマイクロカプ
セルを配合した本発明化粧料は、優れた使用感を有する
ものであり、利用度が高いものである。

【０１４５】また、酵素やビタミン類等製品中で不安定
であり、従来化粧料への配合が困難であった成分につい
ても、多孔性粉体の細孔に取り込まれ、保持されるた
め、極めて安定した状態で配合することが可能であり、
しかも得られた化粧料は長期間の保存においても分離や
変性などの心配が少ないものである。

【０１４６】更に、ｐＨ感受ＭＣの素材を種々選択する
ことで、幅広い形態の化粧料への適用が可能となり、従
来の化粧料に比べ配合成分の選択の自由度を広げること
を可能とするものである。また更に、皮膚に直接塗布す
る態様で使用する化粧料の場合、製品の安定化だけでな
く、内包成分の徐放化により、長時間にわたり持続的効
果をも期待できる。以上

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｊ 13/12 (72)発明者吉川秀行大阪府大阪市東淀川区井高野２丁目１−37 鈴木油脂工業株式会社内 (72)発明者木村喜実江東京都北区栄町48番18号株式会社コーセー研究所内 (72)発明者宝田健士東京都北区栄町48番18号株式会社コーセー研究所内 (72)発明者亀山久美東京都北区栄町48番18号株式会社コーセー研究所内 (72)発明者松枝明東京都北区栄町48番18号株式会社コーセー研究所内 (72)発明者小林伸次東京都北区栄町48番18号株式会社コーセー研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ｐＨの変化により崩壊しうる樹脂に、有
効成分と多孔性粉体とを内包せしめてなるｐＨ感受溶解
性マイクロカプセル。
【請求項２】多孔性粉体の平均粒径が０.００１〜１
０００μｍである請求項第１項記載のｐＨ感受溶解性マ
イクロカプセル。
【請求項３】多孔性粉体が多孔性無水ケイ酸である請
求項第１項ないし第２項記載のｐＨ感受溶解性マイクロ
カプセル。
【請求項４】有効成分が酵素類またはビタミン類であ
る請求項第１項ないし第３項の何れかの項記載のｐＨ感
受溶解性マイクロカプセル。
【請求項５】ｐＨの変化により崩壊しうる樹脂に、有
効成分と多孔性粉体とを内包せしめてなるｐＨ感受溶解
性マイクロカプセルを含有する化粧料。