JPH079639A - 土木用止水シート - Google Patents
土木用止水シートInfo
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- JPH079639A JPH079639A JP5158701A JP15870193A JPH079639A JP H079639 A JPH079639 A JP H079639A JP 5158701 A JP5158701 A JP 5158701A JP 15870193 A JP15870193 A JP 15870193A JP H079639 A JPH079639 A JP H079639A
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- ethylene
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Abstract
(57)【要約】
【構成】中間層と両外層から成る３層構成の多層シート
であり、中間層が密度０．９４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ
3のポリエチレン（１）９０重量％以下とねじり剛性率
（ＪＩＳ Ｋ６７３０）４００ｋｇｆ／ｃｍ2以下の熱
可塑性樹脂（２）１０重量％以上とを配合した組成物
（Ａ）からなり、両外層が密度０．９４０〜０．９６５
ｇ／ｃｍ3のポリエチレン（３）１０〜３０重量％とね
じり剛性率（ＪＩＳ Ｋ６７３０）４００ｋｇｆ／ｃｍ
2以下の熱可塑性樹脂（４）７０〜９０重量％とを配合
した組成物（Ｂ）からなり、３０ｋｇｆ／ｃｍ以上のシ
ート破壊荷重を有する土木用止水シート。 【効果】耐候性、耐薬品性、耐熱性、耐寒性、破壊荷
重、シール性、柔軟性、耐久性、施工時の作業性に優れ
る。
であり、中間層が密度０．９４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ
3のポリエチレン（１）９０重量％以下とねじり剛性率
（ＪＩＳ Ｋ６７３０）４００ｋｇｆ／ｃｍ2以下の熱
可塑性樹脂（２）１０重量％以上とを配合した組成物
（Ａ）からなり、両外層が密度０．９４０〜０．９６５
ｇ／ｃｍ3のポリエチレン（３）１０〜３０重量％とね
じり剛性率（ＪＩＳ Ｋ６７３０）４００ｋｇｆ／ｃｍ
2以下の熱可塑性樹脂（４）７０〜９０重量％とを配合
した組成物（Ｂ）からなり、３０ｋｇｆ／ｃｍ以上のシ
ート破壊荷重を有する土木用止水シート。 【効果】耐候性、耐薬品性、耐熱性、耐寒性、破壊荷
重、シール性、柔軟性、耐久性、施工時の作業性に優れ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は層間接着性、機械的性質
および施工性に優れた土木用止水シートに関する。
および施工性に優れた土木用止水シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】治水・河岸工事、貯水池、プール、廃棄
物埋立処理場等の止水の目的に用いられる止水シートの
材料としては、エチレンプロピレンゴム、ポリ塩化ビニ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、高密度ポリエチレ
ン等が単層の形で従来用いられている。
物埋立処理場等の止水の目的に用いられる止水シートの
材料としては、エチレンプロピレンゴム、ポリ塩化ビニ
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、高密度ポリエチレ
ン等が単層の形で従来用いられている。
【０００３】止水シートには、長期間の風雨や日光の暴
露に耐え得る耐候性、酸・アルカリ等に耐え得る耐薬品
性、環境温度変化に耐え得る耐熱性・耐寒性、大きな破
壊荷重、現場でのシート端部の接合の際のシール性、施
工する地面形状に追随する柔軟性等の性質が要求され
る。またシートは土木工事に用いられるものであり、安
価であること密度が小さく施工時の作業性の良いことが
要求される。
露に耐え得る耐候性、酸・アルカリ等に耐え得る耐薬品
性、環境温度変化に耐え得る耐熱性・耐寒性、大きな破
壊荷重、現場でのシート端部の接合の際のシール性、施
工する地面形状に追随する柔軟性等の性質が要求され
る。またシートは土木工事に用いられるものであり、安
価であること密度が小さく施工時の作業性の良いことが
要求される。
【０００４】しかし従来の止水シートは上記の必要条件
を充分に具備しているとは言えなかった。
を充分に具備しているとは言えなかった。
【０００５】たとえばポリ塩化ビニルは密度が大きいた
め現場施工時の作業性が悪く、長期間の日光暴露により
可塑剤が揮散し柔軟性を失い、耐候性が低下するととも
に、加熱シールした界面に可塑剤がブルーミングするこ
とにより経時でシール力が低下する。
め現場施工時の作業性が悪く、長期間の日光暴露により
可塑剤が揮散し柔軟性を失い、耐候性が低下するととも
に、加熱シールした界面に可塑剤がブルーミングするこ
とにより経時でシール力が低下する。
【０００６】エチレンプロピレンゴムは接着剤による接
合のためシール性に劣り、シール部よりの漏水事故が多
い。またシート製造時に、ゴム成分と無機充填剤やカー
ボンブラック等の添加剤との混練工程、カレンダー成形
によるシート成形工程、更に加硫工程というように一連
の多くの工程を必要とするためシートは高価である。ポ
リオレフィン系樹脂は密度が小さく現場施工時の作業性
に優れ、耐薬品性、シール性、シート加工性に優れ、可
塑剤を配合していないため耐久性に優れるなど多くの利
点を有している。しかしエチレン−酢酸ビニル共重合体
は耐寒性、柔軟性、耐候性に優れるものの耐熱性に劣
る。高密度ポリエチレンは耐熱性に優れ、大きなシート
破壊荷重を有するものの柔軟性がなく地面形状の追随性
に劣る。
合のためシール性に劣り、シール部よりの漏水事故が多
い。またシート製造時に、ゴム成分と無機充填剤やカー
ボンブラック等の添加剤との混練工程、カレンダー成形
によるシート成形工程、更に加硫工程というように一連
の多くの工程を必要とするためシートは高価である。ポ
リオレフィン系樹脂は密度が小さく現場施工時の作業性
に優れ、耐薬品性、シール性、シート加工性に優れ、可
塑剤を配合していないため耐久性に優れるなど多くの利
点を有している。しかしエチレン−酢酸ビニル共重合体
は耐寒性、柔軟性、耐候性に優れるものの耐熱性に劣
る。高密度ポリエチレンは耐熱性に優れ、大きなシート
破壊荷重を有するものの柔軟性がなく地面形状の追随性
に劣る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記従
来の単層止水シートの欠点を改良し、層間接着性、機械
的性質および施工性に優れた止水シートを提供すること
にある。
来の単層止水シートの欠点を改良し、層間接着性、機械
的性質および施工性に優れた止水シートを提供すること
にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題の解決のため本
発明者らが鋭意検討を重ねた結果、特定の範囲の密度を
有するポリエチレンとねじり剛性率が４００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2以下の熱可塑性樹脂との組成物を用いて３層構成シ
ートとし、その中間層と両外層とのポリエチレンと熱可
塑性樹脂の配合比率を変えることによって、上記の課題
を解決できることを見いだし本発明を完成するに至っ
た。
発明者らが鋭意検討を重ねた結果、特定の範囲の密度を
有するポリエチレンとねじり剛性率が４００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2以下の熱可塑性樹脂との組成物を用いて３層構成シ
ートとし、その中間層と両外層とのポリエチレンと熱可
塑性樹脂の配合比率を変えることによって、上記の課題
を解決できることを見いだし本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】即ち本発明は中間層と両外層から成る３層
構成の多層シートであり、中間層が密度０．９４０〜
０．９６５ｇ／ｃｍ3のポリエチレン（１）９０重量％
以下とねじり剛性率（ＪＩＳ Ｋ６７３０）４００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2以下の熱可塑性樹脂（２）１０重量％以上と
を配合した組成物（Ａ）からなり、両外層が密度０．９
４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3のポリエチレン（３）１０
〜３０重量％とねじり剛性率（ＪＩＳ Ｋ６７３０）４
００ｋｇｆ／ｃｍ2以下の熱可塑性樹脂（４）７０〜９
０重量％とを配合した組成物（Ｂ）からなり、３０ｋｇ
ｆ／ｃｍ以上のシート破壊荷重を有する土木用止水シー
トに関するものである。以下、本発明を詳細に説明す
る。
構成の多層シートであり、中間層が密度０．９４０〜
０．９６５ｇ／ｃｍ3のポリエチレン（１）９０重量％
以下とねじり剛性率（ＪＩＳ Ｋ６７３０）４００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2以下の熱可塑性樹脂（２）１０重量％以上と
を配合した組成物（Ａ）からなり、両外層が密度０．９
４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3のポリエチレン（３）１０
〜３０重量％とねじり剛性率（ＪＩＳ Ｋ６７３０）４
００ｋｇｆ／ｃｍ2以下の熱可塑性樹脂（４）７０〜９
０重量％とを配合した組成物（Ｂ）からなり、３０ｋｇ
ｆ／ｃｍ以上のシート破壊荷重を有する土木用止水シー
トに関するものである。以下、本発明を詳細に説明す
る。
【００１０】本発明のシートにおいて（１）および
（３）成分として用いられるポリエチレンは、エチレン
の単独重合体またはエチレンと１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン等のα−オレフィンとの共重合体である。その密度
（ＪＩＳ Ｋ６７６０）は０．９４０〜０．９６５ｇ／
ｃｍ3である。密度がこの範囲未満ではシート破壊荷重
が充分ではなく、密度がこの範囲を超えると、止水シー
トが柔軟性に欠けるため施工時の地面追随性が悪くな
る。ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７
２１０に準拠し１９０℃、荷重２１６０ｇの条件、以下
「ＭＦＲ」と略すことがある。）は特に限定するもので
はないが０．１〜５．０ｇ／１０分が好ましい。この範
囲外ではシート加工性に劣ることがあり、この範囲を超
えるとシート破壊荷重が小さくなるおそれがある。なお
シート破壊荷重とは本発明の多層シートをＪＩＳ Ｋ７
１２７に準じ、シートをＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜き
３号試験片を速度２００ｍｍ／分で引張りシートが破断
するときの荷重であり、本発明のシートは３０ｋｇｆ／
ｃｍ以上であれば充分である。
（３）成分として用いられるポリエチレンは、エチレン
の単独重合体またはエチレンと１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
セン等のα−オレフィンとの共重合体である。その密度
（ＪＩＳ Ｋ６７６０）は０．９４０〜０．９６５ｇ／
ｃｍ3である。密度がこの範囲未満ではシート破壊荷重
が充分ではなく、密度がこの範囲を超えると、止水シー
トが柔軟性に欠けるため施工時の地面追随性が悪くな
る。ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７
２１０に準拠し１９０℃、荷重２１６０ｇの条件、以下
「ＭＦＲ」と略すことがある。）は特に限定するもので
はないが０．１〜５．０ｇ／１０分が好ましい。この範
囲外ではシート加工性に劣ることがあり、この範囲を超
えるとシート破壊荷重が小さくなるおそれがある。なお
シート破壊荷重とは本発明の多層シートをＪＩＳ Ｋ７
１２７に準じ、シートをＪＩＳ３号ダンベルで打ち抜き
３号試験片を速度２００ｍｍ／分で引張りシートが破断
するときの荷重であり、本発明のシートは３０ｋｇｆ／
ｃｍ以上であれば充分である。
【００１１】本発明のシートにおいて（２）および
（４）成分として用いられる熱可塑性樹脂は、ＪＩＳ
Ｋ６７３０によるねじり剛性率が４００ｋｇｆ／ｃｍ2
以下、好ましくは３００ｋｇｆ／ｃｍ2以下である。ね
じり剛性率が４００ｋｇｆ／ｃｍ2を超えると、多層止
水シートが柔軟性に欠けるため施工時の地面追随性が悪
くなる。熱可塑性樹脂のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０に
準拠し１９０℃、荷重２１６０ｇの条件）は特に限定す
るものではないが１．０〜５．０ｇ／１０分が好まし
い。この範囲外ではシート加工性に劣ることがあり、こ
の範囲を超えるとシート破壊荷重が小さくなるおそれが
ある。この熱可塑性樹脂はねじり剛性率が４００ｋｇｆ
／ｃｍ2以下であればその種類を限定するものではない
が、エチレン系共重合体およびその変性体、スチレン
系、オレフィン系、塩ビ系、ウレタン系、エステル系、
アミド系等の各種熱可塑性エラストマー等の単独または
それらの混合物が好適に用いられる。これら熱可塑性樹
脂の中では、他の樹脂と混合することなく単独で使用で
き、多層共押出しシート加工性、層間接着性および施工
時の地面追随性に優れることから、エチレン系共重合体
およびその変性体が好適に使用される。
（４）成分として用いられる熱可塑性樹脂は、ＪＩＳ
Ｋ６７３０によるねじり剛性率が４００ｋｇｆ／ｃｍ2
以下、好ましくは３００ｋｇｆ／ｃｍ2以下である。ね
じり剛性率が４００ｋｇｆ／ｃｍ2を超えると、多層止
水シートが柔軟性に欠けるため施工時の地面追随性が悪
くなる。熱可塑性樹脂のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０に
準拠し１９０℃、荷重２１６０ｇの条件）は特に限定す
るものではないが１．０〜５．０ｇ／１０分が好まし
い。この範囲外ではシート加工性に劣ることがあり、こ
の範囲を超えるとシート破壊荷重が小さくなるおそれが
ある。この熱可塑性樹脂はねじり剛性率が４００ｋｇｆ
／ｃｍ2以下であればその種類を限定するものではない
が、エチレン系共重合体およびその変性体、スチレン
系、オレフィン系、塩ビ系、ウレタン系、エステル系、
アミド系等の各種熱可塑性エラストマー等の単独または
それらの混合物が好適に用いられる。これら熱可塑性樹
脂の中では、他の樹脂と混合することなく単独で使用で
き、多層共押出しシート加工性、層間接着性および施工
時の地面追随性に優れることから、エチレン系共重合体
およびその変性体が好適に使用される。
【００１２】エチレン系共重合体およびその変性体を具
体的に例示すると、エチレンと酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルとの共重
合体、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸のメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等の不飽
和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレンとプロピ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン等のα−オレフィンとの共重合体、エチレンとア
クリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸との共重
合体およびその金属塩、エチレン／ビニルエステル／一
酸化炭素共重合体、エチレン／不飽和カルボン酸エステ
ル／一酸化炭素共重合体、エチレン／不飽和カルボン酸
エステル／不飽和カルボン酸共重合体およびその金属
塩、エチレン／ビニルエステル／不飽和カルボン酸共重
合体およびその金属塩、エチレン／メチルアクリレート
／モノエチルマレエート、エチレン／酢酸ビニル／モノ
エチルマレエート、ケン化エチレン／酢酸ビニル共重合
体、更に上記各樹脂のカルボン酸変性、シラン変性等の
変性体が挙げられる。
体的に例示すると、エチレンと酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステルとの共重
合体、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸のメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等の不飽
和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレンとプロピ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン等のα−オレフィンとの共重合体、エチレンとア
クリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸との共重
合体およびその金属塩、エチレン／ビニルエステル／一
酸化炭素共重合体、エチレン／不飽和カルボン酸エステ
ル／一酸化炭素共重合体、エチレン／不飽和カルボン酸
エステル／不飽和カルボン酸共重合体およびその金属
塩、エチレン／ビニルエステル／不飽和カルボン酸共重
合体およびその金属塩、エチレン／メチルアクリレート
／モノエチルマレエート、エチレン／酢酸ビニル／モノ
エチルマレエート、ケン化エチレン／酢酸ビニル共重合
体、更に上記各樹脂のカルボン酸変性、シラン変性等の
変性体が挙げられる。
【００１３】上記エチレン系共重合体のうちでは、止水
シートに要求されるシール性、耐熱性、柔軟性、耐寒
性、破壊荷重、伸び等のバランスを考慮すると、密度
（ＪＩＳＫ７１１２）が０．８５０〜０．９０５ｇ／ｃ
ｍ3、差動走査熱量測定で示される最大ピーク温度（Ｔ
ｍ）が１００℃以上のエチレンと炭素数４以上のα−オ
レフィンとの共重合体が特に好ましい。なお、熱可塑性
樹脂として上記のエチレン共重合体を用いる場合、密度
が０．８５０ｇ／ｃｍ3未満のものを用いると工業的な
製造が困難となり組成物ペレットのブロッキングが発生
しやすくなり、密度が０．９０５ｇ／ｃｍ3を超えるも
のはねじり剛性率が４００ｋｇｆ／ｃｍ2を超えてしま
うことがあり、その結果シートの柔軟性が乏しくなるお
それがある。また、差動走査熱量測定で示される最大ピ
ーク温度（Ｔｍ）が１００℃未満では、柔軟性には優れ
るもののシートの破壊荷重が小さくなるおそれがある。
シートに要求されるシール性、耐熱性、柔軟性、耐寒
性、破壊荷重、伸び等のバランスを考慮すると、密度
（ＪＩＳＫ７１１２）が０．８５０〜０．９０５ｇ／ｃ
ｍ3、差動走査熱量測定で示される最大ピーク温度（Ｔ
ｍ）が１００℃以上のエチレンと炭素数４以上のα−オ
レフィンとの共重合体が特に好ましい。なお、熱可塑性
樹脂として上記のエチレン共重合体を用いる場合、密度
が０．８５０ｇ／ｃｍ3未満のものを用いると工業的な
製造が困難となり組成物ペレットのブロッキングが発生
しやすくなり、密度が０．９０５ｇ／ｃｍ3を超えるも
のはねじり剛性率が４００ｋｇｆ／ｃｍ2を超えてしま
うことがあり、その結果シートの柔軟性が乏しくなるお
それがある。また、差動走査熱量測定で示される最大ピ
ーク温度（Ｔｍ）が１００℃未満では、柔軟性には優れ
るもののシートの破壊荷重が小さくなるおそれがある。
【００１４】なお、差動走査熱量測定装置によるＴｍの
測定方法は次のとうりである。
測定方法は次のとうりである。
【００１５】〔差動走査熱量測定装置によるＴｍの測定
方法〕熱プレス成形した厚みが約１００μｍのフィルム
から約５ｍｇの試料を秤量し、８０℃から８０℃／分の
昇温速度で２３０℃まで昇温し５分間保持する。１０℃
／分の速度で−１０℃まで降温し−１０℃で５分間保持
する。次に再び１０℃／分の速度で２３０℃まで昇温
し、昇温中に現れたピークのうち最大のピークの頂点の
位置の温度（℃）をＴｍとする。
方法〕熱プレス成形した厚みが約１００μｍのフィルム
から約５ｍｇの試料を秤量し、８０℃から８０℃／分の
昇温速度で２３０℃まで昇温し５分間保持する。１０℃
／分の速度で−１０℃まで降温し−１０℃で５分間保持
する。次に再び１０℃／分の速度で２３０℃まで昇温
し、昇温中に現れたピークのうち最大のピークの頂点の
位置の温度（℃）をＴｍとする。
【００１６】本発明の中間層を構成する樹脂組成物
（Ａ）中の（１）成分は、９０重量％以下、（２）成分
は１０重量％以上である。（１）成分が９０重量％を超
える（（２）成分が１０重量％未満）と、本発明の多層
シートの好適な製造方法である共押出し成形後のシート
の中間層／両外層間の層間接着性が劣るため好ましくな
い。（２）成分の添加量の上限は特に限定するものでは
なく、用いる熱可塑性樹脂の種類に応じ、本発明の多層
シートの破壊荷重が３０ｋｇｆ／ｃｍ以上となるように
適宜選択される。
（Ａ）中の（１）成分は、９０重量％以下、（２）成分
は１０重量％以上である。（１）成分が９０重量％を超
える（（２）成分が１０重量％未満）と、本発明の多層
シートの好適な製造方法である共押出し成形後のシート
の中間層／両外層間の層間接着性が劣るため好ましくな
い。（２）成分の添加量の上限は特に限定するものでは
なく、用いる熱可塑性樹脂の種類に応じ、本発明の多層
シートの破壊荷重が３０ｋｇｆ／ｃｍ以上となるように
適宜選択される。
【００１７】本発明の両外層を構成する樹脂組成物
（Ｂ）中の（３）成分は１０〜３０重量％、好ましくは
１５〜２５重量％、（４）成分は７０〜９０重量％、好
ましくは７５〜８５重量％である。（３）成分が３０重
量％を超える（（４）成分が７０重量％未満）と、止水
シートが柔軟性に欠けるためシート施工時の地面追随性
が悪くなる。また（３）成分が１０重量％未満（（４）
成分が９０重量％を超える）では、本発明の多層シート
の好適な製造方法である共押出し成形後のシートの中間
層／両外層間の層間接着性が劣る。
（Ｂ）中の（３）成分は１０〜３０重量％、好ましくは
１５〜２５重量％、（４）成分は７０〜９０重量％、好
ましくは７５〜８５重量％である。（３）成分が３０重
量％を超える（（４）成分が７０重量％未満）と、止水
シートが柔軟性に欠けるためシート施工時の地面追随性
が悪くなる。また（３）成分が１０重量％未満（（４）
成分が９０重量％を超える）では、本発明の多層シート
の好適な製造方法である共押出し成形後のシートの中間
層／両外層間の層間接着性が劣る。
【００１８】（２）成分と（４）成分は同一種類の樹脂
でも異なる種類の樹脂であっても良いが、本発明の多層
シートの好適な製造方法である共押出し成形後のシート
に充分な中間層／両外層間の層間接着性を付与するた
め、同一種類の樹脂であることが好ましい。例えば
（２）成分としてエチレン／酢酸ビニル共重合体を用い
たなら、（４）成分もエチレン／酢酸ビニル共重合体を
用いた方がシートの層間接着性が優れる。
でも異なる種類の樹脂であっても良いが、本発明の多層
シートの好適な製造方法である共押出し成形後のシート
に充分な中間層／両外層間の層間接着性を付与するた
め、同一種類の樹脂であることが好ましい。例えば
（２）成分としてエチレン／酢酸ビニル共重合体を用い
たなら、（４）成分もエチレン／酢酸ビニル共重合体を
用いた方がシートの層間接着性が優れる。
【００１９】（１）成分と（３）成分は同一種類のポリ
エチレンであるので、その密度、ＭＦＲ等が異なっても
層間接着性には影響しない。
エチレンであるので、その密度、ＭＦＲ等が異なっても
層間接着性には影響しない。
【００２０】本発明の多層止水シートの厚みは特に限定
するものではないが、０．８〜３ｍｍが好ましい。厚み
が０．８ｍｍ未満では止水シートの破壊荷重が小さくな
る傾向が見られ、厚みが３ｍｍを超えるとコストアップ
となり、また重くなるためシート施工時の作業性が悪く
なる。多層止水シートを構成する中間層の厚みは特に限
定するものではなく、（２）および（４）成分として用
いる熱可塑性樹脂の種類に応じ、本発明の多層シートの
破壊荷重が３０ｋｇｆ／ｃｍ以上となるように適宜選択
される。
するものではないが、０．８〜３ｍｍが好ましい。厚み
が０．８ｍｍ未満では止水シートの破壊荷重が小さくな
る傾向が見られ、厚みが３ｍｍを超えるとコストアップ
となり、また重くなるためシート施工時の作業性が悪く
なる。多層止水シートを構成する中間層の厚みは特に限
定するものではなく、（２）および（４）成分として用
いる熱可塑性樹脂の種類に応じ、本発明の多層シートの
破壊荷重が３０ｋｇｆ／ｃｍ以上となるように適宜選択
される。
【００２１】本発明のポリエチレン（１）、（３）並び
に熱可塑性樹脂（２）、（４）には、本発明の効果を損
なわない程度の範囲内で、必要に応じ酸化防止剤、帯電
防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、無機・有機充填剤、造核剤、透明化剤、着色
剤、有機過酸化物、触媒中和剤、可塑剤等の一般に熱可
塑性プラスチックに用いられる添加剤を使用しても良
い。このうち、止水シートの耐候性を強化する目的で紫
外線吸収剤、光安定剤、カーボンブラック等を各層に添
加することが好ましい。紫外線吸収剤および光安定剤と
しては、例えばサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ヒンダー
ドアミン系、有機ニッケル系等が挙げられる。
に熱可塑性樹脂（２）、（４）には、本発明の効果を損
なわない程度の範囲内で、必要に応じ酸化防止剤、帯電
防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、無機・有機充填剤、造核剤、透明化剤、着色
剤、有機過酸化物、触媒中和剤、可塑剤等の一般に熱可
塑性プラスチックに用いられる添加剤を使用しても良
い。このうち、止水シートの耐候性を強化する目的で紫
外線吸収剤、光安定剤、カーボンブラック等を各層に添
加することが好ましい。紫外線吸収剤および光安定剤と
しては、例えばサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ヒンダー
ドアミン系、有機ニッケル系等が挙げられる。
【００２２】本発明の多層止水シートは破壊荷重が３０
ｋｇｆ／ｃｍ以上である。３０ｋｇｆ／ｃｍ未満では地
面突起物や人間の力によって施工時にシートが破壊され
たり、施工後のシート上に投入される産業廃棄物や水の
重みでシートが破壊されるため実用に供し得ない。
ｋｇｆ／ｃｍ以上である。３０ｋｇｆ／ｃｍ未満では地
面突起物や人間の力によって施工時にシートが破壊され
たり、施工後のシート上に投入される産業廃棄物や水の
重みでシートが破壊されるため実用に供し得ない。
【００２３】本発明の多層止水シートを製造する方法は
特に限定するものではないが、中間層および外層を形成
する樹脂組成物（Ａ）および（Ｂ）をそれぞれ別個の押
出し機に供給し、溶融混練後三層構造のダイに送り共押
出しシート成形する方法、予め外層シートを成形した後
中間層を形成する樹脂組成物を用いて両外層シートをサ
ンドイッチラミネートする方法、中間層と一方の外層と
の貼りあわせシートに外層を形成する樹脂組成物を押出
しラミネートする方法等が挙げられる。これらの方法の
うち、中間層および外層を形成する樹脂組成物を三層共
押出し成形する方法が生産性の点から最も好ましい。
特に限定するものではないが、中間層および外層を形成
する樹脂組成物（Ａ）および（Ｂ）をそれぞれ別個の押
出し機に供給し、溶融混練後三層構造のダイに送り共押
出しシート成形する方法、予め外層シートを成形した後
中間層を形成する樹脂組成物を用いて両外層シートをサ
ンドイッチラミネートする方法、中間層と一方の外層と
の貼りあわせシートに外層を形成する樹脂組成物を押出
しラミネートする方法等が挙げられる。これらの方法の
うち、中間層および外層を形成する樹脂組成物を三層共
押出し成形する方法が生産性の点から最も好ましい。
【００２４】本発明の両外層の更に外側および／または
外層と中間層の間に、本発明の効果を損なわない範囲
で、必要に応じポリエチレン、ポリプロピレン、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ゴム、エラストマー等の樹脂層を設けてもよい。
外層と中間層の間に、本発明の効果を損なわない範囲
で、必要に応じポリエチレン、ポリプロピレン、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ゴム、エラストマー等の樹脂層を設けてもよい。
【００２５】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。実施例および比較例中の％は重量％を示す。また
実施例における物性は下記の方法により測定した。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。実施例および比較例中の％は重量％を示す。また
実施例における物性は下記の方法により測定した。
【００２６】シート破壊荷重 ＪＩＳ Ｋ７１２７に準じ、シートをＪＩＳ３号ダンベ
ルで打ち抜き、３号試験片を速度２００ｍｍ／分で引張
り、シートが破断したときの引張荷重を測定した。３０
ｋｇｆ／ｃｍ以上であれば充分である。
ルで打ち抜き、３号試験片を速度２００ｍｍ／分で引張
り、シートが破断したときの引張荷重を測定した。３０
ｋｇｆ／ｃｍ以上であれば充分である。
【００２７】ねじり剛性率 ＪＩＳ Ｋ６７３０に準じて測定した。
【００２８】柔軟性（地面追随性） 図１に示す形状の木の上からシートを被せたときのシー
トの形状追随性を目視で観察し次のように評価した。 ○；形状追随性に優れる。 ×；形状追随性が悪い。
トの形状追随性を目視で観察し次のように評価した。 ○；形状追随性に優れる。 ×；形状追随性が悪い。
【００２９】層間接着性 のシート引張試験時に中間層／両外層間の層間剥離が
あるかどうか目視で観察し次のように評価した。 ○；層間剥離しない。 △；やや層間剥離が見られる。 ×；層間剥離が著しい。
あるかどうか目視で観察し次のように評価した。 ○；層間剥離しない。 △；やや層間剥離が見られる。 ×；層間剥離が著しい。
【００３０】実施例１〜３ 成分（１）および成分（３）として密度が０．９５６ｇ
／ｃｍ3、ＭＦＲが０．４５ｇ／１０分のポリエチレン
を、成分（２）および成分（４）として密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ねじり剛性率が
２００ｋｇｆ／ｃｍ２のエチレン／１−ブテン共重合体
を表１の割合で配合し、更に中間層および両外層樹脂共
にカーボンブラックを２％添加し、二軸押出し機を用い
溶融混練し組成物ペレットを作製した。
／ｃｍ3、ＭＦＲが０．４５ｇ／１０分のポリエチレン
を、成分（２）および成分（４）として密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが２ｇ／１０分、ねじり剛性率が
２００ｋｇｆ／ｃｍ２のエチレン／１−ブテン共重合体
を表１の割合で配合し、更に中間層および両外層樹脂共
にカーボンブラックを２％添加し、二軸押出し機を用い
溶融混練し組成物ペレットを作製した。
【００３１】この組成物ペレットを中間層用樹脂（Ａ）
は５０ｍｍ径、外層用樹脂（Ｂ）は６５ｍｍ径の押出し
機に供給し、３層Ｔダイを通して中間層は２２０℃、両
外層は２００℃の樹脂温度、加工速度１．５ｍ／分、表
１の厚みで共押出しし多層シートを作製した。
は５０ｍｍ径、外層用樹脂（Ｂ）は６５ｍｍ径の押出し
機に供給し、３層Ｔダイを通して中間層は２２０℃、両
外層は２００℃の樹脂温度、加工速度１．５ｍ／分、表
１の厚みで共押出しし多層シートを作製した。
【００３２】このシートの各種物性を測定した結果を表
１に示すが、このシートは破壊荷重、柔軟性および層間
接着性に優れ、止水シートとし良好な性質を備えてい
た。
１に示すが、このシートは破壊荷重、柔軟性および層間
接着性に優れ、止水シートとし良好な性質を備えてい
た。
【００３３】実施例４ 成分（１）および成分（３）として密度が０．９５３ｇ
／ｃｍ3、ＭＦＲが１ｇ／１０分のポリエチレンを、成
分（２）および成分（４）としてＭＦＲが３ｇ／１０
分、酢酸ビニル含量が１０重量％、ねじり剛性率が２５
０ｋｇｆ／ｃｍ2のエチレン／酢酸ビニル共重合体を表
１の割合で配合し、更に中間層および両外層樹脂共にカ
ーボンブラックを２％添加し、二軸押出し機を用い溶融
混練し組成物ペレットを作製した。
／ｃｍ3、ＭＦＲが１ｇ／１０分のポリエチレンを、成
分（２）および成分（４）としてＭＦＲが３ｇ／１０
分、酢酸ビニル含量が１０重量％、ねじり剛性率が２５
０ｋｇｆ／ｃｍ2のエチレン／酢酸ビニル共重合体を表
１の割合で配合し、更に中間層および両外層樹脂共にカ
ーボンブラックを２％添加し、二軸押出し機を用い溶融
混練し組成物ペレットを作製した。
【００３４】この組成物ペレットを用い実施例１と同一
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
【００３５】このシートの各種物性を測定した結果を表
１に示すが、このシートは破壊荷重、柔軟性および層間
接着性に優れ、止水シートとし良好な性質を備えてい
た。
１に示すが、このシートは破壊荷重、柔軟性および層間
接着性に優れ、止水シートとし良好な性質を備えてい
た。
【００３６】実施例５ 成分（１）および成分（３）として密度が０．９５８ｇ
／ｃｍ3、ＭＦＲが０．８５ｇ／１０分のポリエチレン
を、成分（２）および成分（４）としてＭＦＲが１．５
ｇ／１０分、エチルアクリレート含量が１５重量％、ね
じり剛性率が１８０ｋｇｆ／ｃｍ2のエチレン／エチル
アクリレート共重合体を表１の割合で配合し、更に中間
層および両外層樹脂共にカーボンブラックを２％添加
し、二軸押出し機を用い溶融混練し組成物ペレットを作
製した。
／ｃｍ3、ＭＦＲが０．８５ｇ／１０分のポリエチレン
を、成分（２）および成分（４）としてＭＦＲが１．５
ｇ／１０分、エチルアクリレート含量が１５重量％、ね
じり剛性率が１８０ｋｇｆ／ｃｍ2のエチレン／エチル
アクリレート共重合体を表１の割合で配合し、更に中間
層および両外層樹脂共にカーボンブラックを２％添加
し、二軸押出し機を用い溶融混練し組成物ペレットを作
製した。
【００３７】この組成物ペレットを用い実施例１と同一
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
【００３８】このシートの各種物性を測定した結果を表
１に示すが、このシートは破壊荷重、柔軟性および層間
接着性に優れ、止水シートとし良好な性質を備えてい
た。
１に示すが、このシートは破壊荷重、柔軟性および層間
接着性に優れ、止水シートとし良好な性質を備えてい
た。
【００３９】実施例６ 中間層用樹脂組成物（Ａ）として実施例１で用いたポリ
エチレン７９％、実施例４で用いたエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体１９％にカーボンブラック２％を添加、両外
層用樹脂組成物（Ｂ）として実施例２で用いたポリエチ
レン１９％、実施例５で用いたエチレン／エチルアクリ
レート共重合体７９％にカーボンブラック２％を添加
し、二軸押出し機を用い溶融混練し組成物ペレットを作
製した。
エチレン７９％、実施例４で用いたエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体１９％にカーボンブラック２％を添加、両外
層用樹脂組成物（Ｂ）として実施例２で用いたポリエチ
レン１９％、実施例５で用いたエチレン／エチルアクリ
レート共重合体７９％にカーボンブラック２％を添加
し、二軸押出し機を用い溶融混練し組成物ペレットを作
製した。
【００４０】この組成物ペレットを用い実施例１と同一
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
【００４１】このシートの各種物性を測定した結果を表
１に示す。成分（２）と成分（４）に異なる種類の樹脂
を用いた本シートは、柔軟性および破壊荷重に優れるが
層間接着性にやや欠ける点がみられた。
１に示す。成分（２）と成分（４）に異なる種類の樹脂
を用いた本シートは、柔軟性および破壊荷重に優れるが
層間接着性にやや欠ける点がみられた。
【００４２】実施例７ 中間層用樹脂組成物として実施例１で用いたポリエチレ
ン７９％、実施例４で用いたエチレン／酢酸ビニル共重
合体１５％、密度が０．８８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが３ｇ
／１０分、ねじり剛性率が１０ｋｇｆ／ｃｍ2のエチレ
ン／プロピレン共重合体（商標名；タフマーＰ０２８
０，三井石油化学工業（株）製）４％にカーボンブラッ
ク２％を添加、両外層用樹脂組成物として実施例５で用
いたポリエチレン１９％、実施例５で用いたエチレン／
エチルアクリレート共重合体７９％にカーボンブラック
２％を添加し、二軸押出し機を用い溶融混練し組成物ペ
レットを作製した。
ン７９％、実施例４で用いたエチレン／酢酸ビニル共重
合体１５％、密度が０．８８ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲが３ｇ
／１０分、ねじり剛性率が１０ｋｇｆ／ｃｍ2のエチレ
ン／プロピレン共重合体（商標名；タフマーＰ０２８
０，三井石油化学工業（株）製）４％にカーボンブラッ
ク２％を添加、両外層用樹脂組成物として実施例５で用
いたポリエチレン１９％、実施例５で用いたエチレン／
エチルアクリレート共重合体７９％にカーボンブラック
２％を添加し、二軸押出し機を用い溶融混練し組成物ペ
レットを作製した。
【００４３】この組成物ペレットを用い実施例１と同一
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
【００４４】このシートの各種物性を測定した結果を表
１に示す。成分（２）と成分（４）に異なる種類の樹脂
を用いた本シートは、破壊荷重および柔軟性に優れる
が、やや層間接着性に欠ける点が見られた。
１に示す。成分（２）と成分（４）に異なる種類の樹脂
を用いた本シートは、破壊荷重および柔軟性に優れる
が、やや層間接着性に欠ける点が見られた。
【００４５】比較例１ 中間層用樹脂組成物（Ａ）として実施例１で用いたポリ
エチレン９８％にカーボンブラックを２％添加、両外層
用樹脂組成物（Ｂ）として実施例１で用いたエチレン／
１ーブテン共重合体９８％にカーボンブラック２％を添
加し、二軸押出し機を用い溶融混練し組成物ペレットを
作製した。
エチレン９８％にカーボンブラックを２％添加、両外層
用樹脂組成物（Ｂ）として実施例１で用いたエチレン／
１ーブテン共重合体９８％にカーボンブラック２％を添
加し、二軸押出し機を用い溶融混練し組成物ペレットを
作製した。
【００４６】この組成物ペレットを用い実施例１と同一
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
【００４７】このシートの各種物性を測定した結果を表
１に示す。組成物（Ａ）が（１）成分のみ、組成物
（Ｂ）が（４）成分のみから成る本シートは、柔軟性に
優れるものの層間接着性に欠け、その結果破断荷重も小
さかった。
１に示す。組成物（Ａ）が（１）成分のみ、組成物
（Ｂ）が（４）成分のみから成る本シートは、柔軟性に
優れるものの層間接着性に欠け、その結果破断荷重も小
さかった。
【００４８】比較例２ 実施例１で使用したポリエチレン９８％にカーボンブラ
ックを２％添加し、実施例１と同様に組成物ペレットを
作製した。Ｔダイを備えた９０ｍｍ径のキャスト成形機
により、樹脂温度２２０℃、加工速度１．５ｍ／分で厚
み１．５ｍｍの単層シートを作製した。
ックを２％添加し、実施例１と同様に組成物ペレットを
作製した。Ｔダイを備えた９０ｍｍ径のキャスト成形機
により、樹脂温度２２０℃、加工速度１．５ｍ／分で厚
み１．５ｍｍの単層シートを作製した。
【００４９】このシートの各種物性を測定した結果を表
１に示すが、このポリエチレン単層シートは破壊荷重は
充分であるが柔軟性に乏しかった。
１に示すが、このポリエチレン単層シートは破壊荷重は
充分であるが柔軟性に乏しかった。
【００５０】比較例３ 成分（１）および成分（３）として実施例１で使用した
ポリエチレンを、成分（２）および成分（４）としてＭ
ＦＲが１．６ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／１０
分、ねじり剛性率が５００ｋｇｆ／ｃｍ2の低密度ポリ
エチレンを表１の割合で配合し、更に中間層および両外
層樹脂共にカーボンブラックを２％添加し、二軸押出し
機を用い溶融混練し組成物ペレットを作製した。
ポリエチレンを、成分（２）および成分（４）としてＭ
ＦＲが１．６ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／１０
分、ねじり剛性率が５００ｋｇｆ／ｃｍ2の低密度ポリ
エチレンを表１の割合で配合し、更に中間層および両外
層樹脂共にカーボンブラックを２％添加し、二軸押出し
機を用い溶融混練し組成物ペレットを作製した。
【００５１】この組成物ペレットを用い実施例１と同一
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
【００５２】このシートの各種物性を測定した結果を表
１に示す。成分（２）および成分（４）にねじり剛性率
が４００ｋｇｆ／ｃｍ2を超える熱可塑性樹脂を用いた
本シートは、破壊荷重は充分であるが柔軟性に乏しかっ
た。
１に示す。成分（２）および成分（４）にねじり剛性率
が４００ｋｇｆ／ｃｍ2を超える熱可塑性樹脂を用いた
本シートは、破壊荷重は充分であるが柔軟性に乏しかっ
た。
【００５３】比較例４ 成分（１）および成分（３）として実施例１で使用した
ポリエチレンを、成分（２）および成分（４）として実
施例１で使用したエチレン／１−ブテン共重合体を表１
の割合で配合し、更に中間層および両外層樹脂共にカー
ボンブラックを２％添加し、二軸押出し機を用い溶融混
練し組成物ペレットを作製した。
ポリエチレンを、成分（２）および成分（４）として実
施例１で使用したエチレン／１−ブテン共重合体を表１
の割合で配合し、更に中間層および両外層樹脂共にカー
ボンブラックを２％添加し、二軸押出し機を用い溶融混
練し組成物ペレットを作製した。
【００５４】この組成物ペレットを用い実施例１と同一
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
【００５５】このシートの各種物性を測定した結果を表
１に示す。組成物（Ｂ）中の成分（４）が７０重量％未
満のこのシートは破壊荷重は充分であるが柔軟性に乏し
かった。
１に示す。組成物（Ｂ）中の成分（４）が７０重量％未
満のこのシートは破壊荷重は充分であるが柔軟性に乏し
かった。
【００５６】比較例５ 成分（１）および成分（３）として実施例４で使用した
ポリエチレンを、成分（２）および成分（４）として実
施例４で使用したエチレン／酢酸ビニル共重合体を表１
の割合で配合し、更に中間層および両外層樹脂共にカー
ボンブラックを２％添加し、二軸押出し機を用い溶融混
練し組成物ペレットを作製した。
ポリエチレンを、成分（２）および成分（４）として実
施例４で使用したエチレン／酢酸ビニル共重合体を表１
の割合で配合し、更に中間層および両外層樹脂共にカー
ボンブラックを２％添加し、二軸押出し機を用い溶融混
練し組成物ペレットを作製した。
【００５７】この組成物ペレットを用い実施例１と同一
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
条件で、表１の厚みで共押出しし多層シートを作製し
た。
【００５８】このシートの各種物性を測定した結果を表
１に示す。このシートは柔軟性に優れるものの破壊荷重
が不足していた。
１に示す。このシートは柔軟性に優れるものの破壊荷重
が不足していた。
【００５９】実施例９（現場施工試験） 実施例４と比較例５のシートを用い現場施工試験を行っ
た。緩やかな斜面に沿ってシートを置きシート端部を重
ねあわせシートの上からローラで圧着しつつ熱風ガンで
３５０℃以上の熱風を吹きつけシート同志を熱融着し
た。この作業中に比較例５のシートは地面突起物に当た
った箇所で破損が見られた。一方実施例４のシートは施
工時のシートの破損は見られなかった。
た。緩やかな斜面に沿ってシートを置きシート端部を重
ねあわせシートの上からローラで圧着しつつ熱風ガンで
３５０℃以上の熱風を吹きつけシート同志を熱融着し
た。この作業中に比較例５のシートは地面突起物に当た
った箇所で破損が見られた。一方実施例４のシートは施
工時のシートの破損は見られなかった。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【発明の効果】本発明の多層シートは耐候性、耐薬品
性、耐熱性、耐寒性、破壊荷重、シール性、柔軟性、耐
久性、施工時の作業性に優れ、治水・河岸工事、貯水
池、プール、廃棄物埋立処理場等の止水の目的に用いら
れる止水シートとして好適に利用される。
性、耐熱性、耐寒性、破壊荷重、シール性、柔軟性、耐
久性、施工時の作業性に優れ、治水・河岸工事、貯水
池、プール、廃棄物埋立処理場等の止水の目的に用いら
れる止水シートとして好適に利用される。
【図１】本発明の実施例および比較例において柔軟性を
測定するために用いた柔軟性試験器具の斜視図である。
測定するために用いた柔軟性試験器具の斜視図である。
Claims (5)
- 【請求項１】中間層と両外層から成る３層構成の多層シ
ートであり、中間層が密度０．９４０〜０．９６５ｇ／
ｃｍ3のポリエチレン（１）９０重量％以下とねじり剛
性率（ＪＩＳ Ｋ６７３０）４００ｋｇｆ／ｃｍ2以下
の熱可塑性樹脂（２）１０重量％以上とを配合した組成
物（Ａ）からなり、両外層が密度０．９４０〜０．９６
５ｇ／ｃｍ3のポリエチレン（３）１０〜３０重量％と
ねじり剛性率（ＪＩＳ Ｋ６７３０）４００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2以下の熱可塑性樹脂（４）７０〜９０重量％とを配
合した組成物（Ｂ）からなり、３０ｋｇｆ／ｃｍ以上の
シート破壊荷重を有する土木用止水シート。 - 【請求項２】熱可塑性樹脂（２）と熱可塑性樹脂（４）
が同一種類の樹脂である請求項１に記載の土木用止水シ
ート。 - 【請求項３】熱可塑性樹脂（２）および熱可塑性樹脂
（４）がエチレン系共重合体である請求項１又は２に記
載の土木用止水シート。 - 【請求項４】エチレン系共重合体が密度０．８５０〜
０．９０５ｇ／ｃｍ3、差動走査熱量測定で示される最
大ピーク温度（Ｔｍ）が１００℃以上のエチレンと他の
１種以上のα−オレフィンとの共重合体である請求項３
に記載の土木用止水シート。 - 【請求項５】組成物（Ａ）と組成物（Ｂ）とを、組成物
（Ａ）を中間層、組成物（Ｂ）を両外層として３層共押
出しすることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記
載の土木用止水シートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15870193A JP3286862B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 土木用止水シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15870193A JP3286862B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 土木用止水シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH079639A true JPH079639A (ja) | 1995-01-13 |
| JP3286862B2 JP3286862B2 (ja) | 2002-05-27 |
Family
ID=15677476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15870193A Expired - Fee Related JP3286862B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 土木用止水シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3286862B2 (ja) |
-
1993
- 1993-06-29 JP JP15870193A patent/JP3286862B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3286862B2 (ja) | 2002-05-27 |
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