JPH0796603B2 - 脂肪族ハライド含量の低い高度化エポキシまたはフエノキシ樹脂の製造方法 - Google Patents

脂肪族ハライド含量の低い高度化エポキシまたはフエノキシ樹脂の製造方法

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JPH0796603B2
JPH0796603B2 JP62029931A JP2993187A JPH0796603B2 JP H0796603 B2 JPH0796603 B2 JP H0796603B2 JP 62029931 A JP62029931 A JP 62029931A JP 2993187 A JP2993187 A JP 2993187A JP H0796603 B2 JPH0796603 B2 JP H0796603B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は脂肪族ハライド含量の低い高度化エポキシ樹脂
の製造方法に関する。
〈従来の技術〉 高度化エポキシ樹脂は電気的および構造的ラミネート、
詰め込み用配合物、成形用配合物などの製造に特に有用
であることが見出された。これらの高度化エポキシ樹脂
が通常、ホスホニウム化合物のような好適な高度化用触
媒の存在下にエポキシ樹脂と多価フエノールを反応させ
ることによつて製）される。えられた高度化エポキシ樹
脂は硬化させたとき非常に良好な機械的性質をもつけれ
ども、それらは通常高い脂肪族ハライド含量をもつため
電気的用途において欠陥がある。
〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は全脂肪族ハライド含量の低い高度化エポキシま
たはフエノキシ樹脂の製造方法を提供し、これによつて
上述の従来技術の欠点を克服することを目的とするもの
である。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明によれば、実質的に下記の（１）〜（５）の成分
すなわち （１） １分子当り平均１個より多い1,2−エポキシ基
を含み且つ脂肪族ハライド部分を含む物質； （２） １分子当り平均１個より多い芳香族ヒドロキシ
ル基を含む物質； （３） 脂肪族ヒドロキシル含有物質を含まない、成分
（１）および（２）用の少なくとも１種の不活性液体の
希釈剤または溶媒； （４） １分子当り少なくとも１個の脂肪族ヒドロキシ
ル基を含む、エポキシド基のない少なくとも１種の物
質；および （５） 少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物； から成る混合物を成分（２）の芳香族ヒドロキシル基を
成分（１）のエポキシ基と反応させるのに好適な条件に
さらし、そしてその際に、 （ｉ） 成分（４）を成分（１）の量の0.1〜５重量％
好ましくは0.2〜１重量％の量で存在させ； （ii） 成分（５）を成分（１）に含まれる全脂肪族ハ
ライドの当量当り0.25〜10モルの好ましくは１〜３モル
の量で存在させ；そして （iii） 成分（１）と（２）を0.01:1〜2:1の、好まし
くは0.01:1〜1:1の、最も好ましくは0.1:1〜0.7:1のフ
エノール性ヒドロキシル基：エポキシ基の比を与える量
で使用し、 これによつて成分（１）に含まれるそれよりも低い全脂
肪族ハライド含量をもつ高度化生成物を製造することを
特徴とする全脂肪族ハライド含量の低い高度化エポキシ
樹脂の製造方法、が提供される。
全脂肪族ハライドなる用語は加水分解性ハライドおよび
結合ハライドを包含する。
本発明の方法はエポキシ基が芳香族ヒドロキシル基と反
応する任意の温度において、そして反応試剤または反応
生成物の任意のものの分解温度までの温度において行な
うことができる。特に好適な温度は60℃〜150℃であ
り、好ましくは50℃〜120℃であり、更に好ましくは80
℃〜120℃である。
エポキシ含有物質と芳香族ヒドロキシル基含有物質は所
望の生成物を得る任意の量で使用することができる。芳
香族ヒドロキシル含有物質が過剰であると、末端芳香族
ヒドロキシル基をもつ生成物が主たる生成物である。エ
ポキシ含有物質と芳香族ヒドロキシル基含有物質は通
常、0.01:1〜2:1、好ましくは0.01:1〜1:1、最も好まし
くは0.1:1〜0.7:1の芳香族ヒドロキシル基：エポキシ基
の比を与える量で使用される。
本発明に適用しうる好適な溶媒または希釈剤としては、
たとえば芳香族炭化水素、ケトン、グリコールエーテ
ル、脂肪族エーテル、脂環族エーテル、およびそれらの
組合せがあげられる。
好適な芳香族炭化水素としては、たとえばトルエン、キ
シレン、ベンゼン、トリメチルベンゼン、ハロゲン置換
ベンゼンもしくはトルエン、そよびそれらの組合せがあ
げられる。
好適なケトンとしては、たとえばアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケト
ン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、およびそれら
の組合せがあげられる。
好適なグリコールエーテルとしては、たとえばプロピレ
ングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコール
メチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、
ジエチレングリコールメチルエーテル、およびそれらの
組合せがあげられる。
好適な脂肪族エーテルとしては、たとえばのジエチルエ
ーテル、ジプロピルエーテル、エチルプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、およびそれらの組合せがあげら
れる。
好適な脂環族エーテルとしては、たとえばジオキサン、
テトラヒドロフランおよびそれらの組合せがあげられ
る。
本発明に使用しうる好適なアルカリ金属水酸化物として
は、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、およびそれらの組合せがあげられる。
本発明に使用しうる、１分子当り少なくとも１個のヒド
ロキシル基を含む且つエポキシド基を含まない好適な物
質として、たとえば少なくとも１個のオキシアルキレン
基を含み且つ100〜1000の平均分子量をもつポリグリコ
ール；グリコール；グリコールのモノエーテル；アクリ
ルおよび環状脂肪族アルコールなどがあげられる。１分
子当り少なくとも１個のヒドロキシル基を含む特に好適
な物質として、たとえばポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリブチレングリコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、シクロヘキ
サノール、ペンタノール−１、ヘキサノール−１、ヘキ
サノール−２、ヘキサノール−３、ヘプタノール−１、
ヘプタノール−２、ヘプタノール−３、ヘプタノール−
４、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリ
コールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエ
ーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、および
それらの混合物があげられる。
本発明の方法によつて高度化しうる好適なエポキシ樹脂
として、１分子当り平均１個より多い1,2−エポキシ基
をもつ任意の芳香族または脂肪族含有の脂環族をベース
とする物質があげられる。特に好適なエポキシ含有物質
としては、たとえば次式Ｉ〜Ｖによつて表わされるもの
があげられる。
上記式Ｉ〜Ｖにおいて、それぞれのＡは独立に１〜12
個、好ましくは１〜６個、最も好ましくは１〜３個の炭
素原子をもつ２価のハイドロカルビル基、−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｓ−Ｓ−、 であり；それぞれのＡ′は独立に１〜12個、好ましくは
１〜６個、最も好ましくは１〜３個の炭素原子をもつ２
価のハイドロカルビル基であり;Qは１〜12個、好ましく
は１〜６個、最も好ましくは１〜３個の炭素原子をもつ
４価のハイドロカルビル基であり；それぞれのＲは独立
に水素または１〜３個の炭素原子をもつアルキル基であ
り;R′は水素または１〜12個、好ましくは１〜６個、最
も好ましくは１〜３個の炭素原子をもつハイドロカルビ
ル基であり；それぞれのＸは独立に水素、１〜12個、好
ましくは１〜６個最も好ましくは１〜３個の炭素原子を
もつハイドロカルビル基、またはハロゲン好ましくは塩
素もしくは臭素であ;nは０または１の値をもち;n′は１
〜12好ましくは１〜６の値をもち；そしてｎ″は１〜12
好ましくは１〜６の値をもつ。
ここで使用するハイドロカルビルなる用語は任意の脂肪
族基、脂環族基、芳香族基、アリール置換脂肪族基、ま
たは脂肪族置換扨芳香基を意味する。
特に好適な芳香族エポキシ含有物質としては、たとえば
ビスフエノール、レゾルシノール、カテコール、ハイド
ロキノン、ビスフエノールＡ、ビスフエノールＦ、ビス
フエノールＫ、ビスフエノールＳ、およびそれらの混合
物のジグリシジルエーテル類があげられる。ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、バニリン、サリチルアルデヒド、メ
チル置換ヒドロキシベンズアルデヒド、ジメチル置換ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、またはそれらの混合物を、
フエノール、クレゾール、ジメチルフエノール、ジエチ
ルフエノール、メチルエチルフエノール、ブロモフエノ
ール、クロロフエノール、メチルブロモフエノール、メ
チルクロロフエノール、またそれらの混合物、と反応さ
せることによつて製造したトリスフエノールのトリグリ
シジルエーテル類も好適である。
たとえばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、グリオキザール、またはそれらの混合
物のようなアルデヒドを、たとえばフエノールブロモフ
エノール、クロロフエノール、クレゾール、ジメチルフ
エノール、ジエチルフエノール、メチルエチルフエノー
ルまたはそれらの混合物のようなフエノール性物質、と
反応させることによつて製造したノボラツク樹脂のジグ
リシジルエーテルも芳香族エポキシ含有物質として好適
である。
好適な脂肪族エポキシ含有物質としては、グリコール、
ポリオキシアルキレングリコールまたはそれらの混合物
のジグリシジルエーテルがあげられる。
炭化水素ノボラツク樹脂のジグリシジルエーテル、すな
わちジシクロペンタジエンまたはそのオリゴマーを、フ
エノール、クレゾール、ブロモフエノール、クロロフエ
ノール、ジメチルフエノール、ジエチルフエノール、メ
チルエチルフエノールまたはそれらの混合物と反応させ
ることによつて製造した樹脂、も好適である。
好適なフエノール性ヒドロキシ含有物質としては、たと
えば次の式VI〜Ｘによつて表わされるものがあげられ
る。
これらの式において、Ａ、Ａ′、Ｑ、Ｒ、Ｒ′、Ｘ、
ｎ、ｎ′およびｎ″は前記定義のとおりである。
全脂肪族ハライド含量の低いこれらの物質は電気的なラ
ミネート、複合体、詰め込み用組成物、成形用組成物、
被覆用組成物などの製造におけるようなエレクトロニク
ス用途に特に有用である。これらはエレクトロニクス工
業において特に有用である。
〈実施例〉 次の実施例は本発明を更に具体的に説明するものである
が、本発明を限定するものと解すべきではない。
実施例1. 631ppm（重量基準；以下同じ）の加水分解性クロライド
および1262ppmの全脂肪族クロライドを含み、330のエポ
キシ当量（EEW）をもち、臭素原子が酸素原子に対して
オルソ位にあるテトラブロモビスフエノールＡのジグリ
シジルエーテルの1100g（3.33当量）を、温度制御およ
び指示装置、還流コンデンサーおよび機械的撹拌機の付
いた5lフラスコ中のメチルイソブチルケトン1100gにと
かした。臭素原子がヒドロキシ基に対してオルソ位にあ
るテトラブロモビスフエノールＡの148.5g（0.55当量，
エポキシ樹脂基準で13.5重量％）および平均分子量が40
0であるポリエチレングリコールの3.3g（エポキシ樹脂
基準で0.3重量％）を上記のエポキシ樹脂溶液に加え、
生成溶液を撹拌しながら110℃に加熱した。7.3g（全脂
肪族クロライドの当量当り1.5当量）の45％水酸化カリ
ウム水溶液を一度に全部入れて反応混合物を良く撹拌し
ながら110℃に保つた。１時間毎に試料を取つてテトラ
ブロモビスフエノールＡのフエノール性ヒドロキシル基
のUV吸収を測定した。反応が進行するにつれてUV吸収は
５から1.95、0.62、0.53に低下し、３時間反応後に約0.
5で安定化した。これはヒドロキシル基の実質的に全部
が反応したことを示すものである。この反応混合物を次
いでメチルイソブチルケトンで20％固体濃度にまで希釈
し、二酸化炭素で中和してから脱イオン水で数回洗浄し
て残渣KClを除いた。水洗浄物らの有機相を十分な真空
下160℃の回転エバポレータ上において溶媒を除いた。8
1.7℃のメトラー軟化点、450のEEW、17ppmの加水分解性
クロライドおよび410ppmの全脂肪族クロライドをもつ固
体白色樹脂をえた。
比較例Ａ 631ppmの加水分解性クロライドおよび1262ppmの全脂肪
族クロライドを含み、臭素原子が酸素原子に対してオル
ソ位にあるテトラブロモビスフエノールＡのジグリシジ
ルエーテルの200g（0.606エポキシ当量）、および臭素
原子がヒドロキシル基に対してオルソ位にあるテトラブ
ロモビスフエノールＡの28g（0.103当量，エポキシ樹脂
の重量基準で14％）を撹拌機、温度計および還流コンデ
ンサー付きの500mlフラスコに入れた。この混合物を撹
拌しながら110℃に加熱し、次いで1.8gのエチルトリフ
エニルホスホニウムアセテート／酢酸触媒を一度に全部
加えた。反応混合物の温度を150℃に上昇させ、反応混
合物をこの温度に２時間加熱した。次いで反応混合物を
アルミニウム・シート上に注ぎ、生成物を分析した。8
3.5℃のメトラー軟化点、462のEEW、755ppmの加水分解
性クロライド含量、および1268ppmの全脂肪族クロライ
ド含量をもつ白色固体をえた。
実施例2. 220ppmの加水分解性クロライドおよび2170ppmの全脂肪
族クロライドを含み、189のEEWをもつビスフエノールＡ
のジグリシジルエーテルの75g（0.397当量）を、温度制
御および指示装置、還流コンデンサー、および機械的撹
拌機の付いた500mlフラスコ中のメチルイソブチルケト
ン75gにとかした。ビスフエノールＡの22.6g（0.198当
量，エポキシ樹脂を基準にして30重量％）および400の
平均分子量をもつポリエチレングリコールの0.375g（エ
ポキシ樹脂を基準にして0.5重量％）を上記のエポキシ
樹脂溶液に加え、生成溶液を撹拌しながら110℃に加熱
した。0.11g（全脂肪族クロライドの当量当り0.3当量）
の50％水酸化ナトリウム水溶液を一度に全部加え、反応
混合物を110℃に保持した。UV吸収の読みは２から0.19
に低下し、２時間にこの値に安定した。この反応混合物
をメチルイソブチルケトンで20％固体濃度に希釈し、希
リン酸で中和し、脱イオン水で数回洗浄して残渣NaClを
除いた。水洗浄物からの有機相を十分な真空下で170℃
の回転エバポレータ上において溶媒を除いた。83.8℃の
メトラー温度、513のEEWをもち、37ppmの加水分解性ク
ロライドおよび1480ppmの全脂肪族クロライドを含む白
色固体樹脂をえた。
比較例Ｂ 220ppmの加水分解性クロライドおよび2170ppmの全脂肪
族クロライドを含み189のEEWをもつビスフエノールＡの
ジグリシジルエーテルの75g（0.397エポキシ当量）およ
び22.6g（0.198ヒドロキシ当量）のビスフエノールＡを
比較例Ａと同様の装置中で110℃に加熱した。0.675gの
エチルトリフエニルホスホニウムアセテート／酢酸触媒
を一度に全部加えた。反応混合物の温度を150℃に上昇
させ、次いでこの温度に２時間保つた。次いで反応混合
物をアルミニウム・シート上に注入して生成物を分析し
た。84℃のメトラー軟化点、520のEEW、216ppmの加水分
解性クロライド含量、および2161ppmの全脂肪族クロラ
イド含量をもつ白色固体樹脂をえた。
実施例3. 220ppmの加水分解性クロライドおよび2170ppmの全脂肪
族クロライドを含み189のEEWをもつビスフエノールＡの
ジグリシジルエーテルの75g（0.397当量）を、温度制御
および指示装置、還流コンデンサー、および機械的撹拌
機付きの500mlフラスコ中のメチルイソブチルケトン75g
にとかした。ビスフエノールＡの30g（0.263当量，エポ
キシ樹脂を基準にして40重量％および400の分子量をも
つポリエチレングリコールの0.375g（エポキシ樹脂を基
準にして0.5重量％）を上記のエポキシ樹脂溶液に加
え、生成溶液を撹拌しながら110℃に加熱した。次いで
0.1g（全脂肪族クロライドの当量当り0.3当量）の50％
水酸化ナトリウム水溶液を一度に全部加え、この反応混
合物を110℃に保つた。UV吸収の読みは3.54から0.19に
低下し、６時間後にこの値で安定した。反応混合物をメ
チルイソブチルケトンで20％固体濃度まで希釈し、希リ
ン酸で中和し、そして脱イオン水で数回洗浄して残渣Na
Clを除いた。水洗浄物からの有機相を十分な真空下170
℃の回転エバポレータ上において溶媒を除いた。97℃の
メトラー軟化点、956のEEWをもち14ppmの加水分解性ク
ロライドおよび1510ppmの全脂肪族クロライドを含む白
色固体樹脂をえた。
実施例4. 850ppmの加水分解性クロライドおよび2826ppmの全脂肪
族クロライドを含み、200のEEW、６の平均エポキシド官
能性、150℃で800センチストーク（800×10-6cm2/s）の
動粘度をもつクレゾール／ホルムアルデヒドエポキシ・
ノボラツク樹脂を温度計、還流コンデンサーおよび撹拌
機付きの2lフラスコ中の75/25重量％のメチルエチルケ
トン／トルエン混合物の500gにとかした。4.2g（0.0368
当量，エポキシ樹脂を基準にして1.2重量％）のビスフ
エノールＡ、および2.5g（エポキシ樹脂を基準にして0.
5重量％）のポリエチレングリコール（平均分子量400）
を上記のエポキシ樹脂溶液に加え、生成溶液を撹拌しな
がら80℃に加熱した。6.44g（エポキシ樹脂中に含まれ
る全脂肪族クロライドの当量当り1.3当量）の45％水酸
化カリウム水溶液を一度に全部加え、反応混合物を80℃
に保つた。UV吸収の読みは2.25から0.33にまで低下し、
2.5時間後にこの値で安定した。反応混合物をメチルエ
チルケトン／トルエン溶媒混合物で20％固体濃度に希釈
し、二酸化炭素で中和し、そして脱イオン水で数回洗浄
して残渣KClを除いた。水洗浄物からの有機相を十分な
真空下170℃の回転エバポレータ上において溶媒を除去
した。89.9℃のマーラー軟化点、219のEEW、150℃で149
1センチストークス（1491×10-6cm2/s）の粘度をもち、
17ppmの加水分解性クロライドおよび635ppmの全脂肪族
クロライドを含む黄色固体樹脂をえた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−152964（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−136357（ＪＰ，Ａ) 特表 昭57−501785（ＪＰ，Ａ) 米国特許4485221（ＵＳ，Ａ) 米国特許4250100（ＵＳ，Ａ) 欧州特許公開125454（ＥＰ，Ａ)

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】実質的に下記の（１）〜（５）の成分すな
    わち （１） １分子当り平均１個より多い1,2−エポキシ基
    を含み且つ脂肪族ハライド部分を含む物質； （２） １分子当り平均１個より多い芳香族ヒドロキシ
    ル基を含む物質； （３） 脂肪族ヒドロキシル含有物質を含まない、成分
    （１）および（２）用の少なくとも１種の不活性液体の
    希釈剤または溶媒； （４） １分子当り少なくとも１個の脂肪族ヒドロキシ
    ル基を含む、エポキシド基のない少なくとも１種の物
    質；および （５） 少なくとも１種のアルカリ金属水酸化物； から本質的に成る混合物を成分（２）の芳香族ヒドロキ
    シル基を成分（１）のエポキシ基と反応させるのに好適
    な条件にさらし、そしてその際に、 （ｉ） 成分（４）を成分（１）の量の0.1〜５重量％
    の量で存在させ； （ii） 成分（５）を成分（１）に含まれる全脂肪族ハ
    ライドの当量当り0.25〜10モルの量で存在させ；そして （iii） 成分（１）と（２）を0.01:1〜2:1のフエノー
    ル性ヒドロキシル基：エポキシ基の比を与える量で使用
    し、これによつて成分（１）に含まれるそれよりも低い
    全脂肪族ハライド含量をもつ高度化生成物を製造するこ
    とを特徴とする全脂肪族ハライド含量の低い高度化エポ
    キシ樹脂の製造方法。
  2. 【請求項２】成分（４）を成分（１）の0.2〜１重量％
    の量で存在させ、成分（５）を成分（１）に含まれる全
    脂肪族ハライドの当量当り１〜３モルの量で存在させ、
    成分（１）と（２）を0.01:1〜1:1のヒドロキシル基：
    エポキシ基の比を与える量で存在させ、そして反応を50
    ℃〜120℃の温度で行なう特許請求の範囲第１項記載の
    方法。
  3. 【請求項３】成分（１）と（２）を0.1:1〜0.7:1のヒド
    ロキシル基：エポキシ基の比を与える量で存在させ、そ
    して反応を80℃〜120℃の温度で行なう特許請求の範囲
    第２項記載の方法。
  4. 【請求項４】成分（１）が２価フエノールのジグリシジ
    ルエーテル、エポキシ・ノボラツク樹脂またはそれらの
    組合せであり；成分（２）が２価フエノールであり、成
    分（３）が芳香族化合物、ケトンまたはそれらの組合せ
    であり；そして成分（４）が１分子当り２個の脂肪族ヒ
    ドロキシル基を含む物質である特許請求の範囲第１項記
    載の方法。
  5. 【請求項５】成分（１）がビスフエノールＡのもしくは
    ハロゲン化ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル、
    またはエポキシ・ノボラツク樹脂であり；成分（２）が
    ビスフエノールＡまたはハロゲン化ビスフエノールＡで
    あり；成分（３）がトルエン、メチルイソブチルケト
    ン、メチルエチルケトン、またはそれらの組合せであ
    り；成分（４）が100〜1000の平均分子量をもつポリエ
    チレングリコールであり；そして成分（５）が水酸化カ
    リウム、水酸化ナトリウムまたはそれらの組合せである
    特許請求の範囲第４項記載の方法。
  6. 【請求項６】成分（１）が２価フエノールのジグリシジ
    ルエーテル、エポキシ・ノボラツク樹脂またはそれらの
    組合せであり；成分（２）が２価フエノールであり；成
    分（３）が芳香族化合物、ケトンまたはそれらの組合せ
    であり；そして成分（４）が１分子当り２個の脂肪族ヒ
    ドロキシル基を含む物質である特許請求の範囲第２項記
    載の方法。
  7. 【請求項７】成分（１）がビスフエノールＡのもしくは
    ハロゲン化ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル、
    またはエポキシ・ノボラツク樹脂であり；成分（２）が
    ビスフエノールＡまたはハロゲン化ビスフエノールＡで
    あり；成分（３）がトルエン、メチルイソブチルケト
    ン、メチルエチルケトンまたはそれらの組合せであり；
    成分（４）が100〜1000の平均分子量をもつポリエチレ
    ングリコールであり；そして成分（５）が水酸化カリウ
    ム、水酸化ナトリウムまたはそれらの組合せである特許
    請求の範囲第６項記載の方法。
  8. 【請求項８】成分（１）が２価フエノールのジグリシジ
    ルエーテル、エポキシ・ノボラツク樹脂またはそれらの
    組合せであり；成分（２）が２価フエノールであり；成
    分（３）が芳香族化合物、ケトンまたはそれらの組合せ
    であり；そして成分（４）が１分子当り２個の脂肪族ヒ
    ドロキシル基を含む物質である特許請求の範囲第３項記
    載の方法。
  9. 【請求項９】成分（１）がビスフエノールＡのもしくは
    ハロゲン化ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル、
    またはエポキシ・ノボラツク樹脂であり；成分（２）が
    ビスフエノールＡまたはハロゲン化ビスフエノールＡで
    あり；成分（３）がトルエン、メチルイソブチルケト
    ン、メチルエチルケトンまたはそれらの組合せであり；
    成分（４）が100〜1000の平均分子量をもつポリエチレ
    ングリコールであり；そして成分（５）が水酸化カリウ
    ム、水酸化ナトリウムまたはそれらの組合せである特許
    請求の範囲第８項記載の方法。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8603701D0 (en) * 1986-02-14 1986-03-19 Dow Chemical Rheinwerk Gmbh Epoxy resins
GB8611013D0 (en) * 1986-05-06 1986-06-11 Shell Int Research Polyether resin
US5019639A (en) * 1987-04-07 1991-05-28 Ciba-Geigy Corporation Novel epoxy resins
US4785061A (en) * 1987-08-13 1988-11-15 The Dow Chemical Company Method for reducing the aliphatic halide content of epoxy resins using a solvent mixture including a polar aprotic solvent
JPH04103616A (ja) * 1990-08-24 1992-04-06 Dow Chem Nippon Kk エポキシ樹脂組成物
US5578740A (en) * 1994-12-23 1996-11-26 The Dow Chemical Company Process for preparation of epoxy compounds essentially free of organic halides
US6211389B1 (en) 2000-05-23 2001-04-03 Dexter Corporation Methods of reducing the chloride content of epoxy compounds
EP3727835B1 (en) 2017-12-19 2022-07-13 DDP Specialty Electronic Materials US, LLC Polyurethane or polyisocyanurate foam laminate with aluminum facer and brominated primer layer

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4250100A (en) 1979-08-20 1981-02-10 The Dow Chemical Company Water-soluble epoxy resins and process for their preparation
US4485221A (en) 1983-11-03 1984-11-27 Ciba-Geigy Corporation Process for making epoxy novolac resins with low hydrolyzable chlorine and low ionic chloride content

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA858648A (en) * 1970-12-15 E. Cragar Darryl Preparation of solid curable polyepoxides and catalyzed starting material
CA893191A (en) * 1972-02-15 The Dow Chemical Company Process for reacting a phenol with a vicinal epoxy compound
US2731444A (en) * 1952-10-21 1956-01-17 Devoe & Raynolds Co Epoxide resin cured with a polyhydric aliphatic alcohol
US2990396A (en) * 1955-10-14 1961-06-27 Union Carbide Corp Production of polymeric materials from polyoxyalkylene polyols and organic polyepoxy compounds
NL137295C (ja) * 1965-11-03
US3477990A (en) * 1967-12-07 1969-11-11 Shell Oil Co Process for reacting a phenol with an epoxy compound and resulting products
US4394496A (en) * 1971-08-19 1983-07-19 The Dow Chemical Company Epoxidation products of 1,1,1-tri-(hydroxyphenyl) alkanes
US3948855A (en) * 1971-09-16 1976-04-06 The Dow Chemical Company Process for reacting a phenol with a vicinal epoxy compound in the presence of phosphorus or carbon containing acid, ester or acid ester
US3842037A (en) * 1972-06-08 1974-10-15 Shell Oil Co Process for preparing higher molecular weight polyepoxide products by condensing lower molecular weight polyepoxide with polyhydric phenols
CA1144933A (en) * 1979-04-19 1983-04-19 Johan Van Gogh Process for the preparation of polyglycidyl ethers of polyhydric phenols
US4366295A (en) * 1981-06-01 1982-12-28 The Dow Chemical Company Stable precatalyzed epoxy resin compositions
US4499255B1 (en) * 1982-09-13 2000-01-11 Dow Chemical Co Preparation of epoxy resins
US4447598A (en) * 1983-04-07 1984-05-08 The Dow Chemical Company Method of preparing epoxy resins having low hydrolyzable chloride contents
US4585838A (en) * 1985-08-06 1986-04-29 The Dow Chemical Company Process for preparing epoxy resins containing low levels of total halide
US4544731A (en) * 1985-01-07 1985-10-01 The Dow Chemical Company Method for preparing advanced epoxy resins
US4558116A (en) * 1985-03-04 1985-12-10 The Dow Chemical Company Process for preparing relatively high molecular weight epoxy resins

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4250100A (en) 1979-08-20 1981-02-10 The Dow Chemical Company Water-soluble epoxy resins and process for their preparation
US4485221A (en) 1983-11-03 1984-11-27 Ciba-Geigy Corporation Process for making epoxy novolac resins with low hydrolyzable chlorine and low ionic chloride content

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