JPH0797156B2 - 放射性廃液の処理方法 - Google Patents

放射性廃液の処理方法

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JPH0797156B2
JPH0797156B2 JP4119287A JP4119287A JPH0797156B2 JP H0797156 B2 JPH0797156 B2 JP H0797156B2 JP 4119287 A JP4119287 A JP 4119287A JP 4119287 A JP4119287 A JP 4119287A JP H0797156 B2 JPH0797156 B2 JP H0797156B2
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芳浩 遠藤
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    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies

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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 この発明は、超ウラン元素(TRU)を含む放射性廃液を
容易かつ経済的に処理する方法に関するものである。
「従来の技術」 周知のように、使用済み核燃料に対しては、再処理によ
りU・Puを回収し、残りの高レベル放射性廃液をガラス
固化する方法が我が国において採択されている。廃棄物
の処理処分という点から、再処理工程で発生する中、低
レベル放射性廃液中に含まれる長寿命α放射体である超
ウラン元素(TRU)を分離し、中、低レベル廃液を非TRU
化するのがもっとも妥当な考え方であり、従来、イオン
交換法や沈澱法によりTRUの除染がなされている。
「発明が解決しようとする問題点」 ところで、前記従来の放射性廃液の処理方法において、
放射性廃液は、長期的に毒性を持つTRUが除去されるの
で、これに対する貯蔵管理が極めて容易になる。しか
し、陰イオン交換法や沈澱法ではTRUを除去する操作が
簡便でなく、そのための装置も大掛かりなものとなるた
め、放射性廃液の処理に膨大なコストを要している。
このように、従来の放射性廃液の処理方法では、溶液中
からTRUを効率良く分離除去する手段が簡便でなく、膨
大なコストを要することになる。
この発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的
はTRUを含む放射性廃液からTRUを容易かつ経済的に分離
除去し、α放射体を含む廃液固化体を低減することがで
きる放射性廃液の処理方法を提供することにある。
「問題点を解決するための手段」 この発明に係る放射性廃液の処理方法は、まず、高酸濃
度にした放射性廃液から陰イオン交換等によりU、Puを
分離除去し、U、Pu除去後のTRUを含む放射性廃液をTBP
(tributylphosphate)とCMP(carbamoyl methylene ph
osphonate)またはCMPO(carbamoyl methylene phosphi
ne oxide)との混合溶液を含浸させた固体支持体(カラ
ム)中を通過させることによりこの固体支持体に液中の
TRUを吸着させて前記廃液からTRUを除去するとともに、
前記固体支持体に吸着したTRUを溶離して回収すること
を特徴とする方法である。
「作用」 前記構成におけるTBP(tributylphosphate)は、周知の
ように、ランタノイド元素およびアクチノイド元素の硝
酸溶液からの抽出が非常によく研究されており、核燃料
再処理に大規模に利用されている廉価な抽出剤である。
また、CMP(carbamoyl methylene phosphonate)または
CMPO(carbamoyl methylene phosphine oxide)は、3
価、4価、6価のアクチノイド元素の抽出、特に3価の
アクチノイド元素の抽出が可能な化合物(二座配位系有
機リン化合物)として最近注目され始めた抽出剤である
が、大変高価なものである。
本発明は、大変高価ではあるが、TRUの抽出効果の高いC
MPまたはCMPOにTBPを混合し、これを抽出剤として用い
れば、抽出効果を損なうことなくCMPまたはCMPOの消費
量を低減できること、さらに、係る抽出剤をイオン交換
樹脂等の固体支持体に含浸させることによって、高価な
抽出剤の流損失を防止するとともに、抽出剤中に抽出さ
せたTRUの固定が容易になること、という一連の知見に
基づいてなされたものである。
前記CMPの硝酸溶液中でのウラン;U(VI)およびTRUの抽
出反応式は次のように表すことができる。なお、TRUと
しては、プルトニウム;Pu(IV)と、廃液中に比較的多
量に含まれるアメリシウム;Am(III)とを例に挙げた。
UO2 2+2NO3 -+2CMP=UO2(NO3・2CMP PU4++4NO3 -+2CMP=Pu(NO3・2CMP Am3++3NO3 -+3CMP=Am(NO3・3CMP また、高酸性度では、硝酸の付加反応が生じ(塩基性の
より強いCMPOにおいては一層顕著に生じる)、Am(II
I)の抽出は次式のようになると考えられる。
Am3++4NO3 -+H++3CMP=Am(NO3・3CMP・HNO3 一般に塩基性の強い抽出剤においては、高硝酸濃度では
金属錯体の抽出よりも酸の付加反応が優先するので、抽
出能力が低下する。しかし、塩基性の弱いCMPでは、ア
ミド基がバッファーとなり、金属錯体が配位するフォス
ホリル基がH+のアタックを受けないため、高酸性度でも
抽出能力が低下しない。ただし、抽出能力自体について
は、第2図に示すように、CMPOの方が強い。また、他の
元素との分離性では、CMPの方が優れている。なお、こ
の第2図においては、CMPとしてはDHDECMP(dihexy−N,
N−diethyl carbamoyl methylene phosphonate)を用
い、CMPOとしてはDHDECMPO(dihexy−N,N−diethyl car
bamoyl methylene phosphine oxide)を用いた。各構造
式は同図中に示した。
前記のように高い抽出性能を有するCMP(またはCMPO)
にTBPを混合したものを抽出剤として使用してみると、
表1に示すように、TBPとCMP(またはCMPO)とが周知の
相乗効果を発揮し、CMP(またはCMPO)単独には及ばな
いが、この単独使用に近い高抽出性を示す。
この表1は、CMPとして前記DHDECMPを使用し、このDHDE
CMPとTBPおよび(DHDECMP+TBP)の各ジイソプロピルベ
ンゼン希釈溶媒(希釈濃度は表中に記載)を作成し、こ
れら溶媒を使って、アメリシウム(Am)を含む2種の硝
酸溶液中からAmを抽出し、その分配係数を求めたもので
ある。なお、表中の相乗効果係数は、各同濃度単独のCM
PおよびTBPの分配係数の和で(CMP+TBP)の分配係数を
割り算して得られる数値である。
この表1から判るように、まず、同量のCMPとTBPを比較
した場合、CMPの抽出能力(分配係数)は、TBPより102
〜103のオーダで高く、抽出剤として大きな能力を持っ
ている。また、CMP単独量と同量の(CMP+TBP)量を比
較した場合は、CMP単独で用いた場合の方が大きいもの
の、(CMP+TBP)の分配係数と、この(CMP+TBP)中の
CMP濃度と同濃度のCMP単独の分配係数を比較した場合、
TBPを混合した方が2倍近い値を示し、相乗効果により
抽出能力が増大していることが判る。相乗効果は、TBP
の混合量が増える程に増加するが、同一量の(CMP+TB
P)の分配係数、すなわち抽出能力は、TBPの添加量に伴
って減少する。これらは、CMPOの場合でも同様である。
したがって、この(CMPまたはCMPO+TBP)の混合溶媒を
抽出剤として使用する場合、処理すべき廃液中のTRU濃
度等の処理条件によりTBP添加量を決定し、可能な限り
高価なCMPまたはCMPO量を減らし、コストの低減化を図
ることが望ましい。
また、前記TBPとCMPまたはCMPOとを混合してなる抽出剤
を含浸させる固体支持体には、抽出剤の含浸量が多く、
抽出剤が溶出しにくい樹脂を使用する。例えば、Amberl
ite XAD−4(商品名;非極性のポリスチレン−DVB樹
脂、巨大網状構造)が好適である。このような固体支持
体に前記抽出剤を含浸させて構成する吸着剤は、まず前
記樹脂をアセトンで洗浄して不純物を除去し、これを減
圧乾燥したものに抽出剤を含浸させて調製する。含浸時
間は数時間で充分である。
前記のようにして支持体に含浸された抽出剤は前記支持
体のカラムに通水することにより、その溶解度(〜500p
pm)に応じて溶出されていく。調製した吸着カラムに蒸
留水を通すと、通水初期に多量の抽出剤が流出し、その
後は一定濃度での溶出となる。一定濃度での溶出は抽出
剤の水に対する溶解度によるものであるが、初期の多量
の流出は抽出剤の含浸工程で余剰抽出剤として除去しき
れないものが流出したことによるものである。したがっ
て、抽出液をカラムから抜いた後、カラムをカラムボリ
ュームの10倍程度で洗浄し、この洗浄液を抽出剤を含浸
していないAmberlite XAD−4のカラムに通して、抽出
剤を吸着回収する。このように抽出剤を固体支持体に含
浸させるので、抽出剤の溶解度に見合うだけの少量しか
流失しないので、高価な抽出剤を使用してもコスト高に
なるのを抑えることができる。
このようにして調製した吸着剤を塔内に充填してカラム
を形成し、このカラム中にU、Pu除去後のTRUを含む放
射性廃液を通過させれば、液中のTRUをカラムに吸着さ
せることができ、これによって容易にTRUの除去を行な
うことができる。カラムに吸着させたTRUは希酸溶液の
洗浄により容易に溶離することができ、TRU廃液を減容
した状態で回収することができる。
以下、この発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
「実施例」 第1図に本発明方法を実施するに好適な装置の概略構成
図を示す。
周知のように、放射性廃液は、多量のアメリシウム;Am
を含んでいる。この放射性廃液は、通常、前記Amの他に
U(VI)、Pu(IV)を含んでおり、これらの濃度が高い
場合にはAmの吸着容量に影響を及ぼすことが考えられ
る。そこで、まず、図に示すように、一旦、廃液供給槽
1に貯えた廃液をポンプ2により濃硝酸溶液とともに陰
イオン交換樹脂塔3に流して、U、Pu元素を除去する。
除去したU、Pu成分は希硝酸溶液による逆洗により塔3
内のイオン交換樹脂から溶離し、U・Pu貯留槽4に貯え
て適宜リサイクルする。
U、Pu除去後の流出液(Am廃液)は、廃液貯留槽5に一
時貯留し、この貯留槽5からポンプ6により抽出部7に
供給する。抽出部7は、1バッチあたりの廃液処理量を
増すために7a(7a)、7bの2段とし、前段の塔7a、7aに
はTBP+CMP含浸イオン交換樹脂またはTBP+CMPO含浸イ
オン交換樹脂を充填し、後段の塔7bに溶出した抽出剤を
回収・保持するためのバックアップカラムを設ける。こ
のバックアップカラムにより前段の塔7a、7aから溶出し
た抽出剤を吸着し、抽出剤の溶出によるコストの損失を
大きく低減化することができる。前記前段の塔7a、7a内
の抽出剤含浸イオン交換樹脂は、実際には塔内にイオン
交換樹脂を充填した後、図に示すように、TBPとCMPまた
はCMPOを所定の割合で混合してなる抽出剤Eを塔7a、7a
内に流入、循環させることによってイオン交換樹脂に含
浸させ、含浸後は、前記したように、流出液をイオン交
換樹脂カラムから抜き、カラムをカラムボリュームの10
倍程度で洗浄して形成する。前記洗浄液は抽出剤を含浸
していないバックアップカラム(塔7b)に通して、抽出
剤を吸着回収し、再利用する。
前記構成の抽出部7からのAmが分離除去された流出液
は、一旦FP廃液貯留槽8へ送り、たとえば、硝酸ナトリ
ウムに対する処理を施して、暫定固化処理を行なうこと
ができる。
一方、抽出塔7a、7a内のカラムに吸着されたAm等のTRU
は希硝酸溶液による順洗により溶離し、このAmを含む廃
液は、一時廃液貯留槽9に貯え、たとえば、ガラス固化
処理を行ない処分することができる。
「発明の効果」 以上説明したように、この発明に係る放射性廃液の処理
方法は、抽出剤として、CMPまたはCMPOを主成分とし、T
BPの添加による相乗効果により抽出性能を低下させるこ
となく高価なCMPまたはCMPOの使用量を低減化したTBPと
CMPまたはCMPOとの混合溶液を用い、さらに、この抽出
剤の流損失を防止するために、この抽出剤を固体支持体
に含浸させ、この抽出剤含浸支持体カラムにTPU廃液を
接触させ、廃液中からTPUを除去、回収するものであ
る。
したがって、この発明に係る放射性廃液の処理方法によ
れば、TRUを含む放射性廃液からTRUを容易かつ経済的に
分離除去し、α放射体を含む廃液固化体を大幅に低減す
ることができ、放射性廃棄物の貯蔵管理コストの低減に
大きく寄与することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明方法に用いて好適な装置の一例を示す
もので、同装置の概略構成図、第2図は本発明方法に用
いる抽出剤の主成分として使用するCMPおよびCMPOによ
る硝酸溶液からのAmの抽出分離性能を示す曲線である。 1……廃液供給槽、2、6……ポンプ、 3……陰イオン交換樹脂塔、4……U・Pu貯留槽、 5……廃液貯留槽、7……抽出部、 7a……抽出塔、7b……バックアップカラム、 8……FP廃液貯留槽、9……廃液貯留槽。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】高酸濃度にした放射性廃液からU、Puを分
    離除去し、U、Pu除去後の超ウラン元素を含む放射性廃
    液をTBP(tributylphosphate)とCMP(carbamoyl methy
    lene phosphonate)またはCMPO(carbamoyl methylene
    phosphine oxide)との混合溶液を含浸させた固体支持
    体中を通過させることによりこの固体支持体に超ウラン
    元素を吸着させて前記廃液から超ウラン元素を除去する
    とともに、前記固体支持体に吸着した超ウラン元素を溶
    離して回収することを特徴とする放射性廃液の処理方
    法。
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