JPH0797372A - １−置換−５（４ｈ）−テトラゾリノン類の製造方法 - Google Patents
１−置換−５（４ｈ）−テトラゾリノン類の製造方法Info
- Publication number
- JPH0797372A JPH0797372A JP6130873A JP13087394A JPH0797372A JP H0797372 A JPH0797372 A JP H0797372A JP 6130873 A JP6130873 A JP 6130873A JP 13087394 A JP13087394 A JP 13087394A JP H0797372 A JPH0797372 A JP H0797372A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- isocyanate
- aluminum chloride
- substituted
- isocyanates
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 34
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- YJUUZFWMKJBVFJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylimidazolidin-4-one Chemical compound CN1CN(C)C(=O)C1 YJUUZFWMKJBVFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 6
- -1 (substituted)phenyl Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- NOHQUGRVHSJYMR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1N=C=O NOHQUGRVHSJYMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- SEDZOYHHAIAQIW-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl azide Chemical compound C[Si](C)(C)N=[N+]=[N-] SEDZOYHHAIAQIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NTLCSWYRVIMNEI-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chlorophenyl)-2h-tetrazol-5-one Chemical compound ClC1=CC=CC=C1N1C(=O)N=NN1 NTLCSWYRVIMNEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 4
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VDYWXVDWKFAUKE-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-2-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(N=C=O)C(Cl)=C1 VDYWXVDWKFAUKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMVKMAMIRAVXAN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1N=C=O HMVKMAMIRAVXAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUSRFKVPUCQCCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethyl-2-isocyanatobenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N=C=O AUSRFKVPUCQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEQMJVGRHNZPAM-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(N=C=O)=C1 PEQMJVGRHNZPAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOVAYJIVMBWPP-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-isocyanatobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1N=C=O GOOVAYJIVMBWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBTQQNYGMICJQZ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-isocyanato-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(Cl)=C1N=C=O FBTQQNYGMICJQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-isocyanatoethane Chemical compound ClCCN=C=O BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQAVSDINDRNIKL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-isocyanatopropane Chemical compound ClCCCN=C=O RQAVSDINDRNIKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMAVXDRFOILNKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-isocyanato-3-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N=C=O YMAVXDRFOILNKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFNUQWYLXXSJM-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-isocyanatobenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1N=C=O ZVFNUQWYLXXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZNCSZQPNIEEMN-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-isocyanatobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1N=C=O VZNCSZQPNIEEMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTMGYQHKKIEXKF-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-(trifluoromethoxy)benzene Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=CC=C1N=C=O CTMGYQHKKIEXKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZWGTVZRRFPVAS-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1N=C=O GZWGTVZRRFPVAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYBCXXMXHSRLEK-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-(trifluoromethylsulfanyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)SC1=CC=CC=C1N=C=O IYBCXXMXHSRLEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUVCZZADQDCIEQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1N=C=O SUVCZZADQDCIEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQXASSKJZYKJSI-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-methylsulfanylbenzene Chemical compound CSC1=CC=CC=C1N=C=O WQXASSKJZYKJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRVZITODZAQRQM-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1N=C=O JRVZITODZAQRQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCHQIPPONLLUGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-phenoxybenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 KCHQIPPONLLUGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWBSQVPLYJZPTG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1N=C=O MWBSQVPLYJZPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopropane Chemical compound CCCN=C=O OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXBKZAYVMSNKHA-UHFFFAOYSA-N 1h-tetrazol-1-ium-5-olate Chemical class OC=1N=NNN=1 JXBKZAYVMSNKHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBJNSPBWLCTOT-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C(Cl)=C1 OLBJNSPBWLCTOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- HJHZRZFONUPQAA-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(N=C=O)C(C)=C1 HJHZRZFONUPQAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLRKXVEALTVCZ-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N=C=O YQLRKXVEALTVCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)N=C=O MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQLNVWAFXQUXGW-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatobenzonitrile Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1C#N FQLNVWAFXQUXGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HACRKYQRZABURO-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethyl isocyanate Chemical compound O=C=NCCC1=CC=CC=C1 HACRKYQRZABURO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGBDVSJAHTYSBK-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-isocyanato-1,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(Br)=CC(C)=C1N=C=O XGBDVSJAHTYSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSACPWSIIRFHHR-UHFFFAOYSA-N dimethylphenyl isocyanide Natural products CC1=CC=CC(C)=C1C#N QSACPWSIIRFHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- CZALJDQHONFVFU-UHFFFAOYSA-N isocyanatocyclopentane Chemical compound O=C=NC1CCCC1 CZALJDQHONFVFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N isocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1 YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/04—Five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリ
ノン類の製造方法を提供することを目的とする。 【構成】 イソシアネート類とアジ化ナトリウムとを、
概ね１：１のモル比で、極性溶媒中、並びに塩化アルミ
ニウムの存在下で反応させることから成る、該テトラゾ
リノン類の製造方法。
ノン類の製造方法を提供することを目的とする。 【構成】 イソシアネート類とアジ化ナトリウムとを、
概ね１：１のモル比で、極性溶媒中、並びに塩化アルミ
ニウムの存在下で反応させることから成る、該テトラゾ
リノン類の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１−置換−５（４Ｈ）
−テトラゾリノン類の製造方法に関する。
−テトラゾリノン類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び技術課題】テトラゾリノン誘導体は、
産業上有用な活性物質、例えば医薬、農薬等として、利
用されることのできる化合物（例えば、特公平２−２４
２７２号等）であり、その原料であるところの１−置換
−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造については、
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第８１巻，３０７６−
３０７９頁，１９５９年に例示される、イソシアネート
類とアジ化ナトリウムとをテトラヒドロフラン中で、塩
化アルミニウム存在の下、反応させる方法が知られてい
る。然しながら、該公知方法では、収率性の点から、反
応モル比は、イソシアネート類１当量に対し、アジ化ナ
トリウム３当量を必要とし、更に、高価な溶媒（テトラ
ヒドロフラン）をも必要として、工業的レベル並びに採
算性を考慮すると、好ましい方法ではない。
産業上有用な活性物質、例えば医薬、農薬等として、利
用されることのできる化合物（例えば、特公平２−２４
２７２号等）であり、その原料であるところの１−置換
−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造については、
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，第８１巻，３０７６−
３０７９頁，１９５９年に例示される、イソシアネート
類とアジ化ナトリウムとをテトラヒドロフラン中で、塩
化アルミニウム存在の下、反応させる方法が知られてい
る。然しながら、該公知方法では、収率性の点から、反
応モル比は、イソシアネート類１当量に対し、アジ化ナ
トリウム３当量を必要とし、更に、高価な溶媒（テトラ
ヒドロフラン）をも必要として、工業的レベル並びに採
算性を考慮すると、好ましい方法ではない。
【０００３】また、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，第４５
巻，５１３０〜５１３６頁、１９８０年に例示されるイ
ソシアネート類とトリメチルシリルアジドとを反応させ
る方法では、トリメチルシリルアジドが高価であるこ
と、満足すべき収率を得るには、イソシアネート類１当
量に対し、トリメチルシリルアジドを約２当量必要なこ
と、無溶媒で加熱還流するという厳しい条件を必要とす
ること等々からして、これとても工業的レベルの合成に
は、不適当な方法である。
巻，５１３０〜５１３６頁、１９８０年に例示されるイ
ソシアネート類とトリメチルシリルアジドとを反応させ
る方法では、トリメチルシリルアジドが高価であるこ
と、満足すべき収率を得るには、イソシアネート類１当
量に対し、トリメチルシリルアジドを約２当量必要なこ
と、無溶媒で加熱還流するという厳しい条件を必要とす
ること等々からして、これとても工業的レベルの合成に
は、不適当な方法である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
の解決手段として、この度、下記の方法を見い出し、本
発明を完成した。即ち、式
の解決手段として、この度、下記の方法を見い出し、本
発明を完成した。即ち、式
【化２】 式中、Ｒはアルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、
任意に置換されていてもよいフェニル、又はアラルキル
を示す、で表される１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリ
ノン類を製造するに、 式 ＲＮＣＯ （II） 式中、Ｒは前記と同じ、で表されるイソシアネート類
と、アジ化ナトリウムとを、概ね１：１のモル比で、極
性溶媒中、並びに塩化アルミニウムの存在下で反応させ
ることを特徴とする、前記式（Ｉ）で表される１−置換
−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造方法。
任意に置換されていてもよいフェニル、又はアラルキル
を示す、で表される１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリ
ノン類を製造するに、 式 ＲＮＣＯ （II） 式中、Ｒは前記と同じ、で表されるイソシアネート類
と、アジ化ナトリウムとを、概ね１：１のモル比で、極
性溶媒中、並びに塩化アルミニウムの存在下で反応させ
ることを特徴とする、前記式（Ｉ）で表される１−置換
−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造方法。
【０００５】上記、本発明の製造方法は、意外にも、極
性溶媒として、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを
用いることにより、驚くべきことに、原料のイソシアネ
ート類及びアジ化ナトリウムを概ね、等モル量の反応に
より、そして、塩化アルミニウムをイソシアネート１モ
ル当たり、約０．００５〜約１．５モル存在させること
により、高収率で目的の１−置換−５（４Ｈ）−テトラ
ゾリノン類を得ることができ、そしてその結果、工業的
スケールでの該目的化合物の製造に、本発明の製造方法
は適している。
性溶媒として、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを
用いることにより、驚くべきことに、原料のイソシアネ
ート類及びアジ化ナトリウムを概ね、等モル量の反応に
より、そして、塩化アルミニウムをイソシアネート１モ
ル当たり、約０．００５〜約１．５モル存在させること
により、高収率で目的の１−置換−５（４Ｈ）−テトラ
ゾリノン類を得ることができ、そしてその結果、工業的
スケールでの該目的化合物の製造に、本発明の製造方法
は適している。
【０００６】本発明の製造方法は、式（Ｉ）で表される
１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の広い範囲の
化合物に適用されることのできる優れた方法であるが、
中でも、式（Ｉ）に於ける好例としては、ＲがＣ1-6 ア
ルキル、ハロゲン（例えばフルオル、クロルブロム）置
換のＣ1-4 アルキル、Ｃ3-8 シクロアルキル、置換基と
して、Ｃ1-4 アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ
1-4 ハロアルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、Ｃ1-4 アルコキ
シカルボニル、Ｃ1-4 アルキルチオ、任意に置換されて
いてもよいフェノキシ、Ｃ1-4 ハロアルコキシ、Ｃ1-4
ハロアルキルチオ、を任意に有してもよいフェニル、ベ
ンジル、又はフェネチルを示すところの化合物を例示で
きる。
１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリノン類の広い範囲の
化合物に適用されることのできる優れた方法であるが、
中でも、式（Ｉ）に於ける好例としては、ＲがＣ1-6 ア
ルキル、ハロゲン（例えばフルオル、クロルブロム）置
換のＣ1-4 アルキル、Ｃ3-8 シクロアルキル、置換基と
して、Ｃ1-4 アルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ
1-4 ハロアルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、Ｃ1-4 アルコキ
シカルボニル、Ｃ1-4 アルキルチオ、任意に置換されて
いてもよいフェノキシ、Ｃ1-4 ハロアルコキシ、Ｃ1-4
ハロアルキルチオ、を任意に有してもよいフェニル、ベ
ンジル、又はフェネチルを示すところの化合物を例示で
きる。
【０００７】本発明の製造方法に於いて、例えば原料と
して、２−クロロフェニルイソシアネートとアジ化ナト
リウムを用いた場合、本発明の製造方法は下記の反応式
で表される。
して、２−クロロフェニルイソシアネートとアジ化ナト
リウムを用いた場合、本発明の製造方法は下記の反応式
で表される。
【化３】 本発明で用いられる式（II）のイソシアネート類は前記
した通り、Ｒの定義に基づく、それらに対応するすべて
の化合物を包含する。本発明の製造方法は、広い範囲を
有する原料の式（II）のイソシアネート類を用い、公知
化合物のアジ化ナトリウムとの反応を可能にする。そし
て式（II）のイソシアネート類は、公知及び新規いずれ
の化合物をも包含し、その好例としては
した通り、Ｒの定義に基づく、それらに対応するすべて
の化合物を包含する。本発明の製造方法は、広い範囲を
有する原料の式（II）のイソシアネート類を用い、公知
化合物のアジ化ナトリウムとの反応を可能にする。そし
て式（II）のイソシアネート類は、公知及び新規いずれ
の化合物をも包含し、その好例としては
【０００８】例えば、エチルイソシアネート、ｎ−プロ
ピルイソシアネート、ｔ−ブチルイソシアネート、２−
クロロエチルイソシアネート、３−クロロプロピルイソ
シアネート、シクロペンチルイソシアネート、シクロヘ
キシルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、フェ
ニルイソシアネート、２−クロロフェニルイソシアネー
ト、２−クロロ−６−メチルフェニルイソシアネート、
２−トリフルオロメチルフェニルイソシアネート、ｏ−
トリルイソシアネート、２−ニトロフェニルイソシアネ
ート、２−シアノフェニルイソシアネート、２−メトキ
シフェニルイソシアネート、２−トリフルオロメトキシ
フェニルイソシアネート、２−トリフルオロメチルチオ
フェニルイソシアネート、２−ブロモフェニルイソシア
ネート、２−メチルチオフェニルイソシアネート、２−
エチルフェニルイソシアネート、２−イソプロピルフェ
ニルイソシアネート、２，６−ジメチルフェニルイソシ
アネート、２−エチル−６−メチルフェニルイソシアネ
ート、２−フルオロフェニルイソシアネート、２，６−
ジエチルフェニルイソシアネート、２，６−ジクロロフ
ェニルイソシアネート、２，４−ジクロロフェニルイソ
シアネート、２，５−ジクロロフェニルイソシアネー
ト、２，４，６−トリクロロフェニルイソシアネート、
２，４，６−トリメチルフェニルイソシアネート、４−
ブロモ−２，６−ジメチルフェニルイソシアネート、２
−フェノキシフェニルイソシアネート、フェネチルイソ
シアネート等を例示できる。
ピルイソシアネート、ｔ−ブチルイソシアネート、２−
クロロエチルイソシアネート、３−クロロプロピルイソ
シアネート、シクロペンチルイソシアネート、シクロヘ
キシルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、フェ
ニルイソシアネート、２−クロロフェニルイソシアネー
ト、２−クロロ−６−メチルフェニルイソシアネート、
２−トリフルオロメチルフェニルイソシアネート、ｏ−
トリルイソシアネート、２−ニトロフェニルイソシアネ
ート、２−シアノフェニルイソシアネート、２−メトキ
シフェニルイソシアネート、２−トリフルオロメトキシ
フェニルイソシアネート、２−トリフルオロメチルチオ
フェニルイソシアネート、２−ブロモフェニルイソシア
ネート、２−メチルチオフェニルイソシアネート、２−
エチルフェニルイソシアネート、２−イソプロピルフェ
ニルイソシアネート、２，６−ジメチルフェニルイソシ
アネート、２−エチル−６−メチルフェニルイソシアネ
ート、２−フルオロフェニルイソシアネート、２，６−
ジエチルフェニルイソシアネート、２，６−ジクロロフ
ェニルイソシアネート、２，４−ジクロロフェニルイソ
シアネート、２，５−ジクロロフェニルイソシアネー
ト、２，４，６−トリクロロフェニルイソシアネート、
２，４，６−トリメチルフェニルイソシアネート、４−
ブロモ−２，６−ジメチルフェニルイソシアネート、２
−フェノキシフェニルイソシアネート、フェネチルイソ
シアネート等を例示できる。
【０００９】本発明の製造方法に於いて、極性溶媒の例
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾ
リノン等をあげることができ、好例としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドを例示できる。本発明の製造方法
を実施するに際しては、具体的には、極性溶媒として、
例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い、反応温度
は約０〜約２００℃、好ましくは、約２５℃〜約１５０
℃の範囲、常圧の下、式（II）のイソシアネート類１モ
ル当り、アジ化ナトリウム０．８〜１．３モル、好まし
くは１モル、そして塩化アルミニウム約０．００５〜約
１．５モル、好ましくは、約０．０１〜約１．０モル
を、約２〜約２４時間、好ましくは約３〜約１０時間の
範囲で、適宜反応させることにより、目的の１−置換−
５（４Ｈ）−テトラゾリノン類を高収率で製造すること
ができる。
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾ
リノン等をあげることができ、好例としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドを例示できる。本発明の製造方法
を実施するに際しては、具体的には、極性溶媒として、
例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用い、反応温度
は約０〜約２００℃、好ましくは、約２５℃〜約１５０
℃の範囲、常圧の下、式（II）のイソシアネート類１モ
ル当り、アジ化ナトリウム０．８〜１．３モル、好まし
くは１モル、そして塩化アルミニウム約０．００５〜約
１．５モル、好ましくは、約０．０１〜約１．０モル
を、約２〜約２４時間、好ましくは約３〜約１０時間の
範囲で、適宜反応させることにより、目的の１−置換−
５（４Ｈ）−テトラゾリノン類を高収率で製造すること
ができる。
【００１０】次に、本発明の製造方法を実施例により説
明するが、本発明の例示は、これのみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明の例示は、これのみに限定されるもの
ではない。
【００１１】
合成例１
【化４】 無水塩化アルミニウム（１．５ｇ）を氷冷下、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に加えて、１５分間
攪拌する。これにアジ化ナトリウム（０．６５ｇ）を加
え、１５分間攪拌した後、２−クロロフェニルイソシア
ネート（１．５３ｇ）を加え、７０〜７５℃で３時間加
熱する。冷却後、反応液を、亜硝酸ナトリウム（１
ｇ）、水（２００ｍｌ）及び氷（１００ｇ）の混合物中
に、攪拌しながら加え、１０％塩酸で酸性（ヨウ化カリ
ウム−デンプン紙が着色するまで）とした後、酢酸エチ
ルで抽出する。得られた酢酸エチル層を硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、残渣をフラッシュカ
ラムクロマトグラフィー（溶出液ヘキサン：酢酸エチル
＝２：１）にて精製し、目的の１−（２−クロロフェニ
ル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（１．８ｇ）を得
る。ｍｐ．１２４．５〜１２５．５℃ 収率９２％
ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に加えて、１５分間
攪拌する。これにアジ化ナトリウム（０．６５ｇ）を加
え、１５分間攪拌した後、２−クロロフェニルイソシア
ネート（１．５３ｇ）を加え、７０〜７５℃で３時間加
熱する。冷却後、反応液を、亜硝酸ナトリウム（１
ｇ）、水（２００ｍｌ）及び氷（１００ｇ）の混合物中
に、攪拌しながら加え、１０％塩酸で酸性（ヨウ化カリ
ウム−デンプン紙が着色するまで）とした後、酢酸エチ
ルで抽出する。得られた酢酸エチル層を硫酸ナトリウム
で乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、残渣をフラッシュカ
ラムクロマトグラフィー（溶出液ヘキサン：酢酸エチル
＝２：１）にて精製し、目的の１−（２−クロロフェニ
ル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（１．８ｇ）を得
る。ｍｐ．１２４．５〜１２５．５℃ 収率９２％
【００１２】合成例２
【化５】 アジ化ナトリウム（１．９５ｇ）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（９ml）に懸濁し、アルゴン気流中氷冷
下にて、無水塩化アルミニウム（０．２ｇ）を徐々に加
え、７０〜７５℃で１５分間攪拌した後、２−クロロフ
ェニルイソシアネート（４．７１ml）を加える。これを
７０〜７５℃で更に４時間攪拌する。冷却後、反応液を
亜硝酸ナトリウム（１ｇ）、水（２００ml）及び氷（５
０ｇ）の混合物中に、攪拌しながら、加え、濃塩酸で酸
性（ヨウ化カリウム−デンプン紙が着色するまで）とし
た後、酢酸エチル（１００ml×３）で抽出する。得られ
た酢酸エチル層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下で溶媒を留去し、残渣をフラッシュカラム
クロマトグラフィー（溶出液ヘキサン：酢酸＝２：１）
にて精製し、目的の１−（２−クロロフェニル）−５
（４Ｈ）−テトラゾリノン（５．８ｇ）を得る。 ｍｐ．１２４．５〜１２５．５℃ 収率９８％ 上記合成例に準じて、本発明の方法により得られる化合
物を下記表に示す。これら化合物は、いずれも収率９０
％以上の好成績を示した。
ルホルムアミド（９ml）に懸濁し、アルゴン気流中氷冷
下にて、無水塩化アルミニウム（０．２ｇ）を徐々に加
え、７０〜７５℃で１５分間攪拌した後、２−クロロフ
ェニルイソシアネート（４．７１ml）を加える。これを
７０〜７５℃で更に４時間攪拌する。冷却後、反応液を
亜硝酸ナトリウム（１ｇ）、水（２００ml）及び氷（５
０ｇ）の混合物中に、攪拌しながら、加え、濃塩酸で酸
性（ヨウ化カリウム−デンプン紙が着色するまで）とし
た後、酢酸エチル（１００ml×３）で抽出する。得られ
た酢酸エチル層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、減圧下で溶媒を留去し、残渣をフラッシュカラム
クロマトグラフィー（溶出液ヘキサン：酢酸＝２：１）
にて精製し、目的の１−（２−クロロフェニル）−５
（４Ｈ）−テトラゾリノン（５．８ｇ）を得る。 ｍｐ．１２４．５〜１２５．５℃ 収率９８％ 上記合成例に準じて、本発明の方法により得られる化合
物を下記表に示す。これら化合物は、いずれも収率９０
％以上の好成績を示した。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【表２】
【００１５】
【表３】
【００１６】
【表４】
【００１７】上記合成例２と同様の方法に従って、無水
塩化アルミニウムの反応量を変えた場合の合成実験を行
ない、目的化合物の１−（２−クロロフェニル）−５
（４Ｈ）−テトラゾリノンの収率を求めた。その結果を
第２表に示す。
塩化アルミニウムの反応量を変えた場合の合成実験を行
ない、目的化合物の１−（２−クロロフェニル）−５
（４Ｈ）−テトラゾリノンの収率を求めた。その結果を
第２表に示す。
【００１８】
【表５】 第 ２ 表 塩化アルミニウム 反応時間 収 率 （ｇ） （時間） （％） ──────────────────────────────── （比） １．４９（０．３７） ３ ９８ ０．４ （０．１） ４ ９９ ０．２ （０．０５） ４ ９８ ０．０４（０．０１） ５ ９４ ────────────────────────────────
【表註】表中、比はイソシアネート１モル当たりの塩化
アルミニウムのモル数を示す。
アルミニウムのモル数を示す。
【００１９】比較合成例１（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，第８１巻，ｐ３０７６，１９５９年による方
法）。
ｃ．，第８１巻，ｐ３０７６，１９５９年による方
法）。
【化６】 テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）に氷冷下、無水塩化ア
ルミニウム（１．５ｇ）を加え、１５分間攪拌した後、
アジ化ナトリウム（１．９５ｇ）及び２−クロロフェニ
ルイソシアネート（１．５３ｇ）を加え、１６時間加熱
還流する。反応物を冷却後、亜硝酸ナトリウム（２
ｇ）、水（２００ｍｌ）及び氷（１００ｇ）の混合物中
に攪拌しながら加え、１０％塩酸で酸性（ヨウ化カリウ
ム−デンプン紙が着色するまで）とした後、酢酸エチル
で抽出する。酢酸エチル層を硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧下で留去し、残渣をフラッシュカラムクロマトグラ
フィー（抽出液 ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）にて
精製し、目的の１−（２−クロロフェニル）−５（４
Ｈ）−テトラゾリノン（１．４１ｇ）を得る。ｍｐ．１
２４．５〜１２５．５℃ 収率７２％
ルミニウム（１．５ｇ）を加え、１５分間攪拌した後、
アジ化ナトリウム（１．９５ｇ）及び２−クロロフェニ
ルイソシアネート（１．５３ｇ）を加え、１６時間加熱
還流する。反応物を冷却後、亜硝酸ナトリウム（２
ｇ）、水（２００ｍｌ）及び氷（１００ｇ）の混合物中
に攪拌しながら加え、１０％塩酸で酸性（ヨウ化カリウ
ム−デンプン紙が着色するまで）とした後、酢酸エチル
で抽出する。酢酸エチル層を硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧下で留去し、残渣をフラッシュカラムクロマトグラ
フィー（抽出液 ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）にて
精製し、目的の１−（２−クロロフェニル）−５（４
Ｈ）−テトラゾリノン（１．４１ｇ）を得る。ｍｐ．１
２４．５〜１２５．５℃ 収率７２％
【００２０】比較合成例２（上記比較合成例１の方法に
於いて、等モル反応にした場合）
於いて、等モル反応にした場合）
【化７】 テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）に氷冷下、無水塩化ア
ルミニウム（１．５ｇ）を加え、１５分間攪拌した後、
アジ化ナトリウム（０．６５ｇ）及び２−クロロフェニ
ルイソシアネート（１．５３ｇ）を加え、１６時間還流
する。反応物を冷却後、亜硝酸ナトリウム（１ｇ）、水
（２００ｍｌ）及び氷（１００ｇ）の混合物中に攪拌し
ながら加えた後、上記比較合成例１と同様の操作に従っ
て、目的の１−（２−クロロフェニル）−５（４Ｈ）−
テトラゾリノン（０．５ｇ）を得る。 ｍｐ．１２４．５〜１２５．５℃ 収率２５％
ルミニウム（１．５ｇ）を加え、１５分間攪拌した後、
アジ化ナトリウム（０．６５ｇ）及び２−クロロフェニ
ルイソシアネート（１．５３ｇ）を加え、１６時間還流
する。反応物を冷却後、亜硝酸ナトリウム（１ｇ）、水
（２００ｍｌ）及び氷（１００ｇ）の混合物中に攪拌し
ながら加えた後、上記比較合成例１と同様の操作に従っ
て、目的の１−（２−クロロフェニル）−５（４Ｈ）−
テトラゾリノン（０．５ｇ）を得る。 ｍｐ．１２４．５〜１２５．５℃ 収率２５％
【００２１】比較合成例３（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，
第４５巻，ｐ５１３０，１９８０年による方法）
第４５巻，ｐ５１３０，１９８０年による方法）
【化８】 ２−クロロフェニルイソシアネート（７ｇ）とトリメチ
ルシリルアジド（７．９ｇ）との混合物を８時間加熱還
流した後、減圧下で過剰のトリメチルシリルアジドを留
去し、残渣にメタノールを加える。その後メタノールを
留去し、残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー
（溶出液ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）にて精製し、
目的の１−（２−クロロフェニル）−５（４Ｈ）−テト
ラゾリノン（６．６ｇ）を得る。ｍｐ．１２４〜１２
５．５℃ 収率７３％
ルシリルアジド（７．９ｇ）との混合物を８時間加熱還
流した後、減圧下で過剰のトリメチルシリルアジドを留
去し、残渣にメタノールを加える。その後メタノールを
留去し、残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー
（溶出液ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）にて精製し、
目的の１−（２−クロロフェニル）−５（４Ｈ）−テト
ラゾリノン（６．６ｇ）を得る。ｍｐ．１２４〜１２
５．５℃ 収率７３％
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法は、従来の方法に比較し、
原料の使用量、溶媒の経済性及び生成物の収率の点か
ら、非常に優れたものであり、工業的規模での実施に適
している。
原料の使用量、溶媒の経済性及び生成物の収率の点か
ら、非常に優れたものであり、工業的規模での実施に適
している。
Claims (5)
- 【請求項１】 式 【化１】 式中、Ｒはアルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、
任意に置換されていてもよいフェニル、又はアラルキル
を示す、で表される１−置換−５（４Ｈ）−テトラゾリ
ノン類を製造するに、 式 ＲＮＣＯ （II） 式中、Ｒは前記と同じ、で表されるイソシアネート類
と、アジ化ナトリウムとを、概ね１：１のモル比で、極
性溶媒中、塩化アルミニウムの存在下で反応させること
を特徴とする、前記式（Ｉ）で表される１−置換−５
（４Ｈ）−テトラゾリノン類の製造方法。 - 【請求項２】 極性溶媒として、例示されるＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリ
ドン、１，３−ジメチルイミダゾリノンを用いる請求項
１の製造方法。 - 【請求項３】 塩化アルミニウムの量が、式（ＩＩ）の
イソシアネート類の１モル当たり、約０．００５〜約
１．５モルである請求項１の製造方法。 - 【請求項４】 塩化アルミニウムの量が、式（ＩＩ）の
イソシアネート類１モル当たり、約０．０１〜約１．０
モルである請求項１の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１の式（Ｉ）に於いて、ＲがＣ
1-6 アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ3-8 シクロアル
キル、置換基として、Ｃ1-4 アルキル、ハロゲン、ニト
ロ、シアノ、Ｃ1-4 ハロアルキル、Ｃ1-4 アルコキシ、
Ｃ1-4 アルコキシ−カルボニル、Ｃ1-4 アルキルチオ、
任意に置換されていてもよいフェノキシ、Ｃ1-4 ハロア
ルコキシ、Ｃ1-4 ハロアルキルチオを有してもよいフェ
ニル、ベンジル、又はフェネチルを示すところの化合物
を製造する請求項１の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13087394A JP3670314B2 (ja) | 1993-08-05 | 1994-05-23 | １−置換−５（４ｈ）−テトラゾリノン類の製造方法 |
| ES94111553T ES2101401T3 (es) | 1993-08-05 | 1994-07-25 | Proceso para la preparacion de 1-sustituido-5(4h)-tetrazolinonas. |
| EP94111553A EP0638561B1 (en) | 1993-08-05 | 1994-07-25 | Process for the production of 1-substituted-5(4H)-tetrazolinones |
| DE69403149T DE69403149T2 (de) | 1993-08-05 | 1994-07-25 | Verfahren zur Herstellung 1-substituierte-5(4H)-Tetrazolinone |
| US08/283,103 US5530135A (en) | 1993-08-05 | 1994-07-29 | Process for the production of 1-substituted-5(4H)-tetrazolinones |
| KR1019940018726A KR100344115B1 (ko) | 1993-08-05 | 1994-07-29 | 1-치환된-5(4h)-테트라졸리논의제조방법 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-212153 | 1993-08-05 | ||
| JP21215393 | 1993-08-05 | ||
| JP13087394A JP3670314B2 (ja) | 1993-08-05 | 1994-05-23 | １−置換−５（４ｈ）−テトラゾリノン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0797372A true JPH0797372A (ja) | 1995-04-11 |
| JP3670314B2 JP3670314B2 (ja) | 2005-07-13 |
Family
ID=26465884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13087394A Expired - Fee Related JP3670314B2 (ja) | 1993-08-05 | 1994-05-23 | １−置換−５（４ｈ）−テトラゾリノン類の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5530135A (ja) |
| EP (1) | EP0638561B1 (ja) |
| JP (1) | JP3670314B2 (ja) |
| KR (1) | KR100344115B1 (ja) |
| DE (1) | DE69403149T2 (ja) |
| ES (1) | ES2101401T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0771797A1 (en) | 1995-10-31 | 1997-05-07 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | 1-Azinyl-tetrazolinone herbicides |
| WO2000071527A1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Tetrazolinone derivatives |
| WO2015146552A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 住友化学株式会社 | テトラゾリノン化合物の製造方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08259548A (ja) * | 1995-03-23 | 1996-10-08 | Nippon Bayeragrochem Kk | テトラゾリノン類及び除草剤 |
| JP3796280B2 (ja) * | 1995-04-17 | 2006-07-12 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | １−（２−クロロフエニル）−５（４ｈ）−テトラゾリノンの製造方法 |
| US6017853A (en) | 1996-07-16 | 2000-01-25 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Herbicidal 1-substituted methyl-tetrazolinones |
| JP2000256331A (ja) * | 1999-01-08 | 2000-09-19 | Nippon Bayer Agrochem Co Ltd | テトラゾリノン誘導体および除草剤としてのその用途 |
| KR100730019B1 (ko) * | 1999-08-10 | 2007-06-20 | 바이엘 크롭사이언스 케이. 케이. | 제초성 테트라졸리논 유도체 |
| US20020162004A1 (en) * | 2001-04-25 | 2002-10-31 | Gunter Carl A. | Method and system for managing access to services |
| WO2003016290A1 (en) * | 2001-08-21 | 2003-02-27 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for preparation of tetrazolinone compounds |
| ES2761571T3 (es) | 2013-06-20 | 2020-05-20 | Bayer Cropscience Ag | Derivados de arilsulfuro y arilsulfóxido como acaricidas e insecticidas |
| EP3250565B1 (en) | 2015-01-26 | 2019-07-03 | Rigel Pharmaceuticals, Inc. | Tetrazolones as carboxylic acid bioisosteres |
| WO2019002158A1 (en) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Basf Se | SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI |
| EP3560913A1 (en) | 2018-04-25 | 2019-10-30 | Dynamit Nobel GmbH Explosivstoff- und Systemtechnik | Process for the production of tetrazolinones |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4830661A (en) * | 1983-12-09 | 1989-05-16 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted tetrazolinones and herbicidal compositions thereof |
| US4826529A (en) * | 1983-12-09 | 1989-05-02 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted tetrazolinones and herbicidal compositions thereof |
| US4618365A (en) * | 1983-12-09 | 1986-10-21 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted tetrazolinones and their use as herbicides |
| US4913724A (en) * | 1989-04-14 | 1990-04-03 | Fmc Corporation | Herbicidal tetrazolinones |
| US5066667A (en) * | 1989-06-26 | 1991-11-19 | Ciba-Geigy Corporation | Thioxotetrazolines and insecticidal use thereof |
-
1994
- 1994-05-23 JP JP13087394A patent/JP3670314B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-25 ES ES94111553T patent/ES2101401T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-25 DE DE69403149T patent/DE69403149T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-25 EP EP94111553A patent/EP0638561B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-29 KR KR1019940018726A patent/KR100344115B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-29 US US08/283,103 patent/US5530135A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0771797A1 (en) | 1995-10-31 | 1997-05-07 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | 1-Azinyl-tetrazolinone herbicides |
| WO2000071527A1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Tetrazolinone derivatives |
| US6548450B1 (en) | 1999-05-21 | 2003-04-15 | Nihon Bayer Agrochem, K.K. | Tetrazolinone derivatives |
| US9822085B2 (en) | 2014-03-20 | 2017-11-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing tetrazolinone compound |
| WO2015146552A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 住友化学株式会社 | テトラゾリノン化合物の製造方法 |
| JPWO2015146552A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2017-04-13 | 住友化学株式会社 | テトラゾリノン化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR950005815A (ko) | 1995-03-20 |
| US5530135A (en) | 1996-06-25 |
| JP3670314B2 (ja) | 2005-07-13 |
| DE69403149T2 (de) | 1997-08-28 |
| KR100344115B1 (ko) | 2002-11-27 |
| EP0638561B1 (en) | 1997-05-14 |
| DE69403149D1 (de) | 1997-06-19 |
| ES2101401T3 (es) | 1997-07-01 |
| EP0638561A1 (en) | 1995-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3670314B2 (ja) | １−置換−５（４ｈ）−テトラゾリノン類の製造方法 | |
| CN102164898A (zh) | 用于合成卤化的环状化合物的方法 | |
| JP4115546B2 (ja) | 農薬用１−（ハロアリール）複素環化合物の製造方法 | |
| JP2002504918A (ja) | 置換ピラゾールの製造方法 | |
| EP1773783A1 (fr) | Procede de preparation de derives n-piperidino-1,5-diphenylpyrazole-3-carboxamide | |
| EP0727424B1 (en) | Process for the preparation of sulfonylurea derivatives | |
| RU2156238C2 (ru) | Способ получения диоксоазабициклогексанов | |
| JPH04504405A (ja) | シアノジエン類、ハロピリジン類、中間体及びそれらの製造方法 | |
| SU1456419A1 (ru) | Способ получени 1-замещенных 3-пентафторэтил-4-трифторметил-5-фторпиразолов | |
| US5874466A (en) | Process for the manufacture of acetonylbenzamides | |
| CN118613470B (zh) | 7,8-二氢-2h-环戊二烯并吡咯并吡嗪酮化合物的合成方法 | |
| KR950007921B1 (ko) | 피라졸 설포닐이소시아네이트 유도체의 제조방법 | |
| CN110352193A (zh) | 制备4-[(4,5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧代-1h-1,2,4-三唑-1-基)羰基)氨磺酰基]-5-甲基噻吩-3-甲酸甲酯的方法 | |
| JP4059949B2 (ja) | １ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル酢酸エステル化合物の製造方法 | |
| JPH04230640A (ja) | シクロヘキセノール誘導体 | |
| US5856511A (en) | Synthesis of 2-(2-furoyl)-4(5)-(2-furanyl)-1H-imidazole and analogs thereof | |
| JP3442829B2 (ja) | カルバモイルアシルシクロプロパン化合物の製造方法とそれに用いる２−カルバモイルアシル−４−ブタノリド化合物 | |
| HU202491B (en) | Process for producing pyrroline derivatives | |
| JPH01168673A (ja) | １，３−ジアルキルピラゾール−４−アルデヒド類の製造法 | |
| EP0518439A2 (en) | Process for the preparation of biocidal compounds | |
| US20090069571A1 (en) | Process for the Preparation of 5-Alkylthioalkylamino-I-Phenyl-Pyrazoles | |
| JPS63192739A (ja) | 新規なニトロベンゼン誘導体およびその製造法 | |
| JPH01168674A (ja) | １．３−ジアルキルピラゾール−４−カルボン酸誘導体の製造方法 | |
| JPS59196868A (ja) | ４−置換ピラゾ−ル類の製造法 | |
| FR2717475A1 (fr) | Procédé de préparation d'aryltétrazoles. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050105 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050303 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050406 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050414 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |