JPH0797375A

JPH0797375A - 漂白化合物及び組成物

Info

Publication number: JPH0797375A
Application number: JP3128844A
Authority: JP
Inventors: David J Batal; デイビド・ジヨン・バタル; Stephen A Madison; ステイーブン・アラン・マデイスン
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1990-03-16
Filing date: 1991-03-15
Publication date: 1995-04-11
Also published as: TW217421B; CA2038010A1; NO910994D0; EP0446981B1; US5045223A; KR940010120B1; EP0446981A1; DE69115959T2; NO910994L; ZA911935B; ES2082108T3; BR9101035A; CA2038010C; AU7286291A; DE69115959D1; AU629465B2; US5310925A; KR910016909A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】（ｉ）式具体的には、例えば２−ベンゼンスルホニル−３−（メ
チルスルホニルフェニル）オキサジリジンで示される構
造の酸素転移剤約０．０５〜約１０％と、（ii）界面活
性剤約０．５〜５０％とを含む漂白組成物。【効果】これらの漂白組成物は６０℃以下の温度を含
む広い温度範囲で作用し比較的低濃度で有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、新規な漂白化合物、該化合物
を含む組成物、及び、洗剤組成物、特に繊維製品用洗剤
組成物におけるこれらの漂白剤の使用方法に係る。

【０００２】

【従来の技術】家庭用及び個人用の多くの手入れ用製品
には、しみ及び汚れを除去するための活性酸素放出物質
が配合されている。酸素放出物質は重大な制約をもつ。
即ち、その活性が極めて温度依存的であり、水性洗液系
で有効な漂白効果を発揮させるために通常は６０℃以上
の温度が必要である。特に繊維製品洗濯の場合、このよ
うな高温の処理は経済面でも実用面でも極めて好ましく
ない。

【０００３】業界では活性化物質を使用することによっ
て上記の問題をある程度は解決してきた。漂白剤前駆物
質としても知られるこのような活性化物質はしばしば、
カルボン酸エステルの形態で使用される。水性液中で、
過酸化水素のアニオンがエステルと反応して対応するペ
ルオキシ酸を生成し、このペルオキシ酸が基体の汚れを
酸化する。この技術を商品に利用したものが、ノナノイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む布漂白用
粉末洗剤である。この活性化物質は、フェノールスルホ
ネート脱離基を特徴とする活性化物質類の代表例であ
る；米国特許第４，４１２，９３４号（Ｃｈｕｎｇ他）
参照。

【０００４】このようなカルボン酸エステル活性化物質
はしばしば効果的ではあるが、これらの系は十分な効率
で作用することはできない。比較的大量の活性化物質が
しばしば必要であり、布漂白用洗剤組成物中で８％とい
う高い値が必要になることもある。このようなレベルで
は比較的高価な活性化物質のコストが重要な問題にな
る。

【０００５】消費者用製品以外にも、顕著に有効な酸化
剤が、Ｆ．Ａ．Ｄａｖｉｓ及び共同研究者の一連の論文
に報告されている。この論文では、新種の安定な酸化
剤、即ち、２−アレンスルホニル−３−アリールオキサ
ジリジンの調製が報告されている。Ｄａｖｉｓ，Ｎａｄ
ｉｒ，ａｎｄＫｌｕｇｅｒ，Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｃｏｍｍ．，１９７７，２５；Ｄａｖｉｓ，Ｌａｍ
ｅｎｄｏｌａＪｒ．，Ｎａｄｉｒ，Ｋｌｕｇｅｒ，Ｓ
ｅｄｅｒｊａｒｎ，Ｐａｎｕｎｔｏ，Ｂｉ１１ｍｅｒ
ｓ，ＪｅｎｋｉｎｓＪｒ．，Ｔｕｒｃｈｉ，Ｗａｔｓ
ｏｎ，ＣｈｅｎａｎｄＫｉｍｕｒａ，Ｊ．Ａｍｅｒ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８０，１０２，２０００；及
びＤａｖｉｓ，Ｃｈａｔｔｏｐａｄｈａｙ，Ｔｏｗｓｏ
ｎ，ＬａｌａｎｄＲｅｅｄｙ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，１９８８，５３，２０８７参照。これらのオキサ
ジリジンはアルカリ性条件下で対応するスルホンイミン
を過酸またはモノペルスルフェートで酸化することによ
って調製された。最近１９８８年にＤａｖｉｓは、「Ｎ
−スルホニルオキサジリジンを用いた、スルフィドから
スルホキシドへの選択的接触酸化」なる論文、Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８８，５３，５００４、を発表し
た。この論文では、トルエン−水２相混合物中でスルホ
ンイミンとモノペルスルフェートとを反応させてオキサ
ジリジンをその場で生成する系が記載されている。

【０００６】オキサジリジンは次に、スルフィドをスル
ホキシドに変換し、出発スルホンイミンを生成し、こう
して実際にはプロセス上触媒的に作用する。合成媒体と
して使用すること以外にＮ−スルホニルオキサジリジン
を、繊維製品洗濯の際のしみ抜きなどの消費者用の用途
に適用する可能性は全く示唆されていない。

【０００７】本発明の目的は、６０℃以下の温度を含む
広い温度範囲で作用し得る新規な漂白剤及び該漂白剤含
有洗剤組成物を提供することである。

【０００８】本発明の別の目的は、比較的低濃度で有効
であり、従って極めて低コストのしみ抜き系を与える新
規な漂白剤を提供することである。

【０００９】本発明の別の目的は、衣類、または、流
し、洗面台などの住居備品の硬質表面、更に入れ歯など
の汚れた基体を漂白するための方法を提供することであ
る。

【００１０】本発明のその他の目的は、以下に記載する
発明の概要、詳細な説明及び実施例から明らかであろ
う。

【００１１】

【発明の概要】

（ｉ）式

【００１２】

【化５】〔式中、Ｒ^１は、水素、フェニル、アリール、複素環、
アルキル及びシクロアルキル基から成るグループから選
択された置換または未置換の基でよく、Ｒ^２は、水素、
フェニル、アリール、複素環、アルキル、シクロアルキ
ル、

【００１３】

【化６】ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシ
及びカルボアルコキシ基から成るグループから選択され
た置換または未置換の基でよく、Ｒ^３は、フェニル、ア
リール、複素環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、
ハロ及びシアノ基から成るグループから選択された置換
または未置換の基でよく、Ｒ^１とＲ^２、及びＲ^２とＲ^３
の組み合わせが夫々、シクロアルキル、複素環及び芳香
族環系を形成してもよい〕で示される構造の酸素転移剤
約０．０５〜約１０％と（ｉｉ）界面活性剤約０．５〜
５０％とを含む漂白組成物が提供される。

【００１４】更に、式

【００１５】

【化７】〔式中の種々の基は前記と同義〕で示される構造の酸素
転移剤を含む水溶液を汚れた基体に接触させる段階を含
む汚れた基体の漂白方法を提供する。

【００１６】また、式

【００１７】

【化８】〔式中の種々基は前記と同義、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少
なくとも１つが水可溶化官能基によって置換されてい
る〕で示される構造の新規な化合物が提供される。代表
的な水可溶化基は、カルボン酸、リン酸、ホスホン酸、
硫酸、スルホン酸及びその塩誘導体を含む。

【００１８】

【詳細な説明】Ｎ−スルホニルオキサジリジンが活性酸
素をしみに転移させる漂白剤として作用し得ることが知
見された。消費者用製品及び工業用製品は有効に漂白さ
れ、かかる製品に存在するしみが除去される。

【００１９】本発明に包含されるＮ−スルホニルオキサ
ジリジンは、式

【００２０】

【化９】〔式中、Ｒ^１は、水素、フェニル、アリール、複素環、
アルキル及びシクロアルキル基から成るグループから選
択された置換または未置換の基でよく、Ｒ^２は、水素、
フェニル、アリール、複素環、アルキル、シクロアルキ
ル、

【００２１】

【化１０】ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシ
及びカルボアルコキシ基から成るグループから選択され
た置換または未置換の基でよく、Ｒ^３は、フェニル、ア
リール、複素環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、
ハロ及びシアノ基から成るグループから選択された置換
または未置換の基でよい〕で示される構造を有し、Ｒ^１
とＲ^２、及びＲ^２とＲ^３の組み合わせが夫々、シクロア
ルキル、複素環または芳香族環系を形成し得る化合物で
ある。

【００２２】Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも１つが水
可溶化官能基で置換されたＮ−スルホニルオキサジリジ
ンがしばしば有利である。これらの官能基は、酸または
塩の形態のカルボキシレート、ホスフェート、ホスホネ
ート、スルフェート、スルホネートから選択され得る。
適当な塩の例は、アルカリ金属、アンモニウム、Ｃ_２〜
Ｃ_６のアルカノールアンモニウムアニオンから選択され
た対イオンを有する塩である。

【００２３】Ｎ−スルホニルオキサジリジンを水可溶化
にするためにＲ^１、Ｒ^２またはＲ^３にアミン官能基を組
み込んでもよい。アミンと複素環構造とを組み合わせた
例がピリジンの誘導体である。

【００２４】水可溶化官能基は、Ｎ−スルホニルオキサ
ジリジンを、２５℃の水に２ｍｇ／１以上、好ましくは
２５ｍｇ／１以上、最適には２５０ｍｇ／１以上まで溶
解可能にする基である。

【００２５】本発明の複素環は、環系の内部に酸素、イ
オウ及び／または窒素原子を含む脂環式及び芳香環のタ
イプの基を含む。代表的な窒素複素環は、ピリジン、モ
ルホリン、ピロール、イミダゾール、トリアゾール、テ
トラゾール、ピロリジン、ピペリジン及びピペラジンで
ある。適当な酸素複素環の例は、フラン、テトラヒドロ
フラン及びジオキサンである。イオウ複素環の例は、チ
オフェン及びテトラヒドロチオフェンである。種々の複
素環のうちで、窒素を含むものが最も活性であることが
知見された。

【００２６】Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の定義における「置
換」なる用語は、ニトロ、ハロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_２０
のアルキル、アミノ、アミノアルキル、チオアルキル、
スルホキシアルキル、カルボキシエステル、ヒドロキ
シ、Ｃ_１〜Ｃ_２０のアルコキシ，ポリアルコキシ、Ｃ_１
〜Ｃ_４０の第四ジ−またはトリ−アルキルアンモニウム
官能基による置換を意味する。

【００２７】以下に示す新規なＮ−スルホニルオキサジ
リジン化合物は、Ｒ^１が水素、Ｒ^２がＸ置換基をもつフ
ェニル、Ｒ^３がＹ置換基をもつフェニルから成る。Ｘ及
びＹは水可溶化基であり、より好ましくはカルボン酸ま
たはその塩である。代表的な構造を以下に示す：

【００２８】

【表１】更に、以下の表に示す構造を有するように合成したＮ−
スルホニルオキサジリジンも極めて有効であることが判
明した：

【００２９】

【表２】本発明のＮ−スルホニルオキサジリジンの代表的な化合
物を以下に挙げる。

【００３０】２−ベンゼンスルホニル−３−（メチルス
ルホニルフェニル）オキサジリジン２−ベンゼンスルホニル−３−（２−ピリジニル）オキ
サジリジン２−ベンゼンスルホニル−３−（４−ピリジニル）オキ
サジリジン２−（４−クロロベンゼンスルホニル）−３−（ピリジ
ニル）オキサジリジン２−（３−ピリジニル）−３−フェニルオキサジリジン２−ベンゼンスルホニル−３−（Ｎ−メチル−３−ピリ
ジニル）オキサジリジンクロリド塩１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−ジオキシドオ
キシド３−トリメチルアンモニオメチル−１，２−ベンズイソ
チアゾール−１，１−ジオキシドオキシドクロリド塩２−ベンゼンスルホニル−３−（４−トリメチルアンモ
ニオフェニル）オキサジリジンクロリド塩、２−ベンゼンスルホニル−３−（４−ホリルオキシカル
ボニルフェニル）オキサジリジンクロリド塩、２−（４−コリルオキシカルボニルベンゼンスルホニ
ル）−３−フェニルオキサジリジンクロリド塩２−ベンゼンスルホニル−３−（４−スルホエチルカル
ボニルフェニル）オキサジリジンクロリド塩２−ベンゼンスルホニル−３−メチル−３−フェニルオ
キサジリジン２−ベンゼンスルホニル−３，３−ジメチルオキサジリ
ジン２−トルエンスルホニル−３−カルボメトキシオキサジ
リジン２−トルエンスルホニル−３−カルボキシオキサジリジ
ンナトリウム塩２−メタンスルホニル−３−フェニルオキサジリジン２−メタンスルホニル−３−（４−カルボキシフェニ
ル）オキサジリジン本発明のＮ−スルホニルオキサジリジンの別の代表例を
以下に挙げる。

【００３１】２−ベンゼンスルホニル−３−（メチルス
ルホニルフェニル）オキサジリジン２−ベンゼンスルホニル−３−（２−ピリジニル）オキ
サジリジン２−ベンゼンスルホニル−３−（４−ピリジニル）オキ
サジリジン２−（４−クロロベンゼンスルホニル）−３−（ピリジ
ニル）オキサジリジン２−（３−ピリジニル）−３−フェニルオキサジリジン２−ベンゼンスルホニル−３−（Ｎ−メチル−３−ピリ
ジニル）オキサジリジンクロリド塩１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−ジオキシドオ
キシド３−トリメチルアンモニオメチル−１，２−ベンズイソ
チアゾール−１，１−ジオキシドオキシドクロリド塩２−ベンゼンスルホニル−３−（４−トリメチルアンモ
ニオフェニル）オキサジリジンクロリド塩２−ベンゼンスルホニル−３−（４−ホリルオキシカル
ボニルフェニル）オキサジリジンクロリド塩２−（４−コリルオキシカルボニルベンゼンスルホニ
ル）−３−フェニルオキサジリジンクロリド塩２−ベンゼンスルホニル−３−（４−スルホエチルカル
ボニルフェニル）オキサジリジンクロリド塩２−ベンゼンスルホニル−３−メチル−３−フェニルオ
キサジリジン２−ベンゼンスルホニル−３，３−ジメチルオキサジリ
ジン２−トルエンスルホニル−３−カルボメトキシオキサジ
リジン２−トルエンスルホニル−３−カルボキシオキサジリジ
ンナトリウム塩２−メタンスルホニル−３−フェニルオキサジリジン２−メタンスルホニル−３−（４−カルボキシフェニ
ル）オキサジリジン前記酸素転移剤は、任意に、水溶液中でペルオキシドア
ニオンを発生し得る過酸素化合物のごとき別の漂白成分
及び漂白剤前駆物質と共に、洗剤組成物に添加され得
る。

【００３２】本発明の酸素転移剤の適当な量は、組成物
の約０．０５〜１０％、好ましくは約０．２〜５重量％
の範囲である。

【００３３】過酸素化合物は組成物の約１〜６０％、好
ましくは約１．５〜２５重量％の範囲で存在し得る。

【００３４】ペルオキシドアニオン（または均等量のペ
ルオキシドアニオンを発生する過酸素化合物）対酸素転
移剤のモル比は、約１５００：１〜１：２の範囲、好ま
しくは約１５０：１〜１：１の範囲、最適には約２５：
１〜２：１の範囲である。

【００３５】ペルオキシドアニオンのソースは当業界で
よく知られている。これらは、アルカリ金属ペルオキシ
ド、尿素ペルオキシドなどの有機ペルオキシド、アルカ
リ金属ペルホウ酸塩、ペル炭酸塩、ペルリン酸塩、ペル
ケイ酸塩及びペル硫酸塩などの無機ペル塩を含む。２種
以上のかかる化合物の混合物も適当であろう。特に好ま
しい化合物は、４水和ペルホウ酸ナトリウム及び特に１
水和ペルホウ酸ナトリウムである。水溶液に極めて迅速
に溶解ししかも保存安定性がよい１水和ペルホウ酸ナト
リウムがより好ましい。

【００３６】過酸素化合物の別の適当な種類はアルキル
ヒドロペルオキシドである。これらの物質の例は、クメ
ンヒドロペルオキシド及びｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ドである。

【００３７】過酸素化合物としては有機ペルオキシ酸も
適当であろう。かかる物質は一般式

【００３８】

【化１１】〔式中、Ｒは炭素原子数１〜約２２のアルキレンもしく
は置換アルキレン基またはフェニレンもしくは置換フェ
ニレン基を示しＹは水素、ハロゲン、アルキル、アリー
ルまたは

【００３９】

【化１２】を示す〕で示される。

【００４０】本発明で使用され得る有機ペルオキシ酸は
１つまたは２つのペルオキシ基を含有し得、脂肪族また
は芳香族でよい。有機ペルオキシ酸が脂肪族のとき、未
置換の酸は、一般式

【００４１】

【化１３】〔式中、Ｙは例えばＨ、ＣＨ_３、ＣＨ_２Ｃｌ、ＣＯＯＨ
またはＣＯＯＯＨ；ｎは１〜２０の整数〕で示される。

【００４２】有機ペルオキシ酸が芳香族のとき、未置換
の酸は一般式：

【００４３】

【化１４】〔式中、Ｙは水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロ
ゲンまたはＣＯＯＨまたはＣＯＯＯＨ〕で示される。

【００４４】本発明で使用され得る代表的なモノペルオ
キシ酸は、アルキルペルオキシ酸またはアリールペルオ
キシ酸、例えば：（ｉ）ペルオキシ安息香酸及び環置換ペルオキシ安息香
酸、例えばペルオキシ−α−ナフトン酸；（ｉｉ）脂肪族、置換脂肪族及びアリールアルキルモノ
ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキ
システアリン酸及びＮ，Ｎ’−フタロイルアミノペルオ
キシカプロン酸である。

【００４５】本発明で使用され得る代表的なジペルオキ
シ酸は、アルキルジペルオキシ酸及びアリールジペルオ
キシ酸、例えば：（ｉｉｉ）１，１２−ジペルオキシドデカン二酸；（ｉｖ）１，９−ジペルオキシアゼライン酸；（ｖ）ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン
酸及びジペルオキシイソフタル酸；（ｖｉ）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二
酸；（ｖｉｉ）４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香
酸である。

【００４６】特に好ましい有機酸は、過酢酸、モノペル
オキシフタル酸（６水和マグネシウム塩）及びジペルオ
キシドデカン二酸である。いくつかの状況では、過酸化
水素自体を過酸素化合物として直接使用してもよい。

【００４７】特にペルオキシドアニオンのソースがペル
ホウ酸ナトリウムまたはペル炭酸ナトリウムのごとき無
機ペルオキシドであるときは、漂白剤前駆物質をペルオ
キシドアニオンのソースと併用するのが有利である。漂
白剤前駆物質は、ペルオキシドアニオンと反応しこれら
と共に過酸、過炭酸またはペルイミジック酸（ｐｅｒｉ
ｍｉｄｉｃａｃｉｄ）を形成する物質であると定義で
きる。本発明の前駆物質は水溶性物質であり、一般に２
５℃、ｐＨ７で１％以上、好ましくは約５重量％以上溶
解する。本発明の前駆物質のあるものは、更に過酸形成
試験（Ｐｅｒ−ＡｃｉｄＦｏｒｍａｔｉｏｎＴｅｓ
ｔ）で１．５ｍｌ以上の０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム力
価を有するであろう。この試験は米国特許第３，１７
７，１４８号（Ｂｒｉｇｈｔ他）に記載されている。該
特許の記載内容は本明細書に含まれるものとする。

【００４８】本発明で使用され得る前駆物質の例は：（ａ）Ｎ−ジアシル化及びＮ，Ｎ’−ポリアシル化アミ
ン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルメチレ
ンジアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジアセチル−ｐ−トルイジン；１，３−ジアセチル化
ヒダントイン、例えば１，３−ジアセチル−５，５−ジ
メチルヒダントイン及び１，３−ジプロピオニルヒダン
トイン；アセトキシ−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’）−ポリアシルマ
ロンアミド、例えばアセトキシ−（Ｎ，Ｎ’）−ジアセ
チル−マロンアミド；（ｂ）Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカーボンアミド、
例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−メシル−アセトアミド、Ｎ−
メチル−Ｎ−メシルベンズアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−メ
シル−ｐ−ニトロベンズアミド、及びＮ−メチル−Ｎ−
メシル−ｐ−メトキシベンズアミドなどの化合物；（ｃ）Ｎ−アシル化環状ヒドラジド、アシル化トリアゾ
ンまたはウラゾール、例えばモノアセチルマレイン酸ヒ
ドラジド；（ｄ）Ｏ，Ｎ，Ｎ−トリ置換ヒドロキシルアミン、例え
ばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルア
ミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシル
アミン、Ｏ−ｐ−メトキシベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシ
ニルヒドロキシルアミン、Ｏ−ｐ−ニトロベンゾイル−
Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン及びＯ，Ｎ，Ｎ
−トリアセチルヒドロキシルアミン；（ｅ）Ｎ，Ｎ’−ジアシル−スルフリルアミド、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−スルフリル
アミド及びＮ，Ｎ’−ジェチル−Ｎ，Ｎ’−ジプロピオ
ニルスルフリルアミド；（ｆ）トリアシアヌレート（ｔｒｉａｃｙａｎｕｒａｔ
ｅ）、例えばトリアセチルシアヌレート及びトリベンゾ
イルシアヌレート；（ｇ）カルボン酸無水物、例えば安息香酸無水物、ｍ−
クロロ−安息香酸無水物、フタル酸無水物、４−クロロ
フタル酸無水物；（ｈ）エステル、例えば、グルコースペンタアセテー
ト、キシローステトラアセテート、アセチルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウム；（ｉ）１．３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イ
ミダゾリジン、例えば１３−ジホルミル−４，５−ジア
セトキシ−イミダゾリン、１，３−ジアセチル−４，５
−ジアセトキシ−イミダゾリン、１，３−ジアセチル−
４，５−ジプロピオニルオキシ−イミダゾリン；（ｊ）テトラアセチルグリコールウリル及びテトラプロ
ピオニルグリコールウリル；（ｋ）ジアシル化２，５−ジケトピペラジン，例えば
１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン、１，
４−ジプロピオニル−２，５−ジケトピペラジン、１，
４−ジプロピオニル−３，６−ジメチル−２，５−ジケ
トピペラジン；（１）プロピレンジウレアまたは２，２−ジメチルプロ
ピレンジウレア（２，４，６，８−テトラアザ−ビシク
ロー（３，３，１）−ノナン−３，７−二またはその
９，９−ジメチル誘導体）のアシル化物、特にテトラア
セチル−またはテトラプロピオニルプロピレンジウレア
またはそのジメチル誘導体；（ｍ）炭酸、例えば、ｐ−（エトキシカルボニルオキ
シ）−安息香酸及びｐ−（プロポキシカルボニルオキ
シ）−ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；（ｎ）アシルオキシ−（Ｎ，Ｎ’）ポリアシルマロンア
ミド、例えばα−アセトキシ（Ｎ，Ｎ’）ジアセチルマ
ロンアミド；及び（ｏ）第四アンモニウム置換ペルオキシ炭酸またはカル
ボン酸エステル、例えば２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウム）エチル−４−スルホフェニル炭酸ナトリ
ウム。

【００４９】上記の（ａ）、（ｈ）及び（ｊ）に記載の
前駆物質、特にＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチル−
エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチル−グリ
コールウリル（ＴＡＧＵ）、グルコースペンタアセテー
ト、キシローステトラアセテート、アセチルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＡＢＳ）及びノナノイル
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）が
特に重要である。

【００５０】これらの漂白剤前駆物質を使用する場合
は、漂白剤前駆物質対酸素転移剤のモル比が約２５０：
１〜約１：２０の範囲になる量で使用されるのが有利で
あろう。

【００５１】本発明の漂白系は広範な目的に使用できる
が、洗濯物の洗浄に特に有用である。かかる目的で使用
するとき、本発明の過酸素化合物及び酸素転移剤は通
常、界面活性剤、洗浄力ビルダー及びその他の公知の洗
濯用配合洗剤の成分と共に使用され得る。

【００５２】界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、
両性、両イオン性、カチオン性活性化物質及びその混合
物から選択された天然物質または合成物質でよい。適当
な活性化物質が多数市販されており、これらは文献、例
えば「界面活性剤およひほ洗剤」，ＶｏｌｕｍｅＩ及び
ＩＩにＳｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈ、
に十分に記載されている。界面活性剤の総量は、組成物
の５０重量％以下、好ましくは約０．５〜４０重量％で
あり、最も好ましくは４〜２５重量％である。

【００５３】合成アニオン性界面活性剤は通常、炭素原
子数約８〜約２２のアルキル基を有する有機スルフェー
ト及びスルホネートの水溶性アルカリ金属塩である。

【００５４】適当な合成アニオン性洗剤化合物の例は、
ナトリウム及びアンモニウムのアルキルスルフェート、
特に獣脂またはヤシ油から産生された高級（Ｃ_８〜Ｃ
_１８）アルコールの硫酸化によって得られたもの；ナト
リウム及びアンモニウムのアルキル（Ｃ_９〜Ｃ_２０）ベ
ンゼンスルホネート、ナトリウムのアルキルグリセリル
エーテルスルフェート、特に獣脂またはヤシ油から得ら
れた高級アルコール及び石油から得られた合成アルコー
ルのエーテルスルフェート；ナトリウムのヤシ油脂肪酸
モノグリセリドスルフェート及びスルホネート；高級
（Ｃ_９〜Ｃ_１８）脂肪アルコール−アルキレンオキシ
ド、特にエチレンオキシドの硫酸エステルのナトリウム
及びアンモニウム塩；イセチオン酸でエステル化し水酸
化ナトリウムで中和したヤシ油脂肪酸のごとき脂肪酸の
反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウ
ム及びアンモニウム塩；例えば、α−オレフィン（Ｃ_８
〜Ｃ_２０）と重亜硫酸ナトリウムとの反応によって得ら
れるかまたはパラフィンとＳＯ_２及びＣｌ_２とを反応さ
せランダムスルホネートを生成するように塩基で加水分
解することによって得られるアルカンモノスルホネー
ト；ナトリウム及びアンモニウムのＣ_７〜Ｃ_１２のジア
ルキルスルホスクシネート；オレフィンスルホネート。
これは、オレフィン、特にＣ_１０〜Ｃ_２０のα−オレフ
ィンとＳＯ_３と反応させ次いで反応生成物を中和し加水
分解することによって得られる物質である。好ましいア
ニオン性洗剤化合物は、（Ｃ_１１〜Ｃ_１５）アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、（Ｃ_１６〜Ｃ_１８）アル
キル硫酸ナトリウム及び（Ｃ_１６〜Ｃ_１８）アルキルエ
ーテル硫酸ナトリウムである。

【００５５】アニオン性界面活性化合物と共に好ましく
使用され得る適当な非イオン性界面活性化合物の例は、
特に、エチレンオキシドのごときアルキレンオキシド
と、概して５〜２５ＥＯ、即ち１分子あたり５〜２５エ
チレンオキシド単位を有するアルキル（Ｃ_６〜Ｃ_２２）
フェノールとの反応生成物；脂肪族（Ｃ_８〜Ｃ_１８）の
第一または第二の直鎖状または分枝状アルコールと、概
して２〜３０ＥＯを有するエチレンオキシドとの縮合生
成物；及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの
反応生成物とエチレンオキシドとの縮合によって得られ
た生成物である。その他の所謂非イオン性界面活性剤の
例としては、アルキルポリグリコシド、長鎖第３アミン
オキシド、長鎖第三ホスフィンオキシド及びジアルキル
スルホキシドがある。

【００５６】また、両性または両イオン性界面活性化合
物も本発明の組成物に使用し得るが、これらは比較的高
価なので通常は使用しないのが好ましい。両性または両
イオン性洗剤化合物を使用する場合には、はるかに普及
した合成アニオン性及び非イオン性活性化物質を主成分
とする組成物中で少量使用するのが普通である。

【００５７】好ましくは３０重量％以下の石鹸を本発明
組成物に混合してもよい。これらは、非イオン性化合物
との二元（石鹸／非イオン性）混合物中またはアニオン
性及び非イオン性の混用合成化合物との三元混合物中で
少量で特に有効である。使用される石鹸は好ましくは、
飽和または不飽和のＣ_１０〜Ｃ_２４脂肪酸またはその混
合物のナトリウム塩またはカリウム塩である。カリウム
塩よりもナトリウム塩が好ましい。かかる石鹸の量は約
０．５重量％から約２５重量％までの範囲で調節でき、
発泡抑制のためにはより少ない約０．５％から約５％の
量で十分である。約２％〜約２０％、特に約５％〜約１
５％の量で使用された石鹸は、洗浄力に対して有効であ
る。硬水中で使用される組成物中で石鹸が補助ビルダー
として作用するときは石鹸の効果が特に顕著である。

【００５８】本発明の洗剤組成物は、洗浄力ビルダーも
通常含有する。ビルダー材料は、（１）カルシウム金属
イオン封鎖剤、（２）沈殿剤、（３）カルシウムイオン
交換剤及び（４）その混合物から選択され得る。

【００５９】特に、本発明の組成物は、有機または無機
のビルダー材料、ナトリウムまたはカリウムのトリポリ
リン酸塩、ナトリウムまたはカリウムのピロリン酸塩、
ナトリウムまたはカリウムのオルトリン酸塩、炭酸ナト
リウム、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリ
ウム、カルボキシメチルマロネート、カルボキシメチル
オキシスクシネート、タートレートモノ−及びジ−スク
シネート、オキシジスクシネート、結晶質または非晶質
のアルミノシリケート及びそれらの混合物のいずれかを
含み得る。

【００６０】ポリカルボキシルホモ−及びコ−ポリマー
もビルダーとして混合でき、粉末構造化剤または加工助
剤として作用し得る。特に好ましいものは、ポリアクリ
ル酸（Ｒｏｈｍ＆ＨａｓｓＣｏｍｐａｎｙから商
標Ａｃｒｙｓｏｌとして市販）及びアクリルマレイン酸
コポリマー（ＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商
標Ｓｏｋａｌａｎとして市販）及びそれらのアルカリ金
属またはその他の塩である。

【００６１】ビルダー材料は例えば約１〜８０重量％、
好ましくは１０〜６０重量％のレベルで存在し得る。

【００６２】過酸素化合物が存在する場合、過酸素化合
物の初期量は、洗液に分散したときに、水１リットルあ
たりの活性酸素の量が、約０．０５〜約２５０ｐｐｍ、
好ましくは約１〜５０ｐｐｍの範囲になればよい。洗濯
液中に最初に存在する酸素転移剤の量は、約０．０１〜
約３００ｐｐｍ、好ましくは約５〜１００ｐｐｍの範囲
でなければならない。界面活性剤が存在するとき、洗液
中の界面活性剤の量は１リットルあたり約０．０５〜
１．０ｇ、好ましくは０．１５〜０．４０ｇでなければ
ならない。ビルダーを使用する場合、ビルダーの量は、
１リットルあたり約０．１〜３．０ｇであろう。

【００６３】上記成分以外に、本発明の洗剤組成物は、
従来の添加剤を、洗剤組成物中でのかかる材料の常用量
で含有し得る。これらの添加剤の例は、アルカノールア
ミド、特にパーム核脂肪酸及びヤシ脂肪酸から誘導され
たモノエタノールアミドのごとき発泡増進剤、アルキル
及びシリコーンのごとき発泡抑制剤、カルボキシメチル
セルロースナトリウム、アルキルまたは置換アルキルセ
ルロースエーテルのごとき再汚染防止剤、エチレンジア
ミン四酢酸及びホスホン酸誘導体（Ｄｅｑｕｅｓｔ（登
録商標））のごとき安定剤、布柔軟化剤、硫酸ナトリウ
ムのごとき無機塩であり、また、通常は極めて少量で存
在する蛍光剤、香料や、プロテアーゼ、セルラーゼ、リ
パーゼ及びアミラーゼのごとき酵素、殺菌剤及び色素な
どがある。

【００６４】消費者用製品及び工業用製品のいずれに対
してもそのしみ抜きに酸素転移剤が有効である。本発明
を利用した消費者用製品としては、洗濯用洗剤、洗濯用
漂白剤、硬質表面洗剤、便器用洗剤、自動皿洗い機用洗
剤及び入れ歯洗浄剤がある。しみ抜きのために本発明の
組成物で処理できる消費者用製品としては、衣服その他
の繊維製品；住居用備品及び器具、例えば流し、便器及
び調理用レンジ；コップ及び皿などの食器、調理用器具
及び道具；入れ歯などがある。本発明の漂白組成物を配
合して毛髪染色剤も調製できる。本発明の漂白系はま
た、木材パルプの漂白のごとき工業的用途にも使用でき
る。

【００６５】本発明の系は、シートまたはその他の支持
体に担持された粉末、パウチ、タブレット、水性または
非水性の液体例えば非イオン性液体洗剤のごとき多様な
製品形態で提供され得る。

【００６６】本発明を以下の実施例でより具体的に説明
する。本文及び特許請求の範囲のすべての部、パーセン
テージ及び割合は、特に注釈がなければ重量部、重量％
及び重量比を示す。

【００６７】実施例１Ｎ−スルホニルオキサジリジンの合成クロロホルムと炭酸水素ナトリウム水溶液との混合物中
で対応するＮ−スルホンイミンを３−クロロペルオキシ
安息香酸（ＭＣＰＢＡ）で酸化することによって、本発
明で使用されるＮ−スルホニルオキサジリジンを合成し
た。触媒量のｐ−トルエンスルホン酸（ＴｓＯＨ）を含
有するトルエン中で等モル量の所要の芳香族アルデヒド
とスルホンアミドとを加熱することによって出発スルホ
ンイミンを調製した。スルホンイミン及びオキサジリジ
ン合成は、Ｄａｖｉｓ他によって文献に発表された公知
の手順を修正した方法で行なった。スルホンイミン合成
においては、乾燥用チューブ（硫酸カルシウム）及び窒
素流動システムを反応容器に配備した。３Ａモレキュラ
ーシーブを入れたＳｏｘｈｌｅｔ抽出器を反応容器に配
備し、縮合によって形成された水を除去した。生成物で
あるスルホンイミンまたはＮ−スルホニルオキサジリジ
ンの形成はＴＬＣ及び^１ＨＮＭＲ分析によってモニタ
ーした。以下の実施例では、具体的な合成実験の例を生
成物の収率及び分光分析の値と共に示す。

【００６８】実施例２Ｎ−（４−クロロベンジリデン）−４−クロロベンゼン
スルホンアミド７．０３ｇ（５．０ｍｍｏｌ）の４−クロロベンズアル
デヒドと９．５８ｇ（５．０ｍｍｏｌ）の４−クロロベ
ンゼンスルホンアミドと８ｇの４Ａモレキュラーシーブ
と０．１ｇのＡｍｂｅｒｌｉｔｅＩＲ−１２０とを９
０ｍＬのトルエン中で還流するまで加熱した。４Ａモレ
キュラーシーブを充填したＤｅａｎＳｔａｒｋトラッ
プを反応容器に配備した。混合物を４時間加熱し、ここ
でＴＬＣ分析するとスルホンイミンに変換していること
が判明した。混合物を室温まで放冷し、濾過した。濾液
を濃縮し、次いで粗生成物をＣＨＣｌ_３−ヘキサンから
再晶出させると、白色結晶状のスルホンイミンが７．８
４ｇ（５０％）得られた：ＩＲ３０９０，１５９８，
１５８２，１５５３，１３２１，１０８４ｃｍ^−１；^１
ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，６０ＭＨｚ）＆９．０
２（ｓ，１），７．７３（Ａ２Ｂ２，４，Δγ＝２４Ｈ
ｚ，ＪＡＢ＝８Ｈｚ），７．６７Ａ２Ｂ２，４，Δγ
＝２３Ｈｚ，ＪＡＢ＝９Ｈｚ）；ｍ．ｐ．１２８．０
℃。

【００６９】２−（４−クロロベンゼンスルホニル）−
３−（４−クロロフェニル）オキサジリジン（ＯＸ１
３）０℃の１５ｍＬのＣＨＣｌ_３と１５ｍＬの飽和ＮａＨＣ
Ｏ_３とに１．００ｇ（３．２ｍｍｏｌ）の上記スルホン
イミンと０．０６ｇ（０．１１ｅｑ．）のベンジルトリ
メチルアンモニウムクロリドとをいれて激しく攪拌した
溶液に、１０ｍＬのＣＨＣｌ_３中に８０％ＭＣＰＢＡ
（Ａｌｄｒｉｃｈ）を０．７５ｇ（１．１ｅｑ．）含む
溶液を１５分間で滴下した。混合物を０℃で０．５時間
攪拌した。クロロホルム層を分離し、水洗し、１０％Ｎ
ａＨＳＯ_３（２×）、飽和ＮａＨＣＯ_３、ブライン
（塩水）で洗浄し、脱水（ＭｇＳＯ_４）し、濃縮して黄
色固体を得た。メタノール下に粉砕すると、白色固体状
のＯＸ１３が０．８３ｇ（７９％）得られた：^１ＨＮ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，６０ＭＨｚ）δ７．７８
（Ａ２Ｂ２，４，Δγ＝２１Ｈｚ，ＪＡＢ＝８Ｈｚ），
７．３Ｂ（ｓ，４），５．４８（ｓ，１）。

【００７０】実施例３Ｎ−（メチルチオベンジリデン）ベンゼンスルホンアミ
ド１５０ｍＬのトルエン中の２．６０ｇ（１７．２ｍｍｏ
ｌ）の４−メチルチオベンズアルデヒド、２．７０ｇ
（１７．２ｍｍｏｌ）のベンゼンスルホンアミド及び２
０ｍｇのｐ−トルエンスルホン酸から成る攪拌混合物を
還流するまで加熱した。４Ａモレキュラーシーブを入れ
たＳｏｘｈｌｅｔ抽出器を反応容器に配備した。８時間
加熱後、混合物を室温まで放冷し、濃縮すると、淡褐色
結晶状のスルホンイミンが４．６０ｇ（９２％）得られ
た：ｍｐ１５０〜１５５℃；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，
ＴＭＳｅｘｔｓｔｄ）９．１５（ｓ，１），８．２
７７．１８（ｍ，９），２．５３（ｓ，３）。

【００７１】２−ベンゼンスルホニル−３−（４−メチ
ルスルフィニルフェニル）オキサジリジン（ＯＸ１４）４０ｍＬのクロロホルムと４０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ_３
溶液中に２．００ｇ（７ｍｍｏｌ）の上記スルホンイミ
ンと０．１４ｇ（０．１１ｅｑ．）のベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリド（ＢＴＭＡＣ）とを含む溶液
を、５００ｍＬのＭｏｒｔｏｎフラスコに入れた。混合
物を０℃に冷却し、４０ｍＬのクロロホルム中に５０％
ＭＣＰＢＡを５．２３ｇ（２．２ｅｑ．オキシダント）
含む溶液を滴下して激しく攪拌した。添加時間は０．５
時間であつた。更に１５分間攪拌を続け、クロロホルム
層を分離した。有機相を水、１０％ＮａＨＳＯ_３溶液、
飽和ＮａＨＣＯ_３溶液、ブラインで洗浄し、脱水（Ｍｇ
ＳＯ_４）した。

【００７２】濃縮によつて白色結晶状のＯＸ１４が１．
８５ｇ（８４％）得られた：ｍｐ１１５〜１１８℃；^１
ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，ｅｘｔｓｔｄ）δ
８．３３〜７．２５（ｍ，９），５．８３（ｓ，１），
３．２５（ｓ，３）；ＭＳ（化学的イオン化、イソブ
タン）ｍ／ｅ３２４（Ｍ＋１），２００，１８４，１５
８，１４３，１２５。

【００７３】実施例４Ｎ−（３−ピリジニルメチレン）ベンゼンスルホンアミ
ド１２０ｍＬのトルエン中の４．００ｇ（３７ｍｍｏｌ）
の３−ピリジンカルボキシアルデヒド、５．８８ｇ（３
７ｍｍｏｌ）のベンゼンスルホンアミド及び２０ｍｇの
１水和ｐ−トルエンスルホン酸から成る撹拌混合物を窒
素雰囲気下に還流するまで加熱した。４Ａモレキュラー
シーブを入れたＳｏｘｈｌｅｔ抽出器を反応容器に配備
した。１８時間加熱後、混合物を約４０℃に放冷し、濾
過して、有色不純物を除去した。濾液にヘキサンを添加
すると白色固体が沈殿した。濾過によって９．１０ｇ
（７３％）のスルホンイミンが得られた：ｍｐ１２３
℃；ＩＲ（ヌジョール）１６４０，１６０５，１５８
５，１５６０，１３００，１２８０，１２２０，８６０
ｃｍ^−１；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ，６０Ｍ
Ｈｚ）δ９．１５，（ｓ，１），８．９８．７（ｍ，
２），８．４−７．４（ｍ，７）。

【００７４】２−ベンゼンスルホニル−３−（３−ピリ
ジニル）オキサジリジン（ＯＸ１５）４０ｍＬのクロロホルム及び５０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ
_３溶液中に１．５０ｇ（６．１ｍｍｏｌ）の上記スルホ
ンイミンと０．１２ｇ（０．１１ｅｑ．）のＢＴＭＡＣ
とを含む溶液を５００ｍＬのＭｏｒｔｏｎフラスコに入
れた。混合物を−１５℃に冷却した。４０ｍＬのクロロ
ホルム中に５０％ＭＣＰＢＡを６．３１ｇ（３ｅｑ
オキシダント）含む溶液を迅速に添加しながら激しく攪
拌した。クロロホルム層を直ちに分離した。有機相を３
０ｍＬの飽和ＮａＨＳＯ_２３溶液（２×）、３０ｍＬの
飽和ＮａＨＣＯ_３溶液（３×）、ブラインで洗浄し、脱
水して沈殿物を形成させた。

【００７５】この沈殿物の濾過によって白色固体結晶状
のＯＸ１５が０．５０ｇ（３１％）得られた：ｍｐ７９
〜８０℃；ＩＲ１５９０，１５７５，１２５５，１１６
０，１０８５ｃｍ^−１；^１ＨＮＭＲ（６０ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ８．６（ｓ，２），８．３−７．
３（ｍ，７），５．５（ｓ，１）。

【００７６】実施例５３−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−
ジオキシドＡｂｒａｍｏｖｉｔｃｈ他，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐ
ｅｒｋｉｎＩ，１９７４，２５８９によって記載され
た方法で、−７８℃のＴＨＦ中でサッカリンに２当量の
ブチルリチウムを添加し、ｐＨ９で水性処理することに
よって標題化合物を調製した。

【００７７】３−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾー
ル−１，１−ジオキシドオキシド（ＯＸ１６）４０ｍＬのクロロホルム及び４０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ
_３溶液中に１．００ｇ（４．５ｍｍｏｌ）のサッカリン
誘導スルホンイミンと９２ｍｇ（０．１１ｅｑ．）のＢ
ＴＭＡＣとを含む溶液を５００ｍＬのＭｏｒｔｏｎフラ
スコに入れた。混合物を０℃に冷却し、激しく攪拌しな
がら、４０ｍＬのクロロホルム中に５０％ＭＣＰＢＡを
１．７０ｇ（１．１ｅｑオキシダント）含む溶液を滴
下した。添加時間は０．５時間であった。攪拌を更に１
５分間継続し、クロロホルム層を分離した。有機相を１
０％飽和Ｎａ_２ＳＯ_３溶液、水、ブラインで洗浄し、脱
水（Ｋ_２ＣＯ_３、２×）した。濃縮（回転蒸発後、１ｔ
ｏｒｒの高真空下に一夜維持）によって無色透明液体状
のＯＸ１７が０．９９ｇ（９３％）得られた：ＩＲ３０
８２，１４４３，１３５８，１１８４，７７５，７３３
ｃｍ^−１；^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ７．
７３（ｓ，４），２．９−２．２（ｍ，２），１．８−
１．２（ｍ，４），０．９４（ｔ，３）。化合物ＯＸ１
７はヨウ化カリウム−澱粉試験紙からヨウ素を遊離し
た。

【００７８】実施例６オキサジリジンによる布漂白（全体手順）紅茶のしみを付けた３×４インチの２枚の木綿布を用
い、Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒで５００ｍＬのｍｉ
ｌｌｉ−Ｑ水中でしみ漂白実験を行なった。標準試験と
しては、０．７５ｇのＰ−Ｓｕｒｆ（登録商標）を系に
添加した。また、水酸化ナトリウムまたは塩酸の希釈水
溶液を添加して溶液のｐＨを常に指定レベルに緩衝し
た。洗浄時間及び温度は４０℃で１５分間とした。

【００７９】オキサジリジンを用量１、３または６×１
０^−４Ｍで使用した。ＢＣ−１（紅茶）またはＥＭＰＡ
１１４（赤ワイン）で夫々しみを付けた寸法３×４イ
ンチの２枚の布を漂白試験に使用した。トマトソースエ
キスを塗ってスパゲッティソースのしみを付けた４×６
インチの木綿布を用意し、各オキサジリジン漂白試験で
２枚ずつ使用した。布の漂白効果は、Ｃｏｌｏｒｇａｒ
ｄＳｙｓｔｅｍ／０５Ｒｅｆｌｅｃｔｏｍｅｔｅｒ
で測定した。洗濯の前後に試験布を測定した。ＢＣ−１
布及びＥＭＰＡ１１４布に対するしみ除去効果（即
ち、Ｐ−Ｓｕｒｆ単独に比較した色変化）をΔΔＲとし
て記録し、スパゲッティソースのしみを付けた布に対す
るしみ除去効果をΔΔＢとして記録する。一般に、２単
位の漂白効果増がヒトの肉眼観察できる。

【００８０】実施例７表Ｉは種々のレベルのオキサジリジン（ＯＸ１１−１
６）によって得られたＢＣ−１布の漂白結果を示す。こ
れらのデータはすべてｐＨ９．５の洗液から得られた。
親化合物オキサジリジン（ＯＸ１１）は濃度１〜６×
１０^−４ＭでＢＣ−１布に４〜５単位の漂白効果を与え
た。また、比較的水不溶性の物質ＯＸ１２及び１３では
漂白効果が少なかった。スルホキシドを含有するＯＸ１
４では漂白効果が向上していた。その原因は、ＯＸ１４
の水溶解度が予想通りに向上したことにあると考えられ
る。環状オキサジリジンＯＸ１６も種々の濃度でかなり
の漂白効果を与えた。最後に芳香族複素環を主成分とす
るＯＸ１５は６×１０^−４Ｍの濃度で１５単位の漂白効
果を与えた。この物質はまた、１及び３×１０^−４Ｍの
濃度でもかなりのしみ抜き効果を示した。

【００８１】

【００８２】疎水性スパゲッティソースしみの漂白をＯ
Ｘ１１及びＯＸ１５によって試験した（表ＩＩ参照）。
これらのデータはｐＨ９．５の洗液によって得られた。
ＯＸ１１は濃度１〜６×１０^−４Ｍでスパゲッティソー
スしみに対してかなりのしみ抜き効果を示した。同様に
ＯＸ１５もこの疎水性しみを除去する十分な能力を有し
ていた。ｐＨ９．５でこれらの酸素転移剤によって観察
されたしみ抜き効果は過酸に十分に比肩する。

【００８３】実施例８オキサジリジンによる布漂白（ｐＨの影響）オキサジリジンによる布漂白に対するｐＨの影響を試験
した。上記同様にＴｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒを用い
ＢＣ−１布を使用して試験を実施した。表ＩＩＩはｐＨ
８〜１０．５のレベルでＯＸ１１及び１４によって得ら
れた漂白データを示す。

【００８４】試験した全部のｐＨレベルで同等のレベル
のしみ抜き効果が観察されたので、オキサジリジンの漂
白プロセスがｐＨの影響を受けないことが明らかであ
る。この結果はｐＨレベルが高くなるほど漂白効果が低
下する過酸と対照的である。ｐＨのコントロールは極め
て難しいので、オキサジリジンによるしみ抜きのｐＨ非
依存性は極めて有利である。

【００８５】上記の記載及び実施例は本発明の選択実施例である。こ
れらの記載に基づいて本発明の要旨及び範囲内での種々
の変更が可能であることは当業者に明らかであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 413/12 ２３３２４９２５７３０７３３３ 513/04 ３０１Ｃ１１Ｄ 3/395 3/60 // Ｃ１１Ｄ 3/386 (Ｃ１１Ｄ 3/60 3:395 3:39）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ｉ）式【化１】〔式中、Ｒ^１は、水素、フェニル、アリール、複素環、
アルキル及びシクロアルキル基から成るグループから選
択された置換または未置換の基でよく、Ｒ^２は、水素、
フェニル、アリール、複素環、アルキル、シクロアルキ
ル、【化２】ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシ
及びカルボアルコキシ基から成るグループから選択され
た置換または未置換の基でよく、Ｒ^３は、フェニル、ア
リール、複素環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、
ハロ及びシアノ基から成るグループから選択された置換
または未置換の基でよく、Ｒ^１とＲ^２、及びＲ^２とＲ^３
の組み合わせが夫々、シクロアルキル、複素環及び芳香
族環系を形成してもよい〕で示される構造の酸素転移剤
約０．０５〜約１０％と、（ｉｉ）界面活性剤約０．５
〜５０％とを含む漂白組成物。
【請求項２】更に、約１〜約６０重量％の過酸素化合
物を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】過酸素化合物が、約１．５〜２５％の量
で存在し、酸素転移剤が約０．２〜５重量％の量で存在
することを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】過酸素化合物がペルホウ酸塩、ペル炭酸
塩、ペルリン酸塩、ペルケイ酸塩及びモノペル硫酸塩か
ら成るグループから選択された無機物であることを特徴
とする請求項２に記載の組成物。
【請求項５】過酸素化合物が有機ペルオキシ酸である
ことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項６】更に、漂白剤前駆物質対酸素転移剤のモ
ル比が約２５０：１〜約１：２０の範囲になる量の漂白
剤前駆物質を含むことを特徴とする請求項２に記載の組
成物。
【請求項７】更に、約１〜８０％の洗剤ビルダーを含
むことを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記
載の組成物。
【請求項８】更に、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパ
ーゼ、アミラーゼ及びそれらの混合物から成るグループ
から選択された酵素を有効洗浄量で含む請求項１から６
のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも１つ
が水可溶化官能基によって置換されていることを特徴と
する請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】水可溶化官能基が、カルボン酸、リン
酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸及びそれらの塩から
成るグループから選択されることを特徴とする請求項９
に記載の組成物。
【請求項１１】Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の前記置換基が、
ニトロ、ハロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_２０のアルキル、アミ
ノ、アミノアルキル、チオアルキル、スルホキシアルキ
ル、カルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０の
アルコキシ、ポリアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４０の第四ジ−
またはトリ−アルキルアンモニウム官能単位及びそれら
の混合物から成るグループから選択された官能単位であ
ることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】前記第四アルキルアンモニウム官能単
位がコリル基であることを特徴とする請求項１１に記載
の組成物。
【請求項１３】酸素転移剤が２−ベンゼンスルホニル
−３−フェニルオキサジリジンであることを特徴とする
請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】酸素転移剤が２−ベンゼンスルホニル
−３−（４−ニトロフェニル）オキサジリジンであるこ
とを特徴とする請求項１から１２のいずれか一項に記載
の組成物。
【請求項１５】酸素転移剤が２−（４−クロロベンゼ
ンスルホニル）−３−（４−クロロフェニル）オキサジ
リジンであることを特徴とする請求項１から１２のいず
れか一項に記載の組成物。
【請求項１６】酸素転移剤が２−ベンゼンスルホニ
ル）−３−（４−メチルスルフィニル）オキサジリジン
であることを特徴とする請求項１から１２のいずれか一
項に記載の組成物。
【請求項１７】酸素転移剤が３−ブチル−１，２−ベ
ンズイソチアゾール−１，１−ジオキシドオキシドであ
ることを特徴とする請求項１から１２のいずれか一項に
記載の組成物。
【請求項１８】酸素転移剤が２−ベンゼンスルホニル
−３−（３−ピリジニル）オキサジリジンであることを
特徴とする請求項１から１２のいずれか一項に記載の組
成物。
【請求項１９】式【化３】〔式中、Ｒ^１は、水素、フェニル、アリール、複素環、
アルキル及びシクロアルキル基から成るグループから選
択された置換または未置換の基でよく、Ｒ^２は、水素、
フェニル、アリール、複素環、アルキル、シクロアルキ
ル、【化４】ニトロ、ハロ、シアノ、アルコキシ、ケト、カルボキシ
及びカルボアルコキシ基から成るグループから選択され
た置換または未置換の基でよく、Ｒ^３は、フェニル、ア
リール、複素環、アルキル、シクロアルキル、ニトロ、
ハロ及びシアノ基から成るグループから選択された置換
または未置換の基でよく、Ｒ^１とＲ^２、及びＲ^２とＲ^３
の組み合わせが夫々、シクロアルキル、複素環及び芳香
族環系を形成してもよい〕で示される構造を有し、
Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも１つが水可溶化基を含
むことを特徴とする漂白化合物。
【請求項２０】前記水可溶化基が、カルボン酸、リン
酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸及びそれらの塩から
成るグループから選択されることを特徴とする請求項１
９に記載の化合物。
【請求項２１】Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の前記置換基が、
ニトロ，ハロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_２０のアルキル、アミ
ノ、アミノアルキル、チオアルキル、スルホキシアルキ
ル、カルボキシエステル、ヒドロキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２０の
アルコキシ、ポリアルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４０の第四ジ−
またはトリ−アルキルアンモニウム官能単位及びそれら
の混合物から成るグループから選択された官能単位であ
ることを特徴とする請求項１９に記載の化合物。
【請求項２２】複素環が、ピリジン、ピロール、モル
ホリン、トリアゾール、イミダゾール、テトラゾール、
ピロリジン、ピペリジン及びピペラジン基から成るグル
ープから選択された置換または未置換の基であることを
特徴とする請求項１９に記載の化合物。
【請求項２３】２−（４−クロロベンゼンスルホニ
ル）−３−（４−クロロフェニル）オキサジリジンであ
ることを特徴とする請求項１９に記載の化合物。
【請求項２４】２−ベンゼンスルホニル−３−（４−
メチルスルフィニル）オキサジリジンであることを特徴
とする請求項１９に記載の化合物。
【請求項２５】２−ベンゼンスルホニル−３−（３−
ピリジニル）オキサジリジンであることを特徴とする請
求項１９に記載の化合物。