JPH0797553A

JPH0797553A - 感圧性接着剤とその接着シ―ト類

Info

Publication number: JPH0797553A
Application number: JP26802993A
Authority: JP
Inventors: Makoto Kojima; 誠小島; Masayuki Satake; 正之佐竹; Tetsuo Komata; 哲夫小俣; Hozumi Tanaka; 穂積田中; Kiyouko Izumi; 今日子泉
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1993-09-29
Filing date: 1993-09-29
Publication date: 1995-04-11

Abstract

(57)【要約】【目的】接着性能にすぐれるとともに、耐湿特性の改
善された、信頼性の高い感圧性接着剤を提供する。【構成】感圧性接着剤の主成分として、アクリル系単
量体５０〜９８重量％とイタコンイミド化合物２〜５０
重量％とこれらと共重合可能な他の単量体０〜３０重量
％とからなる単量体混合物の共重合体を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アクリル系重合体を主
成分とした接着性能および耐湿特性にすぐれる感圧性接
着剤と、これをシ―ト状やテ―プ状などの形態とした接
着シ―ト類とに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系重合体を主成分とした感圧性
接着剤は、上記重合体に起因して、耐光性、耐候性、耐
油性などにすぐれるという利点がある。また、プラスチ
ツクや紙などを表面基材としたアクリル系の感圧性接着
テ―プでは、接着力、凝集力などの接着性能や、耐熱
性、耐候性などの耐老化性能にすぐれていることから、
各種の分野で幅広く利用されている。

【０００３】最近では、作業の簡便化や作業環境の向上
を目的として、液状タイプの接着剤に代えて、シ―ト状
やテ―プ状などの形態とした感圧性接着剤を用いて接着
処理することが、定着してきており、これら処理に際
し、接着力、凝集力などの各種性能の更なる向上が望ま
れている。

【０００４】このような要望に対し、とくに接着力、凝
集力などの接着性能の改善には、アクリル系重合体の合
成に際し、アクリル系単量体とともに、各種の極性基含
有単量体を併用することが、よく行われている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、極性基含有単
量体の使用は、感圧性接着剤の耐湿特性を損なう、つま
り多湿環境下で接着力が経時的に低下する弊害を生じや
すく、信頼性に劣る。このため、上記単量体の使用によ
る接着性能の改善には、限度がある。

【０００６】本発明は、上記従来の事情に鑑み、接着性
能にすぐれるとともに、耐湿特性の改善された、信頼性
の高い感圧性接着剤と、これをシ―ト状やテ―プ状など
の形態とした接着シ―ト類を提供することを目的として
いる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、アクリル系単
量体と特定の単量体との共重合体からなるアクリル系重
合体を用いることにより、接着性能および耐湿特性にす
ぐれる信頼性の高い感圧性接着剤が得られることを知
り、本発明を完成するに至つた。

【０００８】すなわち、本発明は、アクリル系重合体と
して、下記のａ〜ｃ成分；ａ）つぎの式（Ｉ）；ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＲ² …（Ｉ）（式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は炭素数２〜
１４のアルキル基である）で表されるアクリル系単量体５０〜９８重量％ｂ）つぎの式（II）；（式中、Ｒ³は水素または１価の有機基である）で表されるイタコンイミド化合物２〜５０重量％ｃ）上記のａ，ｂ成分と共重合可能な他の単量体０〜３
０重量％からなる単量体混合物の共重合体を主成分とする感圧性
接着剤と、この感圧性接着剤からなる層を支持体の片面
または両面に有するシ―ト状やテ―プ状などの形態とし
た接着シ―ト類とに係るものである。

【０００９】

【発明の構成・作用】本発明におけるａ成分としてのア
クリル系単量体は、前記の式（Ｉ）中のＲ²が、たとえ
ば、ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル
基、イソノニル基、イソデシル基などのアルキル基から
なるアクリル酸またはメタクリル酸のエステルである。
Ｒ²の炭素数が２未満となると、ガラス転移温度、いわ
ゆるＴｇの高い材料となつて、感圧性接着剤としての濡
れ性が低下し、初期接着性（タツク）が悪くなり、また
１４を超えると、接着力に劣る問題がある。

【００１０】このａ成分のアクリル系単量体は、単量体
全体量の５０〜９８重量％、好ましくは６０〜９７重量
％の範囲で、その１種または２種以上が用いられる。５
０重量％未満となると、前記したアルキル基の炭素数が
２未満である場合と同様に、Ｔｇの低い成分が少なくな
りすぎて感圧性接着剤としての性能を発揮できず、また
９８重量％を超えると、そのぶん後述するｂ成分の絶対
量が不足し、接着性能および耐湿特性を両立させること
が難しくなる。

【００１１】本発明におけるｂ成分としてのイタコンイ
ミド化合物は、前記の式（II）中のＲ³が、水素（イタ
コンイミドそのもの）であるか、あるいはアルキル基、
シクロアルキル基、アリル基、アラルキル基またはこれ
らの基にさらに官能基が導入された１価の有機基、たと
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ラウリル基、シクロヘキシル
基、フエニル基、メチルフエニル基、メトキシフエニル
基、クロロフエニル基、ニトロフエニル基、カルボキシ
フエニル基などが挙げられる。

【００１２】このｂ成分のイタコンイミド化合物は、単
量体全体量の２〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量
％の範囲で、その１種または２種以上が用いられる。２
重量％未満となると、本発明の目的とする耐湿特性の改
善効果が得られず、また５０重量％を超えると、感圧性
接着剤として望まれる低いＴｇに保ちにくくなり、初期
接着力が不足することになる。

【００１３】本発明におけるｃ成分の単量体は、上記の
ａ，ｂ成分と共重合可能な単量体であればよく、たとえ
ば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチルアクリレ―
ト、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸などのカルボ
キシル基含有単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリロイルホスフエイトなどのリン酸基含有単量体；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルア
ミドなどのアミド系単量体；酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類、スチレンな
どのビニル系単量体などが挙げられる。

【００１４】また、（メタ）アクリル酸グリシジル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸
メチル、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ―
ト、ポリエチレングリコ―ル（メタ）アクリレ―ト、ポ
リプロピレングリコ―ル（メタ）アクリレ―ト、フツ素
（メタ）アクリレ―ト、シリコン（メタ）アクリレ―ト
などのａ成分以外の（メタ）アクリル酸エステル系単量
体なども使用できる。

【００１５】さらに、多官能（メタ）アクリレ―トなど
も、電子線などによる無架橋剤下での後架橋を行いたい
場合などに、必要により使用できる。具体的には、ヘキ
サンジオ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、（ポリ）エチレ
ングリコ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、（ポリ）プロピ
レングリコ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、ネオペンチル
グリコ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、ペンタエリスリト
―ルジ（メタ）アクリレ―ト、トリメチロ―ルプロパン
トリ（メタ）アクリレ―ト、ペンタエリスリト―ルトリ
（メタ）アクリレ―ト、ジペンタエリスリト―ルヘキサ
（メタ）アクリレ―ト、その他エポキシ（メタ）アクリ
レ―ト、ポリエステル（メタ）アクリレ―ト、ウレタン
（メタ）アクリレ―トなどが挙げられる。

【００１６】このｃ成分の単量体は、必要により単量体
全体量の３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下の
範囲で、その１種または２種以上が用いられる。３０重
量％を超えると、アクリル系としての性能を発現しにく
くなつたり、感圧性接着剤としての特性のバランスがと
れなくなる。

【００１７】本発明のアクリル系重合体は、上記のａ，
ｂ二成分またはａ〜ｃ三成分からなる単量体混合物の共
重合体であつて、この共重合体は、上記の単量体混合物
を、常法により、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合
法、けんだく重合法などの方法で共重合させることによ
り、得ることができる。上記重合法の中でも、塊状重合
法では、紫外線照射による重合方式が好ましく採用され
る。

【００１８】上記の共重合に際して、熱重合開始剤また
は光重合開始剤を、必要により重合原料（固形分）全体
の０．００１〜５重量％の範囲で使用できる。熱重合開
始剤としては、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ｔｅｒｔ−ブチルパ―ベンゾエ―ト、クメン
ヒドロパ―オキサイド、ジイソプロピルパ―オキシジカ
―ボネ―ト、ジ−ｎ−プロピルパ―オキシジカ―ボネ―
ト、ジ（２−エトキシエチル）パ―オキシジカ―ボネ―
ト、ｔｅｒｔ−ブチルパ―オキシネオデカノエ―ト、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパ―オキシピバレ―ト、ジ（３，５，５
−トリメチルヘキサノイル）パ―オキサイド、ジラウロ
イルパ―オキサイド、ジプロピオニルパ―オキサイド、
ジアセチルパ―オキサイドなどが挙げられる。

【００１９】光重合開始剤としては、４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フエニル（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ケトン、α−ヒドロキシ−α，α´−ジメチルアセ
トフエノン、メトキシアセトフエノン、２，２−ジメト
キシ−２−フエニルアセトフエノンなどのアセトフエノ
ン系開始剤；ベンゾインエチルエ―テル、ベンゾインイ
ソプロピルエ―テルなどのベンゾインエ―テル系開始
剤；ベンジルジメチルケタ―ルなどのケタ―ル系開始
剤；その他ハロゲン化ケトン、アシルホスフイノキシ
ド、アシルホスフオナ―トなどが挙げられる。

【００２０】本発明の感圧性接着剤は、このようにして
得られるアクリル系重合体を主成分とし、必要により天
然または合成の樹脂類、ガラス繊維、ガラスビ―ズ、金
属粉、無機粉末などの充てん剤、顔料、着色剤などの添
加剤を、任意成分として含ませることができる。

【００２１】また、この感圧性接着剤は、適宜架橋処理
を施したものであつてもよい。架橋処理は、アクリル系
重合体を得る際に、内部架橋剤として前記のような多官
能（メタ）アクリレ―トなどを添加するか、あるいはア
クリル系重合体を得たのち、外部架橋剤として多官能の
イソシアネ―ト化合物やエポキシ化合物などを添加する
ことにより、実施できる。その他、電子線照射などの活
性光線による架橋処理を施すようにしてもよい。

【００２２】本発明の接着シ―ト類は、このような感圧
性接着剤からなる層を、支持体の片面または両面に所望
厚さに設けることにより、シ―ト状やテ―プ状などの形
態としたものである。上記の支持体としては、プラスチ
ツクフイルム、紙、不織布、発泡体、金属箔などを用い
ることができ、その片面または両面に剥離処理または接
着処理を施したものを使用してもよい。

【００２３】このように構成される本発明の感圧性接着
剤とその接着シ―ト類は、接着性能および耐湿特性にす
ぐれて、信頼性の高い接着処理を実現する。この理由
は、必ずしも明らかではないが、アクリル系重合体を構
成する前記ｂ成分としてのイタコンイミド化合物が耐水
性にすぐれて、かつ適度な極性を有し、これが感圧性接
着剤に適度な凝集力をもたらすことなどによるものと推
定される。

【００２４】

【発明の効果】以上のように、本発明では、アクリル系
単量体と特定の単量体との共重合体からなるアクリル系
重合体を主成分としたことにより、様々な被着体に対し
て良好な接着性を示すとともに、耐湿特性にもすぐれ
る、信頼性の高い感圧性接着剤とその接着シ―ト類を提
供することができる。

【００２５】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重
量部を意味する。

【００２６】実施例１冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反
応容器内に、酢酸エチル１５０部、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル８０部、アクリル酸３部、シクロヘキシルイ
タコンイミド１０部および重合開始剤としてアゾビスイ
ソブチロニトリル０．５部を入れ、６０℃で４時間、続
いて８０℃で２時間重合して、重合率９９％の共重合体
溶液を得た。

【００２７】この溶液に、共重合体１００部に対して、
架橋剤としてトリメチロ―ルプロパン−トリレンジイソ
シアネ―ト付加物３部を加えて、感圧性接着剤溶液を調
製した。この溶液を、厚さが２５μｍのポリエステルフ
イルム上に塗布し、乾燥して、厚さが５０μｍの感圧性
接着剤の層を有する接着シ―トを作製した。

【００２８】実施例２〜７単量体混合物の組成を、表１および表２の如く変更した
以外は、実施例１と同様にして、重合率が９８．５〜９
９％の６種の共重合体溶液を得、これに実施例１と同じ
架橋剤を実施例１と同量加えて、６種の感圧性接着剤溶
液を調製した。各溶液を用いて、実施例１と同様にし
て、６種の接着シ―トを作製した。

【００２９】比較例１〜３単量体混合物の組成を、表３の如く変更した以外は、実
施例１と同様にして、重合率が９９％の３種の共重合体
溶液を得、これに実施例１と同じ架橋剤を実施例１と同
量加えて、３種の感圧性接着剤溶液を調製した。各溶液
を用いて、実施例１と同様にして、３種の接着シ―トを
作製した。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】上記の実施例１〜７および比較例１〜３で
作製した接着シ―トにつき、感圧性接着剤としての接着
性能（とくにタツク）の良否を調べるとともに、下記の
要領で耐湿特性試験を行つた。これらの結果を、後記の
表４に示す。

【００３４】＜耐湿特性試験＞＃２８０のサンドペ―パ
で表面を研磨し、溶剤で脱脂した清浄なＳＵＳ板に、接
着シ―トを２０mm幅で貼布し、５０℃で５日間加温、エ
―ジングし、接着力が安定したときの接着力（初期の接
着力）と、これを蒸留水に４日間浸漬したのちの接着力
（試験後の接着力）とを、引張速度３００mm／分にて１
８０度剥離で、測定した。また、（試験後の接着力／初
期の接着力）×１００％として、試験後の接着力の保持
率を算出した。

【００３５】

【表４】

【００３６】上記の表４の結果から、本発明の実施例１
〜７の接着シ―トは、良好な接着性能を有するととも
に、比較例１〜３の接着シ―トに比べて、耐湿特性に格
段にすぐれており、信頼性の非常に高いものであること
がわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田中穂積大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内 (72)発明者泉今日子大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記のａ〜ｃ成分；ａ）つぎの式（Ｉ）；ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＲ² …（Ｉ）（式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は炭素数２〜
１４のアルキル基である）で表されるアクリル系単量体５０〜９８重量％ｂ）つぎの式（II）；（式中、Ｒ³は水素または１価の有機基である）で表されるイタコンイミド化合物２〜５０重量％ｃ）上記のａ，ｂ成分と共重合可能な他の単量体０〜３
０重量％からなる単量体混合物の共重合体を主成分とする感圧性
接着剤。
【請求項２】支持体の片面または両面に請求項１に記
載の感圧性接着剤からなる層を有する接着シ―ト類。