JPH0797560A - 熱可塑性ポリウレタン樹脂接着剤 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン樹脂接着剤Info
- Publication number
- JPH0797560A JPH0797560A JP5264043A JP26404393A JPH0797560A JP H0797560 A JPH0797560 A JP H0797560A JP 5264043 A JP5264043 A JP 5264043A JP 26404393 A JP26404393 A JP 26404393A JP H0797560 A JPH0797560 A JP H0797560A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane resin
- thermoplastic polyurethane
- diisocyanate
- chain extender
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract 8
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 溶融粘度挙動が温度に対して敏感で、かつ低
温時に柔軟性を持ち、風合い、耐薬品性、ドライクリー
ニング性、耐熱性、接着強度が良好な熱可塑性ポリウレ
タン樹脂接着剤を提供する。 【構成】 脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシア
ネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて得
られる熱可塑性ポリウレタン樹脂、あるいは特定の配合
割合の、脂肪族ジイソシアネート、高分子ジオール、及
び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ａ）と芳香族ジイソシアネート、高分子ジオー
ル、及び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（Ｂ）とを主成分とする接着剤である。
温時に柔軟性を持ち、風合い、耐薬品性、ドライクリー
ニング性、耐熱性、接着強度が良好な熱可塑性ポリウレ
タン樹脂接着剤を提供する。 【構成】 脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシア
ネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて得
られる熱可塑性ポリウレタン樹脂、あるいは特定の配合
割合の、脂肪族ジイソシアネート、高分子ジオール、及
び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ａ）と芳香族ジイソシアネート、高分子ジオー
ル、及び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（Ｂ）とを主成分とする接着剤である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低温時に柔軟性を持
ち、かつ接着強度などに優れた熱可塑性ポリウレタン樹
脂を主成分とする取扱いが簡単な接着剤に関する。
ち、かつ接着強度などに優れた熱可塑性ポリウレタン樹
脂を主成分とする取扱いが簡単な接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ホットメルト接着剤としては、エ
チレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ポリエチレ
ン、アタクチックポリプロピレン（ＡＰＰ）、エチレン
−アクリル酸エチルコポリマー（ＥＥＡ）、ポリアミ
ド、ポリエステルなどの樹脂からなるものが知られてい
る。ホットメルト接着剤に要求される種々の性能を改善
するため、これらの樹脂には通常、可塑剤、粘着付与
剤、ワックスなどが配合されて実用に供されている。
チレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ポリエチレ
ン、アタクチックポリプロピレン（ＡＰＰ）、エチレン
−アクリル酸エチルコポリマー（ＥＥＡ）、ポリアミ
ド、ポリエステルなどの樹脂からなるものが知られてい
る。ホットメルト接着剤に要求される種々の性能を改善
するため、これらの樹脂には通常、可塑剤、粘着付与
剤、ワックスなどが配合されて実用に供されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ホット
メルト接着剤として用いられるこれらの樹脂は、低温時
の柔軟性に乏しく、風合いも硬い感があり、耐薬品性、
耐クリーニング性、耐熱性などにおいていろいろな問題
点を持っている。
メルト接着剤として用いられるこれらの樹脂は、低温時
の柔軟性に乏しく、風合いも硬い感があり、耐薬品性、
耐クリーニング性、耐熱性などにおいていろいろな問題
点を持っている。
【０００４】一方、脂肪族ジイソシアネートを用いて得
られるポリウレタン樹脂は、その原料の有する性質から
溶融粘度挙動が温度に対して敏感であるため、特にホッ
トメルト接着剤として優れた特性を持っている。しか
し、ホットメルト接着剤として使用される１００〜１５
０℃の温度で溶融するように設計すると、その結晶構造
のため低硬度にすることができず、低温柔軟性に乏し
く、風合いも硬い感があり、実用上問題がある。また、
芳香族ジイソシアネートを用いて得られるポリウレタン
樹脂は、上記脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる
接着用ポリウレタン樹脂とは、相反する特性を持ってい
る。
られるポリウレタン樹脂は、その原料の有する性質から
溶融粘度挙動が温度に対して敏感であるため、特にホッ
トメルト接着剤として優れた特性を持っている。しか
し、ホットメルト接着剤として使用される１００〜１５
０℃の温度で溶融するように設計すると、その結晶構造
のため低硬度にすることができず、低温柔軟性に乏し
く、風合いも硬い感があり、実用上問題がある。また、
芳香族ジイソシアネートを用いて得られるポリウレタン
樹脂は、上記脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる
接着用ポリウレタン樹脂とは、相反する特性を持ってい
る。
【０００５】本発明は、溶融粘度挙動が温度に対して敏
感で、かつ低温時に柔軟性を持ち、風合い、耐薬品性、
ドライクリーニング性、耐熱性、接着強度が良好な熱可
塑性ポリウレタン樹脂接着剤を提供することを目的とす
る。
感で、かつ低温時に柔軟性を持ち、風合い、耐薬品性、
ドライクリーニング性、耐熱性、接着強度が良好な熱可
塑性ポリウレタン樹脂接着剤を提供することを目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の接着剤は、脂肪族ジイソシアネート、芳香
族ジイソシアネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を
反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂を主成分
とすることを特徴とする。
に、本発明の接着剤は、脂肪族ジイソシアネート、芳香
族ジイソシアネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を
反応させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂を主成分
とすることを特徴とする。
【０００７】また、本発明の接着剤は、脂肪族ジイソシ
アネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて
得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と、芳香族ジ
イソシアネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応
させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）とを主
成分とする接着剤であって、前記熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ａ）５０〜９９重量部に対して、前記熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（Ｂ）を１〜５０重量部の割合で配合す
ることを特徴とする。
アネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて
得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と、芳香族ジ
イソシアネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応
させて得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）とを主
成分とする接着剤であって、前記熱可塑性ポリウレタン
樹脂（Ａ）５０〜９９重量部に対して、前記熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（Ｂ）を１〜５０重量部の割合で配合す
ることを特徴とする。
【０００８】本発明に使用する脂肪族ジイソシアネート
としてはＣ4 〜Ｃ10の脂肪族ジイソシアネートが好まし
く、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、オクタメチレンジイソシアネートが挙げられる
が、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネートなどが特に好ましい。
としてはＣ4 〜Ｃ10の脂肪族ジイソシアネートが好まし
く、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、オクタメチレンジイソシアネートが挙げられる
が、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネートなどが特に好ましい。
【０００９】芳香族ジイソシアネートは２つのイソシア
ネート基が芳香環に直接結合した化合物であり、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフ
タレンジイソシアネートなどが挙げられる。
ネート基が芳香環に直接結合した化合物であり、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフ
タレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００１０】高分子ジオールとしては、例えば、各種短
鎖ジオールのアジぺートエステル類、ポリカプロラクト
ンジオール、各種グリコールの炭酸エステル類などのポ
リエステルジオール、あるいはポリテトラメチレンエー
テルグリコールのようなポリエーテルジオールが挙げら
れる。この高分子ジオールの数平均分子量は５００〜５
０００が好ましく、特に７００〜３０００が好ましい。
鎖ジオールのアジぺートエステル類、ポリカプロラクト
ンジオール、各種グリコールの炭酸エステル類などのポ
リエステルジオール、あるいはポリテトラメチレンエー
テルグリコールのようなポリエーテルジオールが挙げら
れる。この高分子ジオールの数平均分子量は５００〜５
０００が好ましく、特に７００〜３０００が好ましい。
【００１１】鎖延長剤としては分子量４００以下の短鎖
ジオールが好ましく、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオールが挙げられる。
ジオールが好ましく、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオールが挙げられる。
【００１２】脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシ
アネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて
熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する場合、Ｘ＝｛［脂
肪族ジイソシアネートのモル数］＋［芳香族ジイソシア
ネートのモル数］｝／｛［高分子ジオールのモル数］＋
［鎖延長剤のモル数］｝は０．７≦Ｘ≦１．１の条件を
満たすのが好ましく、特に０．９≦Ｘ≦１．０３である
ことが好ましく、かつＹ＝［鎖延長剤のモル数］／［高
分子ジオールのモル数］は０．０５≦Ｙ≦５．０の条件
を満たすのが好ましく、特に０．０８≦Ｙ≦２．０であ
ることが好ましい。更に、Ｚ＝［芳香族ジイソシアネー
トのモル数］／［脂肪族ジイソシアネートのモル数］は
好ましくは０．０５≦Ｚ≦１．２、特に好ましくは０．
１≦Ｚ≦０．７である。
アネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて
熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造する場合、Ｘ＝｛［脂
肪族ジイソシアネートのモル数］＋［芳香族ジイソシア
ネートのモル数］｝／｛［高分子ジオールのモル数］＋
［鎖延長剤のモル数］｝は０．７≦Ｘ≦１．１の条件を
満たすのが好ましく、特に０．９≦Ｘ≦１．０３である
ことが好ましく、かつＹ＝［鎖延長剤のモル数］／［高
分子ジオールのモル数］は０．０５≦Ｙ≦５．０の条件
を満たすのが好ましく、特に０．０８≦Ｙ≦２．０であ
ることが好ましい。更に、Ｚ＝［芳香族ジイソシアネー
トのモル数］／［脂肪族ジイソシアネートのモル数］は
好ましくは０．０５≦Ｚ≦１．２、特に好ましくは０．
１≦Ｚ≦０．７である。
【００１３】脂肪族ジイソシアネート、高分子ジオー
ル、及び鎖延長剤を反応させて熱可塑性ポリウレタン樹
脂（Ａ）を製造する場合、Ｘ′＝［脂肪族ジイソシアネ
ートのモル数］／｛［高分子ジオールのモル数］＋［鎖
延長剤のモル数］｝は０．７≦Ｘ′≦１．１の条件を満
たすのが好ましく、特に０．９≦Ｘ′≦１．０３である
ことが好ましく、かつＹ′＝［鎖延長剤のモル数］／
［高分子ジオールのモル数］は０．０５≦Ｙ′≦５．０
の条件を満たすのが好ましく、特に０．０８≦Ｙ′≦
２．０であることが好ましい。芳香族ジイソシアネー
ト、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて熱可塑
性ポリウレタン樹脂（Ｂ）を製造する場合、Ｘ″＝［芳
香族ジイソシアネートのモル数］／｛［高分子ジオール
のモル数］＋［鎖延長剤のモル数］｝は０．７≦Ｘ″≦
１．１の条件を満たすのが好ましく、特に０．９≦Ｘ″
≦１．０３であることが好ましく、かつＹ″＝［鎖延長
剤のモル数］／［高分子ジオールのモル数］は０．０５
≦Ｙ″≦５．０の条件を満たすのが好ましく、特に０．
１≦Ｙ″≦２．０であることが好ましい。これらの配合
割合は、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）５０〜９９重
量部に対して熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）１〜５０
重量部であることが必要であり、特に、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（Ａ）７０〜９９重量部に対して熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（Ｂ）１〜３０重量部であることが好ま
しい。熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）の配合割合が５
０重量部に満たないと、低硬度にすることができず低温
柔軟性が不十分で風合いも硬い感じとなり、またその配
合割合が９９重量部を超えると、溶融粘度挙動が悪化し
ホットメルト接着剤として実用的でない。
ル、及び鎖延長剤を反応させて熱可塑性ポリウレタン樹
脂（Ａ）を製造する場合、Ｘ′＝［脂肪族ジイソシアネ
ートのモル数］／｛［高分子ジオールのモル数］＋［鎖
延長剤のモル数］｝は０．７≦Ｘ′≦１．１の条件を満
たすのが好ましく、特に０．９≦Ｘ′≦１．０３である
ことが好ましく、かつＹ′＝［鎖延長剤のモル数］／
［高分子ジオールのモル数］は０．０５≦Ｙ′≦５．０
の条件を満たすのが好ましく、特に０．０８≦Ｙ′≦
２．０であることが好ましい。芳香族ジイソシアネー
ト、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させて熱可塑
性ポリウレタン樹脂（Ｂ）を製造する場合、Ｘ″＝［芳
香族ジイソシアネートのモル数］／｛［高分子ジオール
のモル数］＋［鎖延長剤のモル数］｝は０．７≦Ｘ″≦
１．１の条件を満たすのが好ましく、特に０．９≦Ｘ″
≦１．０３であることが好ましく、かつＹ″＝［鎖延長
剤のモル数］／［高分子ジオールのモル数］は０．０５
≦Ｙ″≦５．０の条件を満たすのが好ましく、特に０．
１≦Ｙ″≦２．０であることが好ましい。これらの配合
割合は、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）５０〜９９重
量部に対して熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）１〜５０
重量部であることが必要であり、特に、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（Ａ）７０〜９９重量部に対して熱可塑性ポ
リウレタン樹脂（Ｂ）１〜３０重量部であることが好ま
しい。熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）の配合割合が５
０重量部に満たないと、低硬度にすることができず低温
柔軟性が不十分で風合いも硬い感じとなり、またその配
合割合が９９重量部を超えると、溶融粘度挙動が悪化し
ホットメルト接着剤として実用的でない。
【００１４】前記の各熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造
は、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネー
ト、高分子ジオール、及び鎖延長剤を同時に反応させる
こと（すなわちワンショット法）により行ってもよく、
例えば最初に脂肪族ジイソシアネートを反応させ次ぎに
芳香族ジイソシアネートを反応させること（すなわちプ
レポリマー法）により行ってもよい。また、脂肪族ジイ
ソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタン樹
脂（Ａ）と、芳香族ジイソシアネートを用いて得られる
熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）とは、ロール、ニーダ
ー、押出し機などの一般的な混練り機を用いて混練する
ことにより製造することができる。
は、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネー
ト、高分子ジオール、及び鎖延長剤を同時に反応させる
こと（すなわちワンショット法）により行ってもよく、
例えば最初に脂肪族ジイソシアネートを反応させ次ぎに
芳香族ジイソシアネートを反応させること（すなわちプ
レポリマー法）により行ってもよい。また、脂肪族ジイ
ソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタン樹
脂（Ａ）と、芳香族ジイソシアネートを用いて得られる
熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）とは、ロール、ニーダ
ー、押出し機などの一般的な混練り機を用いて混練する
ことにより製造することができる。
【００１５】このようにして製造される本発明の各熱可
塑性ポリウレタン樹脂は、例えば、ホットメルト接着剤
として使用する場合には、流動開始温度が１５０℃以
下、特に９０〜１３０℃であることが好ましく、かつビ
カット軟化点が７０℃以下、特に４５〜６５℃であるこ
とが好ましい。
塑性ポリウレタン樹脂は、例えば、ホットメルト接着剤
として使用する場合には、流動開始温度が１５０℃以
下、特に９０〜１３０℃であることが好ましく、かつビ
カット軟化点が７０℃以下、特に４５〜６５℃であるこ
とが好ましい。
【００１６】また、本発明における前記の各熱可塑性ポ
リウレタン樹脂には、その特性を改質するために、各種
の添加剤をブレンドすることができる。例えば、風合い
をやわらかくする場合には公知の有機可塑剤を、また耐
熱性や耐候性を改良するためには酸化防止剤、紫外線吸
収剤等の公知の添加剤を、重合時あるいは混練時に添加
することができる。加工上あるいは取扱上タック等の問
題がある場合には、接着性をそこなわない範囲で公知の
滑剤を添加してもよい。また、着色に使用する顔料、染
料などの添加も可能である。これらの各種添加剤は同時
に添加してもよい。
リウレタン樹脂には、その特性を改質するために、各種
の添加剤をブレンドすることができる。例えば、風合い
をやわらかくする場合には公知の有機可塑剤を、また耐
熱性や耐候性を改良するためには酸化防止剤、紫外線吸
収剤等の公知の添加剤を、重合時あるいは混練時に添加
することができる。加工上あるいは取扱上タック等の問
題がある場合には、接着性をそこなわない範囲で公知の
滑剤を添加してもよい。また、着色に使用する顔料、染
料などの添加も可能である。これらの各種添加剤は同時
に添加してもよい。
【００１７】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明により、溶融
粘度挙動が温度に対して敏感で、かつ低温時に柔軟性を
持ち、風合い、耐薬品性、ドライクリーニング性、耐熱
性、接着強度の良好な熱可塑性ポリウレタン樹脂接着剤
を提供することが可能となった。本発明における熱可塑
性ポリウレタン樹脂は、熱成型によってフィルム、シー
ト、不織布などに加工できるのでその取扱が簡単であ
り、また適当な温度でしかもわずかの温度変化で速やか
に溶融、硬化し更に低温柔軟性、伸縮性を有しているの
で、無黄変のホットメルト接着剤として繊維〜繊維、繊
維〜高分子材料、高分子材料どうしなどの接着に有用で
ある。また、溶剤に溶解して公知の接着剤と同様に各種
用途に利用することもできる。
粘度挙動が温度に対して敏感で、かつ低温時に柔軟性を
持ち、風合い、耐薬品性、ドライクリーニング性、耐熱
性、接着強度の良好な熱可塑性ポリウレタン樹脂接着剤
を提供することが可能となった。本発明における熱可塑
性ポリウレタン樹脂は、熱成型によってフィルム、シー
ト、不織布などに加工できるのでその取扱が簡単であ
り、また適当な温度でしかもわずかの温度変化で速やか
に溶融、硬化し更に低温柔軟性、伸縮性を有しているの
で、無黄変のホットメルト接着剤として繊維〜繊維、繊
維〜高分子材料、高分子材料どうしなどの接着に有用で
ある。また、溶剤に溶解して公知の接着剤と同様に各種
用途に利用することもできる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限
して解釈されるものではない。なお、実施例及び比較例
において、「部」はすべて「重量部」を意味する。
説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限
して解釈されるものではない。なお、実施例及び比較例
において、「部」はすべて「重量部」を意味する。
【００１９】実施例１ 温度計及び撹拌機を取り付けた反応機に、数平均分子量
７８０のアジペート系ポリエステルポリオール１００．
０部と滑剤０．５部と耐候剤０．５部とを入れ、１１０
℃で２時間、減圧下で脱水させた。この混合物に、５０
℃の１，４−ブタンジオール１．２部を投入して撹拌
し、更にこの中に３０℃の１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート２４．２部を投入して約５分間撹拌し、ウ
レタン化反応を行った。反応生成物が１４０℃になった
段階でバットに流し込み、バット上で固化させた。得ら
れた塊状物を８０℃の電気炉で２４時間熟成させた後、
冷却して粉砕し、フレーク状の熱可塑性ポリウレタン樹
脂（Ａ）を得た。上記と同様にして、数平均分子量７８
０のアジペート系ポリエステルポリオール１００．０部
と滑剤０．５部と耐候剤０．５部とを１１０℃で２時
間、減圧下で脱水させた。この混合物に、５０℃の１，
４−ブタンジオール３．６部を加えて撹拌し、更にこの
中に３０℃の４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート４２．０部を加えて撹拌し、ウレタン化反応を行っ
た。反応生成物が１００℃になった段階でバットに流し
込み、バット上で固化させた。得られた塊状物を８０℃
の電気炉で２４時間熱成させた後、冷却して粉砕し、フ
レーク状の熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）を得た。前
記樹脂（Ａ）８０．０部と前記樹脂（Ｂ）２０．０部と
をブレンダーにて混合し、押出し機にて樹脂温度約１０
０℃で混練して、ペレットに加工した。 〔性能試験〕 （１）硬さ、１００％引張応力、伸び、引張強さ、及び
引裂強さ ペレットを射出成形機にて成形した試験片を、２３℃、
５０％ＲＨの条件でＪＩＳ Ｋ７３１１に準じて測定し
た。 （２）流動開始温度 島津高化式フローテスターＣＦＴ−５００を使用して、
一定の割合で昇温した試験片が固体からゴム状弾性域を
経て流動域に至るまでの過程を連続的に測定して、ノズ
ルより流れ出す温度を求めた。 （３）溶融粘度 島津高化式フローテスターＣＦＴ−５００を使用して、
ＪＩＳ Ｋ７３１１に準じて１１２℃及び１１６℃にお
いて測定した。 （４）ビカット軟化点 ＪＩＳ Ｋ７２０６に準じて測定した。 （５）接着強さ 熱可塑性ポリウレタン樹脂のペレットを押出し機Ｔダイ
にて０．１ｍｍのフィルムに加工したものを綿帆布の間
にはさみ、１１０℃にて熱プレス機により加圧して接着
させ、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準じてＴ型剥離試験を行な
い測定した。これらの測定結果を表１に示す。
７８０のアジペート系ポリエステルポリオール１００．
０部と滑剤０．５部と耐候剤０．５部とを入れ、１１０
℃で２時間、減圧下で脱水させた。この混合物に、５０
℃の１，４−ブタンジオール１．２部を投入して撹拌
し、更にこの中に３０℃の１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート２４．２部を投入して約５分間撹拌し、ウ
レタン化反応を行った。反応生成物が１４０℃になった
段階でバットに流し込み、バット上で固化させた。得ら
れた塊状物を８０℃の電気炉で２４時間熟成させた後、
冷却して粉砕し、フレーク状の熱可塑性ポリウレタン樹
脂（Ａ）を得た。上記と同様にして、数平均分子量７８
０のアジペート系ポリエステルポリオール１００．０部
と滑剤０．５部と耐候剤０．５部とを１１０℃で２時
間、減圧下で脱水させた。この混合物に、５０℃の１，
４−ブタンジオール３．６部を加えて撹拌し、更にこの
中に３０℃の４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート４２．０部を加えて撹拌し、ウレタン化反応を行っ
た。反応生成物が１００℃になった段階でバットに流し
込み、バット上で固化させた。得られた塊状物を８０℃
の電気炉で２４時間熱成させた後、冷却して粉砕し、フ
レーク状の熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）を得た。前
記樹脂（Ａ）８０．０部と前記樹脂（Ｂ）２０．０部と
をブレンダーにて混合し、押出し機にて樹脂温度約１０
０℃で混練して、ペレットに加工した。 〔性能試験〕 （１）硬さ、１００％引張応力、伸び、引張強さ、及び
引裂強さ ペレットを射出成形機にて成形した試験片を、２３℃、
５０％ＲＨの条件でＪＩＳ Ｋ７３１１に準じて測定し
た。 （２）流動開始温度 島津高化式フローテスターＣＦＴ−５００を使用して、
一定の割合で昇温した試験片が固体からゴム状弾性域を
経て流動域に至るまでの過程を連続的に測定して、ノズ
ルより流れ出す温度を求めた。 （３）溶融粘度 島津高化式フローテスターＣＦＴ−５００を使用して、
ＪＩＳ Ｋ７３１１に準じて１１２℃及び１１６℃にお
いて測定した。 （４）ビカット軟化点 ＪＩＳ Ｋ７２０６に準じて測定した。 （５）接着強さ 熱可塑性ポリウレタン樹脂のペレットを押出し機Ｔダイ
にて０．１ｍｍのフィルムに加工したものを綿帆布の間
にはさみ、１１０℃にて熱プレス機により加圧して接着
させ、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準じてＴ型剥離試験を行な
い測定した。これらの測定結果を表１に示す。
【００２０】実施例２ 温度計及び撹拌機を取り付けた反応機に、数平均分子量
７８０のアジペート系ポリエステルポリオール１００．
０部と滑剤０．５部と耐候剤０．５部とを入れ、１１０
℃で２時間、減圧下で脱水させた。この混合物に、５０
℃の１，４−ブタンジオール１．７部を投入して撹拌
し、更にこの中に３０℃の１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート１９．４部つづいて４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート８．４部を投入して撹拌し、ウ
レタン化反応を行った。反応生成物が１１０℃になった
段階でバットに流し込み、バット上で固化させた。得ら
れた塊状物を８０℃の電気炉で２４時間熟成させた後、
冷却して粉砕し、フレーク状の熱可塑性ポリウレタン樹
脂を得た。このフレーク状の樹脂を押出し機にて樹脂温
度約１００℃で混練して、ペレットに加工した。このペ
レットを使用して、熱可塑性ポリウレタン樹脂の諸物性
を実施例１と同様にして測定した。測定結果を表１に示
す。
７８０のアジペート系ポリエステルポリオール１００．
０部と滑剤０．５部と耐候剤０．５部とを入れ、１１０
℃で２時間、減圧下で脱水させた。この混合物に、５０
℃の１，４−ブタンジオール１．７部を投入して撹拌
し、更にこの中に３０℃の１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート１９．４部つづいて４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート８．４部を投入して撹拌し、ウ
レタン化反応を行った。反応生成物が１１０℃になった
段階でバットに流し込み、バット上で固化させた。得ら
れた塊状物を８０℃の電気炉で２４時間熟成させた後、
冷却して粉砕し、フレーク状の熱可塑性ポリウレタン樹
脂を得た。このフレーク状の樹脂を押出し機にて樹脂温
度約１００℃で混練して、ペレットに加工した。このペ
レットを使用して、熱可塑性ポリウレタン樹脂の諸物性
を実施例１と同様にして測定した。測定結果を表１に示
す。
【００２１】比較例１ 数平均分子量１０００のブチレンアジペートジオールと
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートと１，４
−ブタンジオールとを使用して得られた熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（日本ミラクトラン（株）製ミラクトランＥ
７８５ＰＮＡＴ）のペレットを使用して、その諸物性を
実施例１と同様にして測定した。測定結果を表１に示
す。
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートと１，４
−ブタンジオールとを使用して得られた熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（日本ミラクトラン（株）製ミラクトランＥ
７８５ＰＮＡＴ）のペレットを使用して、その諸物性を
実施例１と同様にして測定した。測定結果を表１に示
す。
【００２２】
【表１】
Claims (3)
- 【請求項１】 脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソ
シアネート、高分子ジオール、及び鎖延長剤を反応させ
て得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂を主成分とするこ
とを特徴とする接着剤。 - 【請求項２】 脂肪族ジイソシアネート、高分子ジオー
ル、及び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性ポリウ
レタン樹脂（Ａ）と、芳香族ジイソシアネート、高分子
ジオール、及び鎖延長剤を反応させて得られる熱可塑性
ポリウレタン樹脂（Ｂ）とを主成分とする接着剤であっ
て、 前記熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）５０〜９９重量部
に対して、前記熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｂ）を１〜
５０重量部の割合で配合することを特徴とする前記接着
剤。 - 【請求項３】 前記熱可塑性ポリウレタン樹脂の流動開
始温度が１５０℃以下かつビカット軟化点が７０℃以下
である請求項１又は２に記載の接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26404393A JP3794717B2 (ja) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂系ホットメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26404393A JP3794717B2 (ja) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂系ホットメルト接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0797560A true JPH0797560A (ja) | 1995-04-11 |
| JP3794717B2 JP3794717B2 (ja) | 2006-07-12 |
Family
ID=17397762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26404393A Expired - Fee Related JP3794717B2 (ja) | 1993-09-29 | 1993-09-29 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂系ホットメルト接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3794717B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999039037A1 (en) | 1998-01-28 | 1999-08-05 | Kanebo, Limited | Stretchable adhesive nonwoven fabric and laminate containing the same |
| EP2944662A1 (en) * | 2014-05-16 | 2015-11-18 | Henkel AG & Co. KGaA | Thermoplastic polyurethane hot melt adhesive |
| JP2015224399A (ja) * | 2014-05-26 | 2015-12-14 | 旭化成せんい株式会社 | ポリウレタン弾性繊維 |
| WO2018116681A1 (ja) * | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、積層体、及び、靴 |
| WO2019031231A1 (ja) | 2017-08-10 | 2019-02-14 | 株式会社クラレ | ポリウレタンホットメルト接着剤、それを用いた積層体及び積層体の製造方法 |
| KR20220002682A (ko) | 2019-05-23 | 2022-01-06 | 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 | 폴리우레탄 수지 용액 및 필름상 부재 |
| US11442393B2 (en) | 2018-10-03 | 2022-09-13 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Heat transfer printing |
| JP2024514244A (ja) * | 2021-04-01 | 2024-03-29 | ストラタシス，インコーポレイテッド | 微粉性熱可塑性ポリマーブレンド |
-
1993
- 1993-09-29 JP JP26404393A patent/JP3794717B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999039037A1 (en) | 1998-01-28 | 1999-08-05 | Kanebo, Limited | Stretchable adhesive nonwoven fabric and laminate containing the same |
| RU2687241C2 (ru) * | 2014-05-16 | 2019-05-08 | Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа | Теермопластический полиуретановый термоплавкий клей |
| EP2944662A1 (en) * | 2014-05-16 | 2015-11-18 | Henkel AG & Co. KGaA | Thermoplastic polyurethane hot melt adhesive |
| WO2015173338A1 (en) * | 2014-05-16 | 2015-11-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Thermoplastic polyurethane hot melt adhesive |
| CN106459723A (zh) * | 2014-05-16 | 2017-02-22 | 汉高股份有限及两合公司 | 热塑性聚氨酯热熔性粘合剂 |
| JP2017519095A (ja) * | 2014-05-16 | 2017-07-13 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ | 熱可塑性ポリウレタンホットメルト接着剤 |
| JP2015224399A (ja) * | 2014-05-26 | 2015-12-14 | 旭化成せんい株式会社 | ポリウレタン弾性繊維 |
| JP6409220B1 (ja) * | 2016-12-22 | 2018-10-24 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、積層体、及び、靴 |
| WO2018116681A1 (ja) * | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、積層体、及び、靴 |
| WO2019031231A1 (ja) | 2017-08-10 | 2019-02-14 | 株式会社クラレ | ポリウレタンホットメルト接着剤、それを用いた積層体及び積層体の製造方法 |
| KR20200036845A (ko) | 2017-08-10 | 2020-04-07 | 주식회사 쿠라레 | 폴리우레탄 핫멜트 접착제, 그것을 사용한 적층체 및 적층체의 제조 방법 |
| US11697750B2 (en) | 2017-08-10 | 2023-07-11 | Kuraray Co., Ltd. | Polyurethane hot-melt adhesive, laminated body using same, and method for producing laminated body |
| US11442393B2 (en) | 2018-10-03 | 2022-09-13 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Heat transfer printing |
| KR20220002682A (ko) | 2019-05-23 | 2022-01-06 | 다이니치 세이카 고교 가부시키가이샤 | 폴리우레탄 수지 용액 및 필름상 부재 |
| JP2024514244A (ja) * | 2021-04-01 | 2024-03-29 | ストラタシス，インコーポレイテッド | 微粉性熱可塑性ポリマーブレンド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3794717B2 (ja) | 2006-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101235129B (zh) | 聚丁二烯基水性聚氨酯及其改性乳液的制备方法 | |
| CN111234768B (zh) | 粘接非极性材料的聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| EP0059935A1 (en) | Non-foamed thermoplastic polyurethane resin | |
| JPH06172735A (ja) | 一成分型ポリウレタン系接着剤及びその使用方法 | |
| JPH05171035A (ja) | 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 | |
| CN101245182B (zh) | 密封胶用耐高温耐水聚氨酯组合物及其制备方法 | |
| JP2018522965A (ja) | 疎水性ポリオール | |
| CN102153721A (zh) | 改性聚氨酯弹性固化剂及其制备方法 | |
| CN107739589A (zh) | 低熔点热塑性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 | |
| JP2003501529A (ja) | 主反応器内前重合による高生強度反応性熱溶融体 | |
| CN109852321A (zh) | 溶剂型聚氨酯热熔胶材料及其制备方法和使用方法 | |
| JP3794717B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂系ホットメルト接着剤 | |
| US20220356383A1 (en) | Reactive Hot Melt Adhesive Composition and Use Thereof | |
| KR20170128455A (ko) | 핫-멜트 접착제용 결정질 열가소성 폴리우레탄 조성물 | |
| CN113372872B (zh) | 一种高粘结牢度无溶剂聚氨酯胶黏剂及其制备方法 | |
| JPH08157801A (ja) | 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 | |
| JPH08170068A (ja) | 湿気硬化性ウレタンシーラント組成物 | |
| CN108084395A (zh) | 一种低模量硅烷改性聚氨酯树脂材料及其制备方法 | |
| CN117794971A (zh) | 具有耐热性和耐湿性的可湿固化聚氨酯热熔粘合剂 | |
| CN103131351A (zh) | 粘接剂组合物 | |
| JP3703902B2 (ja) | ホットメルトフィルム接着剤及びその製造方法 | |
| JP2000234014A (ja) | ウレタン樹脂組成物 | |
| CN107236511A (zh) | 一种鞋用聚氨酯胶粘剂组合物及其制备方法 | |
| JP2539813B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
| KR20020007869A (ko) | 열가소성 폴리우레탄 수지, 그 제조방법 및 폴리우레탄접착제 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040120 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040217 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20040323 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20040917 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041216 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060411 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100421 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100421 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110421 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110421 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120421 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120421 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130421 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130421 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |