JPH08100047A - 新規のエポキシ樹脂、その製法および用途 - Google Patents
新規のエポキシ樹脂、その製法および用途Info
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- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/56—Amines together with other curing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 公知のエポキシ樹脂の高水準の性質を保持し
且つ芳香族系溶剤、例えばキシレンまたはトルエンに溶
解するエポキシ樹脂の提供 【構成】 このエポキシ樹脂は、芳香族環の少なくとも
１つがいずれの場合にも線状のまたは枝分かれした置換
−または非置換アルキレン残基を介して少なくとも一つ
の芳香族残基に結合しているビスフェノール化合物を含
む。
且つ芳香族系溶剤、例えばキシレンまたはトルエンに溶
解するエポキシ樹脂の提供 【構成】 このエポキシ樹脂は、芳香族環の少なくとも
１つがいずれの場合にも線状のまたは枝分かれした置換
−または非置換アルキレン残基を介して少なくとも一つ
の芳香族残基に結合しているビスフェノール化合物を含
む。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルアルキル化ジフェ
ノールおよびジエポキシドよりなるかまたはアルアキル
化ジフェノール類とエピクロロヒドリンより成るエポキ
シ樹脂、その製造方法およびその用途に関する。
ノールおよびジエポキシドよりなるかまたはアルアキル
化ジフェノール類とエピクロロヒドリンより成るエポキ
シ樹脂、その製造方法およびその用途に関する。
【０００２】
【従来技術】エポキシ基を持つ樹脂は一般に公知である
（Ｈ．Ｌｅｅ、Ｋ．Ｎｅｖｉｌｌｅ、“Ｈａｎｂｏｏｋ
ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”、Ｒｅｉｓｓｕｅ
１９８２、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ、ニューヨーク；Ｃ．Ａ．Ｍａｙ、“Ｅｐｏ
ｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ
Ｉｎｃ．ニューヨークおよびバーゼル、１９８８）。こ
れらは、多価フェノールとエピクロロヒドリンとを水酸
化ナトリウム溶液の存在下に反応させることによってま
たはビスフェノールをビスエポキシドに付加することに
よって製造することができる。これらの比較的に低い分
子量の反応性樹脂は、エポキシ−およびフェノール基本
構造の改変によって広く多様性な性質が得られるので、
非常に広い用途範囲にわたって普及している。
（Ｈ．Ｌｅｅ、Ｋ．Ｎｅｖｉｌｌｅ、“Ｈａｎｂｏｏｋ
ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”、Ｒｅｉｓｓｕｅ
１９８２、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏ
ｍｐａｎｙ、ニューヨーク；Ｃ．Ａ．Ｍａｙ、“Ｅｐｏ
ｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ”、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ
Ｉｎｃ．ニューヨークおよびバーゼル、１９８８）。こ
れらは、多価フェノールとエピクロロヒドリンとを水酸
化ナトリウム溶液の存在下に反応させることによってま
たはビスフェノールをビスエポキシドに付加することに
よって製造することができる。これらの比較的に低い分
子量の反応性樹脂は、エポキシ−およびフェノール基本
構造の改変によって広く多様性な性質が得られるので、
非常に広い用途範囲にわたって普及している。
【０００３】工業的に入手可能な公知のエポキシ樹脂は
芳香族系溶剤に全く不溶であるかまたは十分に溶解せ
ず、（かなり高価な）脂肪族系エステルおよび−エーテ
ル、例えば酢酸ブチル、メトキシプロパノール、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルおよびジエチレングリ
コールジメチルエーテルにしか溶解しない。
芳香族系溶剤に全く不溶であるかまたは十分に溶解せ
ず、（かなり高価な）脂肪族系エステルおよび−エーテ
ル、例えば酢酸ブチル、メトキシプロパノール、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルおよびジエチレングリ
コールジメチルエーテルにしか溶解しない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、公知のエポキシ樹脂の卓越した水準の性質を保持し
且つ芳香族系溶剤、例えばキシレンまたはトルエンに溶
解するエポキシ樹脂を提供することである。
は、公知のエポキシ樹脂の卓越した水準の性質を保持し
且つ芳香族系溶剤、例えばキシレンまたはトルエンに溶
解するエポキシ樹脂を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、エポキシ樹
脂の製造に一般に使用されるビスフェノールの少なくと
も一部をアルアルキル化ビスフェノールに交換すること
によって解決できることがわかった。それ故に本発明
は、芳香族環の少なくとも１つがいずれの場合にも線状
のまたは枝分かれした置換−または非置換アルキレン残
基を介して少なくとも一つの芳香族残基に結合している
ビスフェノール化合物を含むエポキシ樹脂に関する。本
発明において、このアルアルキル化ビスフェノール化合
物の割合は、エポキシ樹脂を製造するのに使用されるビ
スフェノール化合物の全重量の１０〜９０% 、好ましく
は２０〜８０% 、特に３０〜７０重量% である。ビスフ
ェノールの残りの割合は一般的に使用されるアルアルキ
ル化されていないビスフェノールである。同様に、本発
明においては、上記の割合のアルアルキル化ビスフェノ
ール類と組合せて非置換ビスフェノール類の代わりに脂
肪族ジオールを使用することも可能である。また本発明
においては少ない割合（原料の量の５% まで）のビスフ
ェノールおよび／またはジエポキシド化合物を、分子中
に３つ以上の水酸基を持つポリフェノールおよび／また
は分子中に３つ以上のエポキシ基を持つポリエポキシ化
合物に交換することも可能である。同様に少量の割合
（原料の量の５% まで）のビスフェノールおよび／また
はジエポキシ化合物を一価フェノール類および／または
モノエポキシドに交換することも可能である。
脂の製造に一般に使用されるビスフェノールの少なくと
も一部をアルアルキル化ビスフェノールに交換すること
によって解決できることがわかった。それ故に本発明
は、芳香族環の少なくとも１つがいずれの場合にも線状
のまたは枝分かれした置換−または非置換アルキレン残
基を介して少なくとも一つの芳香族残基に結合している
ビスフェノール化合物を含むエポキシ樹脂に関する。本
発明において、このアルアルキル化ビスフェノール化合
物の割合は、エポキシ樹脂を製造するのに使用されるビ
スフェノール化合物の全重量の１０〜９０% 、好ましく
は２０〜８０% 、特に３０〜７０重量% である。ビスフ
ェノールの残りの割合は一般的に使用されるアルアルキ
ル化されていないビスフェノールである。同様に、本発
明においては、上記の割合のアルアルキル化ビスフェノ
ール類と組合せて非置換ビスフェノール類の代わりに脂
肪族ジオールを使用することも可能である。また本発明
においては少ない割合（原料の量の５% まで）のビスフ
ェノールおよび／またはジエポキシド化合物を、分子中
に３つ以上の水酸基を持つポリフェノールおよび／また
は分子中に３つ以上のエポキシ基を持つポリエポキシ化
合物に交換することも可能である。同様に少量の割合
（原料の量の５% まで）のビスフェノールおよび／また
はジエポキシ化合物を一価フェノール類および／または
モノエポキシドに交換することも可能である。
【０００６】本発明は特にビスフェノール化合物の一部
が平均して１つのアルアルキル基を持つようなエポキシ
樹脂を提供する。モノ置換ビスフェノール化合物の割合
は本発明においては、エポキシ樹脂の製造に使用される
ビスフェノール化合物の全重量の１０〜９０% 、好まし
くは２０〜８０% 、特に３０〜７０% である。
が平均して１つのアルアルキル基を持つようなエポキシ
樹脂を提供する。モノ置換ビスフェノール化合物の割合
は本発明においては、エポキシ樹脂の製造に使用される
ビスフェノール化合物の全重量の１０〜９０% 、好まし
くは２０〜８０% 、特に３０〜７０% である。
【０００７】本発明に従ってエポキシ樹脂のために使用
されるビスフェノールの合成は同日出願のドイツ特許出
願第Ｐ４４ ３６ ０９７．５に記載されている。本発
明に適するビスフェノール類はジヒドロキシ芳香族化合
物とアルケニル基を持つ芳香族化合物との反応生成物で
ある。これらの化合物においてアルケニル基はエンド環
−またはエキソ環二重結合を持つ融合した脂環式環の構
成成分であってもよい。この場合、アルアルキル化は使
用されるビスフェノールが反応後に平均して１つのアル
アルキル残基を持つ様に実施する。適するビスフェノー
ル類の例にはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、異
性体ジヒドロキシベンゼン類およびジヒドロキシナフタ
レン類の反応生成物、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、ジヒドロキシベンゾフェノンおよびジヒドロキシジ
フェニルスルホンの反応生成物である。適するアルケニ
ル芳香族化合物は８〜１５の炭素原子を有しそして少な
くとも一つの芳香族環および必ず一つのアルケニル基を
有している。例えばスチレンおよびそれの同属体、イソ
プレニルベンゼン、インデンおよびジフェニルエチレン
がある。
されるビスフェノールの合成は同日出願のドイツ特許出
願第Ｐ４４ ３６ ０９７．５に記載されている。本発
明に適するビスフェノール類はジヒドロキシ芳香族化合
物とアルケニル基を持つ芳香族化合物との反応生成物で
ある。これらの化合物においてアルケニル基はエンド環
−またはエキソ環二重結合を持つ融合した脂環式環の構
成成分であってもよい。この場合、アルアルキル化は使
用されるビスフェノールが反応後に平均して１つのアル
アルキル残基を持つ様に実施する。適するビスフェノー
ル類の例にはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、異
性体ジヒドロキシベンゼン類およびジヒドロキシナフタ
レン類の反応生成物、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、ジヒドロキシベンゾフェノンおよびジヒドロキシジ
フェニルスルホンの反応生成物である。適するアルケニ
ル芳香族化合物は８〜１５の炭素原子を有しそして少な
くとも一つの芳香族環および必ず一つのアルケニル基を
有している。例えばスチレンおよびそれの同属体、イソ
プレニルベンゼン、インデンおよびジフェニルエチレン
がある。
【０００８】アルアルキル化ビスフェノール成分──場
合によっては未変性ビスフェノール類との混合物──を
対応するエポキシ樹脂とする反応は、当業者に知られて
いる様な沢山の方法で実施することができる：即ち １） エポキシ成分としてエピクロロヒドリンを用いる
鎖延長付加反応（Ｔａｆｆｙ法）：この方法では、過剰
のエピクロロヒドリンによって反応生成物の平均分子量
を調節することができる。場合によってはビスフェノー
ルを後で付加することによって生成物を増成することが
できる。 ２） ビスエポキシド（ジグリシジルエーテル）との反
応およびエポキシ成分としての種々のジグリシジルエー
テルの混合物との反応、いわゆる“アドバンスメント
（ａｄｖａｎｃｅｍｅｎｔ）”反応（この場合のジグリ
シジル化合物の分子量は１つのエポキシ基当たり平均し
て１００〜５２５g ／モルであるのが有利である。） かゝる全ての反応において、１８０〜５０００g ／モ
ル、好ましくは２３０〜２０００g ／モルのエポキシ当
量（エポキシ基の数で分子量を割った値）に相当する樹
脂中残留エポキシ基を持つことが望まれる。
合によっては未変性ビスフェノール類との混合物──を
対応するエポキシ樹脂とする反応は、当業者に知られて
いる様な沢山の方法で実施することができる：即ち １） エポキシ成分としてエピクロロヒドリンを用いる
鎖延長付加反応（Ｔａｆｆｙ法）：この方法では、過剰
のエピクロロヒドリンによって反応生成物の平均分子量
を調節することができる。場合によってはビスフェノー
ルを後で付加することによって生成物を増成することが
できる。 ２） ビスエポキシド（ジグリシジルエーテル）との反
応およびエポキシ成分としての種々のジグリシジルエー
テルの混合物との反応、いわゆる“アドバンスメント
（ａｄｖａｎｃｅｍｅｎｔ）”反応（この場合のジグリ
シジル化合物の分子量は１つのエポキシ基当たり平均し
て１００〜５２５g ／モルであるのが有利である。） かゝる全ての反応において、１８０〜５０００g ／モ
ル、好ましくは２３０〜２０００g ／モルのエポキシ当
量（エポキシ基の数で分子量を割った値）に相当する樹
脂中残留エポキシ基を持つことが望まれる。
【０００９】本発明に適するジグリシジルエーテルは約
３００〜７０００g ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）およ
び約１５０〜３５００g ／モルのエポキシ当量を有して
いる。それらの例にはエピクロロヒドリンまたはメチル
エピクロロヒドリンとビス（ヒドロキシフェニル）メタ
ン（ビスフェノールＦ）または２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビス
（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２００〜４０
００g ／モルの平均分子量を有するポリオキシプロピレ
ングリコールとの反応生成物、およびジヒドロキシベン
ゾフェノン、ジヒドロキシナフタレンおよびレゾルシノ
ールとの反応生成物である。最適な分子量のジエポキシ
ドは、ビスフェノールおよびエピクロロヒドリンの割合
を選択することによるかまたはモノマーのジグリシジル
化合物と他のビスフェノールとを触媒、例えばルイス
酸、ルイス塩基またはホスホニウム塩の存在下に反応さ
せることによって製造することができる。本発明におい
ては、ジグリシジル化合物の合成で上記のアルアルキル
化ビスフェノール類を用いることも可能である。
３００〜７０００g ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）およ
び約１５０〜３５００g ／モルのエポキシ当量を有して
いる。それらの例にはエピクロロヒドリンまたはメチル
エピクロロヒドリンとビス（ヒドロキシフェニル）メタ
ン（ビスフェノールＦ）または２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビス
（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２００〜４０
００g ／モルの平均分子量を有するポリオキシプロピレ
ングリコールとの反応生成物、およびジヒドロキシベン
ゾフェノン、ジヒドロキシナフタレンおよびレゾルシノ
ールとの反応生成物である。最適な分子量のジエポキシ
ドは、ビスフェノールおよびエピクロロヒドリンの割合
を選択することによるかまたはモノマーのジグリシジル
化合物と他のビスフェノールとを触媒、例えばルイス
酸、ルイス塩基またはホスホニウム塩の存在下に反応さ
せることによって製造することができる。本発明におい
ては、ジグリシジル化合物の合成で上記のアルアルキル
化ビスフェノール類を用いることも可能である。
【００１０】適するエポキシ化合物の詳細なリストはハ
ンドブック“Ｅｐｏｘｉｄｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ
ｕｎｄ Ｈａｒｚｅ（エポキシ化合物および樹脂）”、
Ａ．Ｍ．Ｐａｑｕｉｎ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ、ベルリン１９５８、第４章、および上述の各ハンド
ブックに記載されている。本発明の変性エポキシ樹脂
は、第一段階でアルアルキル化されていないビスフェノ
ール成分を弱酸の存在下にアルケニル芳香族成分と１０
０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５５℃の温度で反
応させる二段階法で製造することができる。第二段階目
では、生成物をエポキシ成分と反応させそしてこの場合
には上記の変法の両方を使用できる。
ンドブック“Ｅｐｏｘｉｄｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ
ｕｎｄ Ｈａｒｚｅ（エポキシ化合物および樹脂）”、
Ａ．Ｍ．Ｐａｑｕｉｎ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ、ベルリン１９５８、第４章、および上述の各ハンド
ブックに記載されている。本発明の変性エポキシ樹脂
は、第一段階でアルアルキル化されていないビスフェノ
ール成分を弱酸の存在下にアルケニル芳香族成分と１０
０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５５℃の温度で反
応させる二段階法で製造することができる。第二段階目
では、生成物をエポキシ成分と反応させそしてこの場合
には上記の変法の両方を使用できる。
【００１１】変性エポキシ樹脂を製造するための一段階
法では、アルアキル化ビスフェノール成分とアルアルキ
ル化されていないビスフェノール成分との混合物をエポ
キシ成分と反応させる。ビスフェノール成分としては上
記のビスフェエノール類を単独でまたは相互の混合物と
して使用することができる。本発明において、“ビスフ
ェノール成分”にはビスフェノール類に少量の三価以上
のフェノール類および一価フェノール類を加えることも
包含される。添加量はビスフェノール成分の量をいずれ
の場合にも基準として５% より少なく、好ましくは２%
より少ない。
法では、アルアキル化ビスフェノール成分とアルアルキ
ル化されていないビスフェノール成分との混合物をエポ
キシ成分と反応させる。ビスフェノール成分としては上
記のビスフェエノール類を単独でまたは相互の混合物と
して使用することができる。本発明において、“ビスフ
ェノール成分”にはビスフェノール類に少量の三価以上
のフェノール類および一価フェノール類を加えることも
包含される。添加量はビスフェノール成分の量をいずれ
の場合にも基準として５% より少なく、好ましくは２%
より少ない。
【００１２】本発明の変性エポキシ樹脂は、例えば注型
用樹脂、接着剤、射出成形用コンパウンドおよび特に建
材用樹脂として、場合によっては慣用の不活性フィラ
ー、例えばチョーク、カオリン、鋸屑、マイカまたはガ
ラスビーズ、または繊維質補強材、例えばガラス、アラ
ミド、炭素または金属の繊維と組合せて使用できる。
用樹脂、接着剤、射出成形用コンパウンドおよび特に建
材用樹脂として、場合によっては慣用の不活性フィラ
ー、例えばチョーク、カオリン、鋸屑、マイカまたはガ
ラスビーズ、または繊維質補強材、例えばガラス、アラ
ミド、炭素または金属の繊維と組合せて使用できる。
【００１３】以下の実施例において含有量、部および百
分率は他に表示がない限り、重量に基づく。
分率は他に表示がない限り、重量に基づく。
【００１４】
【実施例】実施例１： Ａ ビスフェノールＦ ２００g （１．０モル） Ｂ 蓚酸二水和物 ２．２g Ｃ 硼酸 １．１５g Ｄ スチレン １０４g （１．０モル） Ｅ ベコポックス(Becopox)EP 140 # ６１３．５g （３．３５当量） Ｆ トリフェニルホスフィン ２．１g ＃：ベコポックス(R) ＥＰ１４０はＨｏｅｃｈｓｔ Ａ
ＧのビスフェノールＡを基本成分とする液状樹脂であ
る。
ＧのビスフェノールＡを基本成分とする液状樹脂であ
る。
【００１５】ＢおよびＣを窒素雰囲気で１２０℃でＡに
添加する。次いでＤを最初に１２０℃で、続く発熱半の
温度が滴加速度によって１２０〜１６０℃（最高温度）
に維持される様に添加する。添加を完了した時に、反応
度を固形分含有量の測定（２g の物質／２ｇのキシレ
ン；空気循環炉中で１６０℃で１時間）によってチェッ
クしながら反応混合物を１６０℃に２時間維持する。こ
の混合物を１２０℃に冷却し、次いでＥを添加し、その
後でＦを添加する。続く反応の過程で温度は１６０〜１
７０℃に上昇する。反応混合物を、理論エポキシ当量が
達成されるまで１６０℃に維持する。
添加する。次いでＤを最初に１２０℃で、続く発熱半の
温度が滴加速度によって１２０〜１６０℃（最高温度）
に維持される様に添加する。添加を完了した時に、反応
度を固形分含有量の測定（２g の物質／２ｇのキシレ
ン；空気循環炉中で１６０℃で１時間）によってチェッ
クしながら反応混合物を１６０℃に２時間維持する。こ
の混合物を１２０℃に冷却し、次いでＥを添加し、その
後でＦを添加する。続く反応の過程で温度は１６０〜１
７０℃に上昇する。反応混合物を、理論エポキシ当量が
達成されるまで１６０℃に維持する。
【００１６】 エポキシ当量： ６７０〜６９０g ／モル 粘度（２５℃、ブチルジグリコール中40% 濃度):４８０〜５１０ mPa.s実施例２： Ａ ビスフェノールＡ ２２８g （１．０モル） Ｂ 蓚酸二水和物 ４．２g Ｃ 硼酸 １．１５g Ｄ スチレン ２０８g （２．０モル） Ｅ エピクロロヒドリン ６５０g Ｆ テトラメチルアンモニウム−クロライド ２．１g Ｇ 脱イオン水 ２．１g Ｈ 脱イオン水 １０g Ｉ 脱イオン水 ４６０g Ｊ キシレン ５００g Ｋ １０% 濃度燐酸 下記参照 ＢおよびＣを窒素雰囲気で１６０℃でＡに添加する。次
いでＤを最初に１６０℃で、滴加速度によって続く発熱
反応の温度が１５５〜１６５℃に維持される様に添加す
る。添加を完了した時に、反応程度が固形分含有量の測
定（２g の物質／２ｇのキシレン；空気循環炉中で１６
０℃で１時間）によってチェックしながら反応混合物を
１６０℃に２時間維持する。追加量の蓚酸を加える必要
があり得る。１００℃に冷却し、この溶融物をＥ中に溶
解し、６０℃でＧに溶解したＦを次に溶解する。この混
合物を７０℃で６０分攪拌し、次いでＨを８０℃で１２
０分にわたって約５００ｈＰａで、水の同時的共沸留去
を行いながら添加する。次にエピクロロヒドリンを減圧
下に留去しそして温度を高める（最高温度：１２０℃、
５０ｈＰａに減圧）。反応混合物を１２０℃、５０ｈＰ
ａで３０分放置した後に、Ｈを同じ条件のもとで３０分
にわたって添加する。混合物を１００℃以下に冷却し、
圧力開放し、次いでＩを添加しそして混合物を９５℃で
１５分間激しく攪拌する。水性相を分離除去する。加水
分解可能な塩素の測定含有量を基準として、１．５倍量
の４% 濃度水酸化ナトリウム溶液を攪拌下に添加する。
攪拌を９０℃で９０分継続する。混合物をＪに溶解しそ
して水性相を分離除去する。６．０〜７．２のｐＨをＫ
を用いて達成し、水を共沸条件のもとで除き、約５０ｍ
Ｌのキシレンをストリッピング除去しそして混合物を濾
過する。溶剤を減圧（５０ｈＰａまで）および最高１５
０℃の温度にて除く。
いでＤを最初に１６０℃で、滴加速度によって続く発熱
反応の温度が１５５〜１６５℃に維持される様に添加す
る。添加を完了した時に、反応程度が固形分含有量の測
定（２g の物質／２ｇのキシレン；空気循環炉中で１６
０℃で１時間）によってチェックしながら反応混合物を
１６０℃に２時間維持する。追加量の蓚酸を加える必要
があり得る。１００℃に冷却し、この溶融物をＥ中に溶
解し、６０℃でＧに溶解したＦを次に溶解する。この混
合物を７０℃で６０分攪拌し、次いでＨを８０℃で１２
０分にわたって約５００ｈＰａで、水の同時的共沸留去
を行いながら添加する。次にエピクロロヒドリンを減圧
下に留去しそして温度を高める（最高温度：１２０℃、
５０ｈＰａに減圧）。反応混合物を１２０℃、５０ｈＰ
ａで３０分放置した後に、Ｈを同じ条件のもとで３０分
にわたって添加する。混合物を１００℃以下に冷却し、
圧力開放し、次いでＩを添加しそして混合物を９５℃で
１５分間激しく攪拌する。水性相を分離除去する。加水
分解可能な塩素の測定含有量を基準として、１．５倍量
の４% 濃度水酸化ナトリウム溶液を攪拌下に添加する。
攪拌を９０℃で９０分継続する。混合物をＪに溶解しそ
して水性相を分離除去する。６．０〜７．２のｐＨをＫ
を用いて達成し、水を共沸条件のもとで除き、約５０ｍ
Ｌのキシレンをストリッピング除去しそして混合物を濾
過する。溶剤を減圧（５０ｈＰａまで）および最高１５
０℃の温度にて除く。
【００１７】 エポキシ当量： ２９０〜２９５g ／モル 総塩素含有量： ＜０．４% 加水分解可能な塩素の含有量： ＜０．１% ２５℃での粘度： ５５，０００ mPa.s実施例３： Ａ レゾルシノール １１０g （１．０モル） Ｂ 蓚酸二水和物 ２．２g Ｃ 硼酸 １．１５g Ｄ スチレン １３０g （１．２５モル） Ｅ ベコポックス(Becopox)EP 140 # ５８０g （３．１７当量） Ｆ トリフェニルホスフィン １．５g ＃ ベコポックス(R) ＥＰ１４０はＨｏｅｃｈｓｔ Ａ
ＧのビスフェノールＡを基本成分とする液状樹脂であ
る。
ＧのビスフェノールＡを基本成分とする液状樹脂であ
る。
【００１８】ＢおよびＣを窒素雰囲気で１２０℃でＡに
添加する。次いでＤを最初に１２０℃で、続く発熱反応
の温度が滴加速度によって１２０〜１３０℃（最高温
度）に維持される様に添加する。添加を完了した時に、
反応度を固形分含有量の測定（２g の物質／２ｇのキシ
レン；空気循環炉中で１６０℃で１時間）によってチェ
ックしながら反応混合物を１６０℃に２時間維持する。
この混合物を１２０℃に冷却し、次いでＥを添加し、そ
の後でＦを添加する。続く反応の過程で温度は１６０〜
１７０℃に上昇する。反応混合物を、理論エポキシ当量
が達成されるまで１６０℃に維持する。 エポキシ当
量： ７１５〜７４５g ／モ
ル 粘度（２５℃、ブチルジグリコール中40% 濃度):７２０
〜７５０ mPa.s実施例４： Ａ ビスフェノールＡ ２２８g （１．０モル） Ｂ 蓚酸二水和物 ２．２g Ｃ 硼酸 １．１５g Ｄ スチレン １０４g （１．０モル） Ｅ 実施例２で得られる樹脂 ７４４g （２．５４当量） Ｆ トリフェニルホスフィン ５．０g ＢおよびＣを窒素雰囲気で１６０℃でＡに添加する。次
いでＤを最初に１６０℃で、続く発熱反応の温度が滴加
速度によって１５５〜１６５℃（最高温度）に維持され
る様に添加する。添加を完了した時に、反応度を固形分
含有量の測定（２g の物質／２ｇのキシレン；空気循環
炉中で１６０℃で１時間）によってチェックしながら反
応混合物を１６０℃に２時間維持する。次いで蓚酸を添
加する必要があり得る。この混合物を１２０℃に冷却
し、次いでＥを添加し、その後でＦを二回以上に分けて
添加する。続く反応の過程で温度は１６０〜１７０℃に
上昇する。反応混合物を、理論エポキシ当量が達成され
るまで１６０℃に維持する。
添加する。次いでＤを最初に１２０℃で、続く発熱反応
の温度が滴加速度によって１２０〜１３０℃（最高温
度）に維持される様に添加する。添加を完了した時に、
反応度を固形分含有量の測定（２g の物質／２ｇのキシ
レン；空気循環炉中で１６０℃で１時間）によってチェ
ックしながら反応混合物を１６０℃に２時間維持する。
この混合物を１２０℃に冷却し、次いでＥを添加し、そ
の後でＦを添加する。続く反応の過程で温度は１６０〜
１７０℃に上昇する。反応混合物を、理論エポキシ当量
が達成されるまで１６０℃に維持する。 エポキシ当
量： ７１５〜７４５g ／モ
ル 粘度（２５℃、ブチルジグリコール中40% 濃度):７２０
〜７５０ mPa.s実施例４： Ａ ビスフェノールＡ ２２８g （１．０モル） Ｂ 蓚酸二水和物 ２．２g Ｃ 硼酸 １．１５g Ｄ スチレン １０４g （１．０モル） Ｅ 実施例２で得られる樹脂 ７４４g （２．５４当量） Ｆ トリフェニルホスフィン ５．０g ＢおよびＣを窒素雰囲気で１６０℃でＡに添加する。次
いでＤを最初に１６０℃で、続く発熱反応の温度が滴加
速度によって１５５〜１６５℃（最高温度）に維持され
る様に添加する。添加を完了した時に、反応度を固形分
含有量の測定（２g の物質／２ｇのキシレン；空気循環
炉中で１６０℃で１時間）によってチェックしながら反
応混合物を１６０℃に２時間維持する。次いで蓚酸を添
加する必要があり得る。この混合物を１２０℃に冷却
し、次いでＥを添加し、その後でＦを二回以上に分けて
添加する。続く反応の過程で温度は１６０〜１７０℃に
上昇する。反応混合物を、理論エポキシ当量が達成され
るまで１６０℃に維持する。
【００１９】 エポキシ当量： ２０００〜２４００g ／モル 粘度（２５℃／ブチルジグリコール中40% 濃度): 2100 〜3000 mPa.s実施例５： ： Ａ ビスフェノールＦ ２００g （１．０モル） Ｂ 蓚酸二水和物 ２．２g Ｃ 硼酸 １．１５g Ｄ インデン １１６g （１．０モル） Ｅ ベコポックス(Becopox)EP 140 # ６０８g （３．３２当量） Ｆ トリフェニルホスフィン ４．１g ＃ ベコポックス(R) ＥＰ１４０はＨｏｅｃｈｓｔ Ａ
ＧのビスフェノールＡを基本成分とする液状樹脂であ
る。
ＧのビスフェノールＡを基本成分とする液状樹脂であ
る。
【００２０】ＢおよびＣを窒素雰囲気で１２０℃でＡに
添加する。次いでＤを最初に１２０℃で、続く発熱反応
の温度が滴加速度によって１２０〜１６０℃（最高温
度）に維持される様に添加する。添加を完了した時に、
反応度を固形分含有量の測定（２g の物質／２ｇのキシ
レン；空気循環炉中で１６０℃で１時間）によってチェ
ックしながら反応混合物を１６０℃に２時間維持する。
この混合物を１２０℃に冷却し、次いでＥを添加し、そ
の後でＦを添加する。続く反応の過程で温度は１６０〜
１７０℃に上昇する。反応混合物を、理論エポキシ当量
が達成されるまで１６０℃に維持する。 エポキシ当
量： ７０５〜７３５g ／モ
ル 粘度（２５℃、ブチルジグリコール中40% 濃度):５５０
〜５８０ mPa.s
添加する。次いでＤを最初に１２０℃で、続く発熱反応
の温度が滴加速度によって１２０〜１６０℃（最高温
度）に維持される様に添加する。添加を完了した時に、
反応度を固形分含有量の測定（２g の物質／２ｇのキシ
レン；空気循環炉中で１６０℃で１時間）によってチェ
ックしながら反応混合物を１６０℃に２時間維持する。
この混合物を１２０℃に冷却し、次いでＥを添加し、そ
の後でＦを添加する。続く反応の過程で温度は１６０〜
１７０℃に上昇する。反応混合物を、理論エポキシ当量
が達成されるまで１６０℃に維持する。 エポキシ当
量： ７０５〜７３５g ／モ
ル 粘度（２５℃、ブチルジグリコール中40% 濃度):５５０
〜５８０ mPa.s
Claims (8)
- 【請求項１】 ビスフェノールの芳香族環の少なくとも
１つがいずれの場合にも線状のまたは枝分かれした置換
−または非置換アルキレン残基を介して少なくとも一つ
の芳香族残基に結合しているビスフェノール化合物を含
むエポキシ樹脂。 - 【請求項２】 アルアルキル化ビスフェノール化合物を
エポキシ樹脂を製造するためい使用されるビスフェノー
ル化合物の全重量の１０〜９０% の割合で含有する請求
項１に記載のエポキシ樹脂。 - 【請求項３】 １モルのビスフェノール化合物を基準と
して平均して１つのアルアルキル置換基を持つアルアル
キル化ビスフェノール化合物を含有する請求項１に記載
のエポキシ樹脂。 - 【請求項４】 アルアルキル置換基を炭素原子数８〜１
５のアルアルキル残基から選択する請求項１に記載のエ
ポキシ樹脂。 - 【請求項５】 第一段階でビスフェノール化合物を弱酸
の存在下にアルケニル芳香族成分と反応させ、次いで場
合によっては追加量の同じまたは異なるビスフェノール
成分を添加した後にこの反応生成物をエポキシ成分と反
応させることを特徴とする、変性エポキシ樹脂の二段階
製造法。 - 【請求項６】 アルアルキル化ビスフェノール成分とア
ルアルキル化されていないビスフェノール成分との混合
物をエポキシ成分と反応させることを特徴とする、変性
エポキシ樹脂の一段階製造法。 - 【請求項７】 請求項５または６の方法で製造された変
性エポキシ樹脂。 - 【請求項８】 請求項１、２または７に記載の変性エポ
キシ樹脂を注型用樹脂、接着剤、射出成形材料、充填さ
れたおよび（繊維）補強された建築用樹脂の製造に用い
る方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4422869A DE4422869A1 (de) | 1994-06-30 | 1994-06-30 | Polymersysteme, Verfahren ihrer Herstellung und ihre Verwendung für Druckfarben |
| DE19944436095 DE4436095A1 (de) | 1994-10-10 | 1994-10-10 | Neuartige Epoxidharze, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE4422869:4 | 1994-10-10 | ||
| DE4436095:9 | 1994-10-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08100047A true JPH08100047A (ja) | 1996-04-16 |
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|---|---|---|---|
| JP7164231A Withdrawn JPH08100047A (ja) | 1994-06-30 | 1995-06-29 | 新規のエポキシ樹脂、その製法および用途 |
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|---|---|
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| JP (1) | JPH08100047A (ja) |
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| CN (1) | CN1127264A (ja) |
| AT (1) | ATE261464T1 (ja) |
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| CA (1) | CA2152428A1 (ja) |
| DE (1) | DE59510871D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014103652A1 (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-03 | 株式会社スリーボンド | 硬化性樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| US9499692B2 (en) | 2013-05-13 | 2016-11-22 | Hexion Inc. | Composites and epoxy resins based on aryl substituted compounds |
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|---|---|---|---|---|
| US3336250A (en) * | 1963-06-21 | 1967-08-15 | Pennsalt Chemicals Corp | Chlorhydrin-bisphenol reaction products and varnish containing same |
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-
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- 1995-06-30 KR KR1019950018430A patent/KR960000944A/ko not_active Withdrawn
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|---|---|---|---|---|
| WO2014103652A1 (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-03 | 株式会社スリーボンド | 硬化性樹脂組成物 |
| JP2014125488A (ja) * | 2012-12-25 | 2014-07-07 | Three Bond Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
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