JPH08100390A - 新聞印刷用紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低塗布量でも、表面強度、および剥離性がバ
ランスよく改良することのできる表面処理剤を用いるこ
とにより、オフセット印刷用として優れた軽量化新聞印
刷用紙、あるいは故紙パルプ高配合新聞印刷用紙を得
る。 【構成】 ポリアクリルアミド系化合物と酢酸ビニル／
マレイン酸半エステル共重合体から成る表面処理剤を、
片面当たり0.01〜 0.2ｇ／ｍ² で塗布したことを特徴と
する新聞印刷用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面強度などが改良さ
れた新聞印刷用紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】新聞印刷用紙は、一般的に、メカニカル
パルプや脱墨パルプ（以下、ＤＩＰと略す。）を主体と
する紙であり、中・下級紙に分類される紙でありなが
ら、他方では、新聞印刷は、指定された時間帯の指定さ
れた時間内に、指定された部数を確実に印刷しなければ
ならず、一般印刷用紙以上に厳しい品質を要求される紙
である。この点では、新聞印刷用紙は、特殊な紙であ
り、紙の分類上も独自な分類がされている。最近の新聞
印刷用紙は、軽量化、ＤＩＰの高配合化などが求められ
ており、これらの点によるマイナス面を克服しながら、
各種の改良を行う必要がある。そのような意味からする
と、新聞印刷用紙の改良は、一般印刷用紙の改良とは、
かなり次元の異なり、非常に困難なものとなっている。

【０００３】近年、新聞の印刷方式は、各種の要求（例
えば、印刷の高速化の要求、カラ−紙面の要求、多品種
印刷の要求、自動化の要求など）の点から、新聞印刷へ
のコンピュ−タ−システム導入の時期と相まって、凸版
印刷からオフセット印刷への転換が急速にすすんできて
いる。

【０００４】このオフセット印刷の普及は、新聞印刷用
紙に対して、凸版印刷用の新聞印刷用紙とは異なった品
質を要求している。例えば、(1) 湿潤強度があり、水切
れなどがないこと、(2) 吸水性が適度に保たれているこ
と、(3) 紙粉の発生がないことなどの品質である。要求
されている品質の中でも、特に、紙粉問題を含めた表面
強度の改良は、重要な課題となっている。

【０００５】一方、新聞印刷用紙自体の最近の大きな流
れとして、軽量化、ＤＩＰの高配合化などの流れがあ
る。

【０００６】新聞印刷用紙の軽量化については、例え
ば、1989年には、坪量46ｇ／ｍ² の新聞印刷用紙が96％
を占めていたのが、1993年には、坪量43ｇ／ｍ² の新聞
印刷用紙が約80％を占めるに至っている。このような新
聞印刷用紙の軽量化により、新聞印刷用紙の不透明度の
低下、紙力の低下などの問題が生じている。このような
不透明度の低下、紙力の低下などを補うために、無機や
有機の填料、顔料を増配し、多量に使う必要がある。し
かし、これらの填料、顔料を多量に用いると、用紙自体
が薄く、軽くなっていることと相まって、これらの填
料、顔料を紙中に十分に固定することができず、脱離し
やすい結果となる。特に、湿し水を用いるオフセット印
刷の場合には、湿し水によりパルプの繊維間結合が緩む
結果、その脱離の傾向は著しくなる。これらの問題は、
軽量化の進展に伴い、さらに深刻となってきており、例
えば、坪量46ｇ／ｍ² 未満の新聞印刷用紙の改良は、坪
量46ｇ／ｍ² 以上の新聞印刷用紙の改良より非常に困難
な課題となってきている。一方、ＤＩＰの高配合化は、
ＤＩＰ由来の微細繊維の増加、ＤＩＰ由来の填料や顔料
の増加を招いている。これらの成分の増加は、紙紛落
ち、紙力の低下などの問題を引き起こしている。これら
の問題も、ＤＩＰの配合率が増加する程、重大なものと
なっている。これらの新聞印刷用紙の傾向は、特に、表
面強度の点で、大きなマイナス要因となっている。

【０００７】新聞印刷用紙の表面強度の改良は、大別し
て非塗工での対策と塗工による対策の２つが知られてい
る。

【０００８】非塗工での対策は、原料配合の変更、抄紙
条件の変更、紙力増強剤の増量などによる方法である
が、もはやこれだけではオフセット印刷用新聞印刷用紙
への厳しい品質要求に対応することは困難な状況であ
る。例えば、特に、オフセットでカラ−印刷をする場
合、墨色印刷に比べて、新聞印刷用紙と印刷機のヘッド
との接触回数が増加したり、湿し水の転移量が増加する
ため、新聞印刷用紙に対する影響は、極めて大きなもの
となり、実際上、その対応は困難である。

【０００９】これに対し、塗工による対策は、澱粉、化
工澱粉（酸化澱粉、澱粉誘導体など）やポリビニルアル
コ−ル（以下、ＰＶＡと略す。）などの表面処理剤を、
新聞印刷用紙原紙に表面塗工（外添）する方法であり、
表面強度の改良に有効な手段となっている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
たように、新聞印刷用紙の軽量化、あるいはＤＩＰ高配
合化の進展は、表面強度の点で大きなマイナス要因とな
っており、塗工による対策においても、表面処理剤の塗
布量を増やす必要がでてきている。しかしながら、澱粉
類やＰＶＡなどの表面処理剤を多量に用いた場合、表面
処理剤が水で湿潤された状態では粘着性を示すため、新
聞印刷用紙の製造時、あるいは印刷時に、粘着性に起因
するトラブル（いわゆるネッパリと呼ばれる現象）があ
った。そのため、塗工による対策の場合、単に表面強度
を改良するだけではなく、粘着性の改善、言い換えれば
剥離性の改良も必要であり、両者をバランスよく改良す
ることが大切である。

【００１１】したがって、新聞印刷用紙原紙に、澱粉、
化工澱粉、あるいはＰＶＡを、単独、またはこれらだけ
で表面塗工する方法は、剥離性の点で問題があった。

【００１２】このネッパリなどの問題に対して、例え
ば、特開平5-59689 号公報では、ＰＶＡにエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体を加
えた組成物を、新聞印刷用紙原紙に塗布して表面サイズ
を施し、表面強度が改良され、かつオフセット印刷時の
粘着性の低い新聞印刷用紙を開示している。この方法
は、澱粉類やＰＶＡを単独で塗布した場合に比べて、剥
離性の点では改善が認められるが、さらなる軽量化、Ｄ
ＩＰ高配合化がすすんだ場合、満足の行く表面強度と剥
離性を得ることはできなかった。

【００１３】また、特開平6-57688 号公報では、有機フ
ルオロ化合物から成る粘着防止剤、一方、特開平6-1929
95号公報では、置換コハク酸および／または置換コハク
酸誘導体を有効成分とする粘着防止剤が開示されてい
る。これらの粘着防止剤は、表面加工薬品の付着量を増
やすのに有用な薬剤である。しかしながら、これらの粘
着防止剤は、塗工時の泡立ちの原因になるなどの欠点が
あり、また経済的にも好ましくなかった。

【００１４】そこで、本発明では、坪量46ｇ／ｍ² 未満
の低坪量の新聞印刷用紙において、表面強度と剥離性を
バランスよく有し、特に、オフセット印刷用に適した新
聞印刷用紙の提供を課題とした。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、新聞印刷用
紙原紙に、ポリアクリルアミド系化合物と酢酸ビニル／
マレイン酸半エステル共重合体から成る表面処理剤を表
面塗工した新聞印刷用紙により解決した。

【００１６】ポリアクリルアミド系化合物と酢酸ビニル
／マレイン酸半エステル共重合体から成る表面処理用組
成物（配合比率；ポリアクリルアミド系化合物：酢酸ビ
ニル／マレイン酸半エステル共重合体＝95： 5〜70:30
）が、特公昭50-13362号公報において開示されてい
る。この公報の表面処理用組成物は、あくまでも一般印
刷用紙用のものであり、新聞印刷用紙用ではない。ま
た、その公報の実施例において、この組成物を、坪量80
ｇ／ｍ² の上質紙に、塗布量0.64ｇ／ｍ² で塗布する例
が記載されているにすぎない。一般的に、上質紙の表面
処理は、２ロ−ルサイズプレスのような通常型の塗工機
（コ−タ−）で行われている。このような塗工機による
塗工では、原紙が表面処理剤のポンド（液溜まり）を通
過するので、表面処理剤は、かなり内部に浸透し、紙表
面上にあまり残存しない。それ故に、剥離性は良好であ
り、これについて考慮する必要がない。他方、新聞印刷
用紙の表面処理は、新聞印刷用紙が表面処理剤のポンド
（液溜まり）を高速で通過するには紙力が弱いためか、
２ロ−ルサイズプレスのような通常型の塗工機では行わ
れず、通常、ゲ−トロ−ルコ−タ−に代表されるような
転写型の特殊なコ−タ−を用いて行われるのが一般的で
ある。ゲ−トロ−ルコ−タ−のような塗工機による塗工
では、表面処理剤は、効率よく紙表面に残存するので、
剥離性の点では、悪化する傾向にある。例えば、ゲ−ト
ロ−ルコ−タ−により塗布量0.64ｇ／ｍ² 程度でこの表
面処理剤を塗布された新聞印刷用紙は、剥離性が非常に
悪く、ネッパリトラブルを容易に引き起こす恐れがあっ
た。

【００１７】本発明者らは、新聞印刷用紙の場合、ポリ
アクリルアミド系化合物と酢酸ビニル／マレイン酸半エ
ステル共重合体の比率、およびポリアクリルアミド系化
合物と酢酸ビニル／マレイン酸半エステル共重合体の２
成分の塗布量が重要であり、ある特定の範囲にある時の
み、ゲ−トロ−ル塗工により、バランスのとれた表面強
度と剥離性が得られることを見出だし、本発明を完成す
るに至った。

【００１８】すなわち、本発明は、坪量46ｇ／ｍ² 未満
の新聞印刷用紙原紙に、一般式（１）で表されるポリア
クリルアミド系化合物（以下、Ａ成分と略する。）、お
よび一般式（２）で表される酢酸ビニル／マレイン酸半
エステル共重合体（以下、Ｂ成分と略する。）から成る
表面処理剤を塗布した新聞印刷用紙において、該表面処
理剤のＡ成分とＢ成分の含有比がＡ：Ｂ＝97： 3〜80：
20であり、かつ該表面処理剤の塗布量が0.01〜0.20ｇ／
ｍ² であることを特徴とする軽量化新聞印刷用紙に関す
る。

【００１９】

【化３】 （ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、メチル基、あるいは水素原子
を表す。Ｒ₃ は、メチル基、水素原子、あるいは−Ｃ
（＝Ｏ）ＯＭ_A を表し、Ｒ₄ は、メチル基、水素原子、
あるいは−ＣＨ2 ＣＯＯＭ_B を表す。Ｍ₁ 、Ｍ_A 、Ｍ_B
は、水素原子、アルカリ金属原子、ＮＨ₄ 、あるいはＮ
Ｈ₄ の４つの水素原子の内、１つ以上を炭素数１〜20個
の置換または未置換のアルキル基、もしくは炭素数６〜
20個の置換または未置換のアリ−ル基で置換した基であ
る。ｘ、ｙ、ｚは、整数を表し、 Ｏ≦［ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）］× 100≦２０（モル％） ６０≦［ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）］× 100≦９７（モル％） ３≦［ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）］× 100≦２０（モル％）で
ある。）

【化４】 （ここで、Ｒ₅ は、炭素数１〜25個の置換または未置換
のアルキル基、あるいは炭素数７〜25個の置換または未
置換のアラルキル基を表す。Ｍ₂ は、水素原子、アルカ
リ金属原子、ＮＨ₄ 、あるいはＮＨ₄ の４つの水素原子
の内、１つ以上を炭素数１〜20個の置換または未置換の
アルキル基、もしくは炭素数６〜20個の置換または未置
換のアリ−ル基で置換した基である。また、ｎは、２以
上の整数である。）

【００２０】一般的に、各種のポリアクリルアミド系化
合物が、製紙の分野において、用いられている。例え
ば、“紙と加工の薬品事典”（（株）テックタイムス、
1991）p241-243などに簡単に述べられている。ポリアク
リルアミド系化合物の主な使い方は、ろ水性・歩留まり
向上剤、あるいは紙力増強剤としてであり、主に内添用
の薬剤として用いられている。特開昭55-36315号公報に
も、ポリアクリルアミド系化合物を内添用の薬剤として
用いた新聞印刷用紙が開示されている。これらの使い方
は、ポリアクリルアミド系化合物の分子鎖とパルプ繊維
の絡み、ポリアクリルアミド系化合物のイオン性に起因
するパルプ繊維、あるいは填料とのイオン的結合、ポリ
アクリルアミド系化合物のアミド基とパルプ繊維の水酸
基との水素結合の形成などにより、作用していると考え
られている。しかしながら、このような目的に用いられ
ているポリアクリルアミド系化合物を、新聞用紙原紙に
塗布しても、例えば、剥離性などに対して考慮されてい
ないため、ネッパリなどの問題を生じ、そのままでは使
用することはできなかった。

【００２１】本発明の表面処理剤は、Ａ成分およびＢ成
分から構成される。

【００２２】本発明で用いられるＡ成分は、前述の一般
式（１）で表されるポリアクリルアミド系化合物であ
り、一般式（４）で表されるアミド構造のみから構成さ
れる単純なポリアクリルアミドのホモポリマ−ではな
く、そのアミド型構造に加えて、一般式（３）で表され
るＮ−メチロ−ル化構造、および一般式（５）で表され
るアクリル酸（塩）構造（以下、アクリル酸（塩）構造
は、アクリル酸構造、あるいはアクリル酸塩構造のこと
を言う。）を有するコポリマ−（共重合体）である。

【００２３】

【化５】 （ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、メチル基、あるいは水素原子
を表す。Ｒ₃ は、メチル基、水素原子、あるいは−Ｃ
（＝Ｏ）ＯＭ_A を表し、Ｒ₄ は、メチル基、水素原子、
あるいは−ＣＨ2 ＣＯＯＭ_B を表す。Ｍ₁ 、Ｍ_A 、Ｍ_B
は、水素原子、アルカリ金属原子、ＮＨ₄ 、あるいはＮ
Ｈ₄ の４つの水素原子の内、１つ以上を炭素数１〜20個
の置換または未置換のアルキル基、もしくは炭素数６〜
20個の置換または未置換のアリ−ル基で置換した基であ
る。）

【００２４】本発明で用いられるＡ成分の各構成単位の
比率は、Ａ成分がＮ−メチロ−ル化構造をｘ個、アミド
構造をｙ個、アクリル酸（塩）構造をｚ個含有すると
し、各構成単位の比率を、各々、Ｘ、Ｙ、Ｚとした場
合、Ｘ、Ｙ、Ｚは、 Ｘ＝［ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）］× 100＝０〜20（モル％） Ｙ＝［ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）］× 100＝60〜97（モル％） Ｚ＝［ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）］× 100＝３〜20（モル％） の範囲である。

【００２５】Ｎ−メチロ−ル化構造は、例えば、内添で
用いられる場合、酸、あるいは熱により架橋するため、
紙に耐湿強度を付与する働きがあるが、表面塗工した場
合も、同様に強度に寄与することが可能である。塗布液
の貯蔵性の点からすると、Ｎ−メチロ−ル化構造の比率
（Ｘ）は、20モル％よりと大きいと問題を生ずる場合が
あるので、好ましくない。また、新聞印刷用紙に求めら
れる性能によっては、Ｘ＝０モル％でもよい。この場
合、Ａ成分は、アミド構造とアクリル酸（塩）構造の２
成分から成り立つため、３成分の場合と比べて、製造上
コスト的に有利である。塗布液の貯蔵性、コストなどを
考慮すると、Ｎ−メチロ−ル化構造の比率は、０〜10モ
ル％が、さらに好ましい。また、全Ｎ−メチロ−ル化構
造の比率が前述の範囲にある限り、１分子中に異なった
２種類以上のＮ−メチロ−ル化構造（例えば、Ｎ−メチ
ロ−ル化アクリルアミド構造とＮ−メチロ−ル化メタア
クリルアミド構造）が、存在してもよい。

【００２６】アクリル酸（塩）構造は、例えば、硫酸バ
ンド由来のアルミニウム原子によって固定されやすいた
め、ポリアクリルアミド系化合物の紙内部への浸透を防
止し、紙表面に留まるのに寄与する。アクリル酸（塩）
構造の比率（Ｚ）は、３％未満であると、ポリアクリル
アミド系化合物が紙表面に留まるのに効果がない。ま
た、20％より大きいと、アミド構造の比率が低くなるた
め、表面強度を向上させる効果は小さくなる。また、Ｎ
−メチロ−ル化構造と同様に、所定の範囲で、１分子中
に異なった２種類以上のアクリル酸（塩）構造が存在し
てもよい。アクリル酸塩構造の場合、例えば、アクリル
酸のアルカリ金属塩（リチウム塩、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、ルビジウム塩など）、アクリル酸のアンモニウ
ム塩（一般式（５）において、Ｍがアンモニウムイオ
ン、もしくはアンモニウムイオンの４つの水素原子の１
つ以上を炭素数１〜20個の置換または未置換のアルキル
基、および／あるいは炭素数６〜20個の置換または未置
換のアリ−ル基で置換したイオン）などが挙げられる。
製造上のコスト面などから考えると、これらの中でも、
ナトリウム塩、カリウム塩、未置換のアンモニウム塩
（Ｍがアンモニウムイオンの場合）がより好ましい。

【００２７】アミド構造は、それ自体で、表面強度の向
上に大きく寄与しうる。アミド構造の比率（Ｙ）は、
Ｘ、およびＺによって決定されるが、60〜97モル％の範
囲がよい。さらに好ましくは、80〜95％の範囲がよい。
アミド構造についても、その範囲で、１分子中に異なっ
た２種類以上のアミド構造があってもよい。

【００２８】いずれにせよ、Ａ成分の各構成単位の比率
は、製造される新聞印刷用紙の求められる性能に応じ
て、バランスよく配合するのが大切である。

【００２９】本発明で用いられるＡ成分の各構成単位の
分布は、製造方法にも依存するが、ブロックコポリマ−
的でもよいし、ランダムコポリマ−的でもよい。

【００３０】また、本発明のＡ成分の分子量について
は、塗布液の物性、塗工品の品質などの点から、５万〜
150万程度（重量平均分子量）のものが望ましい。特公
昭50-13362号公報では、特にＡ成分の分子量について、
比較的低分子量のものとしか記載されていないが、この
分子量は、表面強度と剥離性を考える上で重要なポイン
トの一つである。分子量が５万未満の場合、表面強度の
改良を十分に行うことができない。また、分子量が 150
万より大きい場合、剥離性が悪化する傾向にあり、塗布
液の安定性も良くない。

【００３１】本発明で用いられるＡ成分は、例えば、ア
クリルアミドの重合体、あるいは共重合体をアルカリ条
件下ホルムアルデヒドと反応させて、部分的にＮ−メチ
ロ−ル化構造を導入する方法、アクリルアミドの重合
体、あるいは共重合体を部分加水分解する方法、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロ−ル化アクリルアミド、アクリル
酸／アクリル酸塩を直接共重合させる方法などの公知の
各種の方法を、単独または組み合わせて使用することに
より、製造することができる。

【００３２】本発明で用いられるＡ成分について、具体
的に例示すると、（メタ）アクリルアミド（以下、（メ
タ）アクリルアミドは、アクリルアミド、および／また
はメタアクリルアミドのことを言う。）／Ｎ−メチロ−
ル化（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸（以
下、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、および／ある
いはメタクリル酸のことを言う。）の共重合体、（メ
タ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メタ）アクリ
ルアミド／（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩（ナト
リウム塩、および／あるいはカリウム塩）の共重合体、
（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メタ）ア
クリルアミド／（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩の
共重合体、（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化
（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸のアルキ
ルアンモニウム塩（メチルアンモニウム塩、エチルアン
モニウム塩、ブチルアンモニウム塩など）の共重合体、
（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メタ）ア
クリルアミド／（メタ）アクリル酸のジアルキルアンモ
ニウム塩（ジメチルアンモニウム塩、ジエチルアンモニ
ウム塩、ジブチルアンモニウム塩、エチルメチルアンモ
ニウム塩など）の共重合体、（メタ）アクリルアミド／
Ｎ−メチロ−ル化（メタ）アクリルアミド／（メタ）ア
クリル酸のトリアルキルアンモニウム塩（トリメチルア
ンモニウム塩、トリエチルアンモニウム塩、トリブチル
アンモニウム塩など）の共重合体、（メタ）アクリルア
ミド／Ｎ−メチロ−ル化（メタ）アクリルアミド／（メ
タ）アクリル酸のテトラアルキルアンモニウム塩（テト
ラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム
塩、テトラブチルアンモニウム塩など）の共重合体、
（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メタ）ア
クリルアミド／（メタ）アクリル酸のアリ−ルアンモニ
ウム塩（フェニルアンモニウム塩、トルイルアンモニウ
ム塩など）の共重合体、（メタ）アクリルアミド／Ｎ−
メチロ−ル化（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリ
ル酸のジアリ−ルアンモニウム塩（ジフェニルアンモニ
ウム塩、ジトルイルアンモニウム塩など）の共重合体、
（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メタ）ア
クリルアミド／（メタ）アクリル酸のアルキルアリ−ル
アンモニウム塩（メチルフェニルアンモニウム塩、エチ
ルトルイルアンモニウム塩など）、（メタ）アクリルア
ミド／（メタ）アクリル酸の共重合体、（メタ）アクリ
ルアミド／（メタ）アクリル酸のアルカリ金属塩（ナト
リウム塩、および／あるいはカリウム塩）の共重合体、
（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸のアンモ
ニウム塩の共重合体、（メタ）アクリルアミド／（メ
タ）アクリル酸のアルキルアンモニウム塩（メチルアン
モニウム塩、エチルアンモニウム塩、ブチルアンモニウ
ム塩など）の共重合体、（メタ）アクリルアミド／（メ
タ）アクリル酸のジアルキルアンモニウム塩（ジメチル
アンモニウム塩、ジエチルアンモニウム塩、ジブチルア
ンモニウム塩、エチルメチルアンモニウム塩など）の共
重合体、（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸
のトリアルキルアンモニウム塩（トリメチルアンモニウ
ム塩、トリエチルアンモニウム塩、トリブチルアンモニ
ウム塩など）の共重合体、（メタ）アクリルアミド／
（メタ）アクリル酸のテトラアルキルアンモニウム塩
（テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニ
ウム塩、テトラブチルアンモニウム塩など）の共重合
体、（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸のア
リ−ルアンモニウム塩（フェニルアンモニウム塩、トル
イルアンモニウム塩など）の共重合体、（メタ）アクリ
ルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メタ）アクリルアミド／
イタコン酸の共重合体、（メタ）アクリルアミド／Ｎ−
メチロ−ル化（メタ）アクリルアミド／イタコン酸のア
ルカリ金属塩（ナトリウム塩、および／あるいはカリウ
ム塩）の共重合体、（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチ
ロ−ル化（メタ）アクリルアミド／イタコン酸のアンモ
ニウム塩の共重合体、（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メ
チロ−ル化（メタ）アクリルアミド／クロトン酸の共重
合体、（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メ
タ）アクリルアミド／クロトン酸のアルカリ金属塩（ナ
トリウム塩、および／あるいはカリウム塩）の共重合
体、（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メ
タ）アクリルアミド／クロトン酸のアンモニウム塩の共
重合体、（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化
（メタ）アクリルアミド／フマ−ル酸の共重合体、（メ
タ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メタ）アクリ
ルアミド／フマ−ル酸のアルカリ金属塩（ナトリウム
塩、および／あるいはカリウム塩）の共重合体、（メ
タ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メタ）アクリ
ルアミド／フマ−ル酸のアンモニウム塩の共重合体、
（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メタ）ア
クリルアミド／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル
酸のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、および／あるいは
カリウム塩）の共重合体、（メタ）アクリルアミド／Ｎ
−メチロ−ル化（メタ）アクリルアミド／（メタ）アク
リル酸／（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩の共重合
体、（メタ）アクリルアミド／Ｎ−メチロ−ル化（メ
タ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸／イタコン酸
の共重合体などが挙げられる。

【００３３】また、上述の共重合体は、本発明のポリア
クリルアミド系化合物の特性を損なわない範囲で、他の
共重合可能な不飽和な単量体と、少量、共重合してもよ
い。共重合可能な不飽和な単量体として、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−iso-プロピルアクリルアミドなどのアル
キル置換アクリルアミド単量体、メチル（メタ）アクリ
レ−ト（以下、（メタ）アクリレ−トは、アクリレ−
ト、および／あるいはメタアクリレ−トのことを言
う。）、エチル（メタ）アクリレ−ト、n-プロピル（メ
タ）アクリレ−ト、2-エチルヘキシルアクリレ−トなど
のアルキル（メタ）アクリレ−ト単量体、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピル（メタ）アクリレ−トなどのＮ，Ｎ
−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレ−ト単量
体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルア
クリルアミド単量体、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルア
ミド、グリシジル（メタ）アクリレ−ト、ジエチレング
リコ−ル（メタ）アクリレ−トなどの架橋性単量体、2-
アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、スチレ
ンスルホン酸、ビニ−ルスルホン酸などのスルホン酸系
の単量体、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニルな
どの単量体などが挙げられる。

【００３４】また、本発明では、Ａ成分として、上述の
ポリアクリルアミド系の共重合体を単独で用いてもよい
し、あるいは混合によるゲル化、増粘化、不溶凝集物の
生成などのトラブルを引き起こさない範囲で、組み合わ
せて使用してもよい。

【００３５】本発明で用いられるＢ成分は、一般式
（２）で表される酢酸ビニル／マレイン酸半エステル共
重合体である。

【００３６】

【化６】 （ここで、Ｒ₅ は、炭素数１〜25個の置換または未置換
のアルキル基、あるいは炭素数７〜25個の置換または未
置換のアラルキル基を表す。Ｍ₂ は、水素原子、アルカ
リ金属原子、ＮＨ₄ 、あるいはＮＨ₄ の４つの水素原子
の内、１つ以上を炭素数１〜20個の置換または未置換の
アルキル基、もしくは炭素数６〜20個の置換または未置
換のアリ−ル基で置換した基である。また、ｎは、２以
上の整数である。）

【００３７】本発明で用いられるＢ成分の構成単位の
内、一般式（６）で表されるマレイン酸半エステル構造
は、Ａ成分のアクリル酸（塩）構造の場合と同様に、例
えば、硫酸バンド由来のアルミニウム原子と反応しやす
いので、化合物の紙層内部への浸透を防止し、紙表面に
留まるのに寄与すると考えられる。

【００３８】

【化７】 （ここで、Ｒ₅ は、炭素数１〜25個の置換または未置換
のアルキル基、あるいは炭素数７〜25個の置換または未
置換のアラルキル基を表す。Ｍ₂ は、水素原子、アルカ
リ金属原子、ＮＨ₄ 、あるいはＮＨ₄ の４つの水素原子
の内、１つ以上を炭素数１〜20個の置換または未置換の
アルキル基、もしくは炭素数６〜20個の置換または未置
換のアリ−ル基で置換した基である。また、ｎは、２以
上の整数である。）

【００３９】本発明で用いられるＢ成分は、マレイン酸
半エステルと酢酸ビニルを共重合させ、次いでアルカリ
金属塩に変換する方法により得ることができる。マレイ
ン酸半エステルは、１価のアルコ−ル（例えば、メチル
アルコ−ル、エチルアルコ−ル、n-プロピルアルコ−
ル、iso-プロピルアルコ−ル、n-ブチルアルコ−ル、se
c-ブチルアルコ−ル、tert- ブチルアルコ−ル、n-ペン
チルアルコ−ル、n-ヘキシルアルコ−ル、n-オクチルア
ルコ−ル、n-デカノ−ル、n-オクタデカノ−ル、2-エチ
ルヘキシルアルコ−ル、2,2,2-トリクロロエタノ−ル、
エトキシメチルアルコ−ル、ベンジルアルコ−ル、フェ
ニルエチルアルコ−ル、クロロベンジルアルコ−ルなど
が挙げられる。）と無水マレイン酸を反応させることに
より得ることができる。したがって、マレイン酸半エス
テル構造中のＲ₅ は、１価のアルコ−ルに由来し、本発
明では、炭素数１〜25個の置換または未置換のアルキル
基、炭素数７〜25個の置換または未置換のアラルキル基
である。Ｒ₅ については、紙にサイズ性を付与させる点
から言えば、炭素数が多い方（例えば、炭素数３個以
上）が望ましく、一方、ポリアクリルアミドとの相溶性
の点からすると、炭素数が少ない方（例えば、炭素数３
個未満）が好ましい。そのため、Ｒ₅ は、製造される新
聞印刷用紙に求められる性能によって、適宜決定すれば
よい。しかしながら、コスト面を考慮すると、Ｒ₅ は、
炭素数１〜５個のアルキル基がより好ましい。言い換え
れば、マレイン酸半エステルとしては、モノメチルマレ
−ト、モノエチルマレ−ト、モノn-プロピルマレ−ト、
モノiso-プロピルマレ−ト、モノn-ブチルマレ−ト、モ
ノsec-ブチルマレ−ト、モノtert- ブチルマレ−ト、モ
ノn-ペンチルマレ−トなどを好ましく使用できる。

【００４０】本発明で用いられるＢ成分において、酢酸
ビニルとマレイン酸半エステルの単量体の比率は、酢酸
ビニル：マレイン酸半エステル＝80：20〜20：80の範囲
であればよく、基本的には50：50が最適である。また同
様に、化合物の本質が失われない範囲で、酢酸ビニル、
および／あるいはマレイン酸半エステルと重合可能な他
の単量体と、少量、共重合させてもよい。

【００４１】本発明で用いられるＢ成分の各単量体の分
布は、原則的に、交互重合体が望ましいが、その分布
は、製造方法に依存し、ブロック共重合体的な場合や、
ランダム共重合体的な場合もありうる。

【００４２】本発明で用いられるＢ成分は、一般式
（１）で表されるＡ成分との相溶性に優れており、ま
た、それ自体、粘着力が弱い（逆の言い方をすると、剥
離性が高い）化合物である。そのため、Ａ成分にＢ成分
を容易に混合することが可能であり、またその混合物
は、所定の混合比率で混合すれば、適度に粘着力が弱い
ものとなる。それ故、Ａ成分とＢ成分から成る本発明の
表面処理剤は、紙にバランスのよい表面強度と剥離性を
与える材料となる。

【００４３】本発明の表面処理剤は、Ａ成分とＢ成分か
ら構成されるが、その比率（Ｂ／Ａ）は重要であり、３
／９７≦Ｂ／Ａ≦２０／８０の範囲である。Ｂ／Ａが３
／９７より小さい場合、Ｂ成分の量が不足するためか、
十分な剥離性（例えば、実施例のネッパリ試験におい
て、２．２ｇ／ｃｍ未満程度）を得ることができない。
また、本発明の新聞印刷用紙では、塗布量が非常に少な
いので、Ｂ／Ａが２０／８０より大きい場合、Ａ成分の
量が不足するためか、十分な表面強度（例えば、実施例
の表面強度試験において毛羽立ち数が25個以下程度）を
得ることができない。表面強度、剥離性などバランスを
考えると、５／９５≦Ｂ／Ａ≦１０／９０の範囲がより
望ましい。

【００４４】本発明の表面処理剤は、基本的にＡ成分と
Ｂ成分からのみ構成されればよく、必ずしも他のバイン
ダ−的な成分を必要としないが、本発明に支障のない範
囲で、他のバインダ−的な成分を含有させてもよい。他
のバインダ−的な成分として、例えば、デンプン、変性
デンプン（過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）変性デンプ
ン、酵素変性デンプンなど）、アルファ−化デンプン、
酸化デンプン、デンプン誘導体（エステル化デンプン
（アセチル化デンプン、リン酸エステル化デンプンな
ど）、エ−テル化デンプン（メチル化デンプン、ヒドロ
キシエチル化デンプンなど）、架橋デンプンなど）、グ
ラフト化デンプンなどのデンプン類；メチルセルロ−
ス、エチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−スな
どのセルロ−ス類；スチレン／ブタジエン共重合体、ス
チレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ブタジ
エン／アクリル酸エステル共重合体などのラテックス
類；完全ケン化ポリビニルアルコ−ル、部分ケン化ポリ
ビニルアルコ−ル、アミド変性ポリビニルアルコ−ル、
カルボキシ変性ポリビニルアルコ−ル、スルホン酸変性
ポリビニルアルコ−ルなどのポリビニルアルコ−ル類；
シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、
クマロン樹脂などの各種樹脂類などが挙げられる。これ
らの成分の中で、水溶性を示すものは、紙に塗布した時
に、できるだけ耐水性を有するものを使用する必要があ
る。特に、デンプン類およびポリビニルアルコ−ル類
は、紙に塗布した時に、湿潤時の紙の粘着性を上げる傾
向にあるので、併用量には十分な注意が必要である。

【００４５】また、本発明の表面処理剤は、本発明に差
支えない範囲で、防腐剤、消泡剤、紫外線防止剤、蛍光
増白剤、粘度安定剤、粘着防止剤などの助剤や填料を含
有してもよい。

【００４６】本発明で用いる新聞印刷用紙原紙は、グラ
ンドパルプ（ＧＰ）、サ−モメカニカルパルプ（ＴＭ
Ｐ）、セミケミカルパルプなどのメカニカルパルプ（Ｍ
Ｐ）、およびこれらのパルプを含む新聞、雑誌の故紙を
脱墨して得られる脱墨パルプ（ＤＩＰ）、抄紙工程から
の損紙を離解して得られる回収パルプ、およびクラフト
パルプ（ＫＰ）に代表されるケミカルパルプ（ＣＰ）な
どを、単独または任意の比率で混合して、坪量46ｇ／ｍ
² 未満に抄造したものである。坪量46ｇ／ｍ²以上の原
紙は、パルプ繊維量が多いため、用紙の不透明度の確保
やインキの裏抜け防止のために、多量の填料、顔料を添
加する必要がない。そのため、表面強度を十分に持って
いると考えられ、またオフセット印刷時における湿し水
に起因する用紙の寸法変化、あるいは強度低下も無視で
きるものである。したがって、必ずしも表面処理剤を塗
布する必要はない。また、ＤＩＰの配合率については、
任意の範囲（ 0〜 100％）で配合すればよい。最近のＤ
ＩＰの高配合化の流れからすると、30〜70％の範囲がよ
り好ましい。

【００４７】また、この新聞印刷用紙原紙は、必要に応
じて、ホワイトカ−ボン、クレ−、シリカ、タルク、酸
化チタン、炭酸カルシウム、合成樹脂（塩化ビニル樹
脂、ポリスチレン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、メラミン
系樹脂、スチレン／ブタジエン系共重合体系樹脂など）
などの製紙用填料；ポリアクリルアミド系高分子、ポリ
ビニルアルコ−ル系高分子、カチオン化澱粉、尿素／ホ
ルマリン樹脂、メラミン／ホルマリン樹脂などの紙力増
強剤；アクリルアミド／アミノメチルアクリルアミドの
共重合物の塩、カチオン化澱粉、ポリエチレンイミン、
ポリエチレンオキサイド、アクリルアミド／アクリル酸
ナトリウム共重合物などのろ水性／歩留まり向上剤；強
化ロジンサイズ剤（ロジンに無水マレイン酸、あるいは
無水フマル酸を付加させて部分マレイン化、もしくはフ
マル化ロジンとし、アルカリで完全けん化して溶液とし
たもの）、エマルジョンサイズ剤（部分マレイン化、あ
るいはフマル化ロジンを、ロジン石鹸、あるいは各種界
面活性剤を乳化剤として用い、水に分散させたもの）、
合成サイズ剤（ナフサ留分から得られるＣ₃ 〜Ｃ₁₀留分
を共重合した石油樹脂を用いたサイズ剤）、反応性サイ
ズ剤（ＡＫＤ、アルケニルコハク酸無水物）などのサイ
ズ剤；硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、耐水化剤、紫
外線防止剤、退色防止剤などの助剤などを含有してもよ
い。この原紙の物性は、オフセット印刷機で印刷できる
ものである必要があり、一般の新聞印刷用紙程度の引張
り強度、引裂き強度、伸びなどの物性を有するものであ
ればよい。

【００４８】本発明の新聞印刷用紙は、前述の新聞印刷
用紙原紙の片面、あるいは両面に、Ａ成分およびＢ成分
から成る表面処理剤を、塗工機により外添することによ
り製造される。

【００４９】本発明の表面処理剤の塗布量については、
固形分で紙の片面当たり、塗布量が0.01〜 0.2ｇ／ｍ²
の範囲が適当である。塗布量が0.01ｇ／ｍ² 未満では、
表面処理剤が少なすぎるためか、表面強度の向上に寄与
することができない。一方、塗布量を 0.2ｇ／ｍ² より
高い場合、剥離性が悪化する問題があり、また、表面強
度に対する寄与もあまり変わらなかった。

【００５０】塗工機としては、ゲ−トロ−ルコ−タ−、
ブレ−ドロッドメタリングコ−タ−などの転写型のコ−
タ−が挙げられる。これらの転写型のコ−タ−は、アプ
リケ−タ−ロ−ルから、あらかじめ所望の塗布量に相当
する塗料が一定の厚さの膜として原紙に転写される。そ
のため、転写時に余分な塗料はなく、余分な塗料が紙内
部に浸透することがない。それ故、非常に効率よく原紙
表面に塗料を塗布することができる。本発明の新聞印刷
用紙では、前述したように、塗布量が少ないので、転写
型のコ−タ−（特に、ゲ−トロ−ルコ−タ−、ブレ−ド
ロッドメタリングコ−タ−）を用いるのが効果的であ
る。転写型のコ−タ−を用いることにより、表面処理剤
は、原紙表面に留まりやすくなり、低塗布量でも表面強
度の向上と望ましい剥離性が得られる。コ−タ−のメイ
ンテナンスなどを考えると、本発明の新聞印刷用紙で
は、ゲ−トロ−ルコ−タ−による両面塗工が最も望まし
い。

【００５１】当然のことながら、場合によっては、２ロ
−ルサイズプレス、バ−コ−タ−、エア−ナイフコ−タ
−などの通常型のコ−タ−の使用も考えられる。

【００５２】また、本発明の表面処理剤は、ゲ−トロ−
ル適性にも優れている。

【００５３】すなわち、本発明の新聞印刷用紙は、前述
の新聞印刷用紙原紙の片面、あるいは両面に、Ａ成分お
よびＢ成分から成る表面処理剤を、ゲ−トロ−ルコ−タ
−により外添することにより製造すればよい。

【００５４】

【作用】坪量46ｇ／ｍ² 未満の新聞印刷用紙原紙に、Ａ
成分およびＢ成分から成る表面処理剤を、塗布量0.01〜
0.2ｇ／ｍ² の範囲で塗布することにより、表面強度に
優れた軽量化新聞印刷用紙が得られる。その理由につい
ては、明確な理由は未だ解明されていない。

【００５５】一般に、新聞印刷用紙原紙は、メカニカル
パルプが多量に配合されているためか、吸水性が極めて
高い。したがって、表面処理剤などの塗料は、紙内部へ
浸透しやすく、少ない塗布量で均一に塗布することは困
難である。

【００５６】しかしながら、本発明のポリアクリルアミ
ド系化合物は、分子量を５万〜 150万と低分子してお
り、分子中のアミド基の活性を高めている。また、メチ
ロ−ル化構造、アクリル酸（塩）構造の導入により、ポ
リアクリルアミド系化合物同士、あるいはポリアクリル
アミド系化合物とパルプ繊維の間で結合しやすくなって
いる。そのため、本発明のポリアクリルアミド系化合物
は、原紙表面への残存性が非常に良くなっていると思わ
れる。

【００５７】また、本発明の表面処理剤を、ゲ−トロ−
ルコ−タ−などで塗布することにより、非常に低塗布量
であるにもかかわらず、原紙表面を均一にカバ−できる
と考えられる。

【００５８】また、酢酸ビニル／マレイン酸半エステル
共重合体も、マレイン酸半エステル構造などにより原紙
表面へ留まりやすくなっている。この共重合体は、剥離
性の改良に大きく寄与しているが、それ自体が表面強度
の改良にも寄与しており、塗布量が少なくてすむ理由の
一つとなっていると推定される。

【００５９】

【実施例】なお、以下の説明において、部は重量部を示
す。

【００６０】〈新聞印刷用紙原紙の製造〉ＤＩＰ35部、
ＴＭＰ30部、ＧＰ20部、ＫＰ15部の割合で混合離解し、
フリ−ネスを 200に調製した混合パルプをベルベフォ−
マ−型抄紙機にて、抄紙速度1000m/min で抄紙し、坪量
43ｇ／ｍ² の未サイズ、ノ−カレンダ−の新聞印刷用紙
原紙を得た。

【００６１】〈ポリアクリルアミド系化合物の調製〉ポ
リアクリルアミド系化合物（Ａ−１〜Ａ−14）は、ポリ
アクリルアミドを部分加水分解、部分メチロ−ル化する
反応（例えば、合成例１）、あるいはＮ−メチロ−ル化
アクリルアミド、アクリルアミド、アクリル酸／アクリ
ル酸塩を共重合させる方法（例えば、合成例２）により
調製した。これらの重合体は、固形分濃度15〜22％程度
で、実施例および比較例において用いた。

【００６２】［合成例１］ （重合体Ａ−１の調製） ポリアクリルアミド水溶液を、そのアクリルアミド単位
の10％相当を加水分解する水酸化カリウム水溶液を用い
て、80℃で加水分解を行った。次いで、この反応液を、
ポリアクリルアミドのアクリルアミド単位の 5％相当を
メチロ−ル化するホルマリンを用いて、50℃でメチロ−
ル化を行い、pH=7.0に調整し、重合体Ａ−１を得た。
（分子量：100 万）

【００６３】［合成例２］ （重合体Ａ−２の調製） アクリルアミド75モル％、アクリル酸ナトリウム20モル
％、およびＮ−メチロ−ル化アクリルアミド 5モル％を
水溶液中で、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウム
の存在下、常法にしたがって、80℃で重合させ、重合体
Ａ−２を得た。（分子量：20万）

【００６４】［合成例３］ （重合体Ａ−３の調製） アクリルアミド75モル％、アクリル酸カリウム10モル
％、およびＮ−メチロ−ル化アクリルアミド15モル％を
水溶液中で、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウム
の存在下、常法にしたがって、80℃で重合させ、重合体
Ａ−３を得た。（分子量： 150万）

【００６５】［合成例４］ （重合体Ａ−４の調製） アクリルアミド75モル％、アクリル酸アンモニウム20モ
ル％、およびＮ−メチロ−ル化アクリルアミド 5モル％
を水溶液中で、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウ
ムの存在下、常法にしたがって、80℃で重合させ、重合
体Ａ−４を得た。（分子量：65万）

【００６６】［合成例５］ （重合体Ａ−５の調製） メタアクリルアミド60モル％、イタコン酸カリウム20モ
ル％、およびＮ−メチロ−ル化メタアクリルアミド20モ
ル％を水溶液中で、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナト
リウムの存在下、常法にしたがって、80℃で重合させ、
重合体Ａ−５を得た。（分子量： 5万）

【００６７】［合成例６］ （重合体Ａ−６の調製） ポリメタアクリルアミド水溶液を、そのメタアクリルア
ミド単位の 3％相当を加水分解する水酸化カリウム水溶
液を用いて、80℃で加水分解を行った。次いで、得られ
た重合体（カリウム塩）をテトラメチルアンモニウム塩
に変換し、重合体Ａ−６を得た。（分子量： 120万）

【００６８】［合成例７］ （重合体Ａ−７の調製） ポリアクリルアミド水溶液を、そのアクリルアミド単位
の10％相当を加水分解する水酸化カリウム水溶液を用い
て、80℃で加水分解を行い、重合体Ａ−７を得た。（分
子量：20万）

【００６９】［合成例８］ （重合体Ａ−８の調製） アクリルアミド85モル％、およびアクリル酸カリウム15
モル％を水溶液中で、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナ
トリウムの存在下、常法にしたがって、80℃で重合さ
せ、重合体Ａ−８を得た。（分子量： 100万）

【００７０】［合成例９］ （重合体Ａ−９の調製） アクリルアミド47モル％、アクリル酸カリウム50モル
％、およびＮ−メチロ−ル化アクリルアミド 3モル％を
水溶液中で、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウム
の存在下、常法にしたがって、80℃で重合させ、重合体
Ａ−９を得た。（分子量：45万）

【００７１】［合成例10］ （重合体Ａ−10の調製） アクリルアミド60モル％、アクリル酸カリウム10モル
％、およびＮ−メチロ−ル化アクリルアミド30モル％を
水溶液中で、過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウム
の存在下、常法にしたがって、80℃で重合させ、重合体
Ａ−10を得た。（分子量：85万）

【００７２】［合成例11］ （重合体Ａ−11の調製） アクリルアミド70モル％、およびＮ−メチロ−ル化アク
リルアミド30モル％を水溶液中で、過硫酸アンモニウム
と重亜硫酸ナトリウムの存在下、常法にしたがって、80
℃で重合させ、重合体Ａ−11を得た。（分子量：90万）

【００７３】［合成例12］ （重合体Ａ−12の調製） アクリルアミドのみを、常法にしたがって、80℃で重合
させ、重合体Ａ−12のポリアクリルアミドを得た。（分
子量： 150万）

【００７４】［合成例13］ （重合体Ａ−13の調製） ポリアクリルアミド水溶液を、そのアクリルアミド単位
の10％相当を加水分解する水酸化カリウム水溶液を用い
て、80℃で加水分解を行った。次いで、この反応液を、
ポリアクリルアミドのアクリルアミド単位の 5％相当を
メチロ−ル化するホルマリンを用いて、50℃でメチロ−
ル化を行い、pH=7.0に調整し、重合体Ａ−13を得た。
（分子量：１万）

【００７５】［合成例14］ （重合体Ａ−14の調製） ポリアクリルアミド水溶液を、そのアクリルアミド単位
の10％相当を加水分解する水酸化カリウム水溶液を用い
て、80℃で加水分解を行った。次いで、この反応液を、
ポリアクリルアミドのアクリルアミド単位の 5％相当を
メチロ−ル化するホルマリンを用いて、50℃でメチロ−
ル化を行い、pH=7.0に調整し、重合体Ａ−１を得た。
（分子量：420 万）

【００７６】調製したポリアクリルアミド系化合物の構
成単位の比率などについて表１にまとめる。

【００７７】

【表１】 〈酢酸ビニル／マレイン酸半エステル共重合体の調製〉
得られた共重合体は、固形分濃度約20％で、実施例およ
び比較例において用いた。

【００７８】［合成例15］ （重合体Ｂ−１の調製） 酢酸ビニル（１等量）とモノiso-プロピルマレ−ト（１
等量）を、過酸化ベンゾイルの存在下、常法にしたがっ
て重合反応を行い、次いで、水酸化カリウムを用いて、
カリウム塩に変換し、重合体Ｂ−１を得た。

【００７９】［合成例16］ （重合体Ｂ−２の調製） 酢酸ビニル（１等量）とモノn-ブチルマレ−ト（１等
量）を、過酸化ベンゾイルの存在下、常法にしたがって
重合反応を行い、次いで、水酸化ナトリウムを用いて、
ナトリウム塩に変換し、重合体Ｂ−２を得た。

【００８０】［合成例17］ （重合体Ｂ−３の調製） 酢酸ビニル（１等量）とモノn-ベンジルマレ−ト（１等
量）を、過酸化ベンゾイルの存在下、常法にしたがって
重合反応を行い、次いで、水酸化カリウムを用いて、カ
リウム塩に変換し、重合体Ｂ−３を得た。

【００８１】〈新聞印刷用紙の製造〉 ［実施例１〜28］合成例１〜８において調製したポリア
クリルアミド系化合物（Ａ成分）の溶液と合成例15〜17
において調製した酢酸ビニル／マレイン酸半エステル共
重合体（Ｂ成分）を混合し、溶液の固形分の重量比率
（Ａ：Ｂ）が、97:3〜80:20 であり、また溶液の固形分
濃度が３〜４％である塗布液を調製した。その塗布液
を、前述の新聞印刷用紙原紙の片面に、ゲ−トロ−ルコ
−タ−で、塗布量が0.01〜0.20ｇ／ｍ² の範囲になるよ
うに塗布した。塗布後、ス−パ−カレンダ−処理を行
い、新聞印刷用紙を得た。（表２、表３参照）

【００８２】［比較例１〜10］合成例９〜14において調
製したポリアクリルアミド系化合物（Ａ成分）の溶液と
合成例15〜17において調製した酢酸ビニル／マレイン酸
半エステル共重合体（Ｂ成分）を混合し、溶液の固形分
の重量比率（Ａ：Ｂ）が、97:3〜80:20 であり、また溶
液の固形分濃度が３〜４％である塗布液を調製した。そ
の塗布液を、前述の新聞印刷用紙原紙の片面に、ゲ−ト
ロ−ルコ−タ−で塗布した。塗布後、ス−パ−カレンダ
−処理を行い、比較例用の新聞印刷用紙を得た。（表４
参照）

【００８３】［比較例11〜18］合成例１〜８において調
製したポリアクリルアミド系化合物（Ａ成分）の溶液と
合成例15〜17において調製した酢酸ビニル／マレイン酸
半エステル共重合体（Ｂ成分）を混合し、溶液の固形分
の重量比率（Ａ：Ｂ）が、97:3〜80:20 の範囲以外にあ
り、また溶液の固形分濃度が３〜４％である塗布液を調
製した。その塗布液を、前述の新聞印刷用紙原紙の片面
に、ゲ−トロ−ルコ−タ−で、塗布量が0.01〜0.20ｇ／
ｍ² の範囲になるように塗布した。塗布後、ス−パ−カ
レンダ−処理を行い、比較例用の新聞印刷用紙を得た。
（表５参照）

【００８４】［比較例19〜22］合成例１〜８において調
製したポリアクリルアミド系化合物（Ａ成分）の溶液と
合成例15〜17において調製した酢酸ビニル／マレイン酸
半エステル共重合体（Ｂ成分）を混合し、溶液の固形分
の重量比率（Ａ：Ｂ）が、97:3〜80:20 であり、また溶
液の固形分濃度が３〜４％である塗布液を調製した。そ
の塗布液を、前述の新聞印刷用紙原紙の片面に、ゲ−ト
ロ−ルコ−タ−で、塗布量が0.01〜0.20ｇ／ｍ² の範囲
以外になるように塗布した。塗布後、ス−パ−カレンダ
−処理を行い、比較例用の新聞印刷用紙を得た。（表５
参照）

【００８５】実施例１〜28、および比較例１〜22の新聞
印刷用紙について、塗布量、表面強度、ネッパリ強度、
および塗布液の安定性について評価試験を行った。

【００８６】＊塗布量の測定：新聞印刷用紙を裁断し、
分解管に入れ、これに濃硫酸を加え数分間放置する。次
いで、過酸化水素水、および分解剤を加え、加熱分解を
行った。反応液を所定濃度に希釈後、ケルダ−ル分析装
置を用いて、窒素量の測定した。この窒素量より塗布量
を算出した。

【００８７】＊表面強度の測定：表面強度の測定は、一
般的には、JISP8129に規定されているデニソンワックス
を使用する方法などで行われる。しかしながら、一般印
刷用紙の場合とは異なり、軽量新聞印刷用紙の表面強度
の測定（特に、オフセット印刷用の場合）は、この方法
では優劣の判定がつけにくかった。本発明では、ＦＲＴ
（Fiber rising test ）により評価を行った。すなわ
ち、新聞印刷用紙をマシ−ン方向に、 300mm×幅35mmに
切り取り、表面解析装置FIBR 1000 （Fibro system AB
製）を用いて、一定面積（１ｍ² ）における繊維の 0.1
mmより長い毛羽立ちの数を求めた。この値が小さいほ
ど、表面強度が優れていることを示している。本発明の
新聞印刷用紙は、１ｍ² 当たりの毛羽立ちの数が25個以
下のものとした。

【００８８】＊ネッパリ強度の測定：新聞印刷用紙を４
×６cmに２枚切り取り、塗工面を温度20℃の水に５秒間
浸せき後、塗工面同士を密着させた。外側両面に新聞印
刷用紙原紙を重ね、50ｋｇ／ｃｍ² の圧力でロ−ルに通
し、25℃、60％RHで24時間調湿した。３×６cmの試料片
とした後、引っ張り試験機で、引っ張り速度30mm/minの
条件で測定を行った。この値が大きいほど、剥がれにく
い（逆の言い方をすると、粘着性が強い）ことを意味す
る。本発明の新聞印刷用紙では、ネッパリ強度が 2.2ｇ
／ｃｍ以下のものとした。

【００８９】＊塗布液の安定性：塗布液の安定性は、実
施例、あるいは比較例の塗布液を１昼夜室温で保存した
時の液の透明度を目視で判定した。判定基準は、以下の
通りである。 ◎ 全く濁りを生じないもの。 ○ わずかに濁りが認められるもの。 △ 少し析出物が認められるもの。 × かなり析出物が認められるもの。

【００９０】以下に評価結果を表２〜表５に示す。

【００９１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】 ［比較例23］固形分濃度が４％である酸化デンプン（商
品名：SK-20 ／日本コ−ンスタ−チ（株）製）の水溶液
を調製した。この塗布液を、前述の新聞印刷用紙原紙の
片面に、ゲ−トロ−ルコ−タ−で塗布した。塗布後、ス
−パ−カレンダ−処理を行い、比較例用の新聞印刷用紙
を得た。この新聞印刷用紙について、評価試験を行った
ところ、 塗布量：0.15ｇ／ｍ² 表面強度：33 剥離性：3.
9g/cmであった。

【００９２】［比較例24］ＰＶＡ（商品名：Ｋ−１７／
電気化学（株）製）の水溶液に、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドのランダム共重合体を、ＰＶＡ 1
00部に対して共重合体 5部の割合となるように、添加し
て塗布液を調製した。この塗布液を、前述の新聞印刷用
紙原紙の片面に、ゲ−トロ−ルコ−タ−で塗布した。塗
布後、ス−パ−カレンダ−処理を行い、比較例用の新聞
印刷用紙を得た。この新聞印刷用紙について、評価試験
を行ったところ、 塗布量：0.19ｇ／ｍ² 表面強度：31 剥離性：3.
4g/cmであった。

【００９３】［比較例25］酸化デンプンの水溶液に、パ
−フルオロオクタン酸アンモニウムを添加し、塗布液を
調製した。この塗布液を、前述の新聞印刷用紙原紙の片
面に、ゲ−トロ−ルテストコ−タ−で塗工を試みた。し
かしながら、塗工時の塗布液の泡立ちが著しく、塗布液
の塗工適性に問題があった。

【００９４】［比較例26］ポリアクリルアミド（Ａ−1
2）の水溶液に、ドデシルコハク酸カリウム塩を添加
し、塗布液を調製した。この塗布液を、前述の新聞印刷
用紙原紙の片面に、ゲ−トロ−ルテストコ−タ−で塗工
を試みた。しかしながら、塗工時の塗布液の泡立ちが著
しく、また沈殿物を生じ、塗布液の塗工適性に問題があ
った。

【００９５】

【発明の効果】以上、述べてきたように、新聞印刷用紙
原紙に、ポリアクリルアミド系化合物（Ａ成分）と酢酸
ビニル／マレイン酸半エステル共重合体（Ｂ成分）から
成る本発明の表面処理剤を塗布することにより、低塗布
量（0.01〜 0.2ｇ／ｍ² ）で、表面強度、および剥離性
の改良された新聞印刷用紙を得ることができる。この結
果、本発明の新聞印刷用紙は、オフセット印刷時に問題
となる表面強度の問題、あるいは粘着性に由来するトラ
ブルを避けることができ、オフセット印刷に非常に適し
た新聞印刷用紙である。本発明の新聞印刷用紙は、表面
処理剤が低塗布量で済むことから、コスト的にも有利で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 基 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社中央研究所内 (72)発明者 羽多野 哲 北海道釧路市鳥取南２丁目１番47号 日本 製紙株式会社釧路工場内 (72)発明者 高野 俊幸 東京都北区王子５丁目21番１号 日本製紙 株式会社中央研究所内 (72)発明者 梅田 浩彬 福島県いわき市勿来町窪田十条１番地 日 本製紙株式会社勿来工場内 (72)発明者 橋本 建 兵庫県明石市大久保町山手台３丁目65番19 号

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 坪量46ｇ／ｍ² 未満の新聞印刷用紙原紙
   に、一般式（１）で表されるポリアクリルアミド系化合
   物（Ａ成分）（ただし、Ａ成分の重量平均分子量は、５
   万〜 150万の範囲である。）、および一般式（２）で表
   される酢酸ビニル／マレイン酸半エステル共重合体（Ｂ
   成分）から成る表面処理剤を塗布した新聞印刷用紙であ
   って、該表面処理剤のＡ成分とＢ成分の含有比がＡ：Ｂ
   ＝97：3〜80：20であり、かつ該表面処理剤の塗布量が
   0.01〜0.20ｇ／ｍ² であることを特徴とする軽量化新聞
   印刷用紙。 【化１】 （ここで、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、メチル基、あるいは水素原子
   を表す。Ｒ₃ は、メチル基、水素原子、あるいは−Ｃ
   （＝Ｏ）ＯＭ_A を表し、Ｒ₄ は、メチル基、水素原子、
   あるいは−ＣＨ2 ＣＯＯＭ_B を表す。Ｍ₁ 、Ｍ_A 、Ｍ_B
   は、水素原子、アルカリ金属原子、ＮＨ₄ 、あるいはＮ
   Ｈ₄ の４つの水素原子の内、１つ以上を炭素数１〜20個
   の置換または未置換のアルキル基、もしくは炭素数６〜
   20個の置換または未置換のアリ−ル基で置換した基であ
   る。ｘ、ｙ、ｚは、整数を表し、 Ｏ≦［ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）］× 100≦２０（モル％） ６０≦［ｙ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）］× 100≦９７（モル％） ３≦［ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）］× 100≦２０（モル％）で
   ある。） 【化２】 （ここで、Ｒ₅ は、炭素数１〜25個の置換または未置換
   のアルキル基、あるいは炭素数７〜25個の置換または未
   置換のアラルキル基を表す。Ｍ₂ は、水素原子、アルカ
   リ金属原子、ＮＨ₄ 、あるいはＮＨ₄ の４つの水素原子
   の内、１つ以上を炭素数１〜20個の置換または未置換の
   アルキル基、もしくは炭素数６〜20個の置換または未置
   換のアリ−ル基で置換した基である。また、ｎは、２以
   上の整数である。）
2. 【請求項２】 請求項１記載の表面処理剤が、ゲ−トロ
   −ルコ−タ−方式で塗布されることを特徴とする請求項
   １記載の新聞印刷用紙。