JPH08100631A - 排ガス処理装置 - Google Patents

排ガス処理装置

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JPH08100631A
JPH08100631A JP6236380A JP23638094A JPH08100631A JP H08100631 A JPH08100631 A JP H08100631A JP 6236380 A JP6236380 A JP 6236380A JP 23638094 A JP23638094 A JP 23638094A JP H08100631 A JPH08100631 A JP H08100631A
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discharge
discharge device
nox
corona discharge
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嘉一 榊原
Mitsuru Inazumi
充 稲積
Seiji Mizouchi
清司 溝内
Kaneyuki Onishi
謙之 大西
Tomohisa Ota
智久 太田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 排ガス中からの脱硝率や脱硫率を十分に確保
しながらも、ランニングコストが安くて済むとともに、
処理に多量の用水が不要で、小型に構成できる排ガス処
理装置を提供する。 【構成】 放電極1Bと接地極1Aとの間を排ガス処理
通路5とさせる放電装置1を設け、その放電装置1の放
電極1Bと接地極1Aとの間に短パルスコロナ放電を行
わせるパルス電源2を設け、前記放電装置1の接地極1
Aの表面にアルカリ成分溶液を供給する中和用の溶液供
給手段を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、重油・石炭を燃料とす
る工業炉やボイラ、或いは、舶用内燃機関などから排出
される排ガス、つまり、窒素酸化物(一酸化窒素などで
以下NOxと称する。)や硫黄酸化物(二酸化硫黄など
で以下SOxと称する。)といった有害ガス成分を含む
排ガスを浄化処理するための装置に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、排ガス処理装置としては次のよう
なものが実用化されている。
【0003】排ガス中のNOxを除去する排煙脱硝装置
としては、アンモニア(又は尿素)でNOxを窒素と水
とに還元して排出する方法であって、NOxを含んだ排
ガス中にアンモニア(NH3 )を添加して均一混合した
後に反応器に導いて、300〜400℃の温度下で脱硝
触媒と接触させることにより、排ガス中のNOxをアン
モニアと選択的に反応させて、無害な窒素と水蒸気とに
分解する選択触媒還元法で脱硝する装置が知られてい
る。
【0004】排ガス中のSOxを除去する排煙脱硫装置
としては、吸収剤として石灰石を用いる湿式石灰石膏法
により脱硫する装置や、吸収剤として苛性ソーダを用い
る湿式苛性ソーダ吸収法により脱硫する装置、吸収剤と
して水酸化マグネシウムを用いる湿式水酸化マグネシウ
ム吸収法により脱硫する装置、乾式活性炭吸着法により
脱硫する装置等が知られている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の排
煙脱硝装置によるときは、高価な割りには寿命が4年程
度の脱硝触媒を必要とするから、ランニングコストが高
く付くという欠点があった。しかも、アンモニアなどの
還元剤を必要とするから、排ガス発生源が舶用内燃機関
などの移動用機関や移動するもの(以下これらを移動発
生源と総称する。)である場合には還元剤の搭載及び補
給が不可欠で、それが負担となって移動発生源用として
不向きであるという欠点も有していた。
【0006】他方、上記従来の排煙脱硫装置のうち湿式
吸収型の各装置によるときは、吸収剤を溶解した吸収液
スラリーに排ガスを接触させて、その排ガス中のSOx
を吸収除去するから、用水(淡水)を多量に必要とする
という欠点があった。また、乾式活性炭吸着法による装
置によるときも、SOxを良好に除去するためには活性
炭と排ガスとの接触面積を十分に確保する必要があるか
ら、装置全体が大型化するという欠点があった。
【0007】そして、そのように多量に用水を必要とす
る装置や大型化した装置は、積載面や搭載面から移動発
生源用として非常に不利である。
【0008】本発明の第1の目的は、排ガス中からの脱
硝率や脱硫率を十分に確保しながらも、ランニングコス
トが安くて済むとともに、処理に多量の用水が不要で、
小型に構成できる排ガス処理装置を提供する点にある。
【0009】本発明の第2の目的は、煤塵や炭化水素を
も同時に除去できる排ガス処理装置を提供する点にあ
る。
【0010】本発明の第3の目的は、舶用内燃機関など
移動発生源用として非常に有用な排ガス処理装置を提供
する点にある。
【0011】
【課題を解決するための手段】請求項1記載の本発明第
1発明による排ガス処理装置の特徴は、放電極と接地極
との間を排ガス処理通路とさせる放電装置を設け、その
放電装置の放電極と接地極との間に短パルスコロナ放電
を行わせるパルス電源を設け、前記放電装置の接地極の
表面にアルカリ成分溶液を供給する中和用の溶液供給手
段を設けてある点にある。
【0012】請求項2記載の本発明第2発明による排ガ
ス処理装置の特徴は、上記本発明第1発明において、前
記放電装置に供給する排ガスを冷却・洗浄するスクラバ
ーを設けてある点にある。
【0013】請求項3記載の本発明第3発明による排ガ
ス処理装置の特徴は、上記本発明第1発明や本発明第2
発明において、前記溶液供給手段として、アルカリ成分
溶液に海水を用いる手段を設けてある点にある。
【0014】請求項4記載の本発明第4発明による排ガ
ス処理装置の特徴は、上記本発明第2発明や本発明第3
発明において、前記スクラバーとして、海水を冷却・洗
浄液に用いるものを設けてある点にある。
【0015】
【作用】NOxやSOxを含有する排ガス中でコロナ放
電を行うと、OHなどの酸化ラジカルが生成してNOx
やSOxが酸化され、酸が生成されることが知られてい
る。
【0016】すなわち、NOxについて言えば、コロナ
放電によるNOx(NOとNO2 )の酸化反応は、 NO+N→N2 +O ……… (式1) NO+O→NO2 ……… (式2) NO2 +OH→HNO3 ……… (式3) で示され、常温では、式1、式2、式3のいずれも同じ
オーダーの速い反応速度である。なお、OHは水蒸気の
結合解離により生成される。
【0017】従って、コロナ放電によるNOxやSOx
の酸化で生成された酸をアルカリで捕捉中和することに
より、排ガス中のNOxやSOxを除去できることが判
る。
【0018】更に、NOxやSOxを酸化させるための
コロナ放電としては、一定電圧(20〜60KV)での
直流コロナ放電と、ノナセカンドパルス高電圧(立上り
時間が50〜500ノナセカンド、周期が5〜50ミリ
セカンド、電圧が50〜200KV程度)での短パルス
コロナ放電(PPCP=Pulse CoronaIn
duced Plasma Chemical Pro
cess)とが知られている。
【0019】また、コロナ放電により、例えばNOをN
2 に酸化させ、更にHNO3 に酸化させるなど、NO
xやSOxを酸化させるには、OHラジカルの生成が不
可欠であり、このOHラジカルは水蒸気の結合解離によ
り生成され、それに必要なエネルギーは、499KJ/
molであり、これを電界内の電子温度に換算すれば、
5.17eVである。
【0020】ところで、直流コロナ放電では、ガス温度
の上昇を抑制する上で、電圧が一定で電界強度Eが1〜
5KV/cmの範囲に限定されるために放射される電子
の加速度が極めて小さくて、電界内の平均電子温度が1
eV以下であり、その結果、電界全域においてOHラジ
カルを生成することができずに、放電極近傍だけで局所
的にOHラジカルが生成される可能性しかない。つま
り、NOxやSOxを酸化させるに必要な非平衡プラズ
マ(低温プラズマ)の生成域が小さく、ラジカルの生成
効率が悪い。
【0021】それに対して、短パルスコロナ放電では、
極短い立上り時間と短い周期で間欠的に放電するから、
ガス温度の上昇を抑制しながらも高電圧を印加して瞬間
的に20〜50KV/cmの範囲の高い電界を生成でき
るために電子に大きい加速度と速度とを与えることがで
きて、電界内の平均電子温度を2〜6eVとできる。そ
の結果、電界内の広域においてOHラジカルを生成する
ことができる。つまり、NOxやSOxを酸化させるに
必要な非平衡プラズマの生成域が大きく、効率良くラジ
カルを発生してNOxやSOxを酸化させることができ
る。
【0022】すなわち、放電界において100eV当た
りのエネルギー入力によって生成されるラジカルの生成
数は、直流コロナ放電(E=5KV/cm)では、Nラ
ジカルが0.1、Oラジカルが0.1、OHラジカルが
0.1であり、短パルスコロナ放電(E=50KV/c
m)では、Nラジカルが0.7、Oラジカルが1.5、
OHラジカルが1.6である。
【0023】従って、例えば前述の式1〜3に基づい
て、放電場のNOx分子1個当たりの酸化処理に要する
エネルギーを算定すると、直流コロナ放電(E=5KV
/cm)では、 0.1(N+NO)→0.1N2 +0.05O2 0.1(O+NO)→0.1NO2 0.1(OH+NO2 )→0.1HNO3 となって、 0.1(N+O+OH)+0.2NO→0.1N2
0.05O2 +0.1HNO3 となり、0.1(N+O+OH)=100eVの入力で
0.2個のNOを処理でき、その結果、NO分子1個当
たりの酸化処理に要するエネルギーは、500eVとな
る。
【0024】他方、短パルスコロナ放電(E=50KV
/cm)では 0.7(N+NO)→0.7N2 +0.35O2 1.5(O+NO)→1.5NO2 1.6(OH+NO2 )→1.6HNO3 となって、 0.7N+1.5O+1.6OH+2.2NO+0.1
HNO2 となり、0.7N+1.5O+1.6OH=100eV
の入力で2.3個のNOx(2.2NO+0.1HNO
2 )を処理でき、その結果、NOx分子1個当たりの酸
化処理に要するエネルギーは、43.5eVとなる。
【0025】要するに、直流コロナ放電と短パルスコロ
ナ放電とを比べてみた場合、短パルスコロナ放電では、
直流コロナ放電よりも一桁少ない放電入力で同じラジカ
ル生成を行えることが、実験の結果からも判明してい
る。
【0026】従って、本発明第1発明によれば、コロナ
放電用の放電装置と、その放電装置で短パルスコロナ放
電を行わせるようにノナセカンドパルス高電圧を印加さ
せるパルス電源とを設けて、排ガス処理通路内で短パル
スコロナ放電を行わせるように構成してあるから、少な
い放電入力により、ラジカルを生成する非平衡プラズマ
を排ガス処理通路の広域に生成して、排ガス中に含まれ
るNOxやSOxを効率よく酸化させることができる。
【0027】そして、溶液供給手段を設けて、放電装置
の接地極の表面にアルカリ成分溶液を供給することで、
NOxやSOxの酸化で生成された酸をそのアルカリ成
分溶液と接触させることにより中和してアルカリ成分溶
液内に取り込むように構成してあるから、排ガス中から
NOxやSOxを除去することができる。
【0028】以上のように、短パルスコロナ放電により
NOxやSOxを酸化させ、この酸化で生成された酸を
アルカリ成分溶液で中和することで脱硝や脱硫を行うか
ら、脱硝に脱硝触媒が不要であり、また、脱硫に用水が
不要である。
【0029】そして、短パルスコロナ放電によりNOx
やSOxを酸化させ、この酸化で生成された酸をアルカ
リ成分溶液で中和することで行う脱硝や脱硫では、放電
装置で印加する電圧制御により、脱硝率及び脱硫率を0
〜90%以上の広範囲で制御できることが実験で確かめ
られている。
【0030】従って、効率良く脱硝でき、その結果、脱
硝や脱硫の性能の割りには装置全体を小型に構成でき
る。
【0031】更に、本発明者が実験研究を行った結果、
前記短パルスコロナ放電により非平衡プラズマを生成し
てNOxやSOxを酸化処理するに際しては、排ガス温
度を100℃以下、好ましくは、75℃以下にすると、
その酸化処理を効果的に行えることを知見した。
【0032】上記の知見に着目して、本発明第2発明で
は、スクラバーを設けて、放電装置に供給する排ガスを
冷却・洗浄するように構成してあるから、短パルスコロ
ナ放電によるNOxやSOxの酸化処理性能の向上を図
ると同時に、排ガス中に煤塵や炭化水素が含まれる場
合、それらを除去することができる。
【0033】換言すれば、短パルスコロナ放電によるN
OxやSOxの酸化処理の適正化と、煤塵や炭化水素除
去とを行えながらも、一つのスクラバーを設けるだけの
簡単安価な構造で済む。
【0034】また、短パルスコロナ放電によりNOxや
SOxを酸化させることで生成された酸を中和させるに
あたっては、アルカリ成分溶液として、弱アルカリの用
水(海水など、苛性ソーダなら0.02%以下の濃度の
もの)を用いれば済むことが判った。
【0035】すなわち、NOx(NOとNO2 )の酸化
反応では、式1、式2のNOが2モルで式3のHNO3
が1モル生成され、NO1モルにつきこれを中和するア
ルカリは1/2モルとなる。
【0036】今、例えば対象ガスのNO(気体)濃度を
2000ppmとすると、常温での対象ガス1m3 当た
りのNOのモル数は、 2000×10-6/22.4=90×10-3mol となり、これを中和するアルカリの当量は、苛性ソーダ
(40g/mol)の場合で、 1/2×90×10-3×40=1.8g となる。そして、常温の対象ガス1m3 に対する処理水
量を10リットルとすると、中和に要するアルカリの重
量濃度は、 1.8/104 =0.02% となる。
【0037】上記の点に着目して、本発明第3発明で
は、アルカリ成分溶液として海水を供給するようにして
あるから、短パルスコロナ放電によるNOxやSOxの
酸化で生成された酸を確実に中和できることはもちろ
ん、舶用内燃機関用とした場合には、アルカリ成分溶液
の入手を容易安価に達成できる。
【0038】本発明第4発明によれば、海水を冷却・洗
浄液に用いるスクラバーを設けてあるから、舶用内燃機
関用とした場合には、冷却・洗浄液の入手を容易安価に
達成できる。
【0039】
【発明の効果】従って、本発明第1発明によれば、効率
良く脱硝や脱硫を行えて脱硝性能や脱硫性能に優れなが
らも、脱硝触媒が不要であることと、脱硝、脱硫に要す
る入力エネルギーが少なくて済むこととの相乗により、
ローコストで実施でき、しかも、用水使用量が少なくて
済み、その上、小型に構成でき、更に、脱硝や脱硫に、
還元剤や多量の用水を使用しないことと、小型に構成で
きることとにより、舶用内燃機関など移動発生源用のも
のとして実施し易い排ガス処理装置を提供できるように
なった。
【0040】本発明第2発明によれば、更に、排ガス中
の煤塵や炭化水素をも除去できるのみならず、初期の脱
硝や脱硫の適正化を同時に図れて、簡単安価な構造で実
施することができる。
【0041】本発明第3発明によるときは、舶用内燃機
関用とした場合、アルカリ成分溶液の入手が容易である
から、舶用内燃機関用のものとして好適である。
【0042】本発明第4発明によるときは、舶用内燃機
関用とした場合、冷却・洗浄液の入手が容易であるか
ら、舶用内燃機関用のものとして好適である。
【0043】
【実施例】舶用内燃機関用の排ガス処理装置への適用例
を示す。排ガス処理装置は、図1に示すように、放電装
置1とパルス電源2と溶液供給手段とスクラバー3とを
設けて構成されている。
【0044】前記放電装置1は、下部に排ガス入口4A
を、かつ、上部に排ガス出口4Bをそれぞれ形成した処
理ケース4内に配置されており、上下向き姿勢の円筒形
の接地極1Aとその中心に配置した放電極1Bとの対の
3つを並置して構成されている。
【0045】そして、接地極1A内、つまりは、接地極
1Aと放電極1Bとの間は下方から上方に向かう排ガス
処理通路5に形成されており、排ガス処理通路5は、下
端において排ガス入口4Aに連通接続し、かつ、上端に
おいて排ガス出口4Bに連通接続されている。前記放電
極1Bは、上端部において処理ケース4の天板に電気絶
縁碍子6を介して支持されており、下端において、振動
により接地極1Aに接触しないように支持材7で支持さ
れている。前記支持材7は、電気絶縁体8を介して処理
ケース4に装着されている。前記電気絶縁碍子6及び電
気絶縁体8は、露点以上に加熱した乾燥気体が供給され
るボックス9内に収容されている。かつ、放電極1Bに
は、複数の放電誘発用の突起1aが長手方向に間隔を隔
てて形成されている。すなわち、放電極1Bの中間が若
干曲がって放電極1Bと接地極1Aとの距離が不均一に
なることがあっても、突起1aからの放電を優先して行
わせることにより、放電を放電極1Bの全長(排ガス処
理通路5の全長)にわたって行わせるように構成されて
いる。また、突起1aを接地極1Aに形成せずに、放電
極1Bに形成する理由は、接地極1Aに突起1aを形成
すると、接地極1Aが汚れるからである。
【0046】前記パルス電源2は、放電装置1の放電極
1Bと接地極1Aとの間に、図2に示すような電圧波形
(つまり、電圧が50〜200KV、立上り時間が50
〜500ns、周期が5〜50ms)のノナセカンドパ
ルス高電圧を印加して短パルスコロナ放電を行わせるも
のであって、電界強度は20〜50KV/cm程度であ
り、電界内の平均電子温度は2〜6eVである。
【0047】従って、排ガス処理通路5内に100℃以
下、好ましくは、75℃以下の排ガスが供給された場
合、放電装置1による短パルスコロナ放電により、排ガ
ス処理通路5内は非平衡プラズマ(低温プラズマ)状態
となり、排ガス中にNOxやSOxが含まれていると、
NやS、OHのラジカルが生成されて、NOxやSOx
が酸化され、酸が生成される。なお、実験によれば、接
地極1Aとして直径10cmの金属管を用いた場合、放
電極1Bに印加させる尖頭電圧は50〜80KVppで
ある。
【0048】前記溶液供給手段は、前記接地極1Aの表
面(排ガスに接触する内周面)にアルカリ成分溶液を供
給して、前記の短パルスコロナ放電で生成された酸を接
触させて中和させる手段であって、ポンプなどを用いて
アルカリ成分溶液を供給する供給管10とそれにより供
給されてきたアルカリ成分溶液を各接地極1Aの上端に
分配供給する分配管11とからなる。そして、アルカリ
成分溶液は、アルカリが苛性ソーダ(40g/mol)
の場合で、重量濃度が0.02%又はそれ以下の溶液で
あり、この実施例では、アルカリ成分溶液として海水を
使用している。なお、接地極1Aの内周面は、それに沿
って流下するアルカリ成分溶液の放電極1B側への飛散
をなくす、或いは、非常に少なくするように凹凸のない
平滑な面に形成されている。その理由は、接地極1Aの
内周面に沿って流下するアルカリ成分溶液が放電極1B
に飛散すると電流の短絡のおそれがあるからである。
【0049】従って、短パルスコロナ放電により生成さ
れた酸はアルカリ成分溶液により捕捉中和されて、その
アルカリ成分溶液とともに流下排出され、その結果、排
ガス中からNOxやSOxが除去される。つまり、脱硝
や脱硫が行われる。この脱硝や脱硫による除去率は、放
電装置1に印加する電圧を制御することで調整でき、普
通、脱硝においては、除去率80%程度を容易に達成で
き、脱硫においては、除去率90%程度を容易に達成で
きる。
【0050】前記スクラバー3は、前記放電装置1に供
給する排ガス(舶用ディーゼル機関の排ガスの場合、排
ガス温度は250〜400℃程度である。)を100℃
以下、好ましくは、75℃以下にまで冷却するととも
に、その排ガス中の煤塵や炭化水素(タールなど)を洗
浄除去するサイクロンスクラバーであって、放電装置1
の下部に配置されている。12は、スクラバー3に海水
を冷却・洗浄液として供給する供給管である。
【0051】従って、排ガスが煤塵や炭化水素を含有す
る場合、その煤塵や炭化水素を除去でき、しかも、放電
極1Bや接地極1Aがそれら煤塵や炭化水素で汚染され
ることもなく、所期の短パルスコロナ放電の性能を良好
に維持することができる。
【0052】そして、処理ケース4の下部には、流下し
てきたアルカリ成分溶液及びスクラバー3による冷却・
洗浄排水を外部に排出する排水口13が形成されてい
る。14は、その排水口13からの排液を受け入れる排
水溜である。
【0053】〔別実施例〕上記実施例では、放電極1B
と接地極1Aとの対を3つ設けて実施したが、対の数は
1つ、2つ、4つ以上であっても良い。
【0054】上記実施例では、スクラバー3を設けて実
施したが、排ガスが煤塵や炭化水素を含有していない場
合などはスクラバー3を設けずに実施しても良い。この
場合、排ガス温度が、短パルスコロナ放電による非平衡
プラズマ状態の現出に好適な温度以上であるときは、放
電装置1への排ガス供給路に排ガスを好適温度(100
℃以下、好ましくは、75℃以下)に冷却する冷却器を
設けて実施することが好ましい。もちろん、この場合
は、NOxやSOxの除去のみに止まる。
【0055】上記実施例では、放電装置1の下方にスク
ラバー3を配置して実施したが、スクラバー3の設置箇
所は放電装置1への排ガス供給路であればいずれの箇所
でも良い。
【0056】上記実施例では、スクラバー3としてサイ
クロンスクラバーを示したが、スクラバー3は、サイク
ロン式の他、散水式のものなど他の形式のものであって
も良い。
【0057】上記実施例では、アルカリ成分溶液として
海水を用いたが、アルカリ成分溶液は、苛性ソーダなど
のアルカリを溶解した調整液であっても良い。
【0058】上記実施例では、冷却・洗浄液として海水
を用いたが、冷却・洗浄液は淡水など海水以外のもので
あっても良い。
【0059】上記実施例では、舶用内燃機関用の排ガス
処理装置を示したが、本発明の排ガス処理装置は、ボイ
ラーや工業炉用にも適用できる。
【0060】尚、特許請求の範囲の項に図面との対照を
便利にするために符号を記すが、該記入により本発明は
添付図面の構成に限定されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【図1】概略構成図
【図2】短パルス電圧の波形図
【符号の説明】
1 放電装置 1A 接地極 1B 放電極 2 パルス電源 3 スクラバー 5 排ガス処理通路
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01D 53/56 53/74 B01J 19/08 ZAB C 9342−4D F01N 3/04 ZAB Z B01D 53/34 129 C (72)発明者 溝内 清司 大阪府大阪市北区堂島浜一丁目3番23号 株式会社田熊総合研究所内 (72)発明者 大西 謙之 大阪府大阪市北区堂島浜一丁目3番23号 株式会社田熊総合研究所内 (72)発明者 太田 智久 大阪府大阪市北区堂島浜一丁目3番23号 株式会社田熊総合研究所内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 放電極(1B)と接地極(1A)との間
    を排ガス処理通路(5)とさせる放電装置(1)を設
    け、その放電装置(1)の放電極(1B)と接地極(1
    A)との間に短パルスコロナ放電を行わせるパルス電源
    (2)を設け、前記放電装置(1)の接地極(1A)の
    表面にアルカリ成分溶液を供給する中和用の溶液供給手
    段を設けてある排ガス処理装置。
  2. 【請求項2】 前記放電装置(1)に供給する排ガスを
    冷却・洗浄するスクラバー(3)を設けてある請求項1
    記載の排ガス処理装置。
  3. 【請求項3】 前記溶液供給手段として、アルカリ成分
    溶液に海水を用いる手段を設けてある請求項1又は2記
    載の排ガス処理装置。
  4. 【請求項4】 前記スクラバー(3)として、海水を冷
    却・洗浄液に用いるものを設けてある請求項2又は3記
    載の排ガス処理装置。
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