JPH08106006A - Dye molecule injection method, image forming method, and color filter manufacturing method - Google Patents

Dye molecule injection method, image forming method, and color filter manufacturing method

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JPH08106006A
JPH08106006A JP24166794A JP24166794A JPH08106006A JP H08106006 A JPH08106006 A JP H08106006A JP 24166794 A JP24166794 A JP 24166794A JP 24166794 A JP24166794 A JP 24166794A JP H08106006 A JPH08106006 A JP H08106006A
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JP
Japan
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film
dye
target film
laser light
source
Prior art date
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Application number
JP24166794A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ryugo Maeda
龍吾 前田
Kei Honda
圭 本田
Norimasa Fukazawa
憲正 深澤
Shiyoushin Boku
鐘震 朴
Yasushi Fukumura
裕史 福村
Hiroshi Masuhara
宏 増原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kawamura Institute of Chemical Research
DIC Corp
Original Assignee
Kawamura Institute of Chemical Research
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 有機高分子化合物(a)中にパルスレーザー
光を吸収し得る色素、例えばピレンやフタロシアニンが
分散されたソースフィルム(A)とパルスレーザー光が
透過し得る有機高分子化合物(b)からなるターゲット
フィルム(B)とを密着させ、ソースフィルム(A)の
アブレーションしきい値以下の強度のパルスレーザー光
を、ターゲットフィルム(B)を透過させてソースフィ
ルム(A)に照射して、ソースフィルム(A)中の色素
をターゲットフィルム内に注入する色素の分子注入方
法、この方法を用いてターゲットフィルム(B)に画像
を形成する画像形成方法およびこの方法を用いてターゲ
ットフィルムに赤色と緑色と青色の色素を注入するカラ
ーフィルターの製法。 【効果】 色素が未分解のまま拡散せずに均一に、かつ
効率的にターゲットフィルム内へ注入されて、色調の再
現性と均質性が高く、輪郭の鮮明な画像を形成できるよ
うになり、印刷等の画像形成や液晶ディスプレイなど表
示体用カラーフィルター作成などに採用できる。
(57) [Summary] [Structure] A source film (A) in which a dye capable of absorbing pulsed laser light, for example, pyrene or phthalocyanine, is dispersed in an organic polymer compound (a), and an organic compound capable of transmitting pulsed laser light. The target film (B) made of the molecular compound (b) is brought into close contact with the target film (B), and pulse laser light having an intensity equal to or lower than the ablation threshold of the source film (A) is transmitted through the target film (B). By injecting the dye in the source film (A) into the target film by irradiating the film, a method for forming an image on the target film (B) using this method, and an image forming method using the method A color filter manufacturing method that injects red, green, and blue dyes into a target film. [Effect] The dye is not decomposed and is uniformly and efficiently injected into the target film without being diffused, and it is possible to form an image with a sharp contour with high color reproducibility and homogeneity. It can be used for image formation such as printing and for making color filters for displays such as liquid crystal displays.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、パルスレーザー光を照
射して色素をターゲットフィルムに注入する方法、これ
を用いた画像形成方法及びカラーフィルターの製法に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for irradiating a target film with a dye by irradiating it with pulsed laser light, an image forming method using the same and a color filter manufacturing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、パルスレーザー光を用いて色素を
ターゲットフィルム上に転写することによる画像形成方
法としては、基板上に転写用色素と光吸収用色素と分
解性樹脂と分解促進用増感剤とを含むコーティング材料
を塗布してソースフィルムを形成し、ソースフィルムが
分解する強度のパルスレーザー光を照射するレーザー誘
導融蝕転写方法を用いて色素を転写する画像形成方法
(特表平4−506709号公報)等が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for forming an image by transferring a dye onto a target film using a pulsed laser beam, a transfer dye, a light absorbing dye, a decomposable resin and a sensitization for promoting decomposition are formed on a substrate. An image forming method in which a source film is formed by applying a coating material containing an agent and a dye is transferred using a laser-induced ablation transfer method in which a pulsed laser beam having an intensity that decomposes the source film is irradiated. No. 506709) is known.

【0003】一方、光吸収色素を含む有機高分子化合
物フィルム(ソースフィルム)とレーザー光を透過する
有機高分子化合物フィルム(ターゲットフィルム)を間
隔を設けて対置させ、ターゲットフィルム側からパルス
レーザー光を照射すると、いわゆるレーザーアブレーシ
ョン(レーザー爆触)が生じ、ある適当な条件下におい
ては色素分子が未分解のままソースフィルム表面から飛
び出し、ターゲットフィルム内に注入されることが、本
発明者らにより既に見い出されている(福村ら高分子学
会春季年会:1993年5月、光化学討論会:1993年10
月)。
On the other hand, an organic polymer compound film (source film) containing a light-absorbing dye and an organic polymer compound film (target film) which transmits laser light are placed opposite to each other, and pulse laser light is emitted from the target film side. Upon irradiation, so-called laser ablation (laser bombardment) occurs, and under certain appropriate conditions, it has already been found by the present inventors that the dye molecules jump out of the source film surface without being decomposed and are injected into the target film. It has been found (Fukumura et al. Society of Polymer Science Spring Annual Meeting: May 1993, Photochemical Discussion Group: 1993 10
Moon).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の方法では、転写用色素と共にこれとは通常色調の異な
る光吸収用色素も転写されるために色調の変化があり、
しかも樹脂を分解させるためにソースフィルムが分解す
る強度のパルスレーザー光の照射が必須であるため、タ
ーゲットフィルム上に転写された際、樹脂や色素の分解
等によるコーティング組成の変化があり、色調が再現性
良く転写されない等の欠点を有している。これらの欠点
により印刷画像形成や、液晶ディスプレイ等表示体用カ
ラーフィルターの製造上に制約があった。
However, in the above method, there is a change in the color tone because the dye for transfer and the dye for light absorption, which is usually different in color tone from the dye, are also transferred.
Moreover, since it is essential to irradiate a pulsed laser beam with an intensity that decomposes the source film in order to decompose the resin, when transferred onto the target film, there is a change in the coating composition due to decomposition of the resin or dye, and the color tone is It has a defect that it is not transferred with good reproducibility. Due to these drawbacks, there are restrictions on printed image formation and production of color filters for display bodies such as liquid crystal displays.

【0005】また、上記の方法では、ターゲットフィ
ルム内へ色素がやや拡散して不均一な状態で注入される
ため、色調の再現性や均質性が低く、輪郭の鮮明な画像
が形成しにくいという課題があった。
Further, in the above method, since the dye is slightly diffused and injected into the target film in a non-uniform state, the reproducibility and homogeneity of the color tone are low, and it is difficult to form an image with a sharp contour. There were challenges.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、有機高分子化合物中に色素が分散されたソー
スフィルムと、レーザー光が透過し得る有機高分子化合
物からなるターゲットフィルムとを密着させ、ソースフ
ィルムのアブレーションしきい値以下の強度のパルスレ
ーザー光を、ターゲットフィルムを透過させて色素が分
散されたソースフィルムに照射すると、色素が未分解の
まま拡散せずに均一に、かつ効率的にターゲットフィル
ム内へ注入されて、色調の再現性と均質性が高く、輪郭
の鮮明な画像を形成できるようになり、印刷等の画像形
成や液晶ディスプレイなど表示体用カラーフィルター作
成等に採用できることを見い出し、本発明を完成するに
至った。
Means for Solving the Problems As a result of various studies, the present inventors have found a source film in which a dye is dispersed in an organic polymer compound, and a target film made of an organic polymer compound capable of transmitting laser light. When the source film in which the dye is dispersed by passing through the target film with a pulsed laser light having an intensity equal to or less than the ablation threshold of the source film, the dye is uniformly decomposed without being diffused, In addition, it can be efficiently injected into the target film and has high reproducibility and homogeneity of color tone, and it becomes possible to form images with clear contours, image formation such as printing, color filter creation for display such as liquid crystal display etc. The present invention has been completed and the present invention has been completed.

【0007】すなわち、本発明は、有機高分子化合物
(a)中にパルスレーザー光を吸収し得る色素が分散さ
れたソースフィルム(A)とパルスレーザー光が透過し
得る有機高分子化合物(b)からなるターゲットフィル
ム(B)とを密着させ、ソースフィルム(A)のアブレ
ーションしきい値以下の強度のパルスレーザー光を、タ
ーゲットフィルム(B)を透過させてソースフィルム
(A)に照射して、ソースフィルム(A)中の色素をタ
ーゲットフィルム(B)内に注入することを特徴とする
色素の分子注入方法、上記色素の分子注入方法を用い
て、ターゲットフィルム(B)に色素を注入することに
より画像を形成することを特徴とする画像形成方法、お
よび上記色素の分子注入方法を用いて、ターゲットフィ
ルム(B)に赤色と緑色と青色の色素を注入することを
特徴とするカラーフィルターの製法を提供するものであ
る。
That is, according to the present invention, a source film (A) in which a dye capable of absorbing pulse laser light is dispersed in the organic polymer compound (a) and an organic polymer compound (b) capable of transmitting pulse laser light. The target film (B) is made to adhere to the target film (B), and the source film (A) is irradiated with pulsed laser light having an intensity equal to or lower than the ablation threshold of the source film (A). Injecting a dye in a source film (A) into a target film (B), and injecting a dye into a target film (B) using the above dye molecule injecting method. The image formation method characterized by forming an image by There is provided a color filter manufacturing method characterized by injecting a blue dye.

【0008】以下本発明を詳細に説明する。本発明で用
いる有機高分子化合物(a)としては、特に限定はな
く、各種の有機高分子化合物が使用でき、熱可塑性樹脂
では、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ゴム変性ポリ
スチレン(HIPS)、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート、
メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリアクリ
ロニトリル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等
のビニル系樹脂、6−ナイロン、6,6−ナイロン等の
ポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、フッ
素系樹脂、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフ
ェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエ
ーテルスルホン、ポリエーテルケトン、熱可塑性ポリイ
ミド、熱可塑性ポリウレタン等が挙げられ、また熱硬化
性樹脂では、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アルキド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹
脂、シリコーン樹脂等が挙げられるが、なかでも熱可塑
性樹脂、特に透明性のある熱可塑性樹脂が好ましい。
尚、これら有機高分子化合物(a)は、それぞれ熱可塑
性樹脂どうし、熱硬化性樹脂どうしで混合して用いるこ
ともできる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The organic polymer compound (a) used in the present invention is not particularly limited, and various organic polymer compounds can be used. Examples of the thermoplastic resin include olefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polystyrene, and rubber modified. Styrene resins such as polystyrene (HIPS), acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polymethylmethacrylate,
Acrylic resins such as methyl methacrylate-styrene copolymer and polyacrylonitrile, vinyl resins such as polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, 6 -Polyamide resin such as nylon and 6,6-nylon, polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, fluorine resin, polycarbonate, polyacetal, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyether ketone, thermoplastic Examples of the thermosetting resin include polyimide resin, thermoplastic polyurethane, and the like. Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, thermosetting acrylic resin, unsaturated polyester resin, diazine resin. Rufutareto resins, epoxy resins, silicone resins, among which thermoplastic resins, thermoplastic resins of particular transparency preferred.
The organic polymer compound (a) may be used as a mixture of thermoplastic resins and thermosetting resins.

【0009】本発明で用いる有機高分子化合物(b)と
しては、パルスレーザー光が透過し得るフィルムが得ら
れる有機高分子化合物であれば特に限定はなく、各種の
有機高分子化合物が使用でき、熱可塑性樹脂では、例え
ば低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン
系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共
重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレー
ト、メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ポリア
クリロニトリル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重
合体等のビニル系樹脂、6−ナイロン、6,6−ナイロ
ン等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレ
ンスルフィド、熱可塑性ポリイミド、熱可塑性ポリウレ
タン等が挙げられ、また熱硬化性樹脂では、フェノール
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、熱硬化
性アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフ
タレート樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、なかで
も熱可塑性樹脂が好ましい。尚、これら有機高分子化合
物(b)は、透明性を失わない範囲であれば、それぞれ
熱可塑性樹脂どうし、熱硬化性樹脂どうしで混合して用
いることもできる。
The organic polymer compound (b) used in the present invention is not particularly limited as long as it is an organic polymer compound capable of obtaining a film which can transmit pulsed laser light, and various organic polymer compounds can be used. In the thermoplastic resin, for example, low density polyethylene, olefin resin such as polypropylene, polystyrene, styrene resin such as acrylonitrile-styrene copolymer, polymethylmethacrylate, methyl methacrylate-styrene copolymer, acrylic resin such as polyacrylonitrile. ,PVC,
Vinyl resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide resins such as 6-nylon and 6,6-nylon, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate Polyester resins such as polycarbonate, polyacetal, polyphenylene sulfide, thermoplastic polyimide, thermoplastic polyurethane, and the like, and also in the thermosetting resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, thermosetting acrylic resin, Unsaturated polyester resins, diallyl phthalate resins, epoxy resins and the like can be mentioned, and among them, thermoplastic resins are preferable. In addition, these organic polymer compounds (b) can also be used as a mixture of thermoplastic resins and thermosetting resins as long as transparency is not lost.

【0010】本発明で用いる色素としては、通常の色材
の分野でいう色素にとどまらず、紫外線から近赤外線の
領域、好ましくは波長190〜1100nmの範囲に吸
収極大を有する常温固形の有機および無機化合物が挙げ
られる。これらの有機化合物として、縮合多環芳香族化
合物、へテロ環化合物、フォトポリマー用増感色素、顔
料、染料、近赤外吸収色素、レーザー発振用色素等が挙
げられる。例示すると、ビフェニル、トリフェニル、ナ
フタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン等の
縮合多環芳香族化合物、カルバゾール等のへテロ環化合
物、アゾレーキ系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、ベ
ンゾイミダゾロン系、キナクリドン系、イソインドリノ
ン系、アンスラピリミジン系、フラバンスロン系、ペリ
レン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ
系、ジオキサジン系、アントラキノン系等の有機の顔料
や染料、アントラキノン系化合物、アミニウム系化合
物、ポリメチン系化合物、ジイモニウム系化合物、キノ
リニウム系、インドリウム系、ベンゾピリリウム系やジ
チオニッケル錯体等の近赤外線吸収色素、ベンゾピラン
系、キノリジン系、ピリジウム系、キサンテン系、ベン
ゾチアゾリウム系色素等のレーザー発振用色素等が挙げ
られる。尚、カラーコピーやカラーフィルター作成を目
的とした場合は、透明性に優れ、粒子径の小さい顔料や
染料が好ましく、RGBを表現するために、赤はアゾ
系、青はトリフェニルメタン系、緑はトリフェニルメタ
ン系またはフタロシアニン系と黄色染料の配合系が推奨
され、代表例を示すと、赤として、C.I. 23635、Perman
ent Carmine、Permanent Red FGR、Thioindigo Red、Pe
rylene Scarlet 等、青として、C.I. 42655、 C.I. 426
00、C.I. 44075、Phthalocyanine Blue、Indanthrene B
lue 等、緑として、C.I. 44025等、黄色として、Anthra
pirimidine Yellow、Hansa Yellow 10G等が挙げられる
が、これら例示の 化合物に限定されるものではない。
また蛍光染顔料としては、フェニルメタン系、キサンテ
ン系、チアゾール系、チアジン系等の蛍光染料、ルモゲ
ンカラー(BASF社)等の蛍光顔料等が例示できる。
無機顔料としては、例えばカーボンブラック、チタン
白、ミロリブルー、コバルト紫、マンガン紫、群青、紺
青、コバルトブルー、ビリジアン、エメラルドグリー
ン、コバルトグリーン等が挙げられる。
The dyes used in the present invention are not limited to the dyes used in the field of ordinary coloring materials, but are organic and inorganic solids at room temperature having an absorption maximum in the ultraviolet to near infrared region, preferably in the wavelength range of 190 to 1100 nm. Compounds. Examples of these organic compounds include condensed polycyclic aromatic compounds, heterocyclic compounds, sensitizing dyes for photopolymers, pigments, dyes, near infrared absorbing dyes, and dyes for laser oscillation. Exemplified, biphenyl, triphenyl, naphthalene, phenanthrene, anthracene, condensed polycyclic aromatic compounds such as pyrene, heterocyclic compounds such as carbazole, azo lake type, condensed azo type, phthalocyanine type, benzimidazolone type, quinacridone type, Isoindolinone-based, anthrapyrimidine-based, flavanthuron-based, perylene-based, perinone-based, quinophthalone-based, thioindigo-based, dioxazine-based, anthraquinone-based organic pigments and dyes, anthraquinone-based compounds, aminium-based compounds, polymethine-based compounds, Near-infrared absorbing dyes such as diimonium compounds, quinolinium compounds, indolium compounds, benzopyrylium compounds and dithionickel complexes, lasers of benzopyran compounds, quinolidine compounds, pyridinium compounds, xanthene compounds, benzothiazolium compounds, etc. Oscillation dye, and the like. For the purpose of making a color copy or a color filter, a pigment or dye having excellent transparency and a small particle size is preferable. To express RGB, red is an azo type, blue is a triphenylmethane type, and green is a green type. Is recommended to be a triphenylmethane-based or phthalocyanine-based compounding system with a yellow dye. Typical examples are red and CI 23635, Perman
ent Carmine, Permanent Red FGR, Thioindigo Red, Pe
rylene Scarlet, etc., as blue, CI 42655, CI 426
00, CI 44075, Phthalocyanine Blue, Indanthrene B
lue etc. as green, CI 44025 etc. as yellow, Anthra
Examples thereof include pirimidine Yellow and Hansa Yellow 10G, but the compounds are not limited to these exemplified compounds.
Examples of fluorescent dyes and pigments include phenylmethane-based, xanthene-based, thiazole-based, and thiazine-based fluorescent dyes, and Lumogen Color (BASF) fluorescent pigments.
Examples of the inorganic pigment include carbon black, titanium white, milori blue, cobalt violet, manganese violet, ultramarine blue, navy blue, cobalt blue, viridian, emerald green, cobalt green and the like.

【0011】本発明で用いるソースフィルム(A)とし
ては、上記した有機高分子化合物(a)中に色素が分散
されたフィルムであればよく、その製法も特に限定され
ないが、通常は有機高分子化合物(a)を溶解させた有
機溶剤溶液中に色素を均一分散もしくは溶解させ、ガラ
ス板や石英板上にキャスティングやコーティングした
後、有機溶剤を除去する方法、色素と有機高分子化合物
(a)を溶融混練後、フィルム化する方法等により製造
され、この時、色素は平均粒子径が0.03〜0.2μ
mの範囲になるように分散させる。ソースフィルム
(A)中に分散される色素の濃度は、0.1重量%以上
であればよいが、通常0.3〜50重量%、好ましくは
0.5〜10重量%の範囲である。また、フィルムの厚
さは、0.1μm以上であればよいが、通常は1μm〜
1mm、好ましくは1〜100μmである。
The source film (A) used in the present invention may be a film in which a dye is dispersed in the above-mentioned organic polymer compound (a), and its production method is not particularly limited, but it is usually an organic polymer. A method of uniformly dispersing or dissolving a dye in an organic solvent solution in which the compound (a) is dissolved, casting or coating on a glass plate or a quartz plate, and then removing the organic solvent, the dye and the organic polymer compound (a) Is melt-kneaded and then formed into a film. At this time, the dye has an average particle diameter of 0.03 to 0.2 μm.
Disperse so as to be in the range of m. The concentration of the dye dispersed in the source film (A) may be 0.1% by weight or more, but is usually 0.3 to 50% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight. The thickness of the film may be 0.1 μm or more, but is usually 1 μm to
It is 1 mm, preferably 1 to 100 μm.

【0012】ターゲットフィルム(B)としては、上記
パルスレーザー光が透過し得る有機高分子化合物(b)
からなるものであれば良く、その製法も特に限定されな
いが、通常は色素を除外した以外は上記したソースフィ
ルム(A)と同様の製法で製造される。その厚さも0.
1μm以上であればよく、通常は使用目的や用途に応じ
て1μm〜1mmの範囲から適宜選択され、なかでも1
〜100μmの範囲が好ましい。
As the target film (B), the organic polymer compound (b) which can transmit the above pulsed laser light
However, the production method is not particularly limited, and the production method is usually the same as that of the source film (A) described above except that the dye is excluded. Its thickness is also 0.
It may be 1 μm or more, and is usually appropriately selected from the range of 1 μm to 1 mm depending on the purpose of use and application.
The range of ˜100 μm is preferred.

【0013】尚、ソースフィルム(A)とターゲットフ
ィルム(B)の厚さが薄い場合には、基板上に貼り合わ
せた状態で用いてもよい。ただし、ターゲットフィルム
(B)を貼り合わせる基板は、ガラス板や透明樹脂板の
ようにパルスレーザー光を透過し得る基板を用いる必要
がある。
When the source film (A) and the target film (B) are thin, they may be used in a state of being stuck on a substrate. However, as the substrate to which the target film (B) is attached, it is necessary to use a substrate capable of transmitting pulsed laser light, such as a glass plate or a transparent resin plate.

【0014】本発明において用いるパルスレーザー光と
しては、例えば波長として190〜1100nmの範囲
の発振波長を有するパルスレーザー光が挙げられる。用
いる有機高分子化合物と色素の種類によって最適の波長
は異なる。パルスレーザー光の周波数は0.5〜50H
z、好ましくは0.5〜10Hzであり、パルス幅は、
パルスレーザー光の波長、色素の種類によって異なる
が、10ps〜10μs、好ましくは1ns〜10μs
である。長波長のレーザー光を用いる場合は、パルス幅
を短くした方が有機高分子化合物や色素の分解を抑制す
るために有効である。
Examples of the pulsed laser light used in the present invention include pulsed laser light having an oscillation wavelength in the range of 190 to 1100 nm. The optimum wavelength differs depending on the type of organic polymer compound and dye used. The frequency of pulsed laser light is 0.5 to 50H
z, preferably 0.5 to 10 Hz, and the pulse width is
Depending on the wavelength of pulsed laser light and the type of dye, it is 10 ps to 10 μs, preferably 1 ns to 10 μs
Is. When using a laser beam having a long wavelength, shortening the pulse width is effective for suppressing the decomposition of the organic polymer compound or the dye.

【0015】これらパルスレーザー光源としては、例え
ば「市販レーザー装置活用のためのレーザーの使い方と
留意点」、大竹 祐吉著、オプトロニクス社(198
9)、346〜351頁に記載されているレーザー等を
使用できる。これらを例示すると、ArFエキシマレー
ザー(193nm)、KrFエキシマレーザー(248
nm)、XeClエキシマレーザー(308nm)、X
eFエキシマレーザー(351nm)、窒素レーザー
(337nm)、色素レーザー(窒素レーザー、エキシ
マレーザーあるいはYAGレーザー励起、300〜10
00nm)、固体レーザー(Nd:YAG励起、半導体
レーザー励起等)、ルビーレーザー(694nm)、半
導体レーザー(650〜980nm)、チューナブルダ
イオードレーザー(630〜1550nm)、チタンサ
ファイアレーザー(Nd:YAG励起、345〜500
nm、690〜1000nm)あるいはNd:YAGレ
ーザー(FHG;266nm、THG;354nm、S
HG;532nm、基本波;1064nm)等が挙げら
れる。
As these pulsed laser light sources, for example, "How to Use Lasers for Utilizing Commercially Available Laser Devices and Points to Note", Yukichi Otake, Optronics, Inc. (198)
9) The lasers described on pages 346 to 351 can be used. Examples of these are ArF excimer laser (193 nm) and KrF excimer laser (248
nm), XeCl excimer laser (308 nm), X
eF excimer laser (351 nm), nitrogen laser (337 nm), dye laser (nitrogen laser, excimer laser or YAG laser excitation, 300 to 10)
00 nm), solid-state laser (Nd: YAG excitation, semiconductor laser excitation, etc.), ruby laser (694 nm), semiconductor laser (650-980 nm), tunable diode laser (630-1550 nm), titanium sapphire laser (Nd: YAG excitation, 345-500
nm, 690 to 1000 nm) or Nd: YAG laser (FHG; 266 nm, THG; 354 nm, S
HG; 532 nm, fundamental wave; 1064 nm) and the like.

【0016】本発明では、ソースフィルム(A)のアブ
レーションしきい値以下の強度のパルスレーザー光をタ
ーゲットフィルム(B)を透過させてソースフィルム
(A)に照射することが必須である。ここでいうソース
フィルム(A)のアブレーションしきい値は、ソースフ
ィルム(A)および照射するパルスレーザー光の種類に
より異なる。即ち、このアブレーションしきい値は、ソ
ースフィルム(A)を形成する有機高分子化合物と色素
の種類、その色素の濃度により変化し、更に照射される
パルスレーザー光の波長、パルス幅にも依存する。従っ
て、ソースフィルム(A)のアブレーションしきい値
は、ソースフィルム(A)に対して一意に定義できるも
のではない。本発明では、それぞれ本発明で用いるのと
同一のソースフィルム(A)に同一のパルスレーザー光
を1ショット照射し、そのフィルム(A)を接触型の表
面形状測定装置(例えば、SLOAN社製 DEKTAK3030ST)で
観察した時、レーザー光照射表面に0.1μm以上の形
態変化が起こり得る照射表面での最小のレーザー光強度
(mJ/cm2 )を、本発明で用いるソースフィルム
(A)のアブレーションしきい値と定義する。
In the present invention, it is essential that the source film (A) is irradiated with pulsed laser light having an intensity equal to or lower than the ablation threshold of the source film (A) through the target film (B). The ablation threshold value of the source film (A) here differs depending on the type of the source film (A) and the pulsed laser beam to be irradiated. That is, this ablation threshold value varies depending on the types of the organic polymer compound and the dye forming the source film (A) and the concentration of the dye, and also depends on the wavelength and pulse width of the pulsed laser light to be irradiated. . Therefore, the ablation threshold value of the source film (A) cannot be uniquely defined for the source film (A). In the present invention, the same source film (A) used in the present invention is irradiated with the same pulsed laser light for one shot, and the film (A) is contact-type surface shape measuring apparatus (for example, DEKTAK3030ST manufactured by SLOAN). ), The minimum laser light intensity (mJ / cm 2 ) on the irradiation surface where morphological change of 0.1 μm or more may occur on the irradiation surface of the laser light is ablated by the source film (A) used in the present invention. Defined as a threshold value.

【0017】このアブレーションしきい値を例示する
と、波長248nm、パルス幅30ns、ビーム径2
×5mmのエキシマレーザー光をアントラセン3重量%
が分散された厚さ2μmのポリメチルメタクリレート
(PMMA)フィルムに1回照射した時のフィルムのア
ブレーションしきい値は60mJ/cm2 、波長35
1nm、パルス幅30ns、ビーム径2×5mmのエキ
シマレーザー光を上記と同様のPMMAフィルムに1回
照射した時のフィルムのアブレーションしきい値は40
0mJ/cm2 、波長248nm、パルス幅30n
s、ビーム径2×5mmのエキシマレーザー光をピレン
3.5重量%が分散された厚さ2.5μmのPMMAフ
ィルムに1回照射した時のフィルムのアブレーションし
きい値は75mJ/cm2 、波長351nm、パルス
幅30ns、ビーム径2×5mmのエキシマレーザー光
をテトラt−ブチル銅フタロシアニン3重量%が分散さ
れた厚さ2.5μmPMMAフィルムに1回照射した時
のフィルムのアブレーションしきい値は100mJ/c
2である。
As an example of this ablation threshold value, the wavelength is 248 nm, the pulse width is 30 ns, and the beam diameter is 2.
3% by weight of anthracene with x5 mm excimer laser light
When the polymethylmethacrylate (PMMA) film having a thickness of 2 μm dispersed therein is irradiated once, the ablation threshold of the film is 60 mJ / cm 2 , and the wavelength is 35.
When the PMMA film similar to the above is irradiated once with an excimer laser beam of 1 nm, a pulse width of 30 ns, and a beam diameter of 2 × 5 mm, the ablation threshold of the film is 40.
0 mJ / cm 2 , wavelength 248 nm, pulse width 30 n
s, the ablation threshold of the film is 75 mJ / cm 2 , when the excimer laser beam with a beam diameter of 2 × 5 mm is irradiated once to a 2.5 μm thick PMMA film in which 3.5% by weight of pyrene is dispersed. When an excimer laser beam having a beam width of 2 × 5 mm with a pulse width of 351 nm, a pulse width of 30 ns, and a 2.5 μm-thick PMMA film in which 3% by weight of tetra-t-butylcopper phthalocyanine is dispersed is irradiated once, the ablation threshold of the film is 100 mJ. / C
m 2 .

【0018】以下に、図面を用いて本発明の色素の分子
注入方法を説明する。図1は、本発明の1例を示す説明
図であり、(A)はソースフィルム、(B)はターゲッ
トフィルム、(C)は色素、(D)はパルスレーザー
光、(E)は透明な基板、(F)は基板、(G)は色素
(C)のターッゲトフィルム(B)への注入方向を示す
矢印である。
The method for injecting a dye molecule according to the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is an explanatory view showing an example of the present invention, where (A) is a source film, (B) is a target film, (C) is a dye, (D) is pulsed laser light, and (E) is transparent. Substrate, (F) is a substrate, (G) is an arrow indicating the direction of injection of the dye (C) into the target film (B).

【0019】図1において、ソースフィルム(A)は、
前記有機高分子化合物(a)中にパルスレーザー光
(D)を吸収し得る色素(C)が分散されたフィルムで
あり、ターゲットフィルム(B)は、前記有機高分子化
合物(b)からなるフィルムであって、それぞれフィル
ム厚さが小さい場合にはガラス板、金属板、樹脂板のよ
うな基板(E)、(F)上に貼り合わせ、両フィルムの
表面が直接接する密着状態で対置されている。パルスレ
ーザー光(D)は、ソースフィルム(A)のアブレーシ
ョンしきい値以下の強度、好ましくはこのしきい値の7
0%以上の強度を有しており、ターゲットフィルム
(B)を透過させてソースフィルム(A)に照射され
る。パルスレーザー光(D)の照射回数は、特に限定さ
れないが、通常は1〜50回、なかでもターゲットフィ
ルム(B)内に注入された色素(C)の拡散が少なく、
色素を均一濃度で注入できる点で1〜25回が好まし
い。パルスレーザー光(D)を照射されると、これによ
ってソースフィルム(A)がパルスレーザー光(D)を
吸収し、色素(C)が未分解のまま高い並進運動エネル
ギーを持つ状態となり、ソースフィルム(A)の表面か
ら矢印(E)のように密着するターゲットフィルム
(B)内に均一に注入される。色素(C)の注入深さ
は、通常10〜300nm程度であり、ターゲットフィ
ルム(B)の表面に注入されずに付着している色素
(C)を溶媒による洗浄等により除去した後、ターゲッ
トフィルム(B)の断面を、例えば透過型電子顕微鏡等
で観察することにより測定できる。
In FIG. 1, the source film (A) is
A film in which a dye (C) capable of absorbing pulsed laser light (D) is dispersed in the organic polymer compound (a), and the target film (B) is a film composed of the organic polymer compound (b). When the film thicknesses are small, they are attached to substrates (E) and (F) such as a glass plate, a metal plate, and a resin plate, and the surfaces of both films are in direct contact with each other and are placed in close contact with each other. There is. The intensity of the pulsed laser light (D) is equal to or lower than the ablation threshold value of the source film (A), and preferably 7 or less.
It has a strength of 0% or more, is transmitted through the target film (B), and is irradiated onto the source film (A). The number of irradiations of the pulsed laser light (D) is not particularly limited, but is usually 1 to 50 times, and among them, the diffusion of the dye (C) injected into the target film (B) is small,
It is preferably 1 to 25 times because the dye can be injected at a uniform concentration. When the source film (A) is irradiated with the pulsed laser light (D), the source film (A) absorbs the pulsed laser light (D), and the dye (C) remains in a state of having high translational kinetic energy without being decomposed. From the surface of (A), it is uniformly injected into the target film (B) which is in close contact as shown by the arrow (E). The injection depth of the dye (C) is usually about 10 to 300 nm, and after removing the dye (C) attached to the surface of the target film (B) without being injected by washing with a solvent or the like, the target film It can be measured by observing the cross section of (B) with, for example, a transmission electron microscope.

【0020】上記本発明の色素の分子注入方法を用いて
画像を形成するには、例えば形成する画像に合わせてパ
ルスレーザー光(D)のスポット径を調整し、スポット
の位置、および/又はソースフィルム(A)とターゲッ
トフィルム(B)の位置を移動させる方法が挙げられ
る。この時、ソースフィルム(A)として異なる色素を
分散させたものを順次使用することもできる。
To form an image using the dye molecule injection method of the present invention, for example, the spot diameter of the pulse laser beam (D) is adjusted according to the image to be formed, and the position of the spot and / or the source. A method of moving the positions of the film (A) and the target film (B) can be mentioned. At this time, the source film (A) in which different dyes are dispersed may be sequentially used.

【0021】また、上記本発明の色素の分子注入方法を
用いてカラーフィルターを製造するには、例えば目的と
する液晶表示体やブラウン管等ディスプレイ用カラーフ
ィルターに望まれる色調に合わせて前記色素群から選ば
れた、青、緑、赤の3原色の色素が、前記有機高分子化
合物(a)中にそれぞれ分散作成された3種のソースフ
ィルム(A)、即ち青色ソースフィルムと緑色ソースフ
ィルムと赤色ソースフィルムとを1枚づつ順次、ターゲ
ットフィルム(B)と密着させた後、カラーフィルター
用のパターン状にターゲットフィルム(B)を透過させ
てソースフィルム(A)にパルスレーザー光(D)を照
射して上記3種の色素をターゲットフィルム(B)内に
それぞれ注入させる製法等が挙げられる。
Further, in order to produce a color filter by using the method for injecting a dye molecule according to the present invention, for example, the dye group is selected according to the desired color tone for a desired color filter for a liquid crystal display or a cathode ray tube display. Three kinds of source films (A) in which the selected dyes of three primary colors of blue, green, and red are dispersed in the organic polymer compound (a), that is, a blue source film, a green source film, and a red color The source film and the target film are sequentially brought into close contact with the target film (B) one by one, and then the target film (B) is transmitted in a pattern for a color filter to irradiate the source film (A) with a pulsed laser beam (D). Then, a manufacturing method or the like in which the above three kinds of dyes are injected into the target film (B), respectively.

【0022】注入されるカラーフィルター用色素は前記
色素群から選べば良いが、ディスプレイ使用時の透過光
源である冷陰極線、EL等発光体に対する耐光性や、カ
ラーフィルター上にスパッタ法等によりITO透明電極
を製膜する際の耐熱性に優れた、顔料系色素が好まし
く、例えば青色顔料では大日本インキ製フタロシアニン
(ファストゲン−TGR−L)、緑色顔料では大日本イ
ンキ製塩素化フタロシアニン(ファストゲングリーン
S)、赤色顔料では大日本インキ製キナクリドン(ファ
ストゲンスーパーレッド7061B)等が挙げられる。
3原色を表す色素は、青、緑、赤それぞれ一種が適宣選
ばれるが、色補正上、補色として黄、紫等の他の色素と
併用しても良い。
The dye for the color filter to be injected may be selected from the above dye group, but it is light-resistant to a cold cathode ray which is a transmissive light source when a display is used, an EL or other illuminant, and ITO is transparent on the color filter by a sputtering method or the like. Pigment-based dyes having excellent heat resistance when forming an electrode are preferable. For example, for blue pigments, Dainippon Ink's phthalocyanine (Fastgen-TGR-L) and for green pigments, Dainippon Ink's chlorinated phthalocyanines (Fastgen). Examples of green S) and red pigments include quinacridone (Fastgen Super Red 7061B) manufactured by Dainippon Ink.
As the dyes representing the three primary colors, one of blue, green, and red is appropriately selected, but for color correction, other dyes such as yellow and purple may be used in combination as complementary colors.

【0023】ソースフィルム(A)に用いる有機高分子
化合物は、前記有機高分子化合物(a)から適宣選択さ
れるが、なかでも熱可塑性樹脂、特に透明性の高い熱可
塑性樹脂が好ましく、代表的にはアクリル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられ
る。ソースフィルム(A)は、例えば前記色素と有機高
分子化合物(a)とを溶融混練後、ガラス基板上にキャ
スティングしてフィルム化する方法等により得られる。
ソースフィルム(A)中に分散される色素(C)の濃度
は、0.1重量%以上であればよいが、カラーフィルタ
ー作成においては、1〜10重量%が望ましい。
The organic polymer compound used for the source film (A) is appropriately selected from the above-mentioned organic polymer compounds (a), but among them, thermoplastic resins, particularly thermoplastic resins having high transparency are preferable. Specific examples thereof include acrylic resins, polycarbonate resins, polyester resins and the like. The source film (A) can be obtained by, for example, a method in which the dye and the organic polymer compound (a) are melt-kneaded and then cast on a glass substrate to form a film.
The concentration of the dye (C) dispersed in the source film (A) may be 0.1% by weight or more, but is preferably 1 to 10% by weight in the production of a color filter.

【0024】ターゲットフィルム(B)は前記有機高分
子化合物(b)から適宣選択されるが、作成されたカラ
ーフィルターの色素画素の色調に優れる点で特に透明性
の高い熱可塑性樹脂が好ましく、代表的にはアクリル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂等
が挙げられる。ターゲットフィルム(B)としては、有
機高分子化合物(b)を溶剤に溶解し、ガラス基板上に
スピンコーティング法などにより、好ましくは1〜10
μmの膜厚で製膜されたものが好ましい。
The target film (B) is appropriately selected from the above organic polymer compounds (b), but a thermoplastic resin having a particularly high transparency is preferable from the viewpoint of excellent color tone of the dye pixels of the color filter prepared, Representative examples include acrylic resins, polycarbonate resins, polyester resins, and the like. As the target film (B), the organic polymer compound (b) is dissolved in a solvent and spin coated on a glass substrate, or the like, preferably 1 to 10
A film formed with a film thickness of μm is preferable.

【0025】上記本発明のカラーフィルターの製法にお
いて、カラーフィルター用のパターン状にパルスレーザ
ー光(D)を照射して上記3種の色素をターゲットフィ
ルム(B)内にそれぞれ注入させる方法としては、例え
ばターゲットフィルム(B)の外側(ソースフィルム
の反対側)にカラーフィルターの画素に合わせて調製さ
れたフォトマスクを張り付け、このフォトマスクを介し
て、パルスレーザー光(D)をターゲットフィルム
(B)と密着するソースフィルム(A)にスキャニング
走査法により照射して、順次青色、緑色、赤色の3種を
ターゲットフィルムに注入する方法、あらかじめパル
スレーザーの制御系に、カラーフィルターのドットパタ
ーンに合わせてレーザー光照射位置と照射回数を入力し
ておき、そのフォーマットに従って、ターゲットフィル
ム(B)側より密着されたソースフィルム(A)に、パ
ルスレーザー光(D)、好ましくはレンズ等により集光
したパルスレーザー光を照射して、順次青色、緑色、赤
色の3種をターゲットフィルムに注入する方法等が挙げ
られ、なかでもの方法が好ましい。
In the method for producing the color filter of the present invention, as a method of irradiating pulse laser light (D) in a pattern for the color filter to inject the above-mentioned three kinds of dyes into the target film (B), respectively. For example, a photomask prepared according to the pixels of the color filter is attached to the outside of the target film (B) (opposite side of the source film), and the pulsed laser light (D) is applied to the target film (B) through the photomask. The source film (A) that is in close contact with the target film is irradiated by the scanning scanning method, and three types of blue, green, and red are sequentially injected into the target film. The pulse laser control system is adjusted in advance according to the dot pattern of the color filter. Enter the laser light irradiation position and the number of irradiations in advance, and format it. Therefore, the source film (A) closely attached from the side of the target film (B) is irradiated with the pulsed laser light (D), preferably the pulsed laser light condensed by a lens or the like, to sequentially produce blue, green and red. A method of injecting the seed into the target film may be mentioned, and the method among them is preferable.

【0026】パルスレーザー光(D)の照射回数は、タ
ーゲットフィルム(B)内に注入された色素の拡散が少
なく、色素を高い均一濃度で注入できる点で10〜20
回が好ましい。
The number of irradiations of the pulse laser beam (D) is 10 to 20 in that the dye injected into the target film (B) is less diffused and the dye can be injected at a high uniform concentration.
Times are preferred.

【0027】このようにして色素(C)が注入されたタ
ーゲットフィルム(B)上に、ITO透明電極をスパッ
タ法などにより製膜して最終的にカラーフィルターは形
成される。
On the target film (B) thus injected with the dye (C), an ITO transparent electrode is formed by a sputtering method or the like to finally form a color filter.

【0028】[0028]

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれにより限定される
ものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0029】実施例1 色素として2.5重量%のピレン(蛍光性色素)を含む
ポリメチルメタクリレートを1,1,2−トリクロロエ
タンに溶解した後、スピンコート法によりガラス基板上
に塗布し、1,1,2−トリクロロエタンを加熱乾燥除
去して厚さ2.5μmのソースフィルムをガラス基板上
に得た。
Example 1 Polymethylmethacrylate containing 2.5% by weight of pyrene (fluorescent dye) as a dye was dissolved in 1,1,2-trichloroethane and then coated on a glass substrate by spin coating to give 1 , 1,2-Trichloroethane was removed by heating and drying to obtain a source film having a thickness of 2.5 μm on a glass substrate.

【0030】次いで、ピレンを添加しない以外は同様に
して、ポリメチルメタクリレートからなる厚さ2.5μ
mのターゲットフィルムをガラス基板上に得た。ガラス
基板上にあるソースフィルムとターゲットフィルムとを
密着させ、ターゲットフィルムの基板側よりエキシマー
レーザー光(波長248nm、パルス幅30ns、ビー
ム径2×5mm、照射強度65mJ/cm2 )を1Hz
で5回照射した。
Then, in the same manner as above, except that pyrene was not added, a thickness of 2.5 μm made of polymethylmethacrylate was obtained.
m target film was obtained on a glass substrate. The source film and the target film on the glass substrate are brought into close contact with each other, and excimer laser light (wavelength 248 nm, pulse width 30 ns, beam diameter 2 × 5 mm, irradiation intensity 65 mJ / cm 2 ) is applied from the substrate side of the target film at 1 Hz.
It was irradiated 5 times.

【0031】ターゲットフィルムをソースフィルムから
剥離し、ターゲットフィルムの色素注入側表面をエタノ
ールで洗浄した後、透過型電子顕微鏡でターゲットフィ
ルムの断面を観察したところ、ターゲットフィルムへピ
レンが約25nmの深さで均一に注入されていた。ま
た、注入された色素の輪郭は鮮明であった。
After the target film was peeled from the source film and the surface of the target film on which the dye was injected was washed with ethanol, the cross section of the target film was observed with a transmission electron microscope. As a result, pyrene was found to have a depth of about 25 nm. It was injected evenly. Also, the contour of the injected dye was clear.

【0032】比較例1 ガラス基板上にあるソースフィルムとターゲットフィル
ムの間にスペーサーとして直径20μmのガラス繊維を
挿入し、両フィルムを密着させずに20μmの間隔で対
置させた以外は実施例1と同様にしてピレンの注入され
たターゲットフィルムを得た。次いで、同様にしてター
ゲットフィルムの断面を観察したところ、ターゲットフ
ィルムへのピレンの注入深さは20〜25nmと不均一
であり、また注入された色素の輪郭は上記実施例1の輪
郭に比べて明らかに不鮮明であった。
Comparative Example 1 As Example 1 except that glass fibers having a diameter of 20 μm were inserted as a spacer between a source film and a target film on a glass substrate, and both films were placed in contact with each other at an interval of 20 μm without being brought into close contact with each other. Similarly, a target film in which pyrene was injected was obtained. Then, when the cross section of the target film was observed in the same manner, the injection depth of pyrene into the target film was nonuniform, 20 to 25 nm, and the outline of the injected dye was larger than that of Example 1 above. It was clearly unclear.

【0033】実施例2 色素として3重量%のテトラt−ブチル銅フタロシアニ
ンを含むポリメチルメタクリレートをジクロロメタンに
溶解し、ガラス基板上にキャスト法で塗布後、ジクロロ
メタンを乾燥蒸発させ、厚さ2.5μmのソースフィル
ムをガラス基板上に得た。
Example 2 Polymethylmethacrylate containing 3% by weight of tetra-t-butylcopper phthalocyanine as a dye was dissolved in dichloromethane and applied on a glass substrate by a casting method, and then dichloromethane was dried and evaporated to give a thickness of 2.5 μm. The source film of was obtained on a glass substrate.

【0034】次いで、テトラt−ブチル銅フタロシアニ
ンを添加しない以外は同様にして、ポリメチルメタクリ
レートからなる厚さ2.5μmのターゲットフィルムを
ガラス基板上に得た。
Then, a target film made of polymethyl methacrylate and having a thickness of 2.5 μm was obtained on a glass substrate in the same manner except that tetra-t-butyl copper phthalocyanine was not added.

【0035】ガラス基板上にあるソースフィルムとター
ゲットフィルムとを密着させ、ターゲットフィルムの基
板側よりエキシマーレーザー光(波長351nm、パル
ス幅30ns、ビーム径2×5mm、照射強度80mJ
/cm2 )を10Hzで10回照射した。
The source film and the target film on the glass substrate are brought into close contact with each other, and the excimer laser light (wavelength 351 nm, pulse width 30 ns, beam diameter 2 × 5 mm, irradiation intensity 80 mJ is applied from the substrate side of the target film.
/ Cm 2 ) was irradiated 10 times at 10 Hz.

【0036】ターゲットフィルムをソースフィルムから
剥離し、ターゲットフィルムの色素注入側表面をエタノ
ールで洗浄した後、透過型電子顕微鏡でターゲットフィ
ルムの断面を観察したところ、ターゲットフィルムへテ
トラt−ブチル銅フタロシアニンが約100nmの深さ
で均一に注入されていた。また、注入された色素の輪郭
は鮮明であった。
After the target film was peeled from the source film and the surface of the target film on which the dye was injected was washed with ethanol, the cross section of the target film was observed with a transmission electron microscope. As a result, tetra-t-butyl copper phthalocyanine was found to be present on the target film. It was uniformly implanted at a depth of about 100 nm. Also, the contour of the injected dye was clear.

【0037】実施例3 実施例2と同様にして得たガラス基板上にあるソースフ
ィルムとターゲットフィルムとを密着させた試料を作成
し、コンピューター制御によって試料の移動をレーザー
光の発振周波数に同期させながら、ターゲットフィルム
の基板側よりビーム径10μmに集光したエキシマーレ
ーザー光(波長351nm、パルス幅30ns、照射強
度80mJ/cm2 )を、各ドット当たり10Hzで1
0回照射しつつ、試料を平行移動させて直線状の像を形
成させた。この像は輪郭の鮮明なものであった。
Example 3 A sample was prepared by closely adhering a source film and a target film on a glass substrate obtained in the same manner as in Example 2, and the movement of the sample was synchronized with the oscillation frequency of laser light by computer control. However, the excimer laser beam (wavelength 351 nm, pulse width 30 ns, irradiation intensity 80 mJ / cm 2 ) focused on the substrate side of the target film to a beam diameter of 10 μm was applied at 1 Hz at 10 Hz for each dot.
While irradiating 0 times, the sample was moved in parallel to form a linear image. This image had a sharp outline.

【0038】実施例4 青色顔料として大日本インキ製フタロシアニン(ファス
トゲンブルーTGR−L)5重量部とポリメチルメタク
リレート95重量部を加熱溶融混練後、1,1,2−ト
リクロロエタンに溶解し、次いでガラス基板上にキャス
ト法で塗布した後、加熱乾燥して1,1,2−トリクロ
ロエタンを除去して、10μm厚の青色顔料含有ソース
フィルムを得た。同様の手法を用いて、緑色顔料として
大日本インキ製塩素化フタロシアニン(ファストゲング
リーンS)、赤色顔料として大日本インキ製キナクリド
ン(ファストゲンスーパーレッド7061B)に代え
て、それぞれ緑色顔料含有ソースフィルム及び赤色顔料
含有ソースフィルムを調製した。次にポリメチルメタク
リレートを1,1,2−トリクロロエタンに溶解し、ガ
ラス基板上にキャスト法で塗布後加熱し、1,1,2−
トリクロロエタンを蒸発させ3μm厚のターゲットフィ
ルムを得た。
Example 4 As a blue pigment, 5 parts by weight of Phthalocyanine (Fastgen Blue TGR-L) manufactured by Dainippon Ink and 95 parts by weight of polymethylmethacrylate were melted and kneaded by heating, dissolved in 1,1,2-trichloroethane, and then dissolved. After coating on a glass substrate by a casting method, it was dried by heating to remove 1,1,2-trichloroethane to obtain a blue pigment-containing source film having a thickness of 10 μm. Using the same method, instead of chlorinated phthalocyanine (Fastgen Green S) manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. as a green pigment and quinacridone (Fastgen Super Red 7061B) manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. as a red pigment, a green pigment-containing source film and A red pigment containing source film was prepared. Next, polymethylmethacrylate is dissolved in 1,1,2-trichloroethane, coated on a glass substrate by a casting method, and then heated to give 1,1,2-
Trichloroethane was evaporated to obtain a target film having a thickness of 3 μm.

【0039】青色顔料含有ソースフィルムをターゲット
フィルムと密着させた試料を作成し、ターゲットフィル
ム側からビーム径10μmに集光したエキシマーレーザ
ー光(波長351nm、パルス幅30ns)を、青色顔
料含有ソースフィルムのアブレーションしきい値の75
%の強度で、コンピューター制御によって試料の移動を
レーザー光の発振周波数に同期させながら、カラーフィ
ルターの青色用ドットパターンに合わせて照射させて、
青色のドットパターンを得た。
A sample was prepared in which the source film containing the blue pigment was brought into close contact with the target film, and excimer laser light (wavelength 351 nm, pulse width 30 ns) focused on the beam diameter of 10 μm from the side of the target film was applied to the source film containing the blue pigment. Ablation threshold of 75
The intensity of the sample is controlled by a computer to synchronize the movement of the sample with the oscillation frequency of the laser light and irradiate according to the blue dot pattern of the color filter.
A blue dot pattern was obtained.

【0040】次いで、青色顔料含有ソースフィルムをタ
ーゲットフィルムに代えて、緑色顔料含有ソースフィル
ムを用い、緑色顔料含有ソースフィルムのアブレーショ
ンしきい値の85%の強度で、同様にターゲットフィル
ムに緑色のドットパターンを得、更に同様にして赤色顔
料含有ソースフィルムのアブレーションしきい値の75
%強度で、ターゲットフィルムに赤色のドットパターン
を得た。
Then, the blue pigment-containing source film was replaced with the target film, and the green pigment-containing source film was used. With the intensity of 85% of the ablation threshold of the green pigment-containing source film, green dots were similarly formed on the target film. A pattern was obtained, and the ablation threshold value of the red pigment-containing source film was 75 in the same manner.
% Intensity gave a red dot pattern on the target film.

【0041】かくして、ターゲットフィルムへ青、緑、
赤の3原色のモザイク状着色ドットパターンが高精度に
配置され、色調の再現性に優れたカラーフィルターを得
ることができた。
Thus, blue, green,
It was possible to obtain a color filter excellent in color tone reproducibility by arranging the mosaic colored dot patterns of the three primary colors of red with high accuracy.

【0042】更に、このカラーフィルター表面にスパッ
タ法によりITO膜を形成し、常法を用いてITO膜の
パターン加工を行ったところ、線幅10μmのリード線
パターンも再現良く形成できた。
Furthermore, when an ITO film was formed on the surface of this color filter by a sputtering method and the ITO film was patterned by a conventional method, a lead wire pattern having a line width of 10 μm could be formed with good reproducibility.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明の色素の分子注入方法によれば、
色素が未分解のまま拡散せずに均一に、かつ効率的にタ
ーゲットフィルム内へ注入されて、色調の再現性と均質
性が高く、輪郭の鮮明な画像を形成できるようになり、
印刷等の画像形成や液晶ディスプレイなど表示体用カラ
ーフィルター作成等に採用できる。
According to the dye molecule injection method of the present invention,
The dye remains undegraded and can be uniformly and efficiently injected into the target film without diffusion, resulting in high reproducibility and homogeneity of color tone, and the formation of sharp contour images.
It can be used for image formation such as printing and for making color filters for displays such as liquid crystal displays.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の色素の分子注入方法の1例を示す説明
図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a method for injecting a dye molecule according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A:ソースフィルム B:ターゲットフィルム C:色素 D:パルスレーザー光 E:透明な基板 F:基板 G:色素(C)のターッゲトフィルム(B)への注入方
向を示す矢印
A: Source film B: Target film C: Dye D: Pulsed laser light E: Transparent substrate F: Substrate G: Arrow indicating the direction of injection of the dye (C) into the target film (B)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 朴 鐘震 千葉県佐倉市大崎台3−4−5 (72)発明者 福村 裕史 大阪府枚方市禁野本町2−11−842 (72)発明者 増原 宏 大阪府東大阪市南鴻池町2−4−16 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Park Kengquan 3-4-5 Osakidai, Sakura City, Chiba Prefecture (72) Inventor Hiroshi Fukumura 2-11-842 Kinnohonmachi, Hirakata City, Osaka Prefecture (72) Inventor Hiroshi Masuhara 2-4-16 Minamikonoike-cho, Higashi-Osaka City, Osaka Prefecture

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機高分子化合物(a)中にパルスレー
ザー光を吸収し得る色素が分散されたソースフィルム
(A)とパルスレーザー光が透過し得る有機高分子化合
物(b)からなるターゲットフィルム(B)とを密着さ
せ、ソースフィルム(A)のアブレーションしきい値以
下の強度のパルスレーザー光を、ターゲットフィルム
(B)を透過させてソースフィルム(A)に照射して、
ソースフィルム(A)中の色素をターゲットフィルム
(B)内に注入することを特徴とする色素の分子注入方
法。
1. A target film comprising a source film (A) in which a dye capable of absorbing pulse laser light is dispersed in an organic polymer compound (a) and an organic polymer compound (b) capable of transmitting pulse laser light. (B) is brought into close contact with the source film (A) and pulse laser light having an intensity equal to or lower than the ablation threshold of the source film (A) is transmitted through the target film (B) to irradiate the source film (A).
A method for injecting a dye molecule, which comprises injecting a dye in a source film (A) into a target film (B).
【請求項2】 パルスレーザー光の強度が、ソースフィ
ルム(A)のアブレーションしきい値の70%以上の強
度である請求項1記載の分子注入方法。
2. The molecular injection method according to claim 1, wherein the intensity of the pulsed laser light is 70% or more of the ablation threshold of the source film (A).
【請求項3】 パルスレーザー光の波長が、190〜1
100nmである請求項1又は2記載の分子注入方法。
3. The wavelength of the pulsed laser light is 190 to 1
The molecular injection method according to claim 1, which has a thickness of 100 nm.
【請求項4】 パルスレーザー光の周波数が、0.5〜
10Hzである請求項2又は3記載の分子注入方法。
4. The frequency of the pulsed laser light is 0.5 to
The molecular injection method according to claim 2 or 3, wherein the frequency is 10 Hz.
【請求項5】 パルスレーザー光のパルス幅が、1ns
〜10μsである請求項2又は3記載の分子注入方法。
5. The pulse width of the pulsed laser light is 1 ns
The molecular injection method according to claim 2 or 3, wherein the molecular injection method is from 10 µs.
【請求項6】 ソースフィルム(A)とターゲットフィ
ルム(B)が同種の有機高分子化合物からなるフィルム
である請求項1〜5のいずれか1つに記載の分子注入方
法。
6. The molecular injection method according to claim 1, wherein the source film (A) and the target film (B) are films made of the same kind of organic polymer compound.
【請求項7】 有機高分子化合物(a)が、熱可塑性樹
脂である請求項1〜6のいずれか1つに記載の分子注入
方法。
7. The molecular injection method according to claim 1, wherein the organic polymer compound (a) is a thermoplastic resin.
【請求項8】 有機高分子化合物(b)が、熱可塑性樹
脂である請求項7記載の分子注入方法。
8. The molecular injection method according to claim 7, wherein the organic polymer compound (b) is a thermoplastic resin.
【請求項9】 ソースフィルム(A)中の色素の含有率
が、0.3〜50重量%である請求項1〜8のいずれか
1つに記載の分子注入方法。
9. The molecular injection method according to claim 1, wherein the content of the dye in the source film (A) is 0.3 to 50% by weight.
【請求項10】 色素が、顔料又は染料である請求項9
記載の分子注入方法。
10. The coloring matter is a pigment or a dye.
The described molecular injection method.
【請求項11】 請求項1〜10のいずれか1つに記載
の分子注入方法を用いて、ターゲットフィルム(B)に
色素を注入することにより画像を形成することを特徴と
する画像形成方法。
11. An image forming method, wherein an image is formed by injecting a dye into a target film (B) using the molecular injection method according to any one of claims 1 to 10.
【請求項12】 請求項1〜10のいずれか1つに記載
の分子注入方法を用いて、ターゲットフィルム(B)に
赤色と緑色と青色の色素を注入することを特徴とするカ
ラーフィルターの製法。
12. A method for producing a color filter, which comprises injecting red, green and blue dyes into a target film (B) by using the molecular injection method according to any one of claims 1 to 10. .
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