JPH08108662A - Developing ink for lithographic printing plate - Google Patents

Developing ink for lithographic printing plate

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Publication number
JPH08108662A
JPH08108662A JP24442494A JP24442494A JPH08108662A JP H08108662 A JPH08108662 A JP H08108662A JP 24442494 A JP24442494 A JP 24442494A JP 24442494 A JP24442494 A JP 24442494A JP H08108662 A JPH08108662 A JP H08108662A
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JP
Japan
Prior art keywords
water
printing plate
developing ink
lithographic printing
acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP24442494A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Matsumoto
博 松本
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain developing ink for imparting a visible image with a superior stability with time and without occurrence of filling up by a method wherein the ink is made of an emulsion of an aqueous-phase component containing water, an acid component, and a water-soluble soybean polysaccharide and an oil-phase component containing a volatile solvent incompatible with water and a coloring agent. CONSTITUTION: Developing ink for lithographic printing plate at least contains a) water, b) an acid component, and c) a water-soluble soybean polysaccharide as 1) an aqueous-phase component as well as d) a volatile solvent incompatible with water and e) a coloring agent as an oil-phase component. The ink also contains (3) other components, as required, i.e., f) an alkali metal salt or an ammonium salt, g) a lipophilic polymer compound soluble in the volatile solvent of the g) component, h) an emulsifying agent, i) sensitizing agent, j) a wetting agent, k) an antiseptic agent, and l) a thickening substance, such as silicon fine powder, talc, and zeolite. This developing ink can be effectively used for any lithographic printing plate, but has an excellent effect esp. in the application to a lithographic printing plate obtained by subjecting a presensitized plate of a photosensitive printing plate with an aluminum substrate to an image exposure and a development.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は平版印刷版用現像インキ
に関するものであり、特に乳化型の平版印刷版用現像イ
ンキに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a developing ink for a lithographic printing plate, and more particularly to an emulsion type developing ink for a lithographic printing plate.

【0002】[0002]

【従来の技術】平版印刷とは、水と油が本質的に混り合
わない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面
は水を受容し、油性インキを反撥する領域と水を反撥し
て油性インキを受容する領域から成り、前者を非画像領
域と呼び後者を画像領域と呼ぶ。平版印刷版は、現像後
得られた画像の感脂性の維持、増大及び検版を容易にす
るために、現像インキと呼ばれる組成物により処理され
る場合がある。詳しくは、この平版印刷版用現像インキ
組成物は、平版印刷版の画像領域と非画像領域とを視覚
的に区別し易くし、不要画像領域の修正(消去)を行い
やすくし、親油性物質を画像領域に付着させて印刷イン
キの受容性を高め、更にはその後に施されるガム引き等
の種々の操作に於いて画像領域を保護する目的のため
に、平版印刷版に施されるものである。
2. Description of the Related Art Lithographic printing is a printing method that makes good use of the property that water and oil are essentially immiscible. The printing plate surface receives water and repels areas that repel oil-based ink and water. Then, the former is called a non-image area and the latter is called an image area. The lithographic printing plate may be treated with a composition called a developing ink in order to easily maintain and increase the oil sensitivity of the image obtained after development and facilitate plate inspection. More specifically, this developing ink composition for a lithographic printing plate makes it easy to visually distinguish the image area and the non-image area of the lithographic printing plate, facilitates correction (erasure) of unnecessary image areas, and is a lipophilic substance. Applied to the lithographic printing plate for the purpose of adhering the image area to the image area to increase the acceptability of the printing ink and further to protect the image area in various operations such as gumming performed thereafter. Is.

【0003】現像インキとしては、近年、着色剤を含有
する油相と酸性成分を含有する水相とを乳化したタイプ
の物が用いられている。しかし、そのような乳化型の現
像インキ組成物が、平版印刷版に形成された網点画像に
施こされた場合に、所謂カラミ(即ち、現像インキ組成
物中に含まれる親油性物質が、隣り合って位置する網点
との間で橋渡しする様に、又は画像領域に周囲を囲まれ
ている微少な非画像領域を覆うように、付着する現
象。)が発生してしまう。更に、その現像インキ自身
は、経時安定性(即ち、製造直後の性能が、長時間経過
した後においても維持されている性質。)において、不
十分な点があった。
In recent years, as the developing ink, a type of ink in which an oil phase containing a colorant and an aqueous phase containing an acidic component are emulsified is used. However, when such an emulsion type developing ink composition is applied to a halftone dot image formed on a lithographic printing plate, so-called kalami (i.e., a lipophilic substance contained in the developing ink composition, Adhesion occurs so as to bridge between adjacent halftone dots or to cover a small non-image area surrounded by the image area.). Further, the developing ink itself had an insufficient point in terms of stability with time (that is, the property that the performance immediately after production is maintained even after a long time has passed).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】即ち、本発明の目的
は、上記従来技術の有する課題を解決することにあり、
カラミを発生することのない現像インキを提供すること
である。本発明の別の目的は、経時安定性の優れた現像
インキを提供することである。本発明の別の目的は、平
版印刷版の画像領域を忠実に再現した可視画像を与える
現像インキを提供することである。本発明の更に別の目
的は、平版印刷版上へ簡単な道具で施すことができる現
像インキを提供することである。
That is, the object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art,
It is an object of the present invention to provide a developing ink that does not cause karami. Another object of the present invention is to provide a developing ink having excellent stability over time. Another object of the present invention is to provide a developing ink that gives a visible image that faithfully reproduces the image area of a lithographic printing plate. Yet another object of the present invention is to provide a developing ink which can be applied onto a lithographic printing plate with a simple tool.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記諸目
的を達成すべく、種々検討を重ねた結果、水溶性大豆多
糖類が、乳化型の平版印刷用現像インキの乳化安定保護
コロイド作用を極めて大きくし、それにより安定した細
かい乳化物が得られること見いだし、本発明の上記目的
が達成される。即ち、本発明は、水、酸性成分及び水溶
性大豆多糖類を含有する水相成分と、水と非混和性の揮
発性溶剤および着色剤を含有する油相成分との乳化物で
あることを特徴とする平版印刷版用現像インキである。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted various studies to achieve the above-mentioned objects, and as a result, a water-soluble soybean polysaccharide has been found to be an emulsion-type protective colloid for emulsion-type developing inks for lithographic printing. It has been found that the action is made extremely large, whereby a stable fine emulsion can be obtained, and the above object of the present invention is achieved. That is, the present invention is an emulsion of water, an aqueous phase component containing an acidic component and a water-soluble soybean polysaccharide, and an oil phase component containing a water-immiscible volatile solvent and a colorant, A characteristic developing ink for lithographic printing plates.

【0006】以下、本発明の平版印刷版用現像インキに
ついて詳しく説明する。本発明の平版印刷版用現像イン
キは、少なくとも下記(a)〜(e)の成分を含む。 水相成分 (a)水 (b)酸性成分 (c)水溶性大豆多糖類 油相成分 (d)水と非混和性の揮発性溶剤 (e)着色剤 上記成分の他に、必要により、下記の(f)〜(l)の
成分を含むことができる。 その他 (f)アルカリ金属塩又はアンモニウム
塩、(g)成分(d)の揮発性溶剤に溶解される親油性
高分子化合物、(h)乳化剤、(i)感脂化剤、(j)
湿潤剤、(k)防腐剤、(l)珪素微粉末、タルク、ゼ
オライト等の増粘物質。
The developing ink for lithographic printing plate of the present invention will be described in detail below. The developing ink for a lithographic printing plate of the present invention contains at least the following components (a) to (e). Water phase component (a) Water (b) Acid component (c) Water-soluble soybean polysaccharide Oil phase component (d) Water-immiscible volatile solvent (e) Colorant The components (f) to (l) can be included. Others (f) Alkali metal salt or ammonium salt, (g) Lipophilic polymer compound dissolved in volatile solvent of component (d), (h) Emulsifier, (i) Sensitizer, (j)
Wetting agents, (k) preservatives, (l) silicon fine powder, talc, thickening substances such as zeolite.

【0007】本発明において、上記水相に使用される構
成成分として(a)水に溶解する酸性成分(b)として
は、例えばリン酸、メタリン酸、硫酸、硝酸などの鉱
酸、クエン酸、リンゴ酸、氷酢酸、乳酸、蓚酸、フイチ
ン酸、マロン酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、グルコン酸
等の有機酸が有用である。更にこれら鉱酸、有機酸のア
ルカル土類金属塩、アンモニウム塩も好適に使用でき
る。鉱酸、有機酸及びこれらの塩等の少なくとも1種も
しくは2種以上併用してもよい。酸性成分(b)の添加
による本発明の現像インキ組成物の好ましいpH域とし
ては1〜5の範囲で、最も好ましい範囲としては2〜4
である。上記例示化合物の中で特にリン酸、メタリン
酸、フイチン酸はpH調整の機能するだけでなく非画像
部の汚れを防止する作用も有しているため、好ましい。
In the present invention, (a) an acidic component (b) which is soluble in water as a constituent component used in the above aqueous phase, for example, a mineral acid such as phosphoric acid, metaphosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, citric acid, Organic acids such as malic acid, glacial acetic acid, lactic acid, oxalic acid, phytic acid, malonic acid, tartaric acid, hydroxyacetic acid and gluconic acid are useful. Further, the alcal earth metal salts and ammonium salts of these mineral acids and organic acids can be preferably used. You may use together at least 1 type, or 2 or more types, such as a mineral acid, an organic acid, and these salts. The preferred pH range of the developing ink composition of the present invention obtained by adding the acidic component (b) is 1 to 5, and the most preferred range is 2 to 4.
Is. Among the above-exemplified compounds, phosphoric acid, metaphosphoric acid, and phytic acid are particularly preferable because they have a function of adjusting the pH and also have an effect of preventing stains on the non-image area.

【0008】本発明に使用できる(c)の水溶性大豆多
糖類は、原料大豆を水で抽出して得られる多糖類(ヘミ
セルロースの1種)である。好ましくは、構成糖がラム
ノース、フコース、アラビノース、キシロース、ガラク
トース、グルコース、及びウロン酸を含み、標準ブルラ
ン(昭和電工(株)販)を用いて、0.1Mの硝酸ナト
リウム溶液中の粘度を測定する極限粘度法を用いて測定
した平均分子量が5万〜100万、比施光度(25℃)
が15以上、水溶性で、接着性を有し、膜形成性を有す
る水溶性多糖類である。本発明で使用できる水溶性大豆
多糖類は、10重量%水溶液の粘度が5〜100cPの
範囲のものが好ましく使用される。本発明の平版印刷版
用現像インキ組成物中の乳化安定化保護コロイドとして
の大豆多糖類の含有量は、好ましくは0.3〜50重量
%、より好ましくは1〜40重量%である。市販品とし
ては、ソヤファイブ−LN−1(不二製油(株)製)、
ソヤファイブ−S−LN−1(不二製油(株)製)等が
挙げられる。このような水溶性大豆多糖類の製造方法と
しては、いずれの方法でもよいが、例えば、特開平5−
32701号公報に記載の実施例1に記載されているよ
うな方法で製造することができる。
The water-soluble soybean polysaccharide (c) that can be used in the present invention is a polysaccharide (a kind of hemicellulose) obtained by extracting raw soybean with water. Preferably, the constituent sugars include rhamnose, fucose, arabinose, xylose, galactose, glucose, and uronic acid, and the viscosity in a 0.1 M sodium nitrate solution is measured using a standard vullan (available from Showa Denko KK). The average molecular weight measured by the limiting viscosity method is 50,000 to 1,000,000, and the specific illuminance (25 ° C)
Is 15 or more, is a water-soluble polysaccharide that is water-soluble, has adhesive properties, and has film-forming properties. The water-soluble soybean polysaccharide that can be used in the present invention preferably has a viscosity of a 10 wt% aqueous solution in the range of 5 to 100 cP. The content of soybean polysaccharide as an emulsion-stabilizing protective colloid in the developing ink composition for a lithographic printing plate of the present invention is preferably 0.3 to 50% by weight, more preferably 1 to 40% by weight. As commercially available products, Soya Five-LN-1 (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.),
Soya Five-S-LN-1 (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.) and the like can be mentioned. As a method for producing such a water-soluble soybean polysaccharide, any method may be used.
It can be manufactured by the method as described in Example 1 described in Japanese Patent No. 32701.

【0009】水溶性大豆多糖類の製造方法の一態様を示
す。その製造方法としては、分離大豆蛋白製造工程で得
られた生オカラに2倍重量部の加水をし、塩酸にてpH
を4.5に調整し、120℃で1.5時間加水分解し、
冷却後遠心分離(10000g×30分間)し、上澄と
沈澱部に分離し、沈澱部を更に等重量の水で水洗し遠心
分離して得た上澄と前記上澄とを一緒にし、その後必要
により、活性炭カラム処理をして得た液を乾燥して水溶
性多糖類を得る方法を挙げることができる。
One aspect of a method for producing a water-soluble soybean polysaccharide will be described. The production method is as follows: Water is added to raw okara obtained in the isolated soybean protein production process in an amount of 2 times by weight, and the pH is adjusted with hydrochloric acid.
Is adjusted to 4.5 and hydrolyzed at 120 ° C. for 1.5 hours,
After cooling, centrifugation (10000 g × 30 minutes) was performed to separate the supernatant into a precipitate, and the precipitate was washed with an equal weight of water and centrifuged to combine the supernatant with the above supernatant. If necessary, a method of obtaining a water-soluble polysaccharide by drying a liquid obtained by treating with an activated carbon column can be mentioned.

【0010】これら大豆多糖類は水又は温水で溶解させ
均一な水溶液として使用する。本発明においては大豆多
糖類を他のデキストリン等の澱粉又は変性澱粉と混合使
用してもよい。更に他の水溶性高分子化合物を添加して
もよい。例えばアラビアガム、繊維素誘導体(例えばカ
ルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルロー
ズ、メチルセルローズ、ヒドロキシプロピルセルローズ
等)及びその変性体、ポリビニルアルコール及びその誘
導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及び
その共重合体、ビニルメチルエーテル/無水マレイン酸
共重合体、酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体、スチ
レン/無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。
These soybean polysaccharides are dissolved in water or warm water and used as a uniform aqueous solution. In the present invention, soybean polysaccharide may be used in combination with other starch or modified starch such as dextrin. Further, another water-soluble polymer compound may be added. For example, gum arabic, fibrin derivatives (for example, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, etc.) and modified products thereof, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide and its copolymers, vinyl methyl ether. / Maleic anhydride copolymer, vinyl acetate / maleic anhydride copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer and the like.

【0011】本発明において、水相成分中に好ましく
は、(f)の化合物であるアルカリ金属塩又はアンモニ
ウム塩を添加することができる。該化合物は、平版印刷
版の非画像領域を親水性とし、現像インキの油相が非画
像領域に残存することを防止する作用を有し、水洗時に
非画像部に油相成分に含有する感脂化成分を除去しやす
くする効果を有する。特に優れた効果を与えるアルカリ
金属塩又はアンモニウム塩としては、酢酸、モリブデン
酸、硼酸、硝酸、硫酸、燐酸およびポリ燐酸のような酸
の水溶性アルカリ金属塩およびアンモニウム塩が含ま
れ、具体的には、酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、モリブテン酸ナトリウム、モリブテン酸
カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸アンモニウム、硝酸リ
チウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、第一燐酸ナト
リウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第
一燐酸カリウム、第二燐酸カリウム、第三燐酸カリウ
ム、第三燐酸アンモニウム、ポリ燐酸ナトリウム、など
が挙げられる。上記の内、特に好ましいものは、酢酸カ
リウム、硼酸ナトリウム、硼酸アンモニウム、硝酸カリ
ウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウ
ム、硫酸カリウムである。かかる成分(d)の化合物
は、単独または2種以上組合わせて使用することがで
き、本発明の現像インキ組成物の総重量に対して0.1
〜10重量%、好ましくは0.2〜5重量%の範囲で使
用する。
In the present invention, an alkali metal salt or ammonium salt which is the compound (f) can be preferably added to the aqueous phase component. The compound has a function of making the non-image area of the lithographic printing plate hydrophilic and preventing the oil phase of the developing ink from remaining in the non-image area, and the effect of being contained in the oil phase component in the non-image area during washing with water. It has the effect of facilitating the removal of oily components. Examples of the alkali metal salt or ammonium salt which gives particularly excellent effects include water-soluble alkali metal salts and ammonium salts of acids such as acetic acid, molybdic acid, boric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and polyphosphoric acid. Is ammonium acetate, sodium acetate,
Potassium acetate, sodium molybdate, potassium molybdate, sodium borate, ammonium borate, lithium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, sodium phosphate monobasic, sodium phosphate dibasic, sodium phosphate tribasic, potassium phosphate monobasic, potassium phosphate dibasic, Examples thereof include potassium triphosphate, ammonium triphosphate, sodium polyphosphate, and the like. Among the above, particularly preferred are potassium acetate, sodium borate, ammonium borate, potassium nitrate, sodium molybdate, potassium molybdate, and potassium sulfate. The compound of the component (d) can be used alone or in combination of two or more kinds, and is 0.1 to the total weight of the developing ink composition of the present invention.
It is used in the range of 10 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight.

【0012】次に本発明の現像インキにおける油相に
ついて説明する。本発明に使用される成分(d)の揮発
性溶剤としては、水と非混和性のものが使用できるが、
より好ましくは、平版印刷版の画像領域に悪影響を与え
ず、しかも毒性の低いものから選ばれる。かかる揮発性
溶媒の好ましい具体例としては、テレピン油、キシレ
ン、トルエン、n−ヘプタン、ソルベントナフサ、例え
ばケロシン、ミネラルスピリットなどのような石油溜分
で沸点120℃〜250℃付近の炭化水素溶媒を挙げる
ことができ、これらは単独もしくは2以上組合わせて使
用できる。また、これらの炭化水素揮発性溶剤と共に、
例えばシクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケ
トン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノフェニルエーテルなどのグリコールエーテル類、
例えばフェニルグリコールなどのエーテル類、例えば酢
酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル類、例えばベンジ
ルアルコール、アミルアルコールなどのアルコール類、
例えばエチレンクロライド、トリクロルエチレンなどの
ハロゲン化炭化水素類を併用することができ、これによ
り成分(g)の樹脂が容易に溶解されるようになり、又
は水相と油相が容易に乳化され得るようになる。成分
(d)の溶剤は、本発明の現像インキ組成物の総重量に
対して3〜30重量%、より好ましくは5〜25重量%
の範囲で使用される。また、上記の後者の溶剤(即ち、
炭化水素溶媒と併用される溶剤。)は、成分(d)の溶
剤の総重量に対して5重量%以下、より好ましくは2〜
3重量%を占めるような範囲で使用される。
Next, the oil phase in the developing ink of the present invention will be described. As the volatile solvent of the component (d) used in the present invention, those which are immiscible with water can be used,
More preferably, it is selected from those which do not adversely affect the image area of the lithographic printing plate and have low toxicity. Preferred specific examples of such a volatile solvent include turpentine oil, xylene, toluene, n-heptane, solvent naphtha, petroleum fractions such as kerosene and mineral spirits, and hydrocarbon solvents having a boiling point of about 120 to 250 ° C. These can be used alone or in combination of two or more. Also, with these hydrocarbon volatile solvents,
For example, cyclohexanone, ketones such as methyl ethyl ketone, glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether,
For example, ethers such as phenyl glycol, esters such as butyl acetate and amyl acetate, alcohols such as benzyl alcohol and amyl alcohol,
For example, halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride and trichloroethylene can be used in combination, whereby the resin of the component (g) can be easily dissolved, or the water phase and the oil phase can be easily emulsified. Like The solvent of the component (d) is 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight, based on the total weight of the developing ink composition of the present invention.
Used in the range of. In addition, the latter solvent (that is,
A solvent used in combination with a hydrocarbon solvent. ) Is 5% by weight or less based on the total weight of the solvent of component (d), and more preferably 2 to
It is used in such a range that it occupies 3% by weight.

【0013】本発明に使用される成分(e)の着色剤
は、本発明の現像インキに含まれる油相が平版印刷版の
画像領域に付着して成分(a)の溶剤が蒸発した後にお
いて、非画像領域と視覚的コントラストを与える為に使
用されるものであり、広範囲の染料および顔料から選択
することができる。好ましい例としてカーボンブラック
を挙げることができる。成分(e)の着色剤は、所望の
濃度を与えるような範囲で油相中に含有されるが、本発
明の現像インキ組成物の総重量に対して0.3〜10重
量%、より好ましくは1〜7重量%の範囲で使用され
る。又必要に応じて油性染料ブルー色又はブラック色と
の併用することもできる。
The colorant of the component (e) used in the present invention is used after the oil phase contained in the developing ink of the present invention adheres to the image area of the lithographic printing plate and the solvent of the component (a) evaporates. , Used to provide visual contrast with non-image areas and can be selected from a wide range of dyes and pigments. Carbon black can be mentioned as a preferable example. The colorant as the component (e) is contained in the oil phase in a range that gives a desired concentration, but is preferably 0.3 to 10% by weight, more preferably based on the total weight of the developing ink composition of the present invention. Is used in the range of 1 to 7% by weight. If necessary, the oily dye may be used in combination with blue or black.

【0014】本発明における油相には、好ましくは成分
(g)の親油性高分子を添加することができる。成分
(g)の親油性高分子は、成分(d)の溶剤に溶解され
得るものならば、いかなる親油性高分子でも使用するこ
とができる。特に平版印刷版インキベヒクルとして使用
されるものは好適に使用することができる。一例を挙げ
るとロジン、例えばマレイカロジン(ロジン・無水マレ
イン酸付加物)、水添加ロジン等の変性ロジン、例えば
ギルソナイトのような石油樹脂、エポキシ樹脂、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルブチラール等を使用するこ
とができる。特に有用なバインダーとしては石油樹脂で
ある。成分(g)の樹脂は単独又は2種以上を組合わせ
て使用することができ、その使用量は本発明の現像イン
キ組成物の総重量に対して0.1〜10重量%、より好
ましくは0.3〜5重量%の範囲である。
The lipophilic polymer as the component (g) can be preferably added to the oil phase in the present invention. As the lipophilic polymer as the component (g), any lipophilic polymer which can be dissolved in the solvent as the component (d) can be used. In particular, those used as a lithographic printing plate ink vehicle can be preferably used. As an example, rosin, for example, maleica rosin (rosin / maleic anhydride adduct), modified rosin such as hydrous rosin, for example, petroleum resin such as gilsonite, epoxy resin, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, etc. can be used. A particularly useful binder is petroleum resin. The resin of component (g) can be used alone or in combination of two or more kinds, and the amount thereof is 0.1 to 10% by weight, more preferably the total amount of the developing ink composition of the present invention. It is in the range of 0.3 to 5% by weight.

【0015】本発明における油相に好ましく使用される
成分(h)の乳化剤(界面活性剤)は、本発明の現像イ
ンキの水相と油相を乳化し、安定乳化物を得るために使
用されるものであるが、実質的に油相を構成している成
分と言うことができる。かかる界面活性剤はそのHLB
価が1〜8の範囲のものが好ましい。そのような界面活
性剤は例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪
酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エ
ステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、
ショ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビ
トール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール
脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチ
レングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノ
ールアミド類、N,N−ビス−2−ヒドロキシアルキル
アミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエ
タノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオ
キシドなどが挙げられる。その中でもポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等が好ましく
用いられる。これらの中でもソルビタンの脂肪酸エステ
ル類が特に優れている。具体的にはソルビタンモノラウ
レート、ソルビタンモノパルミレート、ソルビタンモノ
ステアレート等を挙げることができる。
The emulsifier (surfactant) of component (h) preferably used in the oil phase in the present invention is used to emulsify the aqueous phase and oil phase of the developing ink of the present invention to obtain a stable emulsion. However, it can be said to be a component that substantially constitutes the oil phase. Such a surfactant is its HLB
Those having a value in the range of 1 to 8 are preferable. Such surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers,
Polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid partial ester, sorbitan fatty acid partial ester, pentaerythritol fatty acid partial ester, propylene glycol monofatty acid ester,
Sucrose fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid partial ester, polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial Examples include esters, fatty acid diethanolamides, N, N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, trialkylamine oxides, and the like. Among them, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene-
Polyoxypropylene block polymers and the like are preferably used. Of these, sorbitan fatty acid esters are particularly excellent. Specific examples include sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmirate, sorbitan monostearate and the like.

【0016】又、本発明においては、アニオン型の界面
活性剤を併用すると、好適な乳化物が得られる点で好ま
しい。アニオン型の界面活性剤としては、例えば、脂肪
酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホ
ン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ
コハク酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、
分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシ
エチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレン
アルキルスルホフェニルエーテル塩類、N−メチル−N
−オレイルタウリンナトリウム類、N−アルキルスルホ
コハク酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸
塩類、硫酸化ヒマシ油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキル
エステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル
塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸
エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩
類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物
類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化
物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が
挙げられる。上記界面活性剤は、1種より2種以上併用
した方がより乳化剤として機能する。本発明において、
上記界面活性剤は、本発明の現像インキ組成物の総重量
にたいして、0.1〜5重量%の範囲で使用される。
Further, in the present invention, it is preferable to use an anionic surfactant together, because a suitable emulsion can be obtained. Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, abietic acid salts, hydroxyalkanesulfonic acid salts, alkanesulfonic acid salts, dialkylsulfosuccinic acid salts, linear alkylbenzenesulfonic acid salts,
Branched chain alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkylphenoxy polyoxyethylene propyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfophenyl ether salts, N-methyl-N
-Sodium oleyl taurine, N-alkylsulfosuccinic acid monoamide disodium salt, petroleum sulfonate, sulfated castor oil, sulfated tallow oil, sulfate ester salt of fatty acid alkyl ester, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate Ester salts, fatty acid monoglyceride sulfuric acid ester salts, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfuric acid ester salts, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfuric acid ester salts, alkyl phosphoric acid ester salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid ester salts, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphoric acid Ester salts, partially saponified products of styrene-maleic anhydride copolymer, partially saponified products of olefin-maleic anhydride copolymer, naphthalene Hong formalin condensates and the like. When two or more of the above-mentioned surfactants are used in combination rather than one, they function as an emulsifier. In the present invention,
The surfactant is used in the range of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the developing ink composition of the present invention.

【0017】更に本発明における油相には、成分(i)
感脂化剤を添加することもできる。例えばジヘキシルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート
等の可塑剤、牛脂のような油脂、オレイン酸、ラウリン
酸、吉草酸、ノニル酸、カプリン酸、ミステリン酸、パ
ルミチン酸等のような炭素数5〜25の有機カルボン酸
等を単独又は2種以上組合せて含有させることができ
る。これらの化合物は、本発明の現像インキ組成物によ
り印刷版の画像領域が悪影響を受けることを防ぐ効果が
ある。従って、特に悪影響を受け易い画像領域を有して
いる平版印刷版に本発明の現像インキ組成物を施こす場
合には、上記の化合物を含有させておくことが好まし
い。これらの化合物は、本発明の現像インキ組成物の総
重量に対して0.05〜8重量%、好ましくは0.1〜
5重量%の範囲で使用できる。上記成分の他更に成分
(j)湿潤剤としてエチレングリコール、プロピレング
リコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ジグリセリン等が好適に用いられる。これらの
湿潤剤は単独で用いてもよいが、2種以上併用してもよ
い。一般に、上記湿潤剤は1〜25重量%の量で使用す
るのが好ましい。更に、本発明に使用される成分(k)
防腐剤としては、例えばフェノール又はその誘導体、ホ
ルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウ
ム、4−イソチアゾリン−3−オン誘導体、ベンゾイソ
チアゾリン−3−オン、ベンズトリアゾール誘導体、ア
ミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリ
ジン、キノリン、グアニジン等の誘導体、ダイアジン、
トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体
等が挙げられる。好ましい添加量は、細菌、カビ、酵母
等に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、
カビ、酵母の種類によっても異なるが、使用時の現像イ
ンキに対して0.01〜4重量%の範囲が好ましく、ま
た種々のカビ、殺菌に対して効力のあるように2種以上
の防腐剤を併用することが好ましい。更に本発明に使用
される成分(l)粘度調節剤として珪素の微粉末、タル
ク、ゼオライト等も添加することもできる。
Further, the oil phase in the present invention comprises the component (i)
An oil-sensitizing agent can also be added. For example, plasticizers such as dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, and dibutyl phthalate, fats and oils such as beef tallow, oleic acid, lauric acid, valeric acid, nonyl acid, capric acid, mysteric acid, and palmitic acid having 5 to 25 carbon atoms. Organic carboxylic acids and the like can be contained alone or in combination of two or more. These compounds have an effect of preventing the image area of the printing plate from being adversely affected by the developing ink composition of the present invention. Therefore, when the developing ink composition of the present invention is applied to a lithographic printing plate having an image region which is particularly susceptible to adverse effects, it is preferable to contain the above compound. These compounds are contained in an amount of 0.05 to 8% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, based on the total weight of the developing ink composition of the present invention.
It can be used in the range of 5% by weight. In addition to the above components, ethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, diglycerin and the like are preferably used as the wetting agent for component (j). These wetting agents may be used alone or in combination of two or more. Generally, it is preferred to use the wetting agent in an amount of 1 to 25% by weight. Further, the component (k) used in the present invention
As the preservative, for example, phenol or its derivative, formalin, imidazole derivative, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivative, benzisothiazolin-3-one, benztriazole derivative, amidinganidin derivative, quaternary ammonium salt, pyridine , Quinoline, guanidine and other derivatives, diazine,
Examples thereof include triazole derivatives, oxazoles, oxazine derivatives and the like. The preferred addition amount is bacteria, mold, yeast, etc., which is an amount that exerts a stable effect, and bacteria,
Although it varies depending on the types of mold and yeast, it is preferably in the range of 0.01 to 4% by weight with respect to the developing ink at the time of use, and two or more preservatives so as to be effective against various molds and sterilization. Is preferably used in combination. Further, fine powder of silicon, talc, zeolite or the like can be added as the component (l) viscosity modifier used in the present invention.

【0018】次に、本発明の現像インキの代表的な調製
法について説明する。水相の調製は、先ず水(a)に成
分(c)の水溶性大豆多糖類及び必要な他の水溶性高分
子を溶解する。溶解後(b)の酸性成分及び必要により
成分(f)のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を溶解
させた後必要に応じてpH調整剤を加えて、本発明の現
像インキ組成物の水相が調製される。別に油相の成分
(d)の揮発性溶剤に成分(g)の親油性高分子化合物
を溶解し、これに成分(e)の着色剤、(h)の乳化剤
を加えてからボールミル、ロールミル、コロイドミル等
を使って十分に混合させて油相を調製する。上記水相を
攪拌機で攪拌しながら、これに油相を滴下して分散物を
得、更にホモジナイザーで乳化し、かくして本発明の現
像インキが得られる。
Next, a typical method for preparing the developing ink of the present invention will be described. To prepare the aqueous phase, first, the water-soluble soybean polysaccharide as the component (c) and other necessary water-soluble polymers are dissolved in water (a). After dissolution, the acidic component of (b) and, if necessary, the alkali metal salt or ammonium salt of component (f) are dissolved, and then a pH adjuster is added as necessary to prepare an aqueous phase of the developing ink composition of the present invention. To be done. Separately, the lipophilic polymer compound of the component (g) is dissolved in the volatile solvent of the component (d) of the oil phase, and the colorant of the component (e) and the emulsifier of the (h) are added thereto, and then a ball mill, a roll mill, Mix well using a colloid mill to prepare an oil phase. While stirring the aqueous phase with a stirrer, the oil phase was added dropwise thereto to obtain a dispersion, which was further emulsified with a homogenizer, and thus the developing ink of the present invention was obtained.

【0019】本発明の現像インキは、いかなる方法によ
り得られた平版印刷版に対しても有効に使用され得る
が、特にアルミニウム板を支持体とする感光性印刷版プ
レセンシタイズド プレート(Presensitized plate 、
PS版と略称される。)を画像露光および現像して得ら
れた平版印刷版に使用した場合、特に優れた効果が得ら
れる。かかるPS版の好ましいものは、例えば、英国特
許第1,350,521号明細書に記されている様なジ
アゾ樹脂(p−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデ
ヒドとの縮合物の塩)とシェラックとの混合物からなる
感光層をアルミニウム板上に設けたもの、英国特許第
1,460,978号および同第1,505,739号
の各明細書に記されているようなジアゾ樹脂とヒドロキ
シエチルメタクリレート単位またはヒドロキシエチルア
クリレート単位を主なる繰返し単位として有するポリマ
ーとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設け
たもののようなネガ型PS版、および特開昭50−12
5806号公報に記載されているようなo−キノンジア
ジド感光物とノボラック型フェノール樹脂との混合物か
らなる感光層をアルミニウム板上に設けたポジ型PS版
が含まれる。更に米国特許第3,860,426号明細
書の中に具体的に示されているような光架橋性フォトポ
リマーの感光層をアルミニウム板上に設けたPS版、米
国特許第4,072,528号および同第4,072,
527号の各明細書に記されているような光重合型フォ
トポリマー組成物の感光層をアルミニウム板上に設けた
PS版、英国特許第1,235,281号および同第
1,495,861号の各明細書に記されているような
アジドと水溶性ポリマーとの混合物からなる感光層をア
ルミニウム板上に設けたPS版も好ましい。
The developing ink of the present invention can be effectively used for lithographic printing plates obtained by any method, but in particular, a photosensitive printing plate presensitized plate having an aluminum plate as a support is used. ,
Abbreviated as PS version. When a) is used for a lithographic printing plate obtained by imagewise exposing and developing, a particularly excellent effect is obtained. Preferred such PS plates are, for example, from a mixture of shellac with a diazo resin (a salt of a condensate of p-diazodiphenylamine and formaldehyde) as described in GB 1,350,521. A photosensitive layer provided on an aluminum plate, a diazo resin as described in British Patent Nos. 1,460,978 and 1,505,739, and a hydroxyethyl methacrylate unit or hydroxy. Negative PS plates, such as those having a light-sensitive layer comprising a mixture with a polymer having ethyl acrylate units as the main repeating unit on an aluminum plate, and JP-A-50-12.
A positive PS plate in which a photosensitive layer made of a mixture of an o-quinonediazide photosensitive material and a novolac type phenolic resin as described in Japanese Patent No. 5806 is provided on an aluminum plate is included. Further, a PS plate having a photosensitive layer of a photocrosslinkable photopolymer as specifically shown in U.S. Pat. No. 3,860,426 on an aluminum plate, U.S. Pat. No. 4,072,528. No. and No. 4,072,
PS plate having a photosensitive layer of a photopolymerizable photopolymer composition as described in each specification of 527 provided on an aluminum plate, British Patent Nos. 1,235,281 and 1,495,861. A PS plate having a light-sensitive layer made of a mixture of an azide and a water-soluble polymer as described in each of the above-mentioned specifications on an aluminum plate is also preferable.

【0020】次にPS版を用いた場合に於ける本発明の
現像インキの一使用例を記す。先づPS版を画像露光、
次いで現像して平版印刷版を作成する。この平版印刷版
を水洗し、版面上の水をスクイズしたのち、本発明の現
像インキを版面上に適量注ぎ、この現像インキを版全面
に塗布するようにスポンジ等でこする。これにより、現
像インキの油相が版面上の画像領域のみに均一に付着
し、油相の溶媒が蒸発して画像領域が可視化する。次
に、版面を水洗して現像インキによる処理工程は完了す
る。このあと、必要ならば版面上に形成された不必要な
画像領域を消去し、直ちに印刷を開始しない場合は、例
えばアラビアガムの水溶液を塗布して非画像領域を保護
し、平版印刷版は保管される。一方、直ちに印刷を開始
する場合には、前記成分(a)の溶剤などを用いて画像
領域に付着している現像インキを落とし、その後は通常
の手順に従って印刷が開始される。
Next, an example of use of the developing ink of the present invention when using a PS plate will be described. Image exposure of PS plate first
Then, development is performed to prepare a lithographic printing plate. The planographic printing plate is washed with water, squeezed with water on the plate surface, an appropriate amount of the developing ink of the present invention is poured on the plate surface, and the developing ink is rubbed with a sponge or the like so as to coat the entire surface of the plate. As a result, the oil phase of the developing ink uniformly adheres only to the image area on the plate surface, the solvent of the oil phase evaporates, and the image area is visualized. Next, the plate surface is washed with water to complete the processing step with the developing ink. After that, if necessary, erase unnecessary image areas formed on the plate surface, and if printing is not started immediately, for example, apply an aqueous solution of gum arabic to protect the non-image areas and store the planographic printing plate. To be done. On the other hand, when printing is started immediately, the developing ink adhering to the image area is removed by using the solvent of the component (a) or the like, and thereafter printing is started according to a normal procedure.

【0021】本発明の現像インキは、次のような特長を
有する。 (1)カラミの発生がない。特に印刷物における画像濃
度の高い部分に対応する平版印刷版上のシャドー部領域
(この領域は単位面積当りの非画像領域の面積が画像領
域のそれよりも非常に小さく、カラミが発生し易い。)
においてもカラミの発生がないというすぐれた性能を有
する。 (2)長時間保存しておいても、水相と油相とが分離す
ることがなく、性能の劣化もなく、経時保存性に優れて
いる。 (3)平版印刷版上の画像領域を忠実に再現した可視画
像を与える。従って、平版印刷版のシャドー部をルーペ
などで拡大して観察することにより平版印刷版の出来上
がりの良し悪しを調べる際に有利である。 (4)平版印刷版へ施こす際、スポンジ等を使って塗布
すればよいので操作が簡単であり、作業能率が上がる。 (5)平版印刷版の画像領域および非面像領域のいずれ
に対しても悪影響を及ぼさない。例えば画像領域の印刷
インキ受容能が低下したり、非画像領域が印刷インキで
汚れ易くなるようなことがない。
The developing ink of the present invention has the following features. (1) There is no occurrence of karami. In particular, a shadow portion area on the lithographic printing plate corresponding to a portion of the printed matter having a high image density (in this area, the area of the non-image area per unit area is much smaller than that of the image area, and the color is easily generated).
It has excellent performance in that there is no occurrence of karami. (2) Even when stored for a long time, the aqueous phase and the oil phase are not separated, the performance is not deteriorated, and the storage stability with time is excellent. (3) A visible image that faithfully reproduces the image area on the planographic printing plate is provided. Therefore, it is advantageous in examining the quality of the finished planographic printing plate by enlarging and observing the shadow portion of the planographic printing plate with a magnifying glass or the like. (4) When applied to the planographic printing plate, it can be applied by using a sponge or the like, so that the operation is easy and the work efficiency is increased. (5) It has no adverse effect on both the image area and the non-image area of the planographic printing plate. For example, the ability to accept printing ink in the image area is not reduced, and the non-image area is not easily stained with the printing ink.

【0022】[0022]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明の内容がこれらに限定されるもので
はない。なお、「部」は「重量部」を意味するものとす
る。 実施例1 テレピン油155部とシクロヘキサノン30部との混合
溶媒に石油樹脂(三井石油化学(株)製ペトロジン#8
0)10部を溶解した。この溶液にソルビタンモノステ
アレート(商品名スパン60、花王アトラス(株)製)
15部とソルビタンモノオレート(商品名ノニオンop
−80、日本油脂(株)製)5部を溶解し、磁器製容器
に入れ、次いでアスファルト粉末20部とカーボンブラ
ック15部を添加し20〜24時間ボールミルで分散さ
せ油相を得た。別に水相として、水66.0部に水溶性
大豆多糖類(不二製油(株)製ソヤファイブ−LN−
1:分析値ガラクトース43.6%、アラビノース2
2.5%、ガラクツロン酸2.2%、残存蛋白7%)
3.0部を溶解し、グリセリン4部を混合し、リン酸
(85重量%)1部、第一リン酸ソーダ0.5部および
酢酸アンモニウム0.5部を溶かした。更に防腐剤とし
て4−イソチアゾリン誘導体を0.4部溶解し、水相を
得た。攪拌機で水相(全量)を攪拌させながら、完全に
分散された分散液油相を25部をゆっくり滴下し分散し
た後、ホモジナイザーを通し乳化液となし、本発明の現
像インキ組成物(1)を作った。
The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the scope of the present invention is not limited thereto. In addition, "part" shall mean a "weight part." Example 1 Petroleum resin (Petrosin # 8 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was added to a mixed solvent of 155 parts of turpentine oil and 30 parts of cyclohexanone.
0) 10 parts were dissolved. To this solution, sorbitan monostearate (trade name: Span 60, manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.)
15 parts and sorbitan monooleate (brand name nonion op
-80, Nippon Oil & Fats Co., Ltd. 5 parts was melt | dissolved, it put into the container made from a porcelain, 20 parts of asphalt powder and 15 parts of carbon black were then added, and it was made to disperse | distribute with the ball mill for 20 to 24 hours, and the oil phase was obtained. Separately, as an aqueous phase, water-soluble soybean polysaccharide (Soya Five-LN-manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.) was added to 66.0 parts of water.
1: Analytical value galactose 43.6%, arabinose 2
2.5%, galacturonic acid 2.2%, residual protein 7%)
3.0 parts were dissolved, 4 parts glycerin were mixed, and 1 part phosphoric acid (85% by weight), 0.5 part sodium monophosphate and 0.5 part ammonium acetate were dissolved. Further, 0.4 part of a 4-isothiazoline derivative was dissolved as a preservative to obtain an aqueous phase. While stirring the aqueous phase (total amount) with a stirrer, 25 parts of the completely dispersed dispersion oil phase was slowly added dropwise to disperse the mixture, which was then passed through a homogenizer to form an emulsion, which was used as the developing ink composition (1) of the present invention. made.

【0023】特開昭50−125806号公報(特願昭
49−33264号)の実施例1に記載されているポジ
型感光性平版印刷版を当該実施例1に記載されている方
法でシャドー部の細かい網点を有する画像を露光、現
像、および水洗した。この平版印刷版の画像上に上記現
像インキ組成物を少量たらし、これをスポンジで版全面
へ広げるようにして塗布した。次いで水洗すると、非画
像領域の現像インキ組成物は洗い流され、画像領域のみ
に現像インキ組成物の油相が付着し、黒色の画像がアル
ミニウムの白い背景のもとに形成された。ルーペによ
り、得られた画像を観察したところ、網点画像の部分で
も、カラミの発生がなく、原画を忠実に再現していた。
この版に14°Beのアラビアガム水溶液を塗布し、バ
フドライし、1カ月間保存した。保存後の版を水洗して
アラビアガムを除き、次いでソルベントナフサで画像領
域に付着した現像インキを落としたのち、この版を印版
機に装着させて印刷したところ、5〜8枚目から鮮明な
印刷物が得られた。上記の現像インキ組成物(1)を密
封容器に1年間保存したのちに使ったが、上記と全く同
様の結果が得られた。 比較例1 上記実施例1において、水溶性大豆多糖類をアラビアゴ
ムに代える以外は、実施例1と同様に現像インキ組成物
を作製した。上記実施例1の現像インキ組成物と比較例
1の現像インキ組成物とを透明な密封容器で経時での乳
化安定性を目視で評価した。比較例1は、1週間で液分
離が発生した。本発明の実施例1では、一ヵ月保存後で
も分離せず、経時安定性が良好なことが判る。
The positive photosensitive lithographic printing plate described in Example 1 of JP-A-50-125806 (Japanese Patent Application No. 49-33264) is shaded by the method described in Example 1. The image with fine halftone dots was exposed, developed, and washed with water. A small amount of the above-mentioned developing ink composition was applied onto the image of this lithographic printing plate, and this was applied by spreading it over the entire surface of the plate with a sponge. Then, when the plate was washed with water, the developing ink composition in the non-image area was washed out, and the oil phase of the developing ink composition adhered only to the image area, and a black image was formed on a white background of aluminum. When the obtained image was observed with a magnifying glass, the original image was faithfully reproduced without the occurrence of coloration even in the halftone dot image portion.
This plate was coated with a 14 ° Be aqueous gum arabic solution, buff dried, and stored for 1 month. The plate after storage was washed with water to remove gum arabic, and then the developing ink adhering to the image area was removed with a solvent naphtha. Then, the plate was mounted on a printing machine and printed. A printed matter was obtained. The developing ink composition (1) was used after being stored in a hermetically sealed container for 1 year, and the same result as above was obtained. Comparative Example 1 A developing ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the water-soluble soybean polysaccharide was replaced with gum arabic. The developing ink composition of Example 1 and the developing ink composition of Comparative Example 1 were visually evaluated in a transparent sealed container for emulsion stability over time. In Comparative Example 1, liquid separation occurred within 1 week. It can be seen that in Example 1 of the present invention, it does not separate even after storage for one month, and the stability with time is good.

【0024】実施例2 下記の処方の両液を使用する以外は、実施例1の場合と
同様の方法で現像インキ組成物を調製し、本発明の現像
インキ組成物(2)を得た。 油 相 テレピン油 7.0部 トルエン 8.0部 ソルビタンモノステアレート (スパン−60、花王アトラス(株)製) 2.0部 ソルビタントリステアレート (スパン−65、花王アトラス(株)製) 0.3部 石油樹脂(ペトロジン#120、三井石油化学(株)製) 1.5部 ロジン 0.5部 アスファルト粉末 1.0部 カーボンブラック 2.2部
Example 2 A developing ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that both solutions having the following formulations were used to obtain a developing ink composition (2) of the present invention. Oil phase Turpentine oil 7.0 parts Toluene 8.0 parts Sorbitan monostearate (Span-60, manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) 2.0 parts Sorbitan tristearate (Span-65, manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) 0 .3 parts Petroleum resin (Petrosin # 120, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 1.5 parts Rosin 0.5 parts Asphalt powder 1.0 parts Carbon black 2.2 parts

【0025】 水 相 水 60.0部 グリセリン 5.0部 ソヤファイブS−LN−1(大豆多糖類)(不二製油(株)製)5.0部 アラビアガム 2.0部 リン酸(85%) 3.0部 ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5部 この現像インキ組成物(2)を用いて、実施例1の場合
と同様にして得た平版印刷版に使用したところ、実施例
1の場合と全く同様の良好な結果が得られた。
Water Phase Water 60.0 parts Glycerin 5.0 parts Soyafive S-LN-1 (soybean polysaccharide) (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.) 5.0 parts Arabic gum 2.0 parts Phosphoric acid (85% ) 3.0 parts Sodium hexametaphosphate 2.5 parts This developing ink composition (2) was used in a lithographic printing plate obtained in the same manner as in Example 1, and it was completely the same as in Example 1. Similar good results were obtained.

【0026】実施例3 下記の処方の両液を使用する以外は、実施例1の場合と
同様の方法で現像インキ組成物を調製し、本発明の現像
インキ組成物(3)を得た。 油 相 ソルベントナフサ 15 部 エチレングリコールモノフェニルエーテル 3 部 ソルビタンモノステアレート (ソルゲン−50、第1工業製薬(株)製) 1.5部 ソルビタンモノオレート (ソルゲン−80、第1工業製薬(株)製) 0.3部 ペトロジン#80(実施例1参照) 1.5部 水添ロジン変性樹脂(ハーコリン) 0.5部 アスファルト粉末 1.0部 カーボンブラック 3.0部 ラウリン酸 0.2部
Example 3 A developing ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that both solutions having the following formulations were used to obtain a developing ink composition (3) of the present invention. Oil phase Solvent naphtha 15 parts Ethylene glycol monophenyl ether 3 parts Sorbitan monostearate (Solgen-50, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 1.5 parts Sorbitan monooleate (Solgen-80, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.3 parts Petrosin # 80 (see Example 1) 1.5 parts Hydrogenated rosin modified resin (Hakoline) 0.5 parts Asphalt powder 1.0 parts Carbon black 3.0 parts Lauric acid 0.2 parts

【0027】 水 相 水 59.9部 グリセリン 8.0部 ソヤファイブLN−1(大豆多糖類)(不二製油(株)製) 4.0部 リン酸(85重量%) 3.0部 硝酸カリウム 0.3部 モリブデン酸ソーダ 0.3部 特開昭50−118802号公報(特願昭49−239
40号)の実施例1に記載されているネガ型感光性平版
印刷版を当該実施例1に記されている方法で画像露光お
よび現像して得た平版印刷版に対して、上記の現像イン
キ組成物(3)を用いたところ、実施例1の場合と同様
の結果が得られた。上記現像インキ組成物(3)を1年
間保存したものについて、実施例1と同様に実施した
が、全く性能上の変化は見受けられず、実施例1と同様
に良好な結果が得られた。
Water Phase Water 59.9 parts Glycerin 8.0 parts Soyafive LN-1 (soybean polysaccharide) (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.) 4.0 parts Phosphoric acid (85% by weight) 3.0 parts Potassium nitrate 0 0.3 parts Sodium molybdate 0.3 parts JP-A-50-118802 (Japanese Patent Application No. 49-239)
No. 40), the negative-working photosensitive lithographic printing plate described in Example 1 was imagewise exposed and developed by the method described in Example 1. When the composition (3) was used, the same result as in the case of Example 1 was obtained. The developer ink composition (3) stored for 1 year was tested in the same manner as in Example 1, but no change in performance was observed, and good results were obtained as in Example 1.

【0028】実施例4 下記の処方の両液を使用する以外は、実施例1の場合と
同様の方法で現像インキ組成物を調製し、本発明の現像
インキ組成物(4)を得た。 油 相 n−ヘプタン 14.5部 シクロヘキサノン 3 部 ジオクチルフタレート 2 部 ソルビタンモノステアレート (ソルゲン−50、第一工業製薬(株)製) 2 部 ソルビタンセスキオレート (ノニオンop−83、日本油脂(株)製) 0.2部 石油樹脂(ペトロジン#80、三井石油化学(株)製) 1.8部 カーボンブラック 3.0部 吉草酸 0.5部
Example 4 A developing ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that both solutions having the following formulations were used to obtain a developing ink composition (4) of the present invention. Oil phase n-heptane 14.5 parts Cyclohexanone 3 parts Dioctyl phthalate 2 parts Sorbitan monostearate (Solgen-50, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 2 parts sorbitan sesquioleate (Nonion op-83, NOF Corporation) 0.2 parts Petroleum resin (Petrosin # 80, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) 1.8 parts Carbon black 3.0 parts Valeric acid 0.5 parts

【0029】 水 相 水 62.0部 ソヤファイブLN−1(不二製油(株)製、大豆多糖類) 1.5部 ポリビニルアルコール(GH−17、日本合成(株)製) 0.5部 グリセリン 5.0部 リン酸(85重量%) 3.0部 硫酸ソーダ 0.5部 モリブデン酸カリウム 0.5部 実施例3で用いたものと同じ平版印刷版に対して、上記
現像インキ組成物(4)を用いたところ、実施例1の場
合と同様、良好な結果が得られた。
Water Phase Water 62.0 parts Soya Five LN-1 (Fuji Oil Co., Ltd., soybean polysaccharide) 1.5 parts Polyvinyl alcohol (GH-17, Nippon Gosei Co., Ltd.) 0.5 part Glycerin 5.0 parts Phosphoric acid (85% by weight) 3.0 parts Sodium sulfate 0.5 parts Potassium molybdate 0.5 parts To the same lithographic printing plate as used in Example 3, the above-mentioned developing ink composition ( When 4) was used, good results were obtained as in the case of Example 1.

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明の現像インキにより次のような効
果を有する。 (1)カラミの発生がない。特に印刷物における画像濃
度の高い部分に対応する平版印刷版上のシャドー部領域
(この領域は単位面積当りの非画像領域の面積が画像領
域のそれよりも非常に小さく、カラミが発生し易い。)
においてもカラミの発生がないというすぐれた性能を有
する。 (2)長時間保存しておいても、水相と油相とが分離す
ることがなく、性能の劣化もなく、優れた経時安定性を
有する。 (3)平版印刷版上の画像領域を忠実に再現した可視画
像を与える。従って、平版印刷版のシャドー部をルーペ
などで拡大して観察することにより平版印刷版の出来上
がりの良し悪しを調べる際に有利である。 (4)平版印刷版へ施こす際、スポンジを使って塗布す
ればよいので操作が簡単であり、作業能率が上がる。 (5)平版印刷版の画像領域および非面像領域のいずれ
に対しても悪影響を及ぼさない。例えば画像領域の印刷
インキ受容能が低下したり、非画像領域が印刷インキで
汚れ易くなるようなことがない。
The developing ink of the present invention has the following effects. (1) There is no occurrence of karami. In particular, a shadow portion area on the lithographic printing plate corresponding to a portion of the printed matter having a high image density (in this area, the area of the non-image area per unit area is much smaller than that of the image area, and the color is easily generated).
It has excellent performance in that there is no occurrence of karami. (2) Even if it is stored for a long time, the aqueous phase and the oil phase do not separate, the performance does not deteriorate, and it has excellent stability over time. (3) A visible image that faithfully reproduces the image area on the planographic printing plate is provided. Therefore, it is advantageous in examining the quality of the finished planographic printing plate by enlarging and observing the shadow portion of the planographic printing plate with a magnifying glass or the like. (4) When applied to a lithographic printing plate, it can be applied using a sponge, so the operation is simple and the work efficiency is increased. (5) It has no adverse effect on both the image area and the non-image area of the planographic printing plate. For example, the ability to accept printing ink in the image area is not reduced, and the non-image area is not easily stained with the printing ink.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水、酸性成分及び水溶性大豆多糖類を含
有する水相成分と、水と非混和性の揮発性溶剤および着
色剤を含有する油相成分との乳化物であることを特徴と
する平版印刷版用現像インキ。
1. An emulsion of an aqueous phase component containing water, an acidic component and a water-soluble soybean polysaccharide, and an oil phase component containing a volatile solvent immiscible with water and a colorant. Development ink for lithographic printing plates.
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