JPH08109302A - Acrylic elastomer composition - Google Patents
Acrylic elastomer compositionInfo
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- JPH08109302A JPH08109302A JP6273095A JP27309594A JPH08109302A JP H08109302 A JPH08109302 A JP H08109302A JP 6273095 A JP6273095 A JP 6273095A JP 27309594 A JP27309594 A JP 27309594A JP H08109302 A JPH08109302 A JP H08109302A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アクリル系エラストマーにpHが6.5〜8.5でか
つ比表面積が約150m2/g以上のシリカおよび好ましくは
更にポリアルキレングリコールを配合したアクリル系エ
ラストマー組成物。
【効果】 アクリル系エラストマーまたはそれのブレン
ド体に、特定性状のシリカおよび好ましくは更にポリア
ルキレングリコールを配合することにより、カーボンブ
ラックを無機充填剤として用いた場合と同様の押出特性
および加硫物性が得られるようになる。(57) [Summary] [Constitution] An acrylic elastomer composition in which an acrylic elastomer is mixed with silica having a pH of 6.5 to 8.5 and a specific surface area of about 150 m 2 / g or more, and preferably further polyalkylene glycol. [Effect] By adding silica having a specific property and preferably further polyalkylene glycol to an acrylic elastomer or a blend thereof, the same extrusion characteristics and vulcanization physical properties as when carbon black is used as an inorganic filler can be obtained. You will get it.
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、アクリル系エラストマ
ー組成物に関する。更に詳しくは、押出特性の改善され
たアクリル系エラストマー組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an acrylic elastomer composition. More specifically, it relates to an acrylic elastomer composition having improved extrusion properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アクリル系エラストマーを耐電用途に使
用する場合あるいは着色加硫成形品を得ようとする場合
などには、補強剤などとして一般的に用いられているカ
ーボンブラックの使用割合が制限されることになる。そ
こで、こうした用途には、クレーやタルク等の充填剤が
用いられることになるが、この場合には加硫物の強度の
低下が避けられない。2. Description of the Related Art When an acrylic elastomer is used for electric resistance or when a colored vulcanization molded article is to be obtained, the proportion of carbon black generally used as a reinforcing agent is limited. Will be. Therefore, for such applications, fillers such as clay and talc are used, but in this case, a decrease in strength of the vulcanized product cannot be avoided.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】クレーやタルクと同様
の無機充填剤であるシリカ(ホワイトカーボン)も、上記
用途に用いることができるが、配合物の粘度が上がるた
め、これを押出加工した場合、押出物の肌が荒れるなど
の問題がみられる。表面処理されたシリカを用いれば、
こうした問題もなく好適に使用することができるが、価
格が高いという問題がみられる。Silica (white carbon), which is an inorganic filler similar to clay and talc, can be used for the above-mentioned applications, but when it is extruded because it increases the viscosity of the compound. , There are problems such as rough skin of extrudate. If surface-treated silica is used,
It can be preferably used without such a problem, but there is a problem that the price is high.
【０００４】本発明の目的は、表面処理を施さないシリ
カを配合したアクリル系エラストマー組成物であって、
押出特性を改善したものを提供することにある。An object of the present invention is to provide an acrylic elastomer composition containing silica which is not surface-treated,
The object is to provide an improved extrusion property.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
アクリル系エラストマーにpHが6.5〜8.5でかつ比表面積
が約150m2/g以上のシリカおよび好ましくは更にポリア
ルキレングリコールを配合したアクリル系エラストマー
組成物によって達成される。The object of the present invention is as follows.
This is achieved by an acrylic elastomer composition in which silica having a pH of 6.5 to 8.5 and a specific surface area of about 150 m 2 / g or more and further polyalkylene glycol are added to the acrylic elastomer.
【０００６】アクリル系エラストマーとしては、一般に
(a)炭素数1〜8のアルキル基を有するアルキルアクリレ
ート、(b)炭素数2〜8のアルコキシアルキレン基を有す
るアルコキシアルキルアクリレート、(c)一般式CH2＝CR
COO[(CH2)5COO]nCH2CH2CN(R：水素原子またはメチル
基、n：1以上の整数で平均1〜5)で表わされる(メタ)ア
クリル酸エステルまたは(d)一般式CH2＝CR1COO(R2COO)n
R3 (R1：水素原子またはメチル基、R2：炭素数3〜20の
アルキレン基、R3：炭素数1〜20の炭化水素基または置
換炭化水素基、n：1〜20)で表わされる(メタ)アクリル
酸エステルの少なくとも一種の(共)重合体が用いられる
が、好ましくは更に(e)少なくとも一種の次のような架
橋性基含有単量体を約10重量%以下、好ましくは約5重量
%以下共重合させた共重合体が用いられる。 (イ)反応性ハロゲン含有ビニル単量体 (ロ)エポキシ基含有ビニル単量体 (ハ)カルボキシル基含有ビニル単量体 (マレイン酸モノ
アルキルエステル等も含む) (ニ)ジエン系単量体 (ホ)水酸基含有ビニル単量体 (ヘ)アミド基含有ビニル単量体 これらの(共)重合体中には、(a)〜(c)成分の一部、具体
的には約35重量%程度迄を他の共重合性ビニル単量体と
置換し、共重合させることもできる。Generally, as an acrylic elastomer,
(a) an alkyl acrylate having a C 1-8 alkyl group, (b) an alkoxyalkyl acrylate having a C 2-8 alkoxyalkylene group, (c) a general formula CH 2 = CR
COO [(CH 2 ) 5 COO] nCH 2 CH 2 CN (R: hydrogen atom or methyl group, n: an integer of 1 or more and average 1 to 5) represented by (meth) acrylic acid ester or (d) general formula CH 2 = CR 1 COO (R 2 COO) n
R 3 (R 1: a hydrogen atom or a methyl group, R 2: alkylene group having 3 to 20 carbon atoms, R 3: hydrocarbon group or substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, n: 1-20) In formula (Meth) at least one (meth) acrylic acid ester (co) polymer is used, but preferably (e) at least one of the following crosslinkable group-containing monomers is about 10 wt% or less, preferably About 5 weight
A copolymer obtained by copolymerizing not more than% is used. (A) Reactive halogen-containing vinyl monomer (b) Epoxy group-containing vinyl monomer (c) Carboxyl group-containing vinyl monomer (including maleic acid monoalkyl ester etc.) (d) Diene monomer ( (E) Hydroxyl group-containing vinyl monomer (f) Amido group-containing vinyl monomer In these (co) polymers, a part of components (a) to (c), specifically about 35% by weight It is also possible to substitute up to another copolymerizable vinyl monomer for copolymerization.
【０００７】またアクリル系エラストマーとしては、他
に次のようなものも用いられる。 エチレン-アクリル酸エステル共重合エラストマー：こ
れは、エチレン約60〜20重量%と炭素数1〜8のアルキル
基を含有するアルキル(メタ)アクリレート約40〜80重量
%との共重合エラストマーであって、前記(e)成分架橋性
基含有単量体を約10重量%以下の割合で共重合させるこ
とができる。 エチレン-アクリル酸エステル-酢酸ビニル共重合エラス
トマー：これは、エチレン約45〜5重量%、前記(a)〜(d)
成分の少なくとも一種約5〜90重量%および酢酸ビニル約
45〜5重量%の共重合エラストマーであって、前記(e)成
分架橋性基含有単量体を約10重量%以下の割合で共重合
させることができる。 アクリル酸エステル-不飽和ニトリル-共役ジエン共重合
エラストマーおよびその水素添加物：前記(a)〜(d)成分
の少なくとも一種約5〜75重量%、(メタ)アクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、α-クロロアクリロニトリ
ル、α-フルオロアクリロニトリルの如き不飽和ニトリ
ル60〜10重量%およびブタジエン、2-クロロブタジエ
ン、2-メチルブタジエンの如き共役ジエン単量体15〜85
重量%の共重合エラストマーまたはその不飽和結合を約1
0〜100%水素添加した水素添加物。The following are also used as the acrylic elastomer. Ethylene-acrylic ester copolymer elastomer: This is about 40 to 80% by weight of an alkyl (meth) acrylate containing about 60 to 20% by weight of ethylene and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
% Of the crosslinkable group-containing monomer as the component (e), which can be copolymerized at a ratio of about 10% by weight or less. Ethylene-acrylic acid ester-vinyl acetate copolymer elastomer: This is about 45 to 5% by weight of ethylene, (a) to (d) above.
About 5 to 90% by weight of at least one of the ingredients and about vinyl acetate
In the copolymer elastomer of 45 to 5% by weight, the above-mentioned component (e) crosslinkable group-containing monomer can be copolymerized at a ratio of about 10% by weight or less. Acrylic ester-unsaturated nitrile-conjugated diene copolymer elastomer and hydrogenated product thereof: at least about 5 to 75% by weight of at least one of the components (a) to (d), (meth) acrylonitrile, ethacrylonitrile, α-chloro 60 to 10% by weight of unsaturated nitriles such as acrylonitrile and α-fluoroacrylonitrile and conjugated diene monomers 15 to 85 such as butadiene, 2-chlorobutadiene and 2-methylbutadiene
About 1% by weight of copolymerized elastomer or its unsaturated bonds
Hydrogenated product with 0-100% hydrogenation.
【０００８】また、これらの少なくとも一種のアクリル
系エラストマーは、それの100重量部中約95重量部以
下、好ましくは約50重量部以下をこれとブレンド可能な
エラストマー、例えば天然ゴム、ＳＢＲ、ポリブタジエ
ンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、ＮＢＲ、ク
ロロプレンゴム、ＥＰＤＭ、アクリルゴム、フッ素ゴ
ム、塩素化ポリエチレンゴム、ウレタンゴム、エピクロ
ルヒドリンゴム等で置換したブレンド体としても用いる
ことができる。Further, at least one of these acrylic elastomers can be blended with about 95 parts by weight or less, preferably about 50 parts by weight or less of 100 parts by weight thereof, such as natural rubber, SBR, polybutadiene rubber. , Polyisoprene rubber, butyl rubber, NBR, chloroprene rubber, EPDM, acrylic rubber, fluororubber, chlorinated polyethylene rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber and the like can be used as a blended product.
【０００９】これらのアクリル系エラストマーまたはそ
れと他のエラストマーとのブレンド体に配合されるシリ
カとしては、pH(4%水性けん濁液のpHとして測定)が6.5
〜8.5、好ましくは7.0〜8.0であって、かつ比表面積(BE
T法)が約150m2/g以上、好ましくは約300m2/g以上のもの
が用いられる。上記範囲外のpHのものを用いると、押出
加工物の肌荒れを改善することができず、またこれより
比表面積の小さいものを用いると、押出加工物の肌が荒
れ易いばかりではなく、加硫物性も劣るようになる。か
かる性状を有するシリカは、アクリル系エラストマー10
0重量部当り約5〜100重量部、好ましくは約20〜60重量
部の割合で用いられる。The silica compounded in these acrylic elastomers or their blends with other elastomers has a pH of 6.5 (measured as the pH of a 4% aqueous suspension).
~ 8.5, preferably 7.0-8.0, and specific surface area (BE
Those having a T method) of about 150 m 2 / g or more, preferably about 300 m 2 / g or more are used. If the pH is out of the above range, it is not possible to improve the rough surface of the extruded product, and if the specific surface area is smaller than this, not only the skin of the extruded product tends to be rough but also vulcanization The physical properties are also inferior. Silica having such properties is an acrylic elastomer 10
It is used in an amount of about 5 to 100 parts by weight, preferably about 20 to 60 parts by weight per 0 parts by weight.
【００１０】このような性状のシリカを配合したアクリ
ル系エラストマーの押出特性は、そこにポリアルキレン
グリコールを更に配合することにより、一段と改善され
る。ポリアルキレングリコールとしては、ポリプロピレ
ングリコール、ポリブチレングリコール等も用いられる
が、一般には平均分子量約100〜100,000、好ましくは約
500〜10,000のポリエチレングリコールが、アクリル系
エラストマー100重量部当り約0.1〜10重量部、好ましく
は約1〜5重量部の割合で用いられる。The extrusion characteristics of the acrylic elastomer compounded with silica having such properties are further improved by further compounding it with a polyalkylene glycol. As the polyalkylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol and the like are also used, but generally the average molecular weight is about 100 to 100,000, preferably about
500 to 10,000 polyethylene glycol is used in a ratio of about 0.1 to 10 parts by weight, preferably about 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic elastomer.
【００１１】以上のアクリル系エラストマーまたはそれ
のブレンド体、特定性状のシリカおよび好ましくは更に
ポリアルキレングリコールを含有するアクリル系エラス
トマー組成物中には、架橋剤を始めとする必要な各種配
合剤(加硫助剤、補強剤、充填剤、安定剤、可塑剤、顔
料等)が配合され、ロール、バンバリーミキサー等で混
練した後、一般に用いられているアクリル系エラストマ
ーまたはそれのブレンド体に適用される架橋条件に従っ
て加硫が行われる。補強剤あるいは充填剤としてカーボ
ンブラックが用いられる場合には、シリカが用いられる
目的用途からみて、アクリル系エラストマー100重量部
当り約50重量部以下、好ましくは約30重量部以下の割合
で用いられることが望ましい。また、架橋剤としては、
アクリル系エラストマー中に含まれる架橋性基の種類に
応じて、特開昭63-218751号公報に記載される如き、種
々のものが用いられる。更に、架橋性基の有無にかかわ
らず、過酸化物加硫が可能である。In the acrylic elastomer composition containing the above-mentioned acrylic elastomer or a blend thereof, silica having specific properties and preferably polyalkylene glycol, various necessary additives such as a crosslinking agent (addition agent) are added. (Sulfurizing aid, reinforcing agent, filler, stabilizer, plasticizer, pigment, etc.) are blended and kneaded with a roll, Banbury mixer, etc., and then applied to a commonly used acrylic elastomer or a blend thereof. Vulcanization is performed according to the crosslinking conditions. When carbon black is used as a reinforcing agent or a filler, it should be used in an amount of about 50 parts by weight or less, preferably about 30 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the acrylic elastomer, considering the intended use of silica. Is desirable. Further, as the cross-linking agent,
Various types as described in JP-A-63-218751 are used depending on the type of crosslinkable group contained in the acrylic elastomer. Furthermore, peroxide vulcanization is possible with or without crosslinkable groups.
【００１２】[0012]
【発明の効果】アクリル系エラストマーまたはそれのブ
レンド体に、特定性状のシリカおよび好ましくは更にポ
リアルキレングリコールを配合することにより、カーボ
ンブラックを無機充填剤として用いた場合と同様の押出
特性および加硫物性が得られるようになる。EFFECT OF THE INVENTION By blending an acrylic elastomer or a blend thereof with silica having a specific property and preferably further polyalkylene glycol, the same extrusion characteristics and vulcanization as when carbon black is used as an inorganic filler are obtained. Physical properties can be obtained.
【００１３】[0013]
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples.
【００１４】実施例１〜２、比較例１〜４ エチルアクリレート46%(重量、以下同じ)、n-ブチルア
クリレート20%、メトキシエチルアクリレート30%および
マレイン酸モノn-ブチル4%よりなる単量体混合物を公知
の乳化重合法で共重合させて得られたアクリル系エラス
トマー100部(重量、以下同じ)に、 ステアリン酸 1 部 老化防止剤(大内新興化学製品ノクラックCD) 2 部 HAFカーボンブラック 25 部 加硫促進剤(大内新興化学製品ノクセラーDT) 2 部 4,4´-ジアミノジフェニルエーテル 0.7部 シリカ 45 部 を加え、8インチオープンロールミルで混練して、アク
リル系エラストマー組成物を調製した。Examples 1-2, Comparative Examples 1-4 Ethyl acrylate 46% (weight, the same below), n-butyl acrylate 20%, methoxyethyl acrylate 30% and mono-n-butyl maleate 4% 4% 100 parts of acrylic elastomer obtained by copolymerizing the body mixture by a known emulsion polymerization method (weight, the same applies below), 1 part of stearic acid 2 parts of anti-aging agent (Ouchi Shinko Chemicals Nocrac CD) 2 parts HAF carbon black 25 parts Vulcanization accelerator (Ouchi Shinko Chemical product Nocceller DT) 2 parts 4,4′-diaminodiphenyl ether 0.7 parts Silica 45 parts were added and kneaded with an 8-inch open roll mill to prepare an acrylic elastomer composition.
【００１５】ここで、シリカとしては次のようなものが
用いられた。シリカ メーカー名、製品名 pH 比表面積(m2/g) Ａ シオノギ製薬製品カープレックス#67 7.0〜8.0 380 Ｂ シオノギ製薬製品カープレックスFPS-3 7.0〜8.0 400 Ｃ 日本シリカ製品ニップシールVN3 5.5〜6.5 200 Ｄ シオノギ製薬製品カープレックス#1120 10.4〜10.9 150 Ｅ 日本アエロジル製品アエロジル380 3.6〜4.3 380 Ｆ 日本シリカ製品ニップシールER 7.0〜8.5 100Here, the following was used as the silica. Silica manufacturer name, product name pH specific surface area (m 2 / g) A Shionogi Pharmaceutical Product Carplex # 67 7.0 ~ 8.0 380 B Shionogi Pharmaceutical Product Carplex FPS-3 7.0 ~ 8.0 400 C Nippon Silica Product Nipseal VN3 5.5 ~ 6.5 200 D Shionogi Pharmaceutical Product Carplex # 1120 10.4 to 10.9 150 E Nippon Aerosil Product Aerosil 380 3.6 to 4.3 380 F Nippon Silica Product Nipseal ER 7.0 to 8.5 100
【００１６】調製されたアクリル系エラストマー組成物
について、次のようにして押出特性を評価した。 押出条件：東測精密製25mm径押出機 口金 4mm径ダイス ホッパ 40℃、バレル 70℃、ヘッド 100℃ 回転数 40rpm [肌の評価] ◎：極めて良好 ○：平滑にして艶有り △：やや荒れ有り ×：荒れている [ダイスウェル] (押出物断面積−口金面積)/(口金面
積)×100The extrusion characteristics of the prepared acrylic elastomer composition were evaluated as follows. Extrusion condition: 25 mm diameter extruder manufactured by Toseki Seimitsu Co., Ltd. 4 mm diameter die hopper 40 ° C, barrel 70 ° C, head 100 ° C Rotation speed 40 rpm [Evaluation of skin] ◎: Very good ○: Smooth and shiny △: Slightly rough ×: Rough [die swell] (extrudate cross-sectional area-base area) / (base area) × 100
【００１７】また、180℃、8分間のプレス加硫および17
5℃、4時間のオーブン加硫を行い、得られた加硫シート
について、JIS K-6301に準拠して常態物性を測定した。Further, press vulcanization at 180 ° C. for 8 minutes and 17
Oven vulcanization was performed at 5 ° C. for 4 hours, and the physical properties of the obtained vulcanized sheet were measured according to JIS K-6301.
【００１８】実施例３ 実施例１において、更にポリエチレングリコール(平均
分子量約4000)3部を加えたアクリル系エラストマー組成
物が調製され、これについて押出性の評価と常態物性の
測定が行われた。Example 3 An acrylic elastomer composition was prepared by adding 3 parts of polyethylene glycol (average molecular weight about 4000) in Example 1, and the extrudability of the composition was evaluated and the normal physical properties were measured.
【００１９】以上の各実施例および比較例で得られた結
果は、次の表１に示される。 表１ 押出特性 常態物性 ダイスウェル 硬さ 引張強さ 伸び 例 シリカ 肌の評価 (%) (pts) (kg/cm2) (%) 実施例１ Ａ ○ 100 70 115 250 〃 ２ Ｂ ○ 105 70 120 255 比較例１ Ｃ × 140 70 110 280 〃 ２ Ｄ × 130 65 97 200 〃 ３ Ｅ × 160 70 115 210 〃 ４ Ｆ △〜× 95 63 90 250 実施例３ Ａ ◎ 92 70 115 240The results obtained in each of the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 1 below. Table 1 Extrusion characteristics Normal physical properties Die swell Hardness Tensile strength Elongation example Evaluation of silica skin (%) (pts) (kg / cm 2 ) (%) Example 1 A ○ 100 70 115 250 〃 2 B ○ 105 70 120 255 Comparative Example 1 C x 140 70 110 280 〃 2 D x 130 65 97 200 〃 3 E x 160 70 115 210 〃 4 F △ to × 95 63 90 250 Example 3 A ◎ 92 70 115 240
【００２０】実施例４、比較例５、実施例５ 前記実施例１、比較例１または実施例３において、エチ
ルアクリレート48%、n-ブチルアクリレート20%、メトキ
シエチルアクリレート30%およびビニルクロロアセテー
ト2%を共重合させて得られたアクリル系エラストマー10
0部に、 ステアリン酸 1 部 老化防止剤(ノクラックCD) 2 部 HAFカーボンブラック 25 部 加硫促進剤(大内新興化学製品ノクセラーBZ) 1.5部 トリチオシアヌル酸 0.5部 を加え、混練して得られたアクリル系エラストマー組成
物が用いられた。Example 4, Comparative Example 5, Example 5 In the above Example 1, Comparative Example 1 or Example 3, 48% ethyl acrylate, 20% n-butyl acrylate, 30% methoxyethyl acrylate and 2% vinyl chloroacetate. Acrylic elastomer obtained by copolymerizing 10%
Stearic acid 1 part Anti-aging agent (Nocrack CD) 2 parts HAF carbon black 25 parts Vulcanization accelerator (Ouchi Emerging Chemicals Noxceller BZ) 1.5 parts Trithiocyanuric acid 0.5 parts Obtained by kneading An acrylic elastomer composition was used.
【００２１】実施例６、比較例６、実施例７ 前記実施例１、比較例１または実施例３において、エチ
ルアクリレート48%、n-ブチルアクリレート20%、メトキ
シエチルアクリレート30%およびアリルグリシジルエー
テル2%を共重合させて得られたアクリル系エラストマー
100部に、 ステアリン酸 1 部 老化防止剤(ノクラックCD) 2 部 HAFカーボンブラック 25 部 加硫促進剤(大内新興化学製品バルノックABS) 2 部 を加え、混練して得られたアクリル系エラストマー組成
物が用いられた。Example 6, Comparative Example 6, Example 7 In the above Example 1, Comparative Example 1 or Example 3, 48% ethyl acrylate, 20% n-butyl acrylate, 30% methoxyethyl acrylate and allyl glycidyl ether 2 were used. Acrylic elastomer obtained by copolymerizing
Acrylic elastomer composition obtained by adding 100 parts of stearic acid 1 part anti-aging agent (Nocrack CD) 2 parts HAF carbon black 25 parts vulcanization accelerator (Ouchi emerging chemical product Balnock ABS) 2 parts and kneading Things were used.
【００２２】以上の実施例４〜７および比較例５〜６で
得られた結果は、次の表２に示される。 表２ 押出特性 常態物性 ダイスウェル 硬さ 引張強さ 伸び 例 シリカ 肌の評価 (%) (pts) (kg/cm2) (%) 実施例４ Ａ ○ 80 67 110 240 比較例５ Ｃ × 135 68 105 240 実施例５ Ａ ◎ 85 67 112 235 実施例６ Ａ ○ 83 67 111 235 比較例６ Ｃ × 149 68 100 220 実施例７ Ａ ◎ 90 67 110 240The results obtained in the above Examples 4 to 7 and Comparative Examples 5 to 6 are shown in Table 2 below. Table 2 Extrusion properties Normal physical properties Die swell Hardness Tensile strength Elongation example Evaluation of silica skin (%) (pts) (kg / cm 2 ) (%) Example 4 A ○ 80 67 110 240 Comparative example 5 C × 135 68 105 240 Example 5 A ◎ 85 67 112 235 Example 6 A ○ 83 67 111 235 Comparative Example 6 C × 149 68 100 220 Example 7 A ◎ 90 67 110 240
【００２３】参考例１〜２ 実施例１〜２において、シリカを用いずにHAFカーボン
ブラック量を35部に変更し(参考例１)、あるいはシリカ
の代わりにSTクレー60部を用いて(参考例２)調製された
アクリル系エラストマー組成物が用いられた。Reference Examples 1-2 In Examples 1-2, the amount of HAF carbon black was changed to 35 parts without using silica (Reference Example 1), or 60 parts of ST clay was used in place of silica (Reference Example 2) The prepared acrylic elastomer composition was used.
【００２４】これらの参考例で得られた結果は、次の表
３に示される。 表３ 押出特性 常態物性 ダイスウェル 硬さ 引張強さ 伸び参考例 肌の評価 (%) (pts) (kg/cm2) (%) １ ○ 73 70 130 250 ２ × 120 69 95 190The results obtained in these Reference Examples are shown in Table 3 below. Table 3 Extrusion properties Normal physical properties Die swell Hardness Tensile strength Elongation Reference example Skin evaluation (%) (pts) (kg / cm 2 ) (%) 1 ○ 73 70 130 250 2 × 120 69 95 190
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成７年９月２２日[Submission date] September 22, 1995
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００６[Correction target item name] 0006
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００６】 アクリル系エラストマーとしては、一般
に（ａ）炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルア
クリレートまたは（ｂ）炭素数２〜８のアルコキシアル
キレン基を有するアルコキシアルキルアクリレートの少
なくとも一種の（共）重合体が用いられるが、好ましく
は更に（ｃ）少なくとも一種の次のような架橋性基含有
単量体を約１０重量％以下、好ましくは約５重量％以下
共重合させた共重合体が用いられる。 （イ）反応性ハロゲン含有ビニル単量体 （ロ）エポキシ基含有ビニル単量体 （ハ）カルボキシル基含有ビニル単量体（マレイン酸モ
ノアルキルエステル等も含む） （ニ）ジエン系単量体 （ホ）水酸基含有ビニル単量体 （ヘ）アミド基含有ビニル単量体 これらの（共）重合体中には、（ａ）〜（ｂ）成分の一
部、具体的には約３５重量％程度迄を他の共重合性ビニ
ル単量体と置換し、共重合させることもできる。かかる
共重合性ビニル単量体中には、一般式ＣＨ２＝ＣＲＣＯ
Ｏ［（ＣＨ２）５ＣＯＯ］ｎＣＨ２ＣＨ２ＣＮ（Ｒ：水
素原子またはメチル基、ｎ：１以上の整数で平均１〜
５）で表わされる（メタ）アクリル酸エステルまたは一
般式ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ（Ｒ２ＣＯＯ）ｎＲ
３（Ｒ１：水素原子またはメチル基、Ｒ２：炭素数３〜
２０のアルキレン基、Ｒ３：炭素数１〜２０の炭化水素
基または置換炭化水素基、ｎ：１〜２０）で表わされる
（メタ）アクリル酸エステルなどが含まれる。 As the acrylic elastomer, generally, (a) an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or (b) an alkoxyalkyl acrylate having an alkoxy alkylene group having 2 to 8 carbon atoms is small.
At least one (co) polymer is used, but preferably (c) at least one of the following crosslinkable group-containing monomers is copolymerized in an amount of about 10% by weight or less, preferably about 5% by weight or less. The copolymer thus obtained is used. (A) Reactive halogen-containing vinyl monomer (b) Epoxy group-containing vinyl monomer (c) Carboxyl group-containing vinyl monomer (including maleic acid monoalkyl ester etc.) (d) Diene monomer ( (E) Hydroxyl group-containing vinyl monomer (f) Amido group-containing vinyl monomer In these (co) polymers, a part of the components (a) and (b) , specifically about 35% by weight is included. It is also possible to substitute up to another copolymerizable vinyl monomer for copolymerization. Take
In the copolymerizable vinyl monomer, the general formula CH 2 = CRCO
O [(CH 2) 5 COO ] nCH 2 CH 2 CN (R: Water
Elemental atom or methyl group, n: integer of 1 or more, average 1 to
(Meth) acrylic acid ester represented by 5) or one
General formula CH 2 = CR 1 COO (R 2 COO) nR
3 (R 1 : hydrogen atom or methyl group, R 2 : carbon number 3 to
20 alkylene group, R 3 : hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms
A group or a substituted hydrocarbon group, represented by n: 1 to 20)
(Meth) acrylic acid ester and the like are included.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００７[Correction target item name] 0007
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００７】 また、アクリル系エラストマーとして
は、他に次のようなものも用いられる。 エチレン−アクリル酸エステル共重合エラストマー：こ
れは、エチレン約６０〜２０重量％と炭素数１〜８のア
ルキル基を含有するアルキル（メタ）アクリレート約４
０〜８０重量％との共重合エラストマーであって、前記
（ｃ）成分架橋性基含有単量体を約１０重量％以下の割
合で共重合させることができる。 エチレン−アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合エラ
ストマー：これは、エチレン約４５〜５重量％、前記
（ａ）〜（ｂ）成分の少なくとも一種約５〜９０重量％
および酢酸ビニル約４５〜５重量％の共重合エラストマ
ーであって、前記（ｃ）成分架橋性基含有単量体を約１
０重量％以下の割合で共重合させることができる。 アクリル酸エステル−不飽和ニトリル−共役ジエン共重
合エラストマーおよびその水素添加物：前記（ａ）〜
（ｂ）成分の少なくとも一種約５〜７５重量％、（メ
タ）アクリロニトリル、エタクリロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリル、α−フルオロアクリロニトリルの
如き不飽和ニトリル６０〜１０重量％およびブタジエ
ン、２−クロロブタジエン、２−メチルブタジエンの如
き共役ジエン単量体１５〜８５重量％の共重合エラスト
マーまたはその不飽和結合を約１０〜１００％水素添加
した水素添加物。[0007] As the acrylic elastomer, it is also used as another on the following. Ethylene-acrylic ester copolymer elastomer: It contains about 60 to 20% by weight of ethylene and about 4 alkyl (meth) acrylates containing an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
A copolymerized elastomer with 0 to 80% by weight,
Component (c) The crosslinkable group-containing monomer can be copolymerized at a ratio of about 10% by weight or less. Ethylene-acrylic acid ester-vinyl acetate copolymer elastomer: about 45 to 5% by weight of ethylene, and about 5 to 90% by weight of at least one of the components (a) to (b).
And about 45 to 5% by weight of vinyl acetate, which is a copolymerized elastomer containing about 1 to about 1 part of the component (c) containing a crosslinkable group.
It can be copolymerized in a proportion of 0% by weight or less. Acrylic ester-unsaturated nitrile-conjugated diene copolymer elastomer and hydrogenated product thereof: (a) to
About 5 to 75% by weight of at least one component (b), 60 to 10% by weight of an unsaturated nitrile such as (meth) acrylonitrile, ethacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-fluoroacrylonitrile and butadiene, 2-chlorobutadiene, Copolymerized elastomers containing 15 to 85% by weight of conjugated diene monomer such as 2-methylbutadiene or hydrogenated products obtained by hydrogenating the unsaturated bonds thereof in about 10 to 100%.
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００８[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０００８】 更に、これらの少なくとも一種のアクリ
ル系エラストマーは、それの１００重量部中約９５重量
部以下、好ましくは約５０重量部以下をこれとブレンド
可能なエラストマー、例えば天然ゴム、ＳＢＲ、ポリブ
タジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、ＮＢ
Ｒ、クロロプレンゴム、ＥＰＤＭ、アクリルゴム、フッ
素ゴム、塩素化ポリエチレンゴム、ウレタンゴム、エピ
クロルヒドリンゴム等で置換したブレンド体としても用
いることができる。 Further , at least one of these acrylic elastomers can be blended with about 95 parts by weight or less, preferably about 50 parts by weight or less of 100 parts by weight of the acrylic elastomer, for example, natural rubber, SBR, polybutadiene rubber. , Polyisoprene rubber, butyl rubber, NB
It can also be used as a blended product substituted with R, chloroprene rubber, EPDM, acrylic rubber, fluororubber, chlorinated polyethylene rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber or the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 35/02 ＬＨＷ //(Ｃ０８Ｌ 33/08 71:02） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C08L 35/02 LHW // (C08L 33/08 71:02)
Claims (2)
8.5でかつ比表面積が約150m2/g以上のシリカを配合して
なるアクリル系エラストマー組成物。1. An acrylic elastomer having a pH of 6.5 to
An acrylic elastomer composition comprising 8.5 and a silica having a specific surface area of about 150 m 2 / g or more.
8.5でかつ比表面積が約150m2/g以上のシリカおよびポリ
アルキレングリコールを配合してなるアクリル系エラス
トマー組成物。2. The acrylic elastomer having a pH of 6.5 to
An acrylic elastomer composition comprising 8.5 and a silica having a specific surface area of about 150 m 2 / g or more and polyalkylene glycol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6273095A JP2748866B2 (en) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | Acrylic elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6273095A JP2748866B2 (en) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | Acrylic elastomer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08109302A true JPH08109302A (en) | 1996-04-30 |
| JP2748866B2 JP2748866B2 (en) | 1998-05-13 |
Family
ID=17523077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6273095A Expired - Lifetime JP2748866B2 (en) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | Acrylic elastomer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2748866B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004033552A1 (en) * | 2002-10-09 | 2004-04-22 | Zeon Corporation | Acrylic rubber composition and crosslinked object |
| JP2019077827A (en) * | 2017-10-26 | 2019-05-23 | Nok株式会社 | Acrylic rubber composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02110144A (en) * | 1979-12-20 | 1990-04-23 | Rhone Poulenc Ind | Filler for elastomer |
| JPH03111438A (en) * | 1989-09-26 | 1991-05-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Rubber composition |
-
1994
- 1994-10-13 JP JP6273095A patent/JP2748866B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPH02110144A (en) * | 1979-12-20 | 1990-04-23 | Rhone Poulenc Ind | Filler for elastomer |
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| WO2004033552A1 (en) * | 2002-10-09 | 2004-04-22 | Zeon Corporation | Acrylic rubber composition and crosslinked object |
| US7459495B2 (en) | 2002-10-09 | 2008-12-02 | Zeon Corporation | Acrylic rubber composition and crosslinked object |
| JP2019077827A (en) * | 2017-10-26 | 2019-05-23 | Nok株式会社 | Acrylic rubber composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2748866B2 (en) | 1998-05-13 |
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