JPH08109580A - 繊維処理用組成物 - Google Patents
繊維処理用組成物Info
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- JPH08109580A JPH08109580A JP24146894A JP24146894A JPH08109580A JP H08109580 A JPH08109580 A JP H08109580A JP 24146894 A JP24146894 A JP 24146894A JP 24146894 A JP24146894 A JP 24146894A JP H08109580 A JPH08109580 A JP H08109580A
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- alkyl ester
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 本発明はこれで各種繊維製品を処理したとき
に、各種繊維に良好な撥水性、撥油性、柔軟性および平
滑性を付与することができ、さらにはこの処理布が熱、
経時放置によっても黄変することがないようにすること
ができる繊維処理用組成物の提供を目的とするものであ
る。 【構成】 本発明の繊維処理用組成物は、（Ａ）一般式
１ 【化１６】 で示されるアミノ基含有ポリシロキサンと、（Ｂ）一般
式（２）、（３） Rf-COOR …（２） Rf-R'-OCOC(R")=CH2 …（３） で表わされるフッ化カルボン酸アルキルエステル化合物
および／または（メタ）アクリル酸フッ化アルキルエス
テル化合物とを、反応させて得られる反応生成物を主成
分として含有してなることを特徴とするものである。
に、各種繊維に良好な撥水性、撥油性、柔軟性および平
滑性を付与することができ、さらにはこの処理布が熱、
経時放置によっても黄変することがないようにすること
ができる繊維処理用組成物の提供を目的とするものであ
る。 【構成】 本発明の繊維処理用組成物は、（Ａ）一般式
１ 【化１６】 で示されるアミノ基含有ポリシロキサンと、（Ｂ）一般
式（２）、（３） Rf-COOR …（２） Rf-R'-OCOC(R")=CH2 …（３） で表わされるフッ化カルボン酸アルキルエステル化合物
および／または（メタ）アクリル酸フッ化アルキルエス
テル化合物とを、反応させて得られる反応生成物を主成
分として含有してなることを特徴とするものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は繊維処理用組成物、特に
は各種繊維に良好な撥水性、撥油性、柔軟性および平滑
性を付与すると共に、処理布の熱、経時による黄変性を
改良することができる繊維処理用組成物に関するもので
ある。
は各種繊維に良好な撥水性、撥油性、柔軟性および平滑
性を付与すると共に、処理布の熱、経時による黄変性を
改良することができる繊維処理用組成物に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】繊維製品に撥水性、撥油性などを付与す
る繊維処理剤としては、メチルハイドロジェンポリシロ
キサンなどからなるシリコーン系撥水剤、パーフルオロ
アルキルアクリレート共重合体、パーフルオロアルキル
ウレタン重合体などからなるフッ素系撥水剤が公知とさ
れている（特開昭54-74000号、特開昭 56-131687号、特
開昭57-39285号各公報参照）。しかし、このシリコーン
系撥水剤には処理布に良好な撥水性、柔軟性を与えるけ
れども、撥油性を付与することが難しく、またフッ素撥
水剤は処理布に優れた撥水性、撥油性を与えるけれど
も、これには処理布の柔軟性が損なわれるという問題点
があった。
る繊維処理剤としては、メチルハイドロジェンポリシロ
キサンなどからなるシリコーン系撥水剤、パーフルオロ
アルキルアクリレート共重合体、パーフルオロアルキル
ウレタン重合体などからなるフッ素系撥水剤が公知とさ
れている（特開昭54-74000号、特開昭 56-131687号、特
開昭57-39285号各公報参照）。しかし、このシリコーン
系撥水剤には処理布に良好な撥水性、柔軟性を与えるけ
れども、撥油性を付与することが難しく、またフッ素撥
水剤は処理布に優れた撥水性、撥油性を与えるけれど
も、これには処理布の柔軟性が損なわれるという問題点
があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】また、各種繊維に柔軟
性、平滑性を付与するための処理剤としては、上記した
メチルハイドロジェンポリシロキサンの他にもジメチル
ポリシロキサン、エポキシ基含有ポリシロキサン、アミ
ノ基含有ポリシロキサンなどが公知とされており（特公
昭 48-1480号、特公昭54-43617号、特公昭59-26707号各
公報参照）、中でもアミノ基含有ポリシロキサンは特に
すぐれた柔軟性を付与できることから広く使用されてい
る。
性、平滑性を付与するための処理剤としては、上記した
メチルハイドロジェンポリシロキサンの他にもジメチル
ポリシロキサン、エポキシ基含有ポリシロキサン、アミ
ノ基含有ポリシロキサンなどが公知とされており（特公
昭 48-1480号、特公昭54-43617号、特公昭59-26707号各
公報参照）、中でもアミノ基含有ポリシロキサンは特に
すぐれた柔軟性を付与できることから広く使用されてい
る。
【０００４】そのため、前記したフッ素系撥水剤にこの
アミノ基含有ポリシロキサンを配合してその柔軟性を改
良することも提案されており（特開昭60-81278号公報参
照）、これによれば確かに柔軟性は改良されるけれど
も、これには撥水性、撥油性が低下するという不利があ
り、このアミノ基含有ポリシロキサンについてはこれを
使用すると熱あるいは経時放置などで処理布が黄変する
という大きな欠点があった。したがって、このように優
れた撥水性、撥油性、柔軟性、平滑性を付与することが
でき、熱あるいは経時でも黄変することのない繊維処理
用組成物が望まれている。
アミノ基含有ポリシロキサンを配合してその柔軟性を改
良することも提案されており（特開昭60-81278号公報参
照）、これによれば確かに柔軟性は改良されるけれど
も、これには撥水性、撥油性が低下するという不利があ
り、このアミノ基含有ポリシロキサンについてはこれを
使用すると熱あるいは経時放置などで処理布が黄変する
という大きな欠点があった。したがって、このように優
れた撥水性、撥油性、柔軟性、平滑性を付与することが
でき、熱あるいは経時でも黄変することのない繊維処理
用組成物が望まれている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、問題点を解決し、上記した要望に応えることができ
る繊維処理組成物に関するものであり、これは（Ａ）一
般式（１）
利、問題点を解決し、上記した要望に応えることができ
る繊維処理組成物に関するものであり、これは（Ａ）一
般式（１）
【化２】 ［式中、Ｒ1 は同一または異種の炭素数１〜20の非置換
または置換１価炭化水素基、Ｚは式 -R2(NR3R4)aNHR
5（式中、Ｒ2 、Ｒ4 は各々炭素数１〜10の非置換また
は置換２価炭化水素基、Ｒ3 、Ｒ5 は各々水素原子およ
び／または炭素数１〜20の非置換または置換１価炭化水
素基、ａは０〜５の整数）で表わされるアミノアルキル
基、ＹはＲ1 、Ｚあるいは式−ＯＲ6 （式中、Ｒ6 は水
素原子および／または炭素数１〜20の非置換または置換
１価炭化水素基）で表わされる基から選択される基、ｍ
は１〜10,000の正数、ｎは０〜100 の正数、但しｎ＝０
の時、Ｙの少なくとも一方はＺである］で表わされるア
ミノ基含有ポリシロキサンと、（Ｂ）一般式（２）、
（３） Rf-COOR …（２） Rf-R'-OCOC(R")=CH2 …（３） ［式中、Ｒｆは炭素数３〜15の１価パーフルオロアルキ
ル基および／または１価パーフルオロポリエーテル基、
Ｒは炭素数１〜20の非置換または置換１価炭化水素基、
Ｒ’は炭素数１〜10の非置換または置換２価炭化水素
基、Ｒ”は水素原子またはメチル基］で表わされるフッ
化カルボン酸アルキルエステル化合物および／または
（メタ）アクリル酸フッ化アルキルエステル化合物と
を、（Ａ）成分中の窒素結合の水素原子に対して（Ｂ）
成分を 0.2倍モル量〜等モル量反応させて得られる反応
生成物を主成分として含有してなることを特徴とするも
のである。
または置換１価炭化水素基、Ｚは式 -R2(NR3R4)aNHR
5（式中、Ｒ2 、Ｒ4 は各々炭素数１〜10の非置換また
は置換２価炭化水素基、Ｒ3 、Ｒ5 は各々水素原子およ
び／または炭素数１〜20の非置換または置換１価炭化水
素基、ａは０〜５の整数）で表わされるアミノアルキル
基、ＹはＲ1 、Ｚあるいは式−ＯＲ6 （式中、Ｒ6 は水
素原子および／または炭素数１〜20の非置換または置換
１価炭化水素基）で表わされる基から選択される基、ｍ
は１〜10,000の正数、ｎは０〜100 の正数、但しｎ＝０
の時、Ｙの少なくとも一方はＺである］で表わされるア
ミノ基含有ポリシロキサンと、（Ｂ）一般式（２）、
（３） Rf-COOR …（２） Rf-R'-OCOC(R")=CH2 …（３） ［式中、Ｒｆは炭素数３〜15の１価パーフルオロアルキ
ル基および／または１価パーフルオロポリエーテル基、
Ｒは炭素数１〜20の非置換または置換１価炭化水素基、
Ｒ’は炭素数１〜10の非置換または置換２価炭化水素
基、Ｒ”は水素原子またはメチル基］で表わされるフッ
化カルボン酸アルキルエステル化合物および／または
（メタ）アクリル酸フッ化アルキルエステル化合物と
を、（Ａ）成分中の窒素結合の水素原子に対して（Ｂ）
成分を 0.2倍モル量〜等モル量反応させて得られる反応
生成物を主成分として含有してなることを特徴とするも
のである。
【０００６】すなわち、本発明者らは上記したような要
望に応え得る新規な繊維処理用組成物を開発すべく種々
検討した結果、この繊維処理用組成物を上記した一般式
（１）で示されるアミノ基含有ポリシロキサンと、上記
した一般式（２）、（３）で示されるフッ化カルボン酸
アルキルエステル化合物および／または（メタ）アクリ
ル酸フッ化アルキルエステル化合物とを反応させた反応
生成物を主成分とするものとするとこれが優れた繊維処
理剤となることを見出し、これで繊維を処理するとこの
繊維に良好な撥水性、撥油性、柔軟性、平滑性が付与さ
れ、この処理布には熱および経時による黄変も発生しな
くなるということも確認して本発明を完成させた。以下
にこれをさらに詳述する。
望に応え得る新規な繊維処理用組成物を開発すべく種々
検討した結果、この繊維処理用組成物を上記した一般式
（１）で示されるアミノ基含有ポリシロキサンと、上記
した一般式（２）、（３）で示されるフッ化カルボン酸
アルキルエステル化合物および／または（メタ）アクリ
ル酸フッ化アルキルエステル化合物とを反応させた反応
生成物を主成分とするものとするとこれが優れた繊維処
理剤となることを見出し、これで繊維を処理するとこの
繊維に良好な撥水性、撥油性、柔軟性、平滑性が付与さ
れ、この処理布には熱および経時による黄変も発生しな
くなるということも確認して本発明を完成させた。以下
にこれをさらに詳述する。
【０００７】
【作用】本発明の繊維処理用組成物は、前記の一般式
（１）で示されるアミノ基含有ポリシロキサンと一般式
（２）、（３）で示されるフッ化カルボン酸アルキルエ
ステル化合物および／または（メタ）アクリル酸フッ化
アルキルエステル化合物との反応生成物を主成分とする
ものであるが、これで繊維製品を処理すると、この処理
布には優れた撥水性、撥油性、柔軟性、平滑性が与えら
れるし、これには熱および経時による黄変も起らないと
いう有利性が与えられる。
（１）で示されるアミノ基含有ポリシロキサンと一般式
（２）、（３）で示されるフッ化カルボン酸アルキルエ
ステル化合物および／または（メタ）アクリル酸フッ化
アルキルエステル化合物との反応生成物を主成分とする
ものであるが、これで繊維製品を処理すると、この処理
布には優れた撥水性、撥油性、柔軟性、平滑性が与えら
れるし、これには熱および経時による黄変も起らないと
いう有利性が与えられる。
【０００８】本発明の繊維処理用組成物を形成する
（Ａ）成分としてのアミノ基含有ポリシロキサンは上記
した一般式（１）で示されるものであるが、この式中の
Ｒ1 はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基な
どのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのアリール
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基、またこれらの基の炭素原子に結合している
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などから選択される炭素数１〜20の
非置換または置換の１価炭化水素基である。
（Ａ）成分としてのアミノ基含有ポリシロキサンは上記
した一般式（１）で示されるものであるが、この式中の
Ｒ1 はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基な
どのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのアリール
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロ
アルキル基、またこれらの基の炭素原子に結合している
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などから選択される炭素数１〜20の
非置換または置換の１価炭化水素基である。
【０００９】また、この一般式（１）におけるＺは式 -
R2(NR3R4)aNHR5で示され、式中のＲ2 、Ｒ4 はアルキレ
ン基、アリーレン基、アルケニレン基などで例示される
炭素数１〜10の非置換または置換の２価炭化水素基、Ｒ
3 、Ｒ5 は水素原子または上記Ｒ1 と同じ炭素数１〜20
の非置換または置換の１価炭化水素基、ａは０〜５の整
数であるアミノアルキル基であり、Ｙは上記したＲ1 、
Ｚあるいは式−ＯＲ6で示され、Ｒ6 は水素原子または
Ｒ1 と同じ炭素数１〜20の非置換または置換の１価炭化
水素基であるものとされるが、このｍは10,000より大き
くなると柔軟性が不充分となることから１〜10,000の整
数、好ましくは10〜1,000 の整数、ｎは100以上では平
滑性が不充分となることから０〜100 の整数、好ましく
は０〜10の整数とされるものである。
R2(NR3R4)aNHR5で示され、式中のＲ2 、Ｒ4 はアルキレ
ン基、アリーレン基、アルケニレン基などで例示される
炭素数１〜10の非置換または置換の２価炭化水素基、Ｒ
3 、Ｒ5 は水素原子または上記Ｒ1 と同じ炭素数１〜20
の非置換または置換の１価炭化水素基、ａは０〜５の整
数であるアミノアルキル基であり、Ｙは上記したＲ1 、
Ｚあるいは式−ＯＲ6で示され、Ｒ6 は水素原子または
Ｒ1 と同じ炭素数１〜20の非置換または置換の１価炭化
水素基であるものとされるが、このｍは10,000より大き
くなると柔軟性が不充分となることから１〜10,000の整
数、好ましくは10〜1,000 の整数、ｎは100以上では平
滑性が不充分となることから０〜100 の整数、好ましく
は０〜10の整数とされるものである。
【００１０】このアミノ基含有ポリシロキサンは基本的
には直鎖状構造のものとされ、これは多少の分岐を有し
ていてもよいが、これには下記のものが例示される。
には直鎖状構造のものとされ、これは多少の分岐を有し
ていてもよいが、これには下記のものが例示される。
【化３】
【００１１】つぎに本発明の繊維処理用組成物を形成す
る（Ｂ）成分としてのフッ化カルボン酸アルキルエステ
ル化合物と（メタ）アクリル酸フッ化アルキルエステル
化合物は、一般式（２）、（３） Rf-COOR …（２） Rf-R'-OCOC(R")=CH2 …（３） で示され、このＲｆは炭素数３〜15の１価パーフルオロ
アルキル基または１価パーフルオロポリエーテル基で、
これは直鎖状、分岐状のいずれでよく、これには例えば
CF3(CF2)3-、CF3(CF2)7-、CF3(CF2)12- 、(CF3)2CFCF
2-、CF3(CF2)2OC(CF3)F-、
る（Ｂ）成分としてのフッ化カルボン酸アルキルエステ
ル化合物と（メタ）アクリル酸フッ化アルキルエステル
化合物は、一般式（２）、（３） Rf-COOR …（２） Rf-R'-OCOC(R")=CH2 …（３） で示され、このＲｆは炭素数３〜15の１価パーフルオロ
アルキル基または１価パーフルオロポリエーテル基で、
これは直鎖状、分岐状のいずれでよく、これには例えば
CF3(CF2)3-、CF3(CF2)7-、CF3(CF2)12- 、(CF3)2CFCF
2-、CF3(CF2)2OC(CF3)F-、
【化４】 で示されるものが例示される。
【００１２】また、上記した式（２）におけるＲは上記
したＲ1 と同様の炭素数１〜20の非置換または置換の１
価炭化水素基、式（３）中におけるＲ’は上記したＲ
2 、Ｒ4 と同様の炭素数１〜10の非置換または置換の２
価炭化水素基、Ｒ”は水素原子またはメチル基とされる
ものであり、この式（２）、（３）で示されるフッ化カ
ルボン酸アルキルエステル化合物、（メタ）アクリル酸
フッ化アルキルエステル化合物としては下記のものが例
示される。 CF3(CF2)3(CH2)2OCOCH=CH2,CF3(CF2)7(CH2)OCOCH=CH2,C
F3(CF2)12(CH2)2OCOC(CH3)=CH2,
したＲ1 と同様の炭素数１〜20の非置換または置換の１
価炭化水素基、式（３）中におけるＲ’は上記したＲ
2 、Ｒ4 と同様の炭素数１〜10の非置換または置換の２
価炭化水素基、Ｒ”は水素原子またはメチル基とされる
ものであり、この式（２）、（３）で示されるフッ化カ
ルボン酸アルキルエステル化合物、（メタ）アクリル酸
フッ化アルキルエステル化合物としては下記のものが例
示される。 CF3(CF2)3(CH2)2OCOCH=CH2,CF3(CF2)7(CH2)OCOCH=CH2,C
F3(CF2)12(CH2)2OCOC(CH3)=CH2,
【化５】
【化６】
【００１３】本発明の繊維処理用組成物は、この（Ａ）
成分としてのアミノ基含有ポリシロキサンと（Ｂ）成分
としてのフッ化カルボン酸アルキルエステル化合物また
は（メタ）アクリル酸フッ化アルキルエステル化合物と
の反応生成物を主成分とするものであるが、この反応は
通常この（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを室温〜 150℃で１
〜10時間反応させればよく、これはつぎの式で示され
る。 -N(R5)H + ROCO-Rf → -N(R5)-CO-Rf + ROH ， -N(R5)H + CH2=C(R")-COO-R'-Rf→-N(R5)-CH2-C(R")H-C
OO-R'-Rf
成分としてのアミノ基含有ポリシロキサンと（Ｂ）成分
としてのフッ化カルボン酸アルキルエステル化合物また
は（メタ）アクリル酸フッ化アルキルエステル化合物と
の反応生成物を主成分とするものであるが、この反応は
通常この（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを室温〜 150℃で１
〜10時間反応させればよく、これはつぎの式で示され
る。 -N(R5)H + ROCO-Rf → -N(R5)-CO-Rf + ROH ， -N(R5)H + CH2=C(R")-COO-R'-Rf→-N(R5)-CH2-C(R")H-C
OO-R'-Rf
【００１４】この場合におけるこの（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との混合比率は（Ａ）成分中の窒素結合の水素原子
に対し（Ｂ）成分が 0.2倍モル量より小さいとこの反応
生成物が耐黄変性、撥水性、撥油性の乏しいものとな
り、これが等モル量を越えるとこの反応生成物が柔軟
性、平滑性の乏しいものとなるので、これは（Ａ）成分
中の窒素結合水素原子に対し、（Ｂ）成分を 0.2倍モル
量〜等モル量の範囲とすることが必要とされる。
成分との混合比率は（Ａ）成分中の窒素結合の水素原子
に対し（Ｂ）成分が 0.2倍モル量より小さいとこの反応
生成物が耐黄変性、撥水性、撥油性の乏しいものとな
り、これが等モル量を越えるとこの反応生成物が柔軟
性、平滑性の乏しいものとなるので、これは（Ａ）成分
中の窒素結合水素原子に対し、（Ｂ）成分を 0.2倍モル
量〜等モル量の範囲とすることが必要とされる。
【００１５】本発明の繊維処理用組成物は上記したよう
に（Ａ）成分としてのアミノ基含有ポリシロキサンと
（Ｂ）成分としてのフッ化カルボン酸アルキルエステル
化合物および／または（メタ）アクリル酸フッ化アルキ
ルエステル化合物との反応生成物を主成分として含有す
るものであるが、これで処理する繊維には特に限定はな
く、したがってこれは綿、ウール、麻、絹などの天然繊
維、ポリエステル、ナイロン、アクリルなどの合成繊維
を含むあらゆる繊維に対して有効とされるが、これにそ
の特性を阻害しない範囲において、他の繊維用薬剤、例
えば防シワ剤、難燃剤、帯電防止剤などを添加すること
は任意とされる。
に（Ａ）成分としてのアミノ基含有ポリシロキサンと
（Ｂ）成分としてのフッ化カルボン酸アルキルエステル
化合物および／または（メタ）アクリル酸フッ化アルキ
ルエステル化合物との反応生成物を主成分として含有す
るものであるが、これで処理する繊維には特に限定はな
く、したがってこれは綿、ウール、麻、絹などの天然繊
維、ポリエステル、ナイロン、アクリルなどの合成繊維
を含むあらゆる繊維に対して有効とされるが、これにそ
の特性を阻害しない範囲において、他の繊維用薬剤、例
えば防シワ剤、難燃剤、帯電防止剤などを添加すること
は任意とされる。
【００１６】本発明の繊維処理用組成物で各種繊維を処
理するときには、この組成物を適当な溶剤を用いて希釈
して所望の濃度に調整するか、またはこれを界面活性剤
を用いて水中に乳化分散してエマルジョンの形態とした
のち、水で希釈して所望の濃度に調整し、これに繊維を
浸漬するか、これをスプレー、ロールコートなどの手段
で繊維に付着させ、必要に応じ80〜 120℃で１〜10分間
乾燥したのち、 140〜180℃で１〜10分間熱処理を行え
ばよく、この場合のこの組成物の付着量には特に制限は
ないが、これは通常、繊維に対して 0.5〜５重量％程度
とすればよい。
理するときには、この組成物を適当な溶剤を用いて希釈
して所望の濃度に調整するか、またはこれを界面活性剤
を用いて水中に乳化分散してエマルジョンの形態とした
のち、水で希釈して所望の濃度に調整し、これに繊維を
浸漬するか、これをスプレー、ロールコートなどの手段
で繊維に付着させ、必要に応じ80〜 120℃で１〜10分間
乾燥したのち、 140〜180℃で１〜10分間熱処理を行え
ばよく、この場合のこの組成物の付着量には特に制限は
ないが、これは通常、繊維に対して 0.5〜５重量％程度
とすればよい。
【００１７】なお、この組成物を上記のようにエマルジ
ョン化する際に使用する界面活性剤としてはアルキル硫
酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ソルビタン脂肪酸エステルなどのノニオン系界
面活性剤、第４級アンモニウム塩などのカチオン系界面
活性剤などとすればよい。
ョン化する際に使用する界面活性剤としてはアルキル硫
酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ソルビタン脂肪酸エステルなどのノニオン系界
面活性剤、第４級アンモニウム塩などのカチオン系界面
活性剤などとすればよい。
【００１８】
【実施例】つぎに本発明の繊維処理用組成物および比較
例としての繊維処理用組成物の合成例、およびこの合成
例で作られた反応生成物を用いた本発明の実施例および
比較例をあげるが、例中における反応生成物の粘度、屈
折率は25℃の測定値を示したものであり、この実施例、
比較例で得られた繊維の撥水性、撥油性、柔軟性、平滑
性、黄変性の評価方法はつぎのとおりのものとした。 （撥水性）JIS L-1092のスプレー法により評価した。
例としての繊維処理用組成物の合成例、およびこの合成
例で作られた反応生成物を用いた本発明の実施例および
比較例をあげるが、例中における反応生成物の粘度、屈
折率は25℃の測定値を示したものであり、この実施例、
比較例で得られた繊維の撥水性、撥油性、柔軟性、平滑
性、黄変性の評価方法はつぎのとおりのものとした。 （撥水性）JIS L-1092のスプレー法により評価した。
【００１９】（撥油性）下記の混合物の液滴を順次処理
布上に置き、３分以上保持できる液組成を確認すること
により撥油性を評価した。
布上に置き、３分以上保持できる液組成を確認すること
により撥油性を評価した。
【表１】
【００２０】（柔軟性・平滑性）手触りにて評価した。 〇…極めて柔軟性、平滑性に富んだ風合いであった。 △…やや粗硬で、柔軟性、平滑性の少ない風合いであっ
た。 ×…粗硬で、柔軟性、平滑性の全く無い風合いであっ
た。 （黄変性）処理布を更に 180℃で５分間加熱した後、黄
変度合いを目視で評価した。 〇…全く黄変しなかった。 △…少し黄変した。 ×…極めて強く黄変した。
た。 ×…粗硬で、柔軟性、平滑性の全く無い風合いであっ
た。 （黄変性）処理布を更に 180℃で５分間加熱した後、黄
変度合いを目視で評価した。 〇…全く黄変しなかった。 △…少し黄変した。 ×…極めて強く黄変した。
【００２１】合成例１ 撹拌装置、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管の
付いた容量 500mlのフラスコに、式（Ｉ）
付いた容量 500mlのフラスコに、式（Ｉ）
【化７】 で示されるアミノ基含有ポリシロキサン115.0gを仕込
み、 100℃に昇温したのち、これに式（II）
み、 100℃に昇温したのち、これに式（II）
【化８】 で示されるフッ化カルボン酸アルキルエステル化合物22
3.2g（アミノ基含有ポリシロキサン中の窒素結合の水素
原子に対し0.67倍モル）を撹拌下に窒素ガスを導入しな
がら１時間で滴下し、滴下終了後さらに 100℃で６時間
反応させ、この反応生成物を 100mmHgの減圧下に 100℃
で２時間、低沸点溜分の除去を行なったところ、粘度が
610cSで屈折率が 1.259である反応生成物−１が得ら
れ、このものはＧＰＣ、ＩＲ、ＮＭＲなどの機器分析に
より下記式で示されるものであることが判った。
3.2g（アミノ基含有ポリシロキサン中の窒素結合の水素
原子に対し0.67倍モル）を撹拌下に窒素ガスを導入しな
がら１時間で滴下し、滴下終了後さらに 100℃で６時間
反応させ、この反応生成物を 100mmHgの減圧下に 100℃
で２時間、低沸点溜分の除去を行なったところ、粘度が
610cSで屈折率が 1.259である反応生成物−１が得ら
れ、このものはＧＰＣ、ＩＲ、ＮＭＲなどの機器分析に
より下記式で示されるものであることが判った。
【化９】
【００２２】合成例２ 合成例１におけるフッ化カルボン酸アルキルエステル化
合物の代わりに、式 (III) CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2…(III) で示されるアクリル酸フッ化アルキルエステル化合物17
1.1g（アミノ基含有ポリシロキサン中の窒素結合に対し
0.67倍モル）を使用したほかは、合成例１と同様に処理
したところ、粘度が 1,130cSで屈折率が 1.292である次
式で示される反応生成物−２が得られた。
合物の代わりに、式 (III) CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2…(III) で示されるアクリル酸フッ化アルキルエステル化合物17
1.1g（アミノ基含有ポリシロキサン中の窒素結合に対し
0.67倍モル）を使用したほかは、合成例１と同様に処理
したところ、粘度が 1,130cSで屈折率が 1.292である次
式で示される反応生成物−２が得られた。
【化１０】
【００２３】合成例３〜４ 合成例１におけるフッ化カルボン酸アルキルエステルの
添加量を109.9g（アミノ基含有ポリシロキサン中の窒素
結合の水素原子に対し0.33倍モル）および333.2g（アミ
ノ基含有ポリシロキサン中の窒素結合の水素原子に対し
等モル）に変えたほかは、合成例１と同様に処理したと
ころ、粘度が 220cS、屈折率が 1.367で次式で示される
反応生成物−３、
添加量を109.9g（アミノ基含有ポリシロキサン中の窒素
結合の水素原子に対し0.33倍モル）および333.2g（アミ
ノ基含有ポリシロキサン中の窒素結合の水素原子に対し
等モル）に変えたほかは、合成例１と同様に処理したと
ころ、粘度が 220cS、屈折率が 1.367で次式で示される
反応生成物−３、
【化１１】 および粘度 1,850cS、屈折率 1.217で次式で示される反
応生成物−４が得られた。
応生成物−４が得られた。
【化１２】
【００２４】合成例５ 式（IV）
【化１３】 で示されるアミノ基含有ポリシロキサン228.4gに、合成
例１で使用した式（II）で示されるフッ化カルボン酸ア
ルキルエステル化合物 61.0g（アミノ基含有ポリシロキ
サン中の窒素結合の水素原子に対し等モル量）を添加し
たほかは合成例１と同様に処理したところ、粘度が 4,6
40cS、屈折率が 1.274で次式に示される反応組成物−５
が得られた。
例１で使用した式（II）で示されるフッ化カルボン酸ア
ルキルエステル化合物 61.0g（アミノ基含有ポリシロキ
サン中の窒素結合の水素原子に対し等モル量）を添加し
たほかは合成例１と同様に処理したところ、粘度が 4,6
40cS、屈折率が 1.274で次式に示される反応組成物−５
が得られた。
【化１４】
【００２５】比較合成例１ 合成例１に使用したものと同じフラスコに、合成例２で
使用した式(III) で示されるアクリル酸フッ化アルキル
エステル化合物 24.0g、式 C4H9OCOCH=CH2 で示されるアクリル酸アルキルエステル化合物6.0g、メ
タキシレンヘキサフルオライド270.0gおよびアゾビスイ
ソビチロニトリル1.0gを仕込み、窒素ガスを導入しなが
ら60℃で３時間共重反応を行なったところ、パーフルオ
ロアルキルアクリレート共重合体を10％含有する溶液と
しての下記式で示される反応生成物−６が得られた。
使用した式(III) で示されるアクリル酸フッ化アルキル
エステル化合物 24.0g、式 C4H9OCOCH=CH2 で示されるアクリル酸アルキルエステル化合物6.0g、メ
タキシレンヘキサフルオライド270.0gおよびアゾビスイ
ソビチロニトリル1.0gを仕込み、窒素ガスを導入しなが
ら60℃で３時間共重反応を行なったところ、パーフルオ
ロアルキルアクリレート共重合体を10％含有する溶液と
しての下記式で示される反応生成物−６が得られた。
【化１５】
【００２６】実施例１〜５ 合成例１〜５で得られた反応生成物１〜５をメタキシレ
ンヘキサフルオライドで 1.0重量％に希釈し、これに綿
ブロード布を浸漬したのち、ロールで絞り率 100％に絞
り、ついで 100℃で２分間、 150℃で２分間熱処理をし
て処理布を作成し、得られた処理布についての物性をし
らべたところ、後記する表２に示したとおりの結果が得
られた。
ンヘキサフルオライドで 1.0重量％に希釈し、これに綿
ブロード布を浸漬したのち、ロールで絞り率 100％に絞
り、ついで 100℃で２分間、 150℃で２分間熱処理をし
て処理布を作成し、得られた処理布についての物性をし
らべたところ、後記する表２に示したとおりの結果が得
られた。
【００２７】比較例１ 比較合成例１で得られた反応生成物−６中のパーフルオ
ロアルキルアクリレート共重合体が濃度 1.0重量％とな
るようにメタキシレンヘキサフルオライドで希釈し、こ
れを用いて実施例と同じ方法で処理布を作成し、ここに
得られた処理布についての物性をしらべたところ、後記
する表２に示したとおりの結果が得られた。
ロアルキルアクリレート共重合体が濃度 1.0重量％とな
るようにメタキシレンヘキサフルオライドで希釈し、こ
れを用いて実施例と同じ方法で処理布を作成し、ここに
得られた処理布についての物性をしらべたところ、後記
する表２に示したとおりの結果が得られた。
【００２８】比較例２ 比較合成例１で得られた反応生成物−６中のパーフルオ
ロアルキルアクリレート共重合体が濃度が 1.0重量％に
なるようにメタキシレンヘキサフルオライドで希釈する
と共に、実施例１〜４で使用したアミノ基含有ポリシロ
キサン（Ｉ）の濃度が 0.3重量％となるようにメタキシ
レンヘキサフルオライドで希釈し、これを用いて実施例
と同じ方法で処理布を作成し、得られた処理布について
の物性をしらべたところ、つぎの表２に示したとおりの
結果が得られた。
ロアルキルアクリレート共重合体が濃度が 1.0重量％に
なるようにメタキシレンヘキサフルオライドで希釈する
と共に、実施例１〜４で使用したアミノ基含有ポリシロ
キサン（Ｉ）の濃度が 0.3重量％となるようにメタキシ
レンヘキサフルオライドで希釈し、これを用いて実施例
と同じ方法で処理布を作成し、得られた処理布について
の物性をしらべたところ、つぎの表２に示したとおりの
結果が得られた。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明の繊維処理用組成物に関するもの
であり、これは前記したように（Ａ）一般式（１）で示
されるアミノ基含有ポリシロキサンと（Ｂ）一般式
（２）または（３）で示されるフッ化カルボン酸アルキ
ルエステル化合物または（メタ）アクリル酸フッ化アル
キルエステル化合物とを、（Ａ）成分中の窒素結合の水
素原子に対し、（Ｂ）成分を 0.2倍モル量〜等モル量反
応させて得られる反応生成物を主成分として含有してな
ることを特徴とするものであるが、この繊維処理用組成
物で各種繊維製品を処理すると、この処理布には良好な
撥水性、撥油性、柔軟性、平滑性が付与され、さらには
これが熱あるいは経時放置しても黄変することが極めて
少なくなるという有利性が与えられる。
であり、これは前記したように（Ａ）一般式（１）で示
されるアミノ基含有ポリシロキサンと（Ｂ）一般式
（２）または（３）で示されるフッ化カルボン酸アルキ
ルエステル化合物または（メタ）アクリル酸フッ化アル
キルエステル化合物とを、（Ａ）成分中の窒素結合の水
素原子に対し、（Ｂ）成分を 0.2倍モル量〜等モル量反
応させて得られる反応生成物を主成分として含有してな
ることを特徴とするものであるが、この繊維処理用組成
物で各種繊維製品を処理すると、この処理布には良好な
撥水性、撥油性、柔軟性、平滑性が付与され、さらには
これが熱あるいは経時放置しても黄変することが極めて
少なくなるという有利性が与えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 靖 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ1 は同一又は異種の炭素数１〜20の非置換ま
たは置換１価炭化水素基、Ｚは式 -R2(NR3R4)aNHR5（式
中、Ｒ2 、Ｒ4 は各々炭素数１〜10の非置換または置換
２価炭化水素基、Ｒ3 、Ｒ5 は各々水素原子および／ま
たは炭素数１〜20の非置換または置換１価炭化水素基、
ａは０〜５の整数）で表わされるアミノアルキル基、Ｙ
はＲ1 、Ｚあるいは式−ＯＲ6 （式中、Ｒ6 は水素原子
および／または炭素数１〜20の非置換または置換１価炭
化水素基）で表わされる基から選択される基、ｍは１〜
10,000の正数、ｎは０〜100 の正数、但しｎ＝０の時、
Ｙの少なくとも一方はＺである］で表わされるアミノ基
含有ポリシロキサンと、 （Ｂ）一般式（２）、（３） Rf-COOR …（２） Rf-R'-OCOC(R")=CH2 …（３） ［式中、Ｒｆは炭素数３〜15の１価パーフルオロアルキ
ル基および／または１価パーフルオロポリエーテル基、
Ｒは炭素数１〜20の非置換または置換１価炭化水素基、
Ｒ’は炭素数１〜10の非置換または置換２価炭化水素
基、Ｒ”は水素原子またはメチル基］で表わされるフッ
化カルボン酸アルキルエステル化合物および／または
（メタ）アクリル酸フッ化アルキルエステル化合物と
を、 （Ａ）成分中の窒素結合の水素原子に対して（Ｂ）成分
を 0.2倍モル量〜等モル量反応させて得られる反応生成
物を主成分として含有してなることを特徴とする繊維処
理用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24146894A JPH08109580A (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | 繊維処理用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24146894A JPH08109580A (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | 繊維処理用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08109580A true JPH08109580A (ja) | 1996-04-30 |
Family
ID=17074767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24146894A Pending JPH08109580A (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | 繊維処理用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08109580A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6472468B1 (en) | 1999-11-15 | 2002-10-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorinated polysiloxane, making method, and fiber or fabric treating agent composition |
| US6616980B2 (en) | 2001-04-24 | 2003-09-09 | Crompton Corporation | Emulsion polymerized acrylated silicone copolymer for wrinkle reduction |
| US6894137B2 (en) * | 2002-06-05 | 2005-05-17 | Easman Kodak Company | Block polyorganosiloxane block organomer polymers and release agents |
| WO2007114302A1 (ja) | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Asahi Glass Company, Limited | 撥液剤組成物、撥液加工方法、撥液膜を有する物品 |
| JP2007530766A (ja) * | 2004-04-01 | 2007-11-01 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 置換化アミノシロキサンから由来するポリマー状反応生成物 |
| JP2011201941A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | フッ素変性アミノ基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
| WO2013168589A1 (ja) * | 2012-05-11 | 2013-11-14 | ダイキン工業株式会社 | 光学部材用表面処理剤および光学部材 |
| US8609795B2 (en) | 2002-10-15 | 2013-12-17 | Asahi Glass Company, Limited | Water and oil repellent composition |
| US9534343B2 (en) | 2012-10-18 | 2017-01-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Partially fluorinated copolymer emulsions containing fatty acids and esters |
| WO2024209962A1 (ja) * | 2023-04-05 | 2024-10-10 | 信越化学工業株式会社 | アミノ変性シリコーンエマルション組成物及び繊維処理剤 |
-
1994
- 1994-10-05 JP JP24146894A patent/JPH08109580A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6472468B1 (en) | 1999-11-15 | 2002-10-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorinated polysiloxane, making method, and fiber or fabric treating agent composition |
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| US7157543B2 (en) | 2002-06-05 | 2007-01-02 | Eastman Kodak Company | Block polyorganosiloxane block organomer polymers and release agents |
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| JP2007530766A (ja) * | 2004-04-01 | 2007-11-01 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 置換化アミノシロキサンから由来するポリマー状反応生成物 |
| US7642326B2 (en) * | 2004-04-01 | 2010-01-05 | Dow Corning Corporation | Substituted aminosiloxanes and polymeric products |
| WO2007114302A1 (ja) | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Asahi Glass Company, Limited | 撥液剤組成物、撥液加工方法、撥液膜を有する物品 |
| US9834633B2 (en) | 2006-03-30 | 2017-12-05 | Asahi Glass Company, Limited | Liquid repellent composition, liquid repellent processing method, and article having liquid repellent film |
| JP2011201941A (ja) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | フッ素変性アミノ基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
| WO2013168589A1 (ja) * | 2012-05-11 | 2013-11-14 | ダイキン工業株式会社 | 光学部材用表面処理剤および光学部材 |
| US9534343B2 (en) | 2012-10-18 | 2017-01-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Partially fluorinated copolymer emulsions containing fatty acids and esters |
| WO2024209962A1 (ja) * | 2023-04-05 | 2024-10-10 | 信越化学工業株式会社 | アミノ変性シリコーンエマルション組成物及び繊維処理剤 |
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