JPH08113571A - フェニルピリミジンエステル化合物、その製造法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】液晶組成物の配合成分として有用なフェニルピ
リミジンエステル化合物を提供すること。 【構成】一般式（１） （式中、Ｒ¹ は、アルキル、アルコキシアルキル、Ｒ²
はアルキル、アルコキシアルキル、水素、フッ素を示
し、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−を、Ｚは水素、フッ素
を示し、Ａ¹ 、Ａ² はフェニル、ピリミジル等を示し、
ｉ、ｊは０〜３、ｎは０〜８、ｍ、ｓ、ｔは、０、１で
ある。）で示されるフェニルピリミジンエステル化合
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は表示材料として有用な新
規液晶化合物に関し、特に強誘電性を有する液晶材料を
提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子は、現在各種の光学的素子
として広く用いられており、主にＴＮ〔ツイステット・
ネマチック（Twisted Nematic)型表示方式が採用されて
いる。この方式は消費電力が少ないことや、それ自体発
光しない受光性であるために目の疲労が少ないなどの長
所を有している反面、応答性が極めて悪く、メモリー効
果も得られなかった。

【０００３】近年の画像表示装置は特に高速応答性が要
求される傾向にあり、このために液晶性化合物の応答特
性の改良が盛んに行われているが、上記のＴＮ型表示方
式では、発光型の表示方式たとえば発光ダイオード、エ
レクトロルミネッセンスあるいはプラズマディスプレー
等と比較して、いまだに応答時間には大きな差がある。
そのため、受光性で低消費電力である液晶表示の長所
を生かし、しかも高速応答できる新しい表示方式を見出
す努力が続けられ、その一つとしてたとえばアプライド
フィジカル レター（Appl. Plys. Lette.,) 36, 899
(1980)に示されるような、強誘電性液晶の光スイッチン
グ現象を利用した表示デバイスが提案されている。この
強誘電性液晶はR.B.メイヤーらによって見出された〔ズ
ルナルドフィジック（J. Physique,) 36, L-69(1975)〕
ものであって、分子配列上からキラルスメクチックＣ
（以下、Ｓｃ* と略記する）相などに属するとされてい
る。

【０００４】Ｓｃ* 相を示す液晶化合物はこれまでにも
検討されてきており、数多くの化合物が合成されてい
る。しかしこれらの化合物を単独で強誘電性液晶表示素
子として用いるためには、次のような条件、即ち、
（１）室温を含む広い温度範囲で強誘電性を示し、
（２）適切なチルト角を有し、（３）大きな自然分極を
有し、（４）粘性が小さい。そして、（５）結果として
高速応答性を示すことが必要であるが、これらを満足す
るものは知られておらず、Ｓｃ* 液晶組成物として用い
ることが主流となっている。

【０００５】Ｓｃ* 液晶組成物を得るには２通りの方法
があり、一つはＳｃ* 相を示す化合物の複数種を混合す
る方法であり、他の方法はキラルもしくはキラルでない
スメクチックＣ（以下、Ｓ(*) ｃという）相を示す液晶
化合物または組成物にキラルな化合物を添加する方法で
ある。 前者の方法では、強い自発分極や広い温度範囲
でＳｃ* 相を有する液晶組成物（以下、Ｓｃ* 液晶組成
物という。）を容易に得ることができる。 後者の方法
では、添加するキラルな化合物とその量にも依存する
が、母体となるＳ(*) ｃ相を示す液晶化合物または組成
物がキラルでない場合には自発分極が存在しないため、
Ｓｃ* 液晶組成物としては、大きな自発分極を得にく
い。しかしながら母体となるＳ(*) ｃ化合物には粘性の
低いものがあるため、Ｓｃ* 液晶組成物として、高速応
答性に優れたものを得ることが可能である。 Ｓ(*) ｃ
母体液晶組成物に添加するキラルな化合物は、単独では
必ずしもＳｃ* 相を示す必要はなく、液晶相を示すこと
は必ずしも必要ではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上の状況下、液晶分
野においては、Ｓ(*) ｃ液晶組成物の材料が望まれてお
り、充分な自発分極を誘起でき、配向性を向上させ、か
つできるだけＳｃ* 相を保持しうる化合物が望まれてい
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討の結果本発明に至った。すな
わち、本発明は、一般式 （１） （式中、Ｒ¹ は、炭素数１〜１５のハロゲン原子で置換
されていてもよい飽和もしくは不飽和のアルキル基、炭
素数２〜１５のハロゲン原子で置換されていてもよい飽
和もしくは不飽和のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ²
は炭素数１〜１５のハロゲン原子で置換されていてもよ
い飽和もしくは不飽和のアルキル基、炭素数２〜１５の
ハロゲン原子で置換されていてもよい飽和もしくは不飽
和のアルコキシアルキル基、水素原子またはフッ素原子
を示し、Ｘは−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−を示し、Ｚ
は水素原子あるいはフッ素原子を示し、Ａ¹ は、 をそれぞれ示し、Ａ² は、 をそれぞれ示し、ｉ、ｊはそれぞれ０〜３の整数であ
り、ｎは０〜８の整数であり、ｍ、ｓおよびｔは、それ
ぞれ０または１である。）で示されるフェニルピリミジ
ンエステル化合物、その製造法および用途を提供するも
のである。

【０００８】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明の一般式（１）で示される光学活性なフェニルピリ
ミジンエステル化合物は、 一般式（２） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ およびｍは前記と同じ意味を表わ
す。）で示されるフェノール化合物と一般式（３） （式中、Ａ² 、Ｒ² 、Ｚ、、ｎ、ｓおよびｔは前記と同
じ意味を表わし、Ｒ⁵ は水酸基またはハロゲン原子を示
す。）で示されるカルボン酸化合物とを反応させるか、
あるいは一般式（４） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ⁵ Ａ¹ およびｍは前記と同じ意味を表
わす。）で示されるカルボン酸化合物と一般式（５） （式中、Ａ² 、Ｒ² 、Ｚ、ｎ、ｓおよびｔは前記と同じ
意味を表わす。）で示されるフェノール化合物とを反応
させることにより製造することができる。

【０００９】まず、一般式（２）で示されるフェノール
化合物と一般式（３）で示されるカルボン酸化合物の反
応、あるいは一般式（４）で示されるカルボン酸類と一
般式（５）で示されるフェノール化合物の反応について
説明する。本発明で使用される一方の原料のフェノール
化合物（２）は、ほとんどが公知化合物であり、文献記
載の方法に準じて合成することができる。フェノール化
合物（５）は、たとえば以下に示す方法により製造する
ことが出来る。

【００１０】

【００１１】これらのフェノール類（２）または（５）
はそのまま用いるか、あるいは金属フェノラートとして
使用することもできる。

【００１２】また、この反応における他方の原料である
カルボン酸化合物（４）は、ほとんどが公知化合物であ
り、文献記載の方法に準じて合成することができる。カ
ルボン酸化合物（３）は、たとえば以下の方法により製
造することができる。 これらカルボン酸化合物（４）または（３）は、酸ハロ
ゲン化物、遊離酸または金属塩として使用することもで
きる。 このようなフェノール化合物（５）としては、
たとえば２ー（４ー（１−アルキルオキシエチル）フェ
ニル）ー５ーヒドロキシピリミジン、２ー（４ー（１−
アルカノイルオキシエチル）フェニル）ー５ーヒドロキ
シピリミジン、２ー（４ー（１−アルコキシアルキルオ
キシエチル）フェニル）ー５ーヒドロキシピリミジン、
２ー（４ー（１−フロロエチル）フェニル）ー５ーヒド
ロキシピリミジン、５ー（４ー（１−アルキルオキシエ
チル）フェニル）ー２ーヒドロキシピリミジン、５ー
（４ー（１−アルカノイルオキシエチル）フェニル）ー
２ーヒドロキシピリミジン、５ー（４ー（１−アルコキ
シアルキルオキシエチル）フェニル）ー２ーヒドロキシ
ピリミジン、５ー（４ー（１−フロロエチル）フェニ
ル）ー２ーヒドロキシピリミジン、２ー（１−アルキル
オキシエチル）ー５ー（４ーヒドロキシフェニル）ピリ
ミジン、２ー（１−アルカノイルオキシエチル）ー５ー
（４ーヒドロキシフェニル）ピリミジン、２ー（１−ア
ルコキシアルキルオキシエチル）ー５ー（４ーヒドロキ
シフェニル）ピリミジン、２ー（１−フロロエチル）ー
５ー（４ーヒドロキシフェニル）ピリミジン、５ー（１
−アルキルオキシエチル）ー２ー（４ーヒドロキシフェ
ニル）ピリミジン、５ー（１−アルカノイルオキシエチ
ル）ー２ー（４ーヒドロキシフェニル）ピリミジン、５
ー（１−アルコキシアルキルオキシエチル）ー２ー（４
ーヒドロキシフェニル）ピリミジン、５ー（１−フロロ
エチル）ー２ー（４ーヒドロキシフェニル）ピリミジ
ン、が例示される。

【００１３】さらに、上記、アルキルオキシ、アルカノ
イルオキシ、アルコキシアルキルオキシあるいはフロロ
で置換された１ー置換エチルが、２ー置換プロピル、３
ー置換ブチル、４ー置換ペンチル、５ー置換ヘキシル、
６ー置換ヘプチル、７ー置換オクチル、８ー置換ノニ
ル、９ー置換デシルにかわったもの、８ー置換ー１ーノ
ニイル、９ー置換ー１ーデセニイルにかわったもの、
また、上記フェニル基が、３ーフロロフェニル基、２ー
フロロフェニル基、２、３ージフロロフェニル基に置き
換わった化合物があげられる。

【００１４】また、カルボン酸化合物としては、上記例
示化合物のヒドロキシル基がカルボキシル基に置換され
た化合物が例示される。これらは酸ハライド（たとえば
酸クロライド、酸ブロマイド）、カルボン酸の有機アミ
ン塩あるいは無機塩として、あるいはフェノール類にあ
っては金属フェノラート、フェノールのトシレートとし
て使用することもできる。

【００１５】ここで、上記のアルキル、アルカノイルあ
るいはアルコキシアルキルとは前記一般式におけるそれ
ぞれのＲ¹ 、Ｒ² に相当し、それらはハロゲン原子で置
換されていてもよい。より具体的には以下のものが挙げ
られる。メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシ
ル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、プロペニル、２ーブ
テニル、３ーブテニル、３ーヘキセニル、２ーブチニ
ル、３ーヘキシニル、シクロプロピル、２，２ージメチ
ルシクロプロピル、シクロぺンチル、シクロヘキシル、
オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、メトキシメチ
ル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチ
ル、メトキシペンチル、メトキシヘキシル、メトキシヘ
プチル、メトキシオクチル、メトキシノニル、メトキシ
デシル、エトキメチル、エトキシエチル、エトキシプロ
ピル、エトキシブチル、エトキシペンチル、エトキシヘ
キシル、エトキシヘプチル、エトキシオクチル、エトキ
シノニル、エトキシデシル、プロポキシメチル、プロポ
キシエチル、プロポキシプロピル、プロポキシブチル、
プロポキシペンチル、プロポキシヘキシル、プロポキシ
ヘプチル、プロポキシオクチル、プロポキシノニル、プ
ロポキシデシル、ブトキシブトキシメチル、ブトキシエ
チル、ブトキシプロピル、ブトキシブチル、ブトキシペ
ンチル、ブトキシヘキシル、ブトキシヘプチル、ブトキ
シオクチル、ブトキシノニル、ブトキシデシル、ペンチ
ルオキシメチル、ペンチルオキシエチル、ペンチルオキ
シプロピル、ペンチルオキシブチル、ペンチルオキシペ
ンチル、ペンチルオキシヘキシル、ペンチルオキシオク
チル、ペンチルオキシノニル、ペンチルオキシデシル、
ヘキシルオキシメチル、ヘキシルオキシエチル、ヘキシ
ルオキシプロピル、ヘキシルオキシブチル、ヘキシルオ
キシペンチル、ヘキシルオキシヘキシル、ヘキシルオキ
シヘプチル、ヘキシルオキシオクチル、ヘキシルオキシ
ノニル、ヘキシルオキシデシル、ヘプチルオキシメチ
ル、ヘプチルオキシエチル、ヘプチルオキシプロピル、
ヘプチルオキシブチル、ヘプチルオキシペンチル、ヘプ
チルオキシヘキシル、ヘプチルオキシヘプチル、ヘプチ
ルオキシオクチル、ヘプチルオキシノニル、ヘプチルオ
キシデシル、オクチルオキシメチル、オクチルオキシエ
チル、オクチルオキシプロピル、オクチルオキシブチ
ル、オクチルオキシペンチル、オクチルオキシヘキシ
ル、オクチルオキシヘプチル、オクチルオキシノニル、
オクチルオキシオクチル、デシルオキシメチル、デシル
オキシエチル、デシルオキシプロピル、デシルオキシブ
チル、デシルオキシペンチル、デシルオキシヘキシル、
デシルオキシヘプチル、１ーメチルエチル、１ーメチル
プロピル、１ーメチルブチル、１ーメチルペンチル、１
ーメチルヘキシル、１ーメチルヘプチル、１ーメチルオ
クチル、１ーメチルノニル、１ーメチルデシル、２ーメ
チルプロピル、２ーメチルブチル、２ーメチルペンチ
ル、２ーメチルヘキシル、２ーメチルヘプチル、２ーメ
チルオクチル、２、３ージメチルブチル、２、３、３ー
トリメチルブチル、３ーメチルペンチル、２、３ージメ
チルペンチル、２、４ージメチルペンチル、２、３、
３、４ーテトラメチルペンチル、３ーメチルヘキシル、
２、５ージメチルヘキシル、２ートリハロメチルプロピ
ル、２ートリハロメチルブチル、２ートリハロメチルペ
ンチル、２ートリハロメチルヘキシル、２ートリハロメ
チルヘプチル、２ーハロエチル、 ２ーハロプロピル、
３ーハロプロピル、３ーハロー２ーメチルプロピル、
２、３ージハロプロピル、２ーハロブチル、３ーハロブ
チル、４ーハロブチル、２、３ージハロブチル、２、４
ージハロブチル、３、４ージハロブチル、２ーハロー３
ーメチルブチル、２ーハロー３、３ージメチルブチル、
２ーハロペンチル、３ーハロペンチル、４ーハロペンチ
ル、５ーハロペンチル、２、４ージハロペンチル、２、
５ージハロペンチル、２ーハロー３ーメチルペンチル、
２ーハロー４ーメチルペンチル、２ーハロー３ーモノハ
ロメチルー４ーメチルペンチル、２ーハロヘキシル、３
ーハロヘキシル、４ーハロヘキシル、５ーハロヘキシ
ル、６ーハロヘキシル、２ーハロヘプチル、２ーハロオ
クチル、ハロメチル、１ーハロエチル、１ーハロプロピ
ル、１ーハロブチル、１ーハロペンチル、１ーハロヘキ
シル、１ーハロヘプチル、１ーハロオクチル（但し、上
記例示中、ハロとは、フッ素、塩素または臭素を表
す。）等が挙げられる。これらのアルキル基またはアル
コキシアルキル基は直鎖状、分岐状または環状であり、
分岐状、環状の場合は光学活性基であってもよい。

【００１６】上記例示の置換基Ｒ¹ 、Ｒ² のうち光学活
性なあるものは、対応するアルコールの酸化、アミノ酸
の還元的脱アミノ化により得られ、またあるものは天然
に存在するか、または分割により得られる以下のような
光学活性アミノ酸及び光学活性オキシ酸から誘導するこ
とができる。アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシ
ン、フエ ニルアラニン、スレオニン、アロスレオニン、
ホモセリン、アロイソロイシン、tert−ロイシン、２ー
アミノ酪酸、ノルバリン、ノルロイシン、オルニチン、
リジン、ヒドロキシリジン、フエ ニルグリシン、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸、マンデル酸、トロパ酸、３ー
ヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸またはイソプロピル
リンゴ酸等。

【００１７】フェノール化合物（２）とカルボン酸化合
物（３）あるいはカルボン酸化合物（５）とフェノール
化合物（４）との反応は、通常のエステル化法を適用す
ることができ、溶媒の存在下あるいは非存在下に、触媒
もしくは縮合剤を用いて反応させることにより行うこと
ができる。 この反応において溶媒を使用する場合、そ
の溶媒としては例えば、テトラヒドロフラン、エチルエ
ーテル、アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサン、ト
ルエン、ベンゼン、クロルベンゼン、ジクロルメタン、
ジクロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメチル
ホルアミド、ジメチルスルオキシド、アセトニトリルま
たはピリジン等のエーテル、ケトン、脂肪族もしくは芳
香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、非プロトン性極性
溶媒、有機アミン等の反応に不活性な溶媒の単独または
混合物があげられる。このような溶媒の使用量について
は、特に制限なく使用することができる。 この反応に
おいては、使用するカルボン酸化合物（３）あるいは
（４）ともう一方の原料であるフェノール化合物（２）
あるいは（５）のモル比については特に制限されないが
どちらか一方が比較的高価である場合には、これを有効
に使用するためにもう一方の原料を過剰量用いて反応を
行うことが好ましく、この場合には、通常１〜２当量倍
用いて反応を行う。

【００１８】本反応には触媒を用いることができ、かか
る触媒としては、例えば、ジメチルアミノピリジン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、リジン、イミダゾー
ル、炭酸ナトリウム、ナトリウムメチラート、炭酸水素
カリウム等の有機または無機塩基性物質があげられる。
また、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等
の有機酸あるいは無機酸を触媒として用いることもでき
る。 触媒の使用量は、使用する各原料の種類と使用す
る触媒の組み合わせ等によっても異なり、必ずしも特定
できないが、例えば酸ハライドを使用する場合には当該
酸ハライドに対して１当量倍以上の塩基性物質が使用さ
れる。

【００１９】さらには、カルボン酸化合物（３）あるい
は（４）がカルボン酸である場合には、Ｎ, Ｎ' −ジシ
クロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ' −（４−ジエチルアミノ）シクロヘキシルカルボジ
イミド等のカルボジイミド類が縮合剤として好ましく使
用され、必要により４ージメチルアミノピリジン、４−
ピロリジノピリジン、ピリジン、トリエチルアミン等の
有機塩基を併用することもできる。 この場合の縮合剤
の使用量はカルボン酸化合物（３）あるいは（４）に対
して通常１〜１．２当量倍であり、有機塩基を併用する
場合、有機塩基の使用量は、縮合剤に対して０．０１〜
０．２当量倍である。カルボン酸化合物とフェノール化
合物との反応における反応温度は通常−３０℃〜１００
℃であり、好ましくは−２５℃〜８０℃である。 反応
時間は特に制限されず、どちらか一方の原料化合物の消
失をもって反応終了とすることができる。反応終了後、
通常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮等の操作によ
り反応混合物から目的とする一般式（１）で示される芳
香族エステル化合物を単離することができ、必要により
カラムクロマトグラフィー、再結晶などで精製すること
ができる。

【００２０】

【発明の効果】本発明の化合物は、Ｓｃ* 液晶組成物を
つくる際の材料として有用である。

【００２１】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例により、制限をうける
ものではない。

【００２２】実施例１ ４−デシルオキシ安息香酸 （４ー１）2.8 ｇ（１０ミ
リモル）と（＋）−２−（４−（６−エトキシヘプチ
ル）フェニル）−５−ヒドロキシピリミジン（５ー１）
3.1 ｇ（１０ミリモル）を無水ジクロルメタン４０mlに
溶かし、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド 2.5
ｇ（１２ミリモル）と４−ピロリジノピリジン 0.1ｇを
加え、室温で６時間攪拌する。 生じた白色沈澱は濾別
したのち、濾液をトルエン８０mlで希釈し、ついでこの
トルエン溶液を、２％塩酸水、水、５％重曹水、食塩水
にて順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、得ら
れるトルエン溶液は、減圧下濃縮し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）
にて精製すれば、（＋）−２−（４−（６−エトキシヘ
プチル）フェニル）−（ピリミジン−２−イル）−４’
−デシルオキシベンゾエート （１ー１）5.1 ｇ（収率
８８％）を得る。旋光度［α］_D ²⁵= ＋21.2°（ｃ＝
0. １, CHCl₃ ） 同様に行えば以下の化合物が得られる。 ・ （＋）−２−（４−（６−フロロヘプチル）フェニ
ル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−デシルオキシ
ベンゾエート ・（＋）−２−（４−（６−ヘキシルオキシヘプチル）
フェニル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−デシル
オキシベンゾエート ・（＋）−２−（４−（６−アセトキシヘプチル）フェ
ニル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−オクチルオ
キシベンゾエート ・（＋）−２−（４−（４−エトキシペンチル）−３−
フロロフェニル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−
デシルオキシベンゾエート ・（＋）−２−（４−（６−エトキシヘプチル）フェニ
ル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−デシルオキシ
フェニルベンゾエート

【００２３】実施例２ （＋）−２−（４−（６−エトキシヘプチル）フェニ
ル）−５−ヒドロキシピリミジン（５ー２）3.1 ｇ（１
０ミリモル）をピリジン２０mlとトルエン２０ｍｌに溶
かし、室温にて ４−デシル安息香酸クロリド （４ー
２）2.8 ｇ（１０ミリモル）を加えて、２時間反応させ
る。 反応後、反応混合物を２Ｎ塩酸１００ml中に注
ぎ、トルエン６０mlを加えて抽出、ついで、トルエン溶
液を２％塩酸水、水、５％重曹水、水の順に洗浄後、無
水硫酸マグネシウムで乾燥し、得られるトルエン溶液は
減圧下濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液：トルエン−酢酸エチル）にて精製すれば、
（＋）−２−（４−（６−エトキシヘプチル）フェニ
ル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−デシルベンゾ
エート（１ー２）5.0 ｇ（収率９０％）を得る。同様に
行えば以下の化合物が得られる。

【００２４】・（＋）−２−（４−（６−フロロヘプチ
ル）フェニル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−デ
シルベンゾエート ・（＋）−２−（４−（６−ヘキシルオキシヘプチル）
フェニル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−デシル
ベンゾエート ・（＋）−２−（４−（６−エトキシヘプチル）フェニ
ル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−オクチルベン
ゾエート ・（＋）−２−（４−（４−エトキシペンチル）フェニ
ル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−デシルベンゾ
エート ・（＋）−２−（４−（６−エトキシヘプチル）−２−
フロロフェニル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−
デシルオキシベンゾエート ・（＋）−２−（４−（４−プロピオニリルペンチル）
フェニル）−（ピリミジン−２−イル）−４’−デシル
ベンゾエート

【００２５】実施例３〜８ 実施例１においてカルボン酸化合物およびフェノール化
合物を表−１に示す化合物に代える以外は実施例１と同
様に反応、後処理すれば、表−１に示す化合物を得るこ
とができる。

【表１】

【００２６】実施例９ ４−オクチルオキシ安息香酸 （４ー９）2.5 ｇ（１０
ミリモル）と（＋）−５−（６−エトキシヘプチル）−
５−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジン（５ー９）
3.1 ｇ（１０ミリモル）を無水ジクロルメタン４０mlに
溶かし、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド 2.5
ｇ（１２ミリモル）と４−ピロリジノピリジン 0.1ｇを
加え、室温で６時間攪拌する。 生じた白色沈澱は濾別
したのち、濾液をトルエン８０mlで希釈し、ついでこの
トルエン溶液を、２％塩酸水、水、５％重曹水、食塩水
にて順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、得ら
れるトルエン溶液は、減圧下濃縮し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）
にて精製すれば、（＋）−４ー（５−（６−エトキシヘ
プチル）ピリミジン−２−イル）フェニル−４’−オク
チルオキシベンゾエート（１ー９）4.9 ｇ（収率８９
％）を得る。同様に行えば以下の化合物を合成すること
ができる。 ・（＋）−４ー（５−（６−エトキシヘプチル）ピリミ
ジン−２−イル）フェニル−４’−オクチルオキシ−３
−フロロベンゾエート ・（＋）−４ー（５−（４−フロロペンチル）ピリミジ
ン−２−イル）フェニル−４’−オクチルオキシベンゾ
エート ・（＋）−４ー（５−（６−エトキシヘプチル）ピリミ
ジン−２−イル）フェニル−２’−オクチルオキシピリ
ジン−５−カルボキシレート

【００２７】実施例１０ ４−デシルオキシフェノール（２ー１０）2.5 ｇ（１０
ミリモル）と（＋）−５−（６−エトキシヘプチル）−
５−（４−カルボキシフェニル）ピリミジン（３ー１
０）3.4 ｇ（１０ミリモル）を無水ジクロルメタン４０
mlに溶かし、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド
2.5ｇ（１２ミリモル）と４−ピロリジノピリジン 0.1
ｇを加え、室温で６時間攪拌する。 生じた白色沈澱は
濾別したのち、濾液をトルエン８０mlで希釈し、ついで
このトルエン溶液を、２％塩酸水、水、５％重曹水、食
塩水にて順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
得られるトルエン溶液は、減圧下濃縮し、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチ
ル）にて精製すれば、（＋）−４’−オクチルオキシフ
ェニル−４ー（５−（６−エトキシヘプチル）ピリミジ
ン−２−イル）ベンゾエート（１ー１０）を得る。同様
に行えば以下の化合物を合成することができる。 ・（＋）−４’−オクチルオキシ−２’、３’ジフロロ
フェニル−４ー（５−（６−エトキシヘプチル）ピリミ
ジン−２−イル）ベンゾエート ・（＋）−４’−オクチルオキシフェニル−４ー（５−
（６−フロロヘプチル）ピリミジン−２−イル）ベンゾ
エート ・（＋）−４’−デシルオキシフェニル−４ー（５−
（４−エトキシペンチル）ピリミジン−２−イル）ベン
ゾエート

【００２８】実施例１１ 本発明化合物の物性を以下に示す。

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 19/34 9279−4Ｈ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ¹ は、炭素数１〜１５のハロゲン原子で置換
   されていてもよい飽和もしくは不飽和のアルキル基、炭
   素数２〜１５のハロゲン原子で置換されていてもよい飽
   和もしくは不飽和のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ²
   は炭素数１〜１５のハロゲン原子で置換されていてもよ
   い飽和もしくは不飽和のアルキル基、炭素数２〜１５の
   ハロゲン原子で置換されていてもよい飽和もしくは不飽
   和のアルコキシアルキル基、水素原子またはフッ素原子
   を示し、Ｘは−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−を示し、Ｚ
   は水素原子あるいはフッ素原子を示し、Ａ¹ は、 をそれぞれ示し、Ａ² は、 をそれぞれ示し、ｉ、ｊはそれぞれ０〜３の整数であ
   り、ｎは０〜８の整数であり、ｍ、ｓおよびｔは、それ
   ぞれ０または１である。）で示されるフェニルピリミジ
   ンエステル化合物。
2. 【請求項２】一般式（２） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ およびｍは前記と同じ意味を表わ
   す。）で示されるフェノール化合物と一般式（３） （式中、Ａ² 、Ｒ² 、Ｚ、、ｎ、ｓおよびｔは前記と同
   じ意味を表わし、Ｒ⁵ は水酸基またはハロゲン原子を示
   す。）で示されるカルボン酸化合物とを反応させること
   を特徴とする請求項１記載のフェニルピリミジンエステ
   ル化合物（但し、Ｘは−ＯＣＯ−）の製造法。
3. 【請求項３】一般式（４） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ⁵ Ａ¹ およびｍは前記と同じ意味を表
   わす。）で示されるカルボン酸化合物と一般式（５） （式中、Ａ² 、Ｒ² 、Ｚ、ｎ、ｓおよびｔは前記と同じ
   意味を表わす。）で示されるフェノール化合物とを反応
   させることを特徴とする請求項１記載のフェニルピリミ
   ジンエステル化合物（但し、Ｘは−ＣＯＯ−）の製造
   法。
4. 【請求項４】光学活性体であることを特徴とする請求項
   （１）に記載のフェニルピリミジンエステル化合物。
5. 【請求項５】一般式（１）で示される光学活性なフェニ
   ルピリミジンエステル化合物を少なくとも１つ含有する
   ことを特徴とする液晶組成物。
6. 【請求項６】一般式（１）で示される光学活性なフェニ
   ルピリミジンエステル化合物を少なくとも１つ含有する
   液晶組成物を用いることを特徴とする液晶表示素子。