JPH08113771A - 不凍液組成物 - Google Patents

不凍液組成物

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JPH08113771A
JPH08113771A JP6275497A JP27549794A JPH08113771A JP H08113771 A JPH08113771 A JP H08113771A JP 6275497 A JP6275497 A JP 6275497A JP 27549794 A JP27549794 A JP 27549794A JP H08113771 A JPH08113771 A JP H08113771A
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久記 渡辺
Satoshi Sugiyama
智 杉山
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Abstract

(57)【要約】 【目的】高温度のアルミニウム合金鋳物の伝熱面腐食を
防止する不凍液組成物を提供する。 【構成】腐食抑制剤を含有するグリコール類を主成分と
する不凍液組成物であって、1)p−tertブチル安
息香酸、またはそのアルカリ金属塩を0.5から5重量
%、C10〜12脂肪族ジカルボン酸、またはそのアルカリ
金属塩を1〜6重量%、ケイ酸のアルカリ金属塩を0.
05〜0.5重量%、およびトリアゾール類を0.05
〜1重量%を含み、2)アミン塩、リン酸塩、ホウ酸塩
および亜硝酸塩を含まないことを特徴とする不凍液組成
物。 【効果】高温度のアルミニウム合金鋳物の伝熱面腐食に
対して、それを確実に抑制することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車などの内燃機関
に使用される不凍液組成物に関するものであり、特に内
燃機関に用いらているアルミニウム合金鋳物の伝熱面腐
食に対し優れた腐食防止効果を有する不凍液組成物に関
するものである。
【0002】
【従来の技術】自動車のエンジンのような内燃機関にお
いて、冬季の凍結を防止する目的のために、その冷却液
として、エチレングリコール等、凝固点降下作用のある
グリコール類やアルコール類を含む不凍液組成物が使用
されている。
【0003】さらに、内燃機関の冷却系には、アルミニ
ウム合金、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅等の種々の金属
が使用されているが、それらを腐食から保護する目的
で、リン酸塩、トリエタノールアミン塩、ホウ酸、安息
香酸塩等が適宜選定され、組み合わされて不凍液組成物
に使用されている。
【0004】また、省資源、省エネルギーなどの目的か
ら、より以上の自動車の燃費の向上が求められるように
なり、軽量のアルミニウムがエンジンに多用されるよう
になった。
【0005】従来、アルミニウム製エンジンに適した不
凍液として、トリエタノールアミン・リン酸塩等を腐食
抑制剤として用いる英国の不凍液規格BS3150を基
に、種々の改良が不凍液組成物に施され、使用されてい
る。この英国規格BS3150は、その規格のはしがき
に記述されているように、主にアルミニウムのような軽
金属で構成された航空機のピストンエンジン用不凍液組
成物として開発され、アルミニウムエンジンに適した不
凍液組成物である。これを基に改良された不凍液組成物
は、エンジンの高出力化に伴うアルミニウム部品の表面
温度の著しい上昇による伝熱面腐食に対しても優れた腐
食抑制性能を有している。
【0006】しかし、これら不凍液組成物に含まれるア
ミン類は、亜硝酸塩の存在下で発癌性を有するニトロソ
アミンを生成するという問題点がある。また、リン酸塩
は、海水や湖沼、河川水に流入したとき、富栄養化をも
たらし、生息している生物に悪影響をおよぼすことが指
摘されている。ホウ酸塩は、アルミニウム合金を腐食す
るという問題点があり(特公昭49-5519号を参照)、ア
ルミニウム合金が多用されている最近の内燃機関に対し
て好ましくない。
【0007】上記問題点に鑑み、従来、アミン、硝酸
塩、亜硝酸塩、クロム酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩を
含有しない、アルミニウムに対して優れた保護性能を有
する不凍液組成物が開発された(米国特許第4588513
号)。また、リン酸塩、アミン塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩
および亜硝酸塩を含有しない、冷却系の金属の腐食防止
性能に優れ、硬度の高い硬水に対して安定な不凍液組成
物も開発された(特開平4-117481号)。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、米国特
許第4588513号や、特開平4-117481号に開示する組成物
は、それら明細書に記載されているように、ASTM
D4340−84(Corrosion ofCast Aluminum Alloys
in Engine Coolants Under Heat-Rejecting Condition)
に規定されているアルミニウム合金伝熱面腐食試験の条
件では、アルミニウム合金鋳物の伝熱面腐食を抑制でき
るが、それ以上の伝熱面温度では腐食を十分に制御でき
ず、高出力のアルミニウムエンジン用不凍液組成物とし
て、十分に満足できるものではなかった。
【0009】本発明はこのよう問題に鑑みてなされたも
のであり、その目的は、アミン類、リン酸塩、ホウ酸塩
および亜硝酸塩を含有しない、高温度のアルミニウム合
金鋳物の伝熱面腐食を防止する不凍液組成物を提供する
ことである。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の不凍液組成物は、腐食抑制剤を含有するグリコール
類を主成分とする不凍液組成物であって、1)p−te
rtブチル安息香酸、またはそのアルカリ金属塩を0.
5から5重量%、C10〜12脂肪族ジカルボン酸、または
そのアルカリ金属塩を1〜6重量%、ケイ酸のカルカリ
金属塩を0.05〜0.5重量%、およびトリアゾール
類を0.05〜1重量%を含み、2)アミン塩、リン酸
塩、ホウ酸塩および亜硝酸塩を含まないこと、を特徴と
する。
【0011】腐食抑制剤は、硝酸塩、安息香酸塩、モリ
ブデン酸塩、チアゾール類からなる類のうち、少なくと
も一つを含むことが望ましい。
【0012】また、グリコール類は、エチレングリコー
ル、プロピレングリコールおよびジエチレングリコール
を単独、または2種以上から成ることが望ましい。
【0013】p−tertブチル安息香酸、またはその
カルカリ金属塩の含有量を0.5から5重量%としてい
るのは、0.5重量%未満では腐食抑制効果がなく、5
重量%を越えて含有してもそれ以上の腐食抑制効果の向
上はなく、経済的にも無駄であるからである。同様の理
由で、C10〜12脂肪族ジカルボン酸、またはそのアルカ
リ金属塩を1〜6重量%と、C10〜12脂肪族ジカルボン
酸、またはそのアルカリ金属塩を1〜6重量%と、リア
ゾール類を0.05〜1重量%としている。
【0014】ここで、C10〜12脂肪族ジカルボン酸は、
セバシン酸、ウンデカン二酸もしくはドデカン二酸、ま
たはこれらの酸もしくはアルカリ金属塩である。
【0015】ケイ酸塩のアルカリ金属塩はケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウムである。例えばJISK1408
ケイ酸ナトリウムに規定された1号、2号、3号および
メタケイ酸ナトリウム1種、2種のいずれも用いること
ができる。
【0016】また、ケイ酸塩のアルカリ金属塩と共に、
米国のGneral Motors EngineeringStandars AUTOMOTIVE
ENGINE COOLANT CONCENTRATE-ETHYLENE GLYCOL TYPE G
M6043Mに開示されている不凍液組成物に使用されるよう
な、オルガノシラン安定剤を使用することもできる。
【0017】トリアゾール類は、ベンゾトリアゾールも
しくはトリルトリアゾール、またはこれらの混合物であ
る。
【0018】本発明の不凍液組成物には、その他着色
料、消泡剤、苦味剤等を適宜組み合わせて使用し得る。
【0019】
【作用】本発明の組成物の主成分のグリコール類は、不
凍液の凝固点を降下させる作用を有し、その中に含まれ
るp−tertブチル安息香酸塩、C10〜12脂肪族ジカ
ルボン酸またはそのアルカリ金属塩、ケイ酸のカルカリ
金属塩、トリアゾール類は高温度のアルミニウム合金鋳
物の伝熱面腐食を抑制し、また鋳鉄、鋼、黄銅、はん
だ、銅の腐食も抑制する。
【0020】さらに、本発明の組成物に含まれる腐食抑
制剤である、硝酸塩、安息香酸塩、モリブデン酸塩、も
しくはチアゾール類、またはこれらの混合物は、内燃機
関の冷却系に使用される金属の腐食抑制能力をさらに向
上する。
【0021】
【実施例】以下、実施例および比較例を具体的に説明す
るが、本発明の不凍液組成物は、冷却水に通常20〜6
0体積%に混合して使用される。なお、以下の実施例は
代表的に示したもので、これら実施例により本発明が限
定されるものではない。また、以下にいう%は特に定義
しない限り重量%を意味する。
【0022】本発明にしたがった不凍液組成物に実施例
を実施例1〜3とし、その構成を表1に示す。この実施
例と比較するための比較例を比較例1〜4とし、その構
成を表1に示す。実施例1 表1に示すように、p−tertブチル安息香酸(1
%)、セバシン酸(2%)、ケイ酸ナトリウム(3号)
(0.2%)、ベンゾトリアゾール(0.3%)、硝酸
ナトリウム(0.3%)をエチレングリコールに混合
し、さらに不凍液組成物の25体積%水溶液のpHを
8.0にするために必要な水酸化ナトリウム(48%水
溶液)を加えた。エチレングリコールは、全体量が10
0%となるのに必要な量を用いている。実施例2 セバシン酸の代わりにウンデカン二酸(2%)を用いた
以外は実施例1と同様である。実施例3 セバシン酸の代わりにドデンカン二酸(2%)を用いた
以外は実施例1と同様である。比較例1 p−tertブチル安息香酸を含まず、セバシン酸を3
%用いた(有機酸使用量を同一にしている)以外、実施
例1と同様である。 比較例2 セバシン酸を含まず、p−tertブチル安息香酸を3
%用いた(有機酸使用量を同一にしている)以外、実施
例1と同様である。比較例3 ケイ酸ナトリウム(3号)を含まない以外、実施例1と
同様である。比較例4 ベンゾトリアゾールを含まない以外、実施例1と同様で
ある。
【0023】これらの実施例1乃至3、および比較例1
乃至4について、ASTM D4340−84(Corros
ion of Cast Aluminum Alloys in Engine Coolants Und
erHeat-Rejecting Condition)に基づくアルミニウム合
金鋳物の伝熱面腐食試験を行った。ただし、試験片温度
は規定の135℃をより過酷な条件である170℃に変
更して試験を行った。この伝熱面腐食試験により試験片
の腐食量の測定結果を表1に示す。
【0024】行った試験条件は下記の通りである。 不凍液濃度 : 25体積% 試験片 : アルミニウム合金鋳物(AC
2A) 試験片温度 : 170℃ 液量 : 550ml 試験時間 : 168時間 試験液中のCl−量 : 100ppm 加圧圧力 : 193kPa
【0025】
【表1】
【0026】評価 表1に示すように、本発明にしたがった実施例1〜3の
不凍液組成物は、試験片温度が170℃という過酷な温
度においても、すべての試験片の腐食量が少なく、優れ
た伝熱面腐食の抑制性能を有していることが分かる。
【0027】これに対して、本発明の構成要素のうちp
−tertブチル安息香酸を欠く比較例1、セバシン酸
を欠く比較例2、ケイ酸ナトリウム(3号)を欠く比較
例3、ベンゾトリアゾールを欠く比較例4は、いずれも
試験片の腐食量が大きく、十分な腐食抑制性能を示さな
かった。
【0028】このように、不凍液組成物において、p−
tertブチル安息香酸塩、C10〜12脂肪族ジカルボン
酸、ケイ酸塩およびトリアゾール類が共存した場合の
み、高温度のアルミニウム合金鋳物の伝熱面腐食を抑制
できることを示す。
【0029】
【効果】以上詳説したように、本発明の不凍液組成物
は、高温度のアルミニウム合金鋳物の伝熱面腐食に対し
て、それを確実に抑制することができる。したがって、
本発明の不凍液組成物は、アルミニウム合金鋳物で製造
され、高温度になる高出力アルミニウム製エンジンにも
十分にその機能を発揮する。
【0030】また、本発明の不凍液組成物は、ホウ酸塩
を含有していないので、本発明が有する優れたアルミニ
ウムの腐食抑制性能を十分に発揮できる。
【0031】さらに、アミン塩、リン酸塩、亜硝酸塩を
含有していないので、発癌性のあるニトロソアミンを生
成することがないく、また海水、湖沼、河川水等に流入
しても富栄養化を招くこともない。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成6年11月22日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項1
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0008
【補正方法】変更
【補正内容】
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、米国特
許第4588513号や、特開平4−117481号に
開示する組成物は、それら明細書に記載されているよう
に、ASTM D4340−84(Corrosion
of Cast Aluminum Alloys
in Engine Coolants Under
Heat−Rejecting Condition)
に規定されているアルミニウム合金伝熱面腐食試験の条
件では、アルミニウム合金鋳物の伝熱面腐食を抑制でき
るが、それ以上の伝熱面温度では腐食を十分に制御でき
ず、高出力のアルミニウムエンジン用不凍液組成物とし
て、十分に満足できるものではなかった。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0010
【補正方法】変更
【補正内容】
【0010】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明の不凍液組成物は、腐食抑制剤を含有するグリコール
類を主成分とする不凍液組成物であって、1)p−te
rtブチル安息香酸、またはそのアルカリ金属塩を0.
5から5重量%、C10〜12脂肪族ジカルボン酸、ま
たはそのアルカリ金属塩を1〜6重量%、ケイ酸のアル
カリ金属塩を0.05〜0.5重量%、およびトリアゾ
ール類を0.05〜1重量%を含み、2)アミン塩、リ
ン酸塩、ホウ酸塩および亜硝酸塩を含まないこと、を特
徴とする。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】p−tertブチル安息香酸、またはその
アルカリ金属塩の含有量を0.5から5重量%としてい
るのは、0.5重量%未満では腐食抑制効果がなく、5
重量%を越えて含有してもそれ以上の腐食抑制効果の向
上はなく、経済的にも無駄であるからである。同様の理
由で、C10〜12脂肪族ジカルボン酸、またはそのア
ルカリ金属塩を1〜6重量%と、C10〜12脂肪族ジ
カルボン酸、またはそのアルカリ金属塩を1〜6重量%
と、リアゾール類を0.05〜1重量%としている。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】
【作用】本発明の組成物の主成分のグリコール類は、不
凍液の凝固点を降下させる作用を有し、その中に含まれ
るp−tertブチル安息香酸塩、C10〜12脂肪族
ジカルボン酸またはそのアルカリ金属塩、ケイ酸のアル
カリ金属塩、トリアゾール類は高温度のアルミニウム合
金鋳物の伝熱面腐食を抑制し、また鋳鉄、鋼、黄銅、は
んだ、銅の腐食も抑制する。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0022
【補正方法】変更
【補正内容】
【0022】本発明にしたがった不凍液組成物の実施例
を実施例1〜3とし、その構成を表1に示す。この実施
例と比較するための比較例を比較例1〜4とし、その構
成を表1に示す。実施例1 表1に示すように、p−tertブチル安息香酸(1
%)、セバシン酸(2%)、ケイ酸ナトリウム(3号)
(0.2%)、ベンゾトリアゾール(0.3%)、硝酸
ナトリウム(0.3%)をエチレングリコールに混合
し、さらに不凍液組成物の25体積%水溶液のpHを
8.0にするために必要な水酸化ナトリウム(48%水
溶液)を加えた。エチレングリコールは、全体量が10
0%となるのに必要な量を用いている。実施例2 セバシン酸の代わりにウンデカン二酸(2%)を用いた
以外は実施例1と同様である。実施例3 セバシン酸の代わりにドデンカン二酸(2%)を用いた
以外は実施例1と同様である。比較例1 p−tertブチル安息香酸を含まず、セバシン酸を3
%用いた(有機酸使用量を同一にしている)以外、実施
例1と同様である。比較例2 セバシン酸を含まず、p−tertブチル安息香酸を3
%用いた(有機酸使用量を同一にしている)以外、実施
例1と同様である。比較例3 ケイ酸ナトリウム(3号)を含まない以外、実施例1と
同様である。比較例4 ベンゾトリアゾールを含まない以外、実施例1と同様で
ある。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 腐食抑制剤を含有するグリコール類を主
    成分とする不凍液組成物であって、 1)p−tertブチル安息香酸、またはそのアルカリ
    金属塩を0.5から5重量%、C10〜12脂肪族ジカルボ
    ン酸、またはそのアルカリ金属塩を1〜6重量%、ケイ
    酸のカルカリ金属塩を0.05〜0.5重量%、および
    トリアゾール類を0.05〜1重量%を含み、 2)アミン塩、リン酸塩、ホウ酸塩および亜硝酸塩を含
    まないこと、を特徴とする不凍液組成物。
  2. 【請求項2】 前記腐食抑制剤は、硝酸塩、安息香酸
    塩、モリブデン酸塩、チアゾール類からなる類のうち、
    少なくとも一つを含む、請求項1に記載の不凍液組成
    物。
  3. 【請求項3】 前記グリコール類は、エチレングリコー
    ル、プロピレングリコールおよびジエチレングリコール
    を単独、または2種以上から成る、請求項1に記載の不
    凍液組成物。
  4. 【請求項4】 前記C10〜12脂肪族ジカルボン酸は、セ
    バシン酸、ウンデカン二酸もしくはドデカン二酸、また
    はこれらの酸もしくはアルカリ金属塩である、請求項1
    に記載の不凍液組成物。
  5. 【請求項5】 前記ケイ酸塩のアルカリ金属塩はケイ酸
    ナトリウム、またはケイ酸カリウムである請求項1に記
    載の不凍液組成物。
  6. 【請求項6】 トリアゾール類は、ベンゾトリアゾー
    ルもしくはトリルトリアゾール、またはこれらの混合物
    である、請求項1に記載の不凍液組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN114181767A (zh) * 2021-12-24 2022-03-15 苏州山河星程材料科技有限公司 一种铝合金专用半合成切削液及其配制方法
CN115960584A (zh) * 2022-12-14 2023-04-14 合肥华清高科表面技术股份有限公司 一种智能充电桩用温控液组合物及其制备方法

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