JPH08116845A - 釣 具 - Google Patents
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- JPH08116845A JPH08116845A JP25693894A JP25693894A JPH08116845A JP H08116845 A JPH08116845 A JP H08116845A JP 25693894 A JP25693894 A JP 25693894A JP 25693894 A JP25693894 A JP 25693894A JP H08116845 A JPH08116845 A JP H08116845A
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Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】耐光性に優れるとともに、極めて長時間の残光
特性を有する新規な蛍光性蓄光体を使用した。 【構成】蓄光性蛍光体を、ＭＡｌ2 Ｏ4 で表わされる化
合物で、Ｍは、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
からなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素
からなる化合物を母結晶にしたものとして製造し、その
蓄光性蛍光体を少なくとも表面に用いた。
特性を有する新規な蛍光性蓄光体を使用した。 【構成】蓄光性蛍光体を、ＭＡｌ2 Ｏ4 で表わされる化
合物で、Ｍは、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
からなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素
からなる化合物を母結晶にしたものとして製造し、その
蓄光性蛍光体を少なくとも表面に用いた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は釣具、特に耐光性に優れ
ると共に、極めて長時間の残光特性を有する新規の蓄光
性蛍光体を用いた釣具に関するものである。
ると共に、極めて長時間の残光特性を有する新規の蓄光
性蛍光体を用いた釣具に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に蛍光体の残光時間は極めて短く、
外部刺激を停止すると速やかにその発光は減衰するが、
まれに紫外線等で刺激した後その刺激を停止した後もか
なりの長時間（数１０分〜数時間）に渡り残光が肉眼で
認められるものがあり、これらを通常の蛍光体とは区別
して蓄光性蛍光体あるいは燐光体と呼んでいる。
外部刺激を停止すると速やかにその発光は減衰するが、
まれに紫外線等で刺激した後その刺激を停止した後もか
なりの長時間（数１０分〜数時間）に渡り残光が肉眼で
認められるものがあり、これらを通常の蛍光体とは区別
して蓄光性蛍光体あるいは燐光体と呼んでいる。
【０００３】この蓄光性蛍光体としては、ＣａＳ：Ｂｉ
（紫青色発光），ＣａＳｒＳ：Ｂｉ（青色発光），Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ（緑色発光），ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ（黄色〜橙色
発光）等の硫化物蛍光体が知られているが、これらのい
ずれの硫化物蛍光体も、化学的に不安定であったり、耐
光性に劣るなど実用面での問題点が多い。現在市場でも
っぱら用いられる硫化亜鉛系蓄光性蛍光体（ＺｎＳ：Ｃ
ｕ）も、特に湿気が存在すると紫外線により光分解して
黒変したり輝度低下するため、屋外で直接日光に曝され
るような用途での使用は困難であり、夜光時計や避難誘
導標識、屋内の夜間表示等その用途は限定されていた。
（紫青色発光），ＣａＳｒＳ：Ｂｉ（青色発光），Ｚｎ
Ｓ：Ｃｕ（緑色発光），ＺｎＣｄＳ：Ｃｕ（黄色〜橙色
発光）等の硫化物蛍光体が知られているが、これらのい
ずれの硫化物蛍光体も、化学的に不安定であったり、耐
光性に劣るなど実用面での問題点が多い。現在市場でも
っぱら用いられる硫化亜鉛系蓄光性蛍光体（ＺｎＳ：Ｃ
ｕ）も、特に湿気が存在すると紫外線により光分解して
黒変したり輝度低下するため、屋外で直接日光に曝され
るような用途での使用は困難であり、夜光時計や避難誘
導標識、屋内の夜間表示等その用途は限定されていた。
【０００４】またこの硫化亜鉛系蛍光体を夜光時計に用
いる場合であっても、肉眼でその時刻を認識可能な残光
時間は約３０分から２時間程度であり、実用的には、蛍
光体に放射性物質を添加しそのエネルギーで刺激して常
時発光する自発光性の夜光塗料を用いざるを得ないのが
現状であった。このような蓄光性蛍光体の用途のひとつ
として、釣具があった。
いる場合であっても、肉眼でその時刻を認識可能な残光
時間は約３０分から２時間程度であり、実用的には、蛍
光体に放射性物質を添加しそのエネルギーで刺激して常
時発光する自発光性の夜光塗料を用いざるを得ないのが
現状であった。このような蓄光性蛍光体の用途のひとつ
として、釣具があった。
【０００５】特に夜釣りを行う場合には、夜間における
視認性を向上させ、釣りを行いやすくすることと、発光
に伴なう集魚効果の向上を図ることとを目的として、従
来から蓄光性蛍光体が用いられていた。ただ前述したよ
うに、従来用いられていた蓄光性蛍光体では、耐光性に
劣るだけでなく、輝度の点でも、自発光性の夜光塗料を
用いざるを得ないこととなり、放射性物質の扱いに不便
を生じていた。
視認性を向上させ、釣りを行いやすくすることと、発光
に伴なう集魚効果の向上を図ることとを目的として、従
来から蓄光性蛍光体が用いられていた。ただ前述したよ
うに、従来用いられていた蓄光性蛍光体では、耐光性に
劣るだけでなく、輝度の点でも、自発光性の夜光塗料を
用いざるを得ないこととなり、放射性物質の扱いに不便
を生じていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者は、前
述のごとき現状に鑑み、市販の硫化物系蛍光体に比べて
遥かに長時間の残光特性を有し、更には化学的にも安定
であり、かつ長期にわたり耐光性に優れる新たな蓄光性
蛍光体を用いることによって、集漁効果の向上及び夜間
における視認性の向上を図った釣具の提供を目的とした
ものである。
述のごとき現状に鑑み、市販の硫化物系蛍光体に比べて
遥かに長時間の残光特性を有し、更には化学的にも安定
であり、かつ長期にわたり耐光性に優れる新たな蓄光性
蛍光体を用いることによって、集漁効果の向上及び夜間
における視認性の向上を図った釣具の提供を目的とした
ものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】従来から知られている硫
化物系蛍光体とは全く異なる新規の蓄光性蛍光体材料と
してユウロピウム等を賦活したアルカリ土類金属のアル
ミン酸塩に着目し、種々の実験を行った結果、この蓄光
性蛍光体材料が、市販の硫化物系蛍光体に比べて遥かに
長時間の残光特性を有し、更には酸化物系であることか
ら化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れることが確
認でき、従来の問題点がことごとく解消でき、放射能を
含有しなくとも１晩中視認可能な夜光塗料あるいは顔料
として、様々な用途に適用可能な長残光の蓄光性蛍光体
を用いた釣具を提供することが可能となることが明らか
となったものである。
化物系蛍光体とは全く異なる新規の蓄光性蛍光体材料と
してユウロピウム等を賦活したアルカリ土類金属のアル
ミン酸塩に着目し、種々の実験を行った結果、この蓄光
性蛍光体材料が、市販の硫化物系蛍光体に比べて遥かに
長時間の残光特性を有し、更には酸化物系であることか
ら化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れることが確
認でき、従来の問題点がことごとく解消でき、放射能を
含有しなくとも１晩中視認可能な夜光塗料あるいは顔料
として、様々な用途に適用可能な長残光の蓄光性蛍光体
を用いた釣具を提供することが可能となることが明らか
となったものである。
【０００８】前述したような蓄光性蛍光体として、請求
項１記載のものは、ＭＡｌ2 Ｏ4 で表わされる化合物
で、Ｍは、カルシウム、ストロンチウム、バリウムから
なる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素から
なる化合物を母結晶にしたものである。また請求項２記
載の発明は、ＭＡｌ2 Ｏ4 で表わされる化合物で、Ｍ
は、カルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群
から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素にマグネシ
ウムを添加した複数の金属元素からなる化合物を母結晶
にしたものである。
項１記載のものは、ＭＡｌ2 Ｏ4 で表わされる化合物
で、Ｍは、カルシウム、ストロンチウム、バリウムから
なる群から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素から
なる化合物を母結晶にしたものである。また請求項２記
載の発明は、ＭＡｌ2 Ｏ4 で表わされる化合物で、Ｍ
は、カルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群
から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素にマグネシ
ウムを添加した複数の金属元素からなる化合物を母結晶
にしたものである。
【０００９】また請求項３記載のものは、請求項１また
は２記載の釣具に用いる蓄光性蛍光体に、賦活剤として
ユウロピウムを、Ｍで表わす金属元素に対するモル％で
0.001 ％以上10％以下添加したものである。更に請求項
４記載のものは、請求項３記載の釣具に用いる蓄光性蛍
光体に、共賦活剤としてランタン、セリウム、プラセオ
ジム、ネオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テルビ
ウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリ
ウム、イッテルビウム、ルテチウム、マンガン、スズ、
ビスマスからなる群の少なくとも１つ以上の元素を、Ｍ
で表わす金属元素に対するモル％で0.001 ％以上10％以
下添加したものである。
は２記載の釣具に用いる蓄光性蛍光体に、賦活剤として
ユウロピウムを、Ｍで表わす金属元素に対するモル％で
0.001 ％以上10％以下添加したものである。更に請求項
４記載のものは、請求項３記載の釣具に用いる蓄光性蛍
光体に、共賦活剤としてランタン、セリウム、プラセオ
ジム、ネオジウム、サマリウム、ガドリニウム、テルビ
ウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリ
ウム、イッテルビウム、ルテチウム、マンガン、スズ、
ビスマスからなる群の少なくとも１つ以上の元素を、Ｍ
で表わす金属元素に対するモル％で0.001 ％以上10％以
下添加したものである。
【００１０】またこれらの蓄光性蛍光体の合成に際して
は、フラックスとしてたとえば硼酸を 1〜10重量％の範
囲で添加することができる。ここで添加量が、 1重量％
以下であるとフラックス効果がなくなるし、10重量％を
越えると固化し、その後の粉砕、分級作業が困難とな
る。更に、釣具としては、釣り針自体、あるいは釣り針
の近くの糸あるいは釣具、更には仕掛けの一部等を、こ
の蓄光性蛍光体によって光らせて集魚効果あるいは視認
性を高める目的に使用するもの、餌木、ルアー、ワーム
等のように擬似餌自体を蓄光性蛍光体で光らせて集魚効
果あるいは視認性を高める目的に使用するもの、夜釣り
の際に、ウキ、さお、道具箱等を蓄光性蛍光体で光らせ
て視認性を高めて、釣具の位置を明確にする目的のも
の、等があげられる。
は、フラックスとしてたとえば硼酸を 1〜10重量％の範
囲で添加することができる。ここで添加量が、 1重量％
以下であるとフラックス効果がなくなるし、10重量％を
越えると固化し、その後の粉砕、分級作業が困難とな
る。更に、釣具としては、釣り針自体、あるいは釣り針
の近くの糸あるいは釣具、更には仕掛けの一部等を、こ
の蓄光性蛍光体によって光らせて集魚効果あるいは視認
性を高める目的に使用するもの、餌木、ルアー、ワーム
等のように擬似餌自体を蓄光性蛍光体で光らせて集魚効
果あるいは視認性を高める目的に使用するもの、夜釣り
の際に、ウキ、さお、道具箱等を蓄光性蛍光体で光らせ
て視認性を高めて、釣具の位置を明確にする目的のも
の、等があげられる。
【００１１】更に具体的には、例えば、球形あるいは楕
円形の夜光ビーズであり、針のチモトにつけて使用する
発光玉、パイプ状の夜光性ビニールチューブであり、針
のチモトや枝針しかけ等に使用する発光パイプ、中空の
球状であり、針のチモトや中位に付けて使用するシモリ
ウキ、パイプ状の夜光合成ゴムであり、ウキ止メに使用
する夜光ウキゴム、ミミズのような疑似餌であるワー
ム、魚のあたりを視認するウキ、鉛や真鍮を主体とする
重り、等があげられる。
円形の夜光ビーズであり、針のチモトにつけて使用する
発光玉、パイプ状の夜光性ビニールチューブであり、針
のチモトや枝針しかけ等に使用する発光パイプ、中空の
球状であり、針のチモトや中位に付けて使用するシモリ
ウキ、パイプ状の夜光合成ゴムであり、ウキ止メに使用
する夜光ウキゴム、ミミズのような疑似餌であるワー
ム、魚のあたりを視認するウキ、鉛や真鍮を主体とする
重り、等があげられる。
【００１２】またここで、蓄光性蛍光体は、少なくとも
釣具の表面にあれば使用に適するものとなる。そのため
には、表面に蓄光性蛍光体を塗ることでも足りる。もち
ろん、樹脂等の中に蓄光性蛍光体を練り込んだ状態で釣
具とすることも可能である。
釣具の表面にあれば使用に適するものとなる。そのため
には、表面に蓄光性蛍光体を塗ることでも足りる。もち
ろん、樹脂等の中に蓄光性蛍光体を練り込んだ状態で釣
具とすることも可能である。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を説明するにあたって、ここの
釣具の説明を行う前に、本発明にかかわる釣具に使用す
る蓄光性蛍光体について説明する。ここで、ＭＡｌ2 Ｏ
4 で表される本発明に使用する蓄光性蛍光体の実施例
を、金属元素（Ｍ）の種類、賦活剤としてのユウロピウ
ムの濃度あるいは共賦活剤の種類及び濃度を種々変更し
た場合について、順次説明する。
釣具の説明を行う前に、本発明にかかわる釣具に使用す
る蓄光性蛍光体について説明する。ここで、ＭＡｌ2 Ｏ
4 で表される本発明に使用する蓄光性蛍光体の実施例
を、金属元素（Ｍ）の種類、賦活剤としてのユウロピウ
ムの濃度あるいは共賦活剤の種類及び濃度を種々変更し
た場合について、順次説明する。
【００１４】最初に金属元素（Ｍ）としてストロンチウ
ムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用いるものの、
共賦活剤を用いない場合の蓄光性蛍光体について、実施
例１として説明する。 実施例１．ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体の合成とその特
性 試料１−(1) 試薬特級の炭酸ストロンチウム146.1 ｇ（0.99モル）お
よびアルミナ102 ｇ（１モル）に賦活剤としてユウロピ
ウムを酸化ユウロピウム（Ｅｕ2 Ｏ3)で 1.76ｇ（0.005
モル）添加し、更にフラックスとしてたとえば硼酸を
5ｇ（0.08モル）添加し、ボールミルを用いて充分に混
合した後、この試料を電気炉を用いて窒素−水素混合ガ
ス（97:3）気流中（流量：0.1 リットル毎分）で、1300
℃、１時間焼成した。その後室温まで約１時間かけて冷
却し、得られた化合物粉体をふるいで分級し１００メッ
シュを通過したものを蛍光体試料１−(1) とした。
ムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用いるものの、
共賦活剤を用いない場合の蓄光性蛍光体について、実施
例１として説明する。 実施例１．ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体の合成とその特
性 試料１−(1) 試薬特級の炭酸ストロンチウム146.1 ｇ（0.99モル）お
よびアルミナ102 ｇ（１モル）に賦活剤としてユウロピ
ウムを酸化ユウロピウム（Ｅｕ2 Ｏ3)で 1.76ｇ（0.005
モル）添加し、更にフラックスとしてたとえば硼酸を
5ｇ（0.08モル）添加し、ボールミルを用いて充分に混
合した後、この試料を電気炉を用いて窒素−水素混合ガ
ス（97:3）気流中（流量：0.1 リットル毎分）で、1300
℃、１時間焼成した。その後室温まで約１時間かけて冷
却し、得られた化合物粉体をふるいで分級し１００メッ
シュを通過したものを蛍光体試料１−(1) とした。
【００１５】図１には、合成された蛍光体の結晶構造を
ＸＲＤ（Ｘ線回折）により解析した結果を示した。回折
ピークの特性から得られた蛍光体はＳｒＡｌ2 Ｏ4 のス
ピネル構造を有することが明かとなった。図２には本蛍
光体の励起スペクトル及び刺激停止後の残光の発光スペ
クトルを示した。
ＸＲＤ（Ｘ線回折）により解析した結果を示した。回折
ピークの特性から得られた蛍光体はＳｒＡｌ2 Ｏ4 のス
ピネル構造を有することが明かとなった。図２には本蛍
光体の励起スペクトル及び刺激停止後の残光の発光スペ
クトルを示した。
【００１６】図から、発光スペクトルのピーク波長が約
５２０ｎｍの緑色の発光であることが明らかとなった。
次にこのＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体の残光特性を市販
品で緑色に発光するＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体（根本特
殊化学（株）製：品名ＧＳＳ，発光ピーク波長：５３０
ｎｍ）の残光特性と比較して測定した結果を、図３およ
び表２に示した。
５２０ｎｍの緑色の発光であることが明らかとなった。
次にこのＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体の残光特性を市販
品で緑色に発光するＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体（根本特
殊化学（株）製：品名ＧＳＳ，発光ピーク波長：５３０
ｎｍ）の残光特性と比較して測定した結果を、図３およ
び表２に示した。
【００１７】残光特性の測定は、蛍光体粉末０．０５ｇ
を内径８ｍｍのアルミ製試料皿に秤り取り（試料厚さ：
０．１ｇ／ｃｍ2 ）、約１５時間暗中に保管して残光を
消去した後、Ｄ65標準光源により200 ルックスの明るさ
で１０分間刺激し、その後の残光を光電子増倍管を用い
た輝度測定装置で計測したものである。図３から明らか
なように、本発明に用いるＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体
の残光は極めて大きくその減衰もゆるやかであり，経過
時間とともにＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体との残光強度差
が大きくなることが分かる。また図中に、肉眼で充分に
認識可能な発光強度のレベル（約０．３ｍＣｄ／ｍ2 の
輝度に相当）を破線で示したが、このＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：
Ｅｕ蛍光体の残光特性から約２４時間後でもその発光が
認識可能であると推定される。実際に刺激後１５時間経
過したこのＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体を肉眼で観察し
たところその残光を充分に確認することができた。
を内径８ｍｍのアルミ製試料皿に秤り取り（試料厚さ：
０．１ｇ／ｃｍ2 ）、約１５時間暗中に保管して残光を
消去した後、Ｄ65標準光源により200 ルックスの明るさ
で１０分間刺激し、その後の残光を光電子増倍管を用い
た輝度測定装置で計測したものである。図３から明らか
なように、本発明に用いるＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体
の残光は極めて大きくその減衰もゆるやかであり，経過
時間とともにＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体との残光強度差
が大きくなることが分かる。また図中に、肉眼で充分に
認識可能な発光強度のレベル（約０．３ｍＣｄ／ｍ2 の
輝度に相当）を破線で示したが、このＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：
Ｅｕ蛍光体の残光特性から約２４時間後でもその発光が
認識可能であると推定される。実際に刺激後１５時間経
過したこのＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体を肉眼で観察し
たところその残光を充分に確認することができた。
【００１８】また表２中の試料１−(1) には、刺激停止
後１０分、３０分および１００分後の残光強度をＺｎ
Ｓ：Ｃｕ蓄光性蛍光体の強度に対する相対値で示した。
この表から本発明に用いるＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体
の残光輝度は１０分後でＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体の2.
9 倍であり１００分後では17倍であることが分かる。さ
らに本発明に用いるＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体を光刺
激した際の室温から２５０℃までの熱発光特性（グロー
カーブ）をＴＬＤリーダー（KYOKKO TLD-2000 システ
ム）を用いて調査した結果を図４に示した。図から本蛍
光体の熱発光は約４０℃、９０℃、１３０℃の３つのグ
ローピークからなり約１３０℃のピークがメイングロー
ピークであることが分かる。図中の破線で示したＺｎ
Ｓ：Ｃｕ蓄光性蛍光体のメイングローピークが約４０℃
であることに照らして、本発明に用いるＳｒＡｌ2 Ｏ
4 ：Ｅｕ蛍光体の５０℃以上の高温に相当する深い捕獲
準位が残光の時定数を大きくし、長時間にわたる蓄光特
性に寄与していると考えられる。
後１０分、３０分および１００分後の残光強度をＺｎ
Ｓ：Ｃｕ蓄光性蛍光体の強度に対する相対値で示した。
この表から本発明に用いるＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体
の残光輝度は１０分後でＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体の2.
9 倍であり１００分後では17倍であることが分かる。さ
らに本発明に用いるＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体を光刺
激した際の室温から２５０℃までの熱発光特性（グロー
カーブ）をＴＬＤリーダー（KYOKKO TLD-2000 システ
ム）を用いて調査した結果を図４に示した。図から本蛍
光体の熱発光は約４０℃、９０℃、１３０℃の３つのグ
ローピークからなり約１３０℃のピークがメイングロー
ピークであることが分かる。図中の破線で示したＺｎ
Ｓ：Ｃｕ蓄光性蛍光体のメイングローピークが約４０℃
であることに照らして、本発明に用いるＳｒＡｌ2 Ｏ
4 ：Ｅｕ蛍光体の５０℃以上の高温に相当する深い捕獲
準位が残光の時定数を大きくし、長時間にわたる蓄光特
性に寄与していると考えられる。
【００１９】試料１−(2) 〜(7) 次に前述と同様の方法で、ユウロピウムの濃度を変化さ
せた表１で表した配合比のＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体
試料（試料１−(2) 〜(7) ）を調整した。
せた表１で表した配合比のＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体
試料（試料１−(2) 〜(7) ）を調整した。
【００２０】
【表１】
【００２１】この試料１−(2) 〜(7) の残光特性を調査
した結果を、１−(1) の残光特性を調査した結果と共
に、表２中に示した。この表２から、Ｅｕの添加量が
０．００２５〜０．０５モルの範囲であると、１０分後
の輝度を含めてＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも残光特
性に優れていることがわかる。ただＥｕの添加量が０．
００００１モルの場合、あるいは０．１モルの場合であ
っても、刺激停止後３０分以上経過することによって、
ＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも大きい輝度を有するよ
うになることもわかる。
した結果を、１−(1) の残光特性を調査した結果と共
に、表２中に示した。この表２から、Ｅｕの添加量が
０．００２５〜０．０５モルの範囲であると、１０分後
の輝度を含めてＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも残光特
性に優れていることがわかる。ただＥｕの添加量が０．
００００１モルの場合、あるいは０．１モルの場合であ
っても、刺激停止後３０分以上経過することによって、
ＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも大きい輝度を有するよ
うになることもわかる。
【００２２】またＥｕが高価であることから、経済性及
び濃度クエンチングによる残光特性の低下を考慮する
と、Ｅｕを０．１モル（１０モル％）以上にすることに
余り意味がないこととなる。逆に、残光特性から判断す
ると、Ｅｕが０．００００１モル（０．００１モル％）
から０．００００５モル（０．００５モル％）の間で
は、１０分後輝度でＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも輝
度で劣るものの、刺激停止後３０分以上経過することに
よって、ＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも大きい輝度が
得られることから、賦活剤として用いるＥｕの添加効果
が明らかである。
び濃度クエンチングによる残光特性の低下を考慮する
と、Ｅｕを０．１モル（１０モル％）以上にすることに
余り意味がないこととなる。逆に、残光特性から判断す
ると、Ｅｕが０．００００１モル（０．００１モル％）
から０．００００５モル（０．００５モル％）の間で
は、１０分後輝度でＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも輝
度で劣るものの、刺激停止後３０分以上経過することに
よって、ＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも大きい輝度が
得られることから、賦活剤として用いるＥｕの添加効果
が明らかである。
【００２３】更に、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体は酸化
物系であることから、従来の硫化物系蓄光性蛍光体に比
べて化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れるもので
ある（表２４及び２５参照）。
物系であることから、従来の硫化物系蓄光性蛍光体に比
べて化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れるもので
ある（表２４及び２５参照）。
【００２４】
【表２】
【００２５】次に、金属元素（Ｍ）としてストロンチウ
ムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用い、更に共賦
活剤としてジスプロシウムを用いた場合の蓄光性蛍光体
について、実施例２として説明する。 実施例２．ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｄｙ蛍光体の合成と
その特性 試料２−(1) 試薬特級の炭酸ストロンチウム144.6 ｇ（0.98モル）お
よびアルミナ102 ｇ（１モル）に賦活剤としてユウロピ
ウムを酸化ユウロピウム（Ｅｕ2 Ｏ3)で1.76ｇ（0 .005
モル）、更に共賦活剤としてジスプロシウムを酸化ジス
プロシウム（Ｄｙ2 Ｏ3)で1.87ｇ（0.005 モル）添加
し、更にフラックスとしてたとえば硼酸を5 ｇ（0.08モ
ル）添加し、ボールミルを用いて充分に混合した後、こ
の試料を電気炉を用いて窒素−水素混合ガス（97:3）気
流中（流量：０．１リットル毎分）で、1300℃、１時間
焼成した。その後室温まで約１時間かけて冷却し、得ら
れた化合物粉体をふるいで分級し１００メッシュを通過
したものを蛍光体試料２−(1) とした。
ムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用い、更に共賦
活剤としてジスプロシウムを用いた場合の蓄光性蛍光体
について、実施例２として説明する。 実施例２．ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｄｙ蛍光体の合成と
その特性 試料２−(1) 試薬特級の炭酸ストロンチウム144.6 ｇ（0.98モル）お
よびアルミナ102 ｇ（１モル）に賦活剤としてユウロピ
ウムを酸化ユウロピウム（Ｅｕ2 Ｏ3)で1.76ｇ（0 .005
モル）、更に共賦活剤としてジスプロシウムを酸化ジス
プロシウム（Ｄｙ2 Ｏ3)で1.87ｇ（0.005 モル）添加
し、更にフラックスとしてたとえば硼酸を5 ｇ（0.08モ
ル）添加し、ボールミルを用いて充分に混合した後、こ
の試料を電気炉を用いて窒素−水素混合ガス（97:3）気
流中（流量：０．１リットル毎分）で、1300℃、１時間
焼成した。その後室温まで約１時間かけて冷却し、得ら
れた化合物粉体をふるいで分級し１００メッシュを通過
したものを蛍光体試料２−(1) とした。
【００２６】この蛍光体の残光特性を前述と同様の方法
で調査した結果を図５および表４の試料２−(1) に示し
た。図５から明らかなように、本発明に用いるＳｒＡｌ
2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体の残光輝度、特にその残光初
期時の輝度はＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体と比較して極め
て高く、またその減衰の時定数も大きいことから、画期
的な高輝度蓄光性蛍光体であることが分かる。図中に示
した視認可能な残光強度レベルとこのＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：
Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体の残光特性から約１６時間後でもその
発光を識別可能である。
で調査した結果を図５および表４の試料２−(1) に示し
た。図５から明らかなように、本発明に用いるＳｒＡｌ
2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体の残光輝度、特にその残光初
期時の輝度はＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体と比較して極め
て高く、またその減衰の時定数も大きいことから、画期
的な高輝度蓄光性蛍光体であることが分かる。図中に示
した視認可能な残光強度レベルとこのＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：
Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体の残光特性から約１６時間後でもその
発光を識別可能である。
【００２７】表４には、刺激後１０分、３０分、１００
分後の残光強度をＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体の強度に対
する相対値で示しているが、表から本発明に用いるＳｒ
Ａｌ 2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体の残光輝度は１０分後で
ＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体の12.5倍であり１００分後で
は37倍であることが分かる。さらに本発明に用いるＳｒ
Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体を光刺激した際の室温か
ら２５０℃までの熱発光特性（グローカーブ）を調査し
た結果を図６に示した。図６および図４から、共賦活剤
として添加したＤｙの作用により熱発光のメイングロー
ピーク温度が１３０℃から９０℃に変化したことが分か
る。この９０℃の温度に相当する捕獲準位からの大きな
発光が、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体と比較して、その
残光初期時に高い輝度を示す原因と考えられる。
分後の残光強度をＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体の強度に対
する相対値で示しているが、表から本発明に用いるＳｒ
Ａｌ 2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体の残光輝度は１０分後で
ＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体の12.5倍であり１００分後で
は37倍であることが分かる。さらに本発明に用いるＳｒ
Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体を光刺激した際の室温か
ら２５０℃までの熱発光特性（グローカーブ）を調査し
た結果を図６に示した。図６および図４から、共賦活剤
として添加したＤｙの作用により熱発光のメイングロー
ピーク温度が１３０℃から９０℃に変化したことが分か
る。この９０℃の温度に相当する捕獲準位からの大きな
発光が、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体と比較して、その
残光初期時に高い輝度を示す原因と考えられる。
【００２８】試料２−(2) 〜(7) 次に前述と同様の方法で、ジスプロシウムの濃度を変化
させた表３で表した配合比のＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄ
ｙ蛍光体試料（試料２−(2) 〜(7) ）を調整した。
させた表３で表した配合比のＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄ
ｙ蛍光体試料（試料２−(2) 〜(7) ）を調整した。
【００２９】
【表３】
【００３０】この試料２−(2) 〜(7) の残光特性を調査
した結果を、２−(1) の残光特性を調査した結果と共
に、表４に示した。この表４から、共賦活剤としてのＤ
ｙの添加量は、１０分後輝度を含めてＺｎＳ：Ｃｕ蓄光
性蛍光体よりもはるかに優れていることを基準とする
と、０．００２５〜０．０５モルが最適であることがわ
かる。ただＤｙの添加量が０．００００１モルの場合で
あっても、刺激停止後３０分以上経過することによっ
て、ＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも大きい輝度を有す
るようになることから、賦活剤及び共賦活剤として用い
たＥｕ及びＤｙの添加効果が明らかである。またＤｙが
高価であることから、経済性及び濃度クエンチングによ
る残光特性の低下を考慮すると、Ｄｙを０．１モル（１
０モル％）以上にすることに余り意味がないこととな
る。
した結果を、２−(1) の残光特性を調査した結果と共
に、表４に示した。この表４から、共賦活剤としてのＤ
ｙの添加量は、１０分後輝度を含めてＺｎＳ：Ｃｕ蓄光
性蛍光体よりもはるかに優れていることを基準とする
と、０．００２５〜０．０５モルが最適であることがわ
かる。ただＤｙの添加量が０．００００１モルの場合で
あっても、刺激停止後３０分以上経過することによっ
て、ＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも大きい輝度を有す
るようになることから、賦活剤及び共賦活剤として用い
たＥｕ及びＤｙの添加効果が明らかである。またＤｙが
高価であることから、経済性及び濃度クエンチングによ
る残光特性の低下を考慮すると、Ｄｙを０．１モル（１
０モル％）以上にすることに余り意味がないこととな
る。
【００３１】なお、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｄｙ蛍光体
は酸化物系であることから、従来の硫化物系蓄光性蛍光
体に比べて化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れる
ものである（表２４及び２５参照）。
は酸化物系であることから、従来の硫化物系蓄光性蛍光
体に比べて化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れる
ものである（表２４及び２５参照）。
【００３２】
【表４】
【００３３】次に、金属元素（Ｍ）としてストロンチウ
ムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用い、更に共賦
活剤としてネオジウムを用いた場合の蓄光性蛍光体につ
いて、実施例３として説明する。 実施例３．ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎｄ蛍光体の合成と
その特性 試料３−(1) 〜(7) 前述と同様の方法で、ネオジウムの濃度を変化させた表
５で示した配合比のＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎｄ系蛍光
体試料（試料３−(1) 〜(7) ）を調整した。
ムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用い、更に共賦
活剤としてネオジウムを用いた場合の蓄光性蛍光体につ
いて、実施例３として説明する。 実施例３．ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎｄ蛍光体の合成と
その特性 試料３−(1) 〜(7) 前述と同様の方法で、ネオジウムの濃度を変化させた表
５で示した配合比のＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎｄ系蛍光
体試料（試料３−(1) 〜(7) ）を調整した。
【００３４】
【表５】
【００３５】これらの試料３−(1) 〜(7) の残光特性を
調査した結果を、表６に示した。
調査した結果を、表６に示した。
【００３６】
【表６】
【００３７】この表６から、共賦活剤としてのＮｄの添
加量が０．００２５〜０．１０モルの範囲であると、１
０分後の輝度を含めてＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも
残光特性に優れていることがわかる。ただＮｄの添加量
が０．００００１モルの場合であっても、刺激停止後６
０分程度を経過することによって、ＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性
蛍光体よりも大きい輝度を有するようになることから、
賦活剤及び共賦活剤として用いたＥｕ及びＮｄの添加効
果が明らかである。またＮｄが高価であることから、経
済性及び濃度クエンチングによる残光特性の低下を考慮
すると、Ｎｄを０．１モル（１０モル％）以上にするこ
とに余り意味がないこととなる。
加量が０．００２５〜０．１０モルの範囲であると、１
０分後の輝度を含めてＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも
残光特性に優れていることがわかる。ただＮｄの添加量
が０．００００１モルの場合であっても、刺激停止後６
０分程度を経過することによって、ＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性
蛍光体よりも大きい輝度を有するようになることから、
賦活剤及び共賦活剤として用いたＥｕ及びＮｄの添加効
果が明らかである。またＮｄが高価であることから、経
済性及び濃度クエンチングによる残光特性の低下を考慮
すると、Ｎｄを０．１モル（１０モル％）以上にするこ
とに余り意味がないこととなる。
【００３８】なお、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎｄ蛍光体
は酸化物系であることから、従来の硫化物系蓄光性蛍光
体に比べて化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れる
ものである（表２４及び２５参照）。さらに本発明に用
いるＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎｄ蛍光体を光刺激した際
の室温から２５０℃までの熱発光特性（グローカーブ）
を、試料３−(4) について調査した結果を図７に示し
た。図から共賦活剤としてＮｄを添加した蛍光体の熱発
光のメイングローピーク温度は約５０℃であることが分
かる。
は酸化物系であることから、従来の硫化物系蓄光性蛍光
体に比べて化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れる
ものである（表２４及び２５参照）。さらに本発明に用
いるＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎｄ蛍光体を光刺激した際
の室温から２５０℃までの熱発光特性（グローカーブ）
を、試料３−(4) について調査した結果を図７に示し
た。図から共賦活剤としてＮｄを添加した蛍光体の熱発
光のメイングローピーク温度は約５０℃であることが分
かる。
【００３９】次に、金属元素（Ｍ）としてストロンチウ
ムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用い、更に共賦
活剤として、ランタン、セリウム、プラセオジム、サマ
リウム、ガドリニウム、テルビウム、ホルミウム、エル
ビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、マン
ガン、スズ、ビスマスの元素のいずれかを用いた場合の
蓄光性蛍光体について、実施例４として説明する。
ムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用い、更に共賦
活剤として、ランタン、セリウム、プラセオジム、サマ
リウム、ガドリニウム、テルビウム、ホルミウム、エル
ビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、マン
ガン、スズ、ビスマスの元素のいずれかを用いた場合の
蓄光性蛍光体について、実施例４として説明する。
【００４０】またここで、賦活剤及び各共賦活剤につい
ては、ユーロピウム及びネオジウムあるいはジスプロシ
ウムを用いた場合の例から、金属元素（Ｍ）に対して各
々０．００５モル程度添加した場合に高い残光輝度が得
られることを考慮して、賦活剤のＥｕ濃度0.5 モル％
（０．００５モル）、共賦活剤の濃度0.5 モル％（０．
００５モル）の試料についてのみ例示した。 実施例４．ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体におけるその
他の共賦活剤の効果 既述の方法で、共賦活剤としてランタン、セリウム、プ
ラセオジム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、
ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、
ルテチウム、マンガン、スズ、ビスマスを添加した蛍光
体試料についてその残光特性を調査した結果を表７に示
した。
ては、ユーロピウム及びネオジウムあるいはジスプロシ
ウムを用いた場合の例から、金属元素（Ｍ）に対して各
々０．００５モル程度添加した場合に高い残光輝度が得
られることを考慮して、賦活剤のＥｕ濃度0.5 モル％
（０．００５モル）、共賦活剤の濃度0.5 モル％（０．
００５モル）の試料についてのみ例示した。 実施例４．ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体におけるその
他の共賦活剤の効果 既述の方法で、共賦活剤としてランタン、セリウム、プ
ラセオジム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、
ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、
ルテチウム、マンガン、スズ、ビスマスを添加した蛍光
体試料についてその残光特性を調査した結果を表７に示
した。
【００４１】この表７から明らかなように、標準として
用いた市販のＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体の残光特性と比較し
て、いずれのＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体試料も、刺
激停止後３０分乃至１００分以上の長時間を経過すると
残光特性が向上するので、充分実用レベルにあることが
分かる。なお、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体は酸化物
系であることから、従来の硫化物系蓄光性蛍光体に比べ
て化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れるものであ
る（表２４及び２５参照）。
用いた市販のＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体の残光特性と比較し
て、いずれのＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体試料も、刺
激停止後３０分乃至１００分以上の長時間を経過すると
残光特性が向上するので、充分実用レベルにあることが
分かる。なお、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体は酸化物
系であることから、従来の硫化物系蓄光性蛍光体に比べ
て化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れるものであ
る（表２４及び２５参照）。
【００４２】
【表７】
【００４３】次に金属元素（Ｍ）としてカルシウムを用
い、賦活剤としてユウロピウムを用いるものの、共賦活
剤を用いない場合の蓄光性蛍光体、及び金属元素として
カルシウムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用い、
共賦活剤としてランタン、セリウム、プラセオジム、ネ
オジウム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジ
スプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イ
ッテルビウム、ルテチウム、、マンガン、スズ、ビスマ
スからなる群の少なくとも１つの元素を用いた場合を、
実施例５として説明する。 実施例５．ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蓄光性蛍光体の合成
とその特性 試薬特級の炭酸カルシウムおよびアルミナに賦活剤とし
てユウロピウムを酸化ユウロピウム（Ｅｕ2 Ｏ3)として
加えただけのもの、これに共賦活剤として、ランタン、
セリウム、プラセオジム、ネオジウム、サマリウム、ガ
ドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウ
ム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウ
ム、マンガン、スズ、ビスマスの元素のいずれかをそれ
ぞれその酸化物で添加したものに対して、更にフラック
スとしてたとえば硼酸を 5ｇ（0.08モル）添加し、ボー
ルミルを用いて充分に混合した後、この試料を電気炉を
用いて窒素−水素混合ガス（97:3）気流中（流量：０．
１リットル毎分）で、1300℃、１時間焼成した。その後
室温まで約１時間かけて冷却し、得られた化合物粉体を
ふるいで分級し１００メッシュを通過したものを蛍光体
試料５−(1) 〜(42)とした。
い、賦活剤としてユウロピウムを用いるものの、共賦活
剤を用いない場合の蓄光性蛍光体、及び金属元素として
カルシウムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用い、
共賦活剤としてランタン、セリウム、プラセオジム、ネ
オジウム、サマリウム、ガドリニウム、テルビウム、ジ
スプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イ
ッテルビウム、ルテチウム、、マンガン、スズ、ビスマ
スからなる群の少なくとも１つの元素を用いた場合を、
実施例５として説明する。 実施例５．ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蓄光性蛍光体の合成
とその特性 試薬特級の炭酸カルシウムおよびアルミナに賦活剤とし
てユウロピウムを酸化ユウロピウム（Ｅｕ2 Ｏ3)として
加えただけのもの、これに共賦活剤として、ランタン、
セリウム、プラセオジム、ネオジウム、サマリウム、ガ
ドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウ
ム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウ
ム、マンガン、スズ、ビスマスの元素のいずれかをそれ
ぞれその酸化物で添加したものに対して、更にフラック
スとしてたとえば硼酸を 5ｇ（0.08モル）添加し、ボー
ルミルを用いて充分に混合した後、この試料を電気炉を
用いて窒素−水素混合ガス（97:3）気流中（流量：０．
１リットル毎分）で、1300℃、１時間焼成した。その後
室温まで約１時間かけて冷却し、得られた化合物粉体を
ふるいで分級し１００メッシュを通過したものを蛍光体
試料５−(1) 〜(42)とした。
【００４４】なおここで得られた試料５−(2) のＸＲＤ
解析の結果を図８に示した。図からこの蛍光体は、単斜
晶系のＣａＡｌ2 Ｏ4 結晶からなることが明らかとなっ
た。次に、代表例として共賦活剤にネオジウム、サマリ
ウム、ジスプロシウム、トリウムを用いた試料５−(1
0)、５−(16)、５−(22)及び５−(28)について、その熱
発光特性（グローカーブ）を調査した結果を図９及び図
１０に示した。いずれも５０℃以上の高温域にグローピ
ークがあることから、これらの蛍光体が長い残光特性を
有することが示唆されている。さらに試料についてその
残光の発光スペクトルを測定したところ、図１１で示し
たようにいずれの蛍光体もその発光ピーク波長は約４４
２ｎｍの青色発光であった。
解析の結果を図８に示した。図からこの蛍光体は、単斜
晶系のＣａＡｌ2 Ｏ4 結晶からなることが明らかとなっ
た。次に、代表例として共賦活剤にネオジウム、サマリ
ウム、ジスプロシウム、トリウムを用いた試料５−(1
0)、５−(16)、５−(22)及び５−(28)について、その熱
発光特性（グローカーブ）を調査した結果を図９及び図
１０に示した。いずれも５０℃以上の高温域にグローピ
ークがあることから、これらの蛍光体が長い残光特性を
有することが示唆されている。さらに試料についてその
残光の発光スペクトルを測定したところ、図１１で示し
たようにいずれの蛍光体もその発光ピーク波長は約４４
２ｎｍの青色発光であった。
【００４５】そこで従来から市販されている青色発光の
蓄光性蛍光体のＣａＳｒＳ：Ｂｉ（商品名ＢＡ−Ｓ：根
本特殊化学（株）製 発光波長４５４ｎｍ）を標準とし
てそれぞれの残光特性を相対的に比較調査した結果を表
８乃至表１３に示した。表８からＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ
蛍光体については、Ｅｕが０．００５モル（０．５モル
％）の場合、残光初期時の輝度は低いものの１００分後
で市販標準品とほぼ同等に近い輝度が得られるものがあ
り、更に表９乃至表１３に示すように、共賦活剤を添加
することにより大きく増感され、いずれの共賦活剤を用
いても充分実用性の高い蛍光体を得ることができた。特
にNd、SmおよびTmについてはその添加効果が極めて大き
く市販品より一桁以上明るい超高輝度の青色発光の蓄光
性蛍光体が得られることが明かであり画期的な蛍光体と
いえる。図１２にはこのNd、SmおよびTmを共賦活するこ
とにより得られた高輝度蛍光体の長時間に亘る残光特性
を調査した結果を示した。
蓄光性蛍光体のＣａＳｒＳ：Ｂｉ（商品名ＢＡ−Ｓ：根
本特殊化学（株）製 発光波長４５４ｎｍ）を標準とし
てそれぞれの残光特性を相対的に比較調査した結果を表
８乃至表１３に示した。表８からＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ
蛍光体については、Ｅｕが０．００５モル（０．５モル
％）の場合、残光初期時の輝度は低いものの１００分後
で市販標準品とほぼ同等に近い輝度が得られるものがあ
り、更に表９乃至表１３に示すように、共賦活剤を添加
することにより大きく増感され、いずれの共賦活剤を用
いても充分実用性の高い蛍光体を得ることができた。特
にNd、SmおよびTmについてはその添加効果が極めて大き
く市販品より一桁以上明るい超高輝度の青色発光の蓄光
性蛍光体が得られることが明かであり画期的な蛍光体と
いえる。図１２にはこのNd、SmおよびTmを共賦活するこ
とにより得られた高輝度蛍光体の長時間に亘る残光特性
を調査した結果を示した。
【００４６】なお、詳細には金属元素（Ｍ）としてカル
シウムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用いるもの
の、共賦活剤を用いない場合の蓄光性蛍光体として、５
−(1) 〜(6) に示した蓄光性蛍光体の残光特性について
表８に示した。
シウムを用い、賦活剤としてユウロピウムを用いるもの
の、共賦活剤を用いない場合の蓄光性蛍光体として、５
−(1) 〜(6) に示した蓄光性蛍光体の残光特性について
表８に示した。
【００４７】
【表８】
【００４８】また金属元素（Ｍ）としてカルシウムを用
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
ネオジウムを用いた場合の蓄光性蛍光体として、５−
(7) 〜(12)に示した蓄光性蛍光体の残光特性を表９に示
した。
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
ネオジウムを用いた場合の蓄光性蛍光体として、５−
(7) 〜(12)に示した蓄光性蛍光体の残光特性を表９に示
した。
【００４９】
【表９】
【００５０】更に金属元素（Ｍ）としてカルシウムを用
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
サマリウムを用いた場合の蓄光性蛍光体として、５−(1
3)〜(18)に示した蓄光性蛍光体の残光特性を表１０に示
した。
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
サマリウムを用いた場合の蓄光性蛍光体として、５−(1
3)〜(18)に示した蓄光性蛍光体の残光特性を表１０に示
した。
【００５１】
【表１０】
【００５２】また金属元素（Ｍ）としてカルシウムを用
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
ジスプロシウムを用いた場合の蓄光性蛍光体として、５
−(19)〜(24)に示した蓄光性蛍光体の残光特性を表１１
に示した。
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
ジスプロシウムを用いた場合の蓄光性蛍光体として、５
−(19)〜(24)に示した蓄光性蛍光体の残光特性を表１１
に示した。
【００５３】
【表１１】
【００５４】また金属元素（Ｍ）としてカルシウムを用
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
ツリウムを用いた場合の蓄光性蛍光体として、５−(25)
〜(30)に示した蓄光性蛍光体の残光特性を表１２に示し
た。
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
ツリウムを用いた場合の蓄光性蛍光体として、５−(25)
〜(30)に示した蓄光性蛍光体の残光特性を表１２に示し
た。
【００５５】
【表１２】
【００５６】なお金属元素（Ｍ）としてカルシウムを用
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
ランタン、セリウム、プラセオジム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、
ルテチウム、マンガン、スズ、ビスマスの元素のいずれ
かを用いた場合の蓄光性蛍光体として、５−(31)〜(42)
に示した蓄光性蛍光体の残光特性をまとめて表１３に示
した。
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
ランタン、セリウム、プラセオジム、ガドリニウム、テ
ルビウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、
ルテチウム、マンガン、スズ、ビスマスの元素のいずれ
かを用いた場合の蓄光性蛍光体として、５−(31)〜(42)
に示した蓄光性蛍光体の残光特性をまとめて表１３に示
した。
【００５７】なおこの５−(31)〜(42)に示した蓄光性蛍
光体では、賦活剤としてのユーロピウム及び他の共賦活
剤は共に、0.5 モル％づつ添加したものである。
光体では、賦活剤としてのユーロピウム及び他の共賦活
剤は共に、0.5 モル％づつ添加したものである。
【００５８】
【表１３】
【００５９】次に金属元素（Ｍ）としてカルシウムを用
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
ネオジウムを用いるものの、同時に他の共賦活剤も添加
した場合を実施例６として説明する。 実施例６．ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｎｄ系蓄光性蛍光体
の合成とその特性 試薬特級の炭酸カルシウムおよびアルミナに賦活剤とし
てユウロピウムを酸化ユウロピウム（Ｅｕ2 Ｏ3)として
加え、これに共賦活剤としてネオジウムを加えたもの、
及び、更に他の共賦活剤として、ネオジウム以外のラン
タン、セリウム、プラセオジム、サマリウム、ガドリニ
ウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エル
ビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、マン
ガン、スズ、ビスマスの元素のいずれかをそれぞれその
酸化物で添加したものに、フラックスとしてたとえば硼
酸を 5ｇ（0.08モル）添加し、ボールミルを用いて充分
に混合した後、この試料を電気炉を用いて窒素−水素混
合ガス（97:3）気流中（流量：０．１リットル毎分）
で、1300℃、１時間焼成した。その後室温まで約１時間
かけて冷却し、得られた化合物粉体をふるいで分級し１
００メッシュを通過したものを蛍光体試料６−(1) 〜(4
3)とした。
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、共賦活剤として
ネオジウムを用いるものの、同時に他の共賦活剤も添加
した場合を実施例６として説明する。 実施例６．ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｎｄ系蓄光性蛍光体
の合成とその特性 試薬特級の炭酸カルシウムおよびアルミナに賦活剤とし
てユウロピウムを酸化ユウロピウム（Ｅｕ2 Ｏ3)として
加え、これに共賦活剤としてネオジウムを加えたもの、
及び、更に他の共賦活剤として、ネオジウム以外のラン
タン、セリウム、プラセオジム、サマリウム、ガドリニ
ウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エル
ビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、マン
ガン、スズ、ビスマスの元素のいずれかをそれぞれその
酸化物で添加したものに、フラックスとしてたとえば硼
酸を 5ｇ（0.08モル）添加し、ボールミルを用いて充分
に混合した後、この試料を電気炉を用いて窒素−水素混
合ガス（97:3）気流中（流量：０．１リットル毎分）
で、1300℃、１時間焼成した。その後室温まで約１時間
かけて冷却し、得られた化合物粉体をふるいで分級し１
００メッシュを通過したものを蛍光体試料６−(1) 〜(4
3)とした。
【００６０】ここでは、まず最初に、Ｅｕ：0.5 モル
％、Ｎｄ：0.5 モル％、他の共賦活剤：0.5 モル％とし
て、各種蛍光体試料を調整して、10分後輝度、30分後輝
度及び100 分後輝度を測定した。その結果を、６−(1)
〜(15)として、表１４に示す。
％、Ｎｄ：0.5 モル％、他の共賦活剤：0.5 モル％とし
て、各種蛍光体試料を調整して、10分後輝度、30分後輝
度及び100 分後輝度を測定した。その結果を、６−(1)
〜(15)として、表１４に示す。
【００６１】
【表１４】
【００６２】この測定結果から、ネオジウムと共に添加
する共賦活剤の中で、残光輝度が特に優れるものとして
は、ランタン、ジスプロシウム、ガドリニウム、ホルミ
ウム、エルビウム等であることが確認された。そこで次
に、Ｅｕ：0.5 モル％、Ｎｄ：0.5 モル％とした上で、
ランタンの濃度を、0.1 モル％から10モル％に変えて実
験を行った。その結果を、６−(16)〜(21)として、表１
５に示す。
する共賦活剤の中で、残光輝度が特に優れるものとして
は、ランタン、ジスプロシウム、ガドリニウム、ホルミ
ウム、エルビウム等であることが確認された。そこで次
に、Ｅｕ：0.5 モル％、Ｎｄ：0.5 モル％とした上で、
ランタンの濃度を、0.1 モル％から10モル％に変えて実
験を行った。その結果を、６−(16)〜(21)として、表１
５に示す。
【００６３】
【表１５】
【００６４】Ｅｕ：0.5 モル％、Ｎｄ：0.5 モル％とし
た上で、ジスプロシウムの濃度を、0.1 モル％から10モ
ル％に変えて実験を行った。その結果を、６−(22)〜(2
7)として、表１６に示す。
た上で、ジスプロシウムの濃度を、0.1 モル％から10モ
ル％に変えて実験を行った。その結果を、６−(22)〜(2
7)として、表１６に示す。
【００６５】
【表１６】
【００６６】Ｅｕ：0.5 モル％、Ｎｄ：0.5 モル％とし
た上で、ガドリニウムの濃度を、0.1 モル％から10モル
％に変えて実験を行った。その結果を、６−(28)〜(32)
として、表１７に示す。
た上で、ガドリニウムの濃度を、0.1 モル％から10モル
％に変えて実験を行った。その結果を、６−(28)〜(32)
として、表１７に示す。
【００６７】
【表１７】
【００６８】Ｅｕ：0.5 モル％、Ｎｄ：0.5 モル％とし
た上で、ホルミウムの濃度を、0.1モル％から10モル％
に変えて実験を行った。その結果を、６−(33)〜(37)と
して、表１８に示す。
た上で、ホルミウムの濃度を、0.1モル％から10モル％
に変えて実験を行った。その結果を、６−(33)〜(37)と
して、表１８に示す。
【００６９】
【表１８】
【００７０】Ｅｕ：0.5 モル％、Ｎｄ：0.5 モル％とし
た上で、エルビウムの濃度を、0.1モル％から 5モル％
に変えて実験を行った。その結果を、６−(38)〜(43)と
して、表１９に示す。
た上で、エルビウムの濃度を、0.1モル％から 5モル％
に変えて実験を行った。その結果を、６−(38)〜(43)と
して、表１９に示す。
【００７１】
【表１９】
【００７２】このような測定結果から、共賦活剤を複数
種混合すると、残光輝度が向上するものがあることが確
認された。また更に、その場合、Ｅｕ：0.5 モル％、Ｎ
ｄ：0.5 モル％とした上で、他の共賦活剤も0.5 モル％
程度添加した場合が、最も優れた残光特性を示すことも
確認された。次に金属元素（Ｍ）としてバリウムを用
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、更に共賦活剤と
してネオジウムあるいはサマリウムを用いた場合の蓄光
性蛍光体について、実施例７として説明する。 実施例７．ＢａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体 ここでは、Ｅｕを0.5 モル％添加した上で、更にＮｄあ
るいはＳｍを各々0.5モル％添加したものを、７−(1)
，(2) として示す。
種混合すると、残光輝度が向上するものがあることが確
認された。また更に、その場合、Ｅｕ：0.5 モル％、Ｎ
ｄ：0.5 モル％とした上で、他の共賦活剤も0.5 モル％
程度添加した場合が、最も優れた残光特性を示すことも
確認された。次に金属元素（Ｍ）としてバリウムを用
い、賦活剤としてユウロピウムを用い、更に共賦活剤と
してネオジウムあるいはサマリウムを用いた場合の蓄光
性蛍光体について、実施例７として説明する。 実施例７．ＢａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体 ここでは、Ｅｕを0.5 モル％添加した上で、更にＮｄあ
るいはＳｍを各々0.5モル％添加したものを、７−(1)
，(2) として示す。
【００７３】また図１３には本蛍光体のうち、共賦活剤
としてネオジウムを用いたものの、励起スペクトル及び
刺激停止後３０分を経過した後の残光の発光スペクトル
を示した。更に図１４には、共賦活剤としてサマリウム
を用いたものの、励起スペクトル及び刺激停止後３０分
を経過した後の残光の発光スペクトルを示した。
としてネオジウムを用いたものの、励起スペクトル及び
刺激停止後３０分を経過した後の残光の発光スペクトル
を示した。更に図１４には、共賦活剤としてサマリウム
を用いたものの、励起スペクトル及び刺激停止後３０分
を経過した後の残光の発光スペクトルを示した。
【００７４】発光スペクトルのピーク波長はいずれも約
５００ｎｍで緑色の発光であることから、表２０には、
その残光特性を市販品で緑色に発光するＺｎＳ：Ｃｕ蓄
光性蛍光体（根本特殊化学（株）製：品名ＧＳＳ，発光
ピーク波長：５３０ｎｍ）と比較して、刺激停止後１０
分、３０分および１００分後の残光強度を相対値で示し
た。
５００ｎｍで緑色の発光であることから、表２０には、
その残光特性を市販品で緑色に発光するＺｎＳ：Ｃｕ蓄
光性蛍光体（根本特殊化学（株）製：品名ＧＳＳ，発光
ピーク波長：５３０ｎｍ）と比較して、刺激停止後１０
分、３０分および１００分後の残光強度を相対値で示し
た。
【００７５】
【表２０】
【００７６】この表２０から、ＢａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，
ＮｄはＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも刺激停止後３０
分程度は残光輝度に優れていることがわかる。またＢａ
Ａｌ 2 Ｏ4 ：Ｅｕ，ＳｍはＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よ
りも若干残光輝度が劣る結果が得られた。しかしながら
Ｅｕあるいは他の共賦活剤を添加せず、ＢａＡｌ2 Ｏ 4
結晶のみで実験した結果、蛍光及び残光がまったく認め
られないことが確認されているので、Ｅｕ及びＮｄある
いはＳｍ添加による賦活効果が得られることは明らかで
ある。
ＮｄはＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よりも刺激停止後３０
分程度は残光輝度に優れていることがわかる。またＢａ
Ａｌ 2 Ｏ4 ：Ｅｕ，ＳｍはＺｎＳ：Ｃｕ蓄光性蛍光体よ
りも若干残光輝度が劣る結果が得られた。しかしながら
Ｅｕあるいは他の共賦活剤を添加せず、ＢａＡｌ2 Ｏ 4
結晶のみで実験した結果、蛍光及び残光がまったく認め
られないことが確認されているので、Ｅｕ及びＮｄある
いはＳｍ添加による賦活効果が得られることは明らかで
ある。
【００７７】なお、ＢａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体は酸
化物系であることから、従来の硫化物系蓄光性蛍光体に
比べて化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れるもの
である（表２４及び２５参照）。次に金属元素（Ｍ）と
して、カルシウムとストロンチウムとの混合物を用いた
場合について、実施例８として説明する。 実施例８．ＳｒX Ｃａ1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蓄光性蛍光体の
合成とその特性 試薬特級の炭酸ストロンチウムと炭酸カルシウムをそれ
ぞれ比率を変えて調合しその試料にアルミナを加え、さ
らに賦活剤としてユウロピウムを、共賦活剤としてラン
タン、セリウム、プラセオジム、ネオジウム、サマリウ
ム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホル
ミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテ
チウム、マンガン、スズ、ビスマスのいずれかの元素を
添加したものに、フラックスとして例えば硼酸を 5ｇ
(0.08 モル）添加し、既述の方法によりでＳｒX Ｃａ
1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体試料を合成した。
化物系であることから、従来の硫化物系蓄光性蛍光体に
比べて化学的にも安定であり、かつ耐光性に優れるもの
である（表２４及び２５参照）。次に金属元素（Ｍ）と
して、カルシウムとストロンチウムとの混合物を用いた
場合について、実施例８として説明する。 実施例８．ＳｒX Ｃａ1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蓄光性蛍光体の
合成とその特性 試薬特級の炭酸ストロンチウムと炭酸カルシウムをそれ
ぞれ比率を変えて調合しその試料にアルミナを加え、さ
らに賦活剤としてユウロピウムを、共賦活剤としてラン
タン、セリウム、プラセオジム、ネオジウム、サマリウ
ム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホル
ミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテ
チウム、マンガン、スズ、ビスマスのいずれかの元素を
添加したものに、フラックスとして例えば硼酸を 5ｇ
(0.08 モル）添加し、既述の方法によりでＳｒX Ｃａ
1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体試料を合成した。
【００７８】得られた蛍光体の代表特性としてＳｒ0.5
Ｃａ0.5 Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体（Ｅｕ０．５モ
ル％、Ｄｙ０．５モル％添加）の残光の発光スペクトル
を調査した結果を図１５に示した。図からＳｒの一部が
Ｃａに置換されるとその発光スペクトルは短波長側にシ
フトし、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 系蛍光体による発光とＣａＡｌ
2 Ｏ4 系蛍光体の発光の中間色の残光を得られることが
明かとなった。
Ｃａ0.5 Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体（Ｅｕ０．５モ
ル％、Ｄｙ０．５モル％添加）の残光の発光スペクトル
を調査した結果を図１５に示した。図からＳｒの一部が
Ｃａに置換されるとその発光スペクトルは短波長側にシ
フトし、ＳｒＡｌ2 Ｏ4 系蛍光体による発光とＣａＡｌ
2 Ｏ4 系蛍光体の発光の中間色の残光を得られることが
明かとなった。
【００７９】次に賦活剤および共賦活剤としてＥｕおよ
びＤｙをそれぞれ０．５モル％添加したＳｒx Ｃａ1-x
Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体試料の残光特性を調査した結果を図
１６に示した。この図１６からいずれの蛍光体について
も図中の破線で示した市販標準品と比較して同等以上の
優れた残光特性を有する実用性の高い蓄光性蛍光体が得
られることが分かる。
びＤｙをそれぞれ０．５モル％添加したＳｒx Ｃａ1-x
Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体試料の残光特性を調査した結果を図
１６に示した。この図１６からいずれの蛍光体について
も図中の破線で示した市販標準品と比較して同等以上の
優れた残光特性を有する実用性の高い蓄光性蛍光体が得
られることが分かる。
【００８０】次に金属元素（Ｍ）として、ストロンチウ
ムとバリウムとの混合物を用いた場合について、実施例
９として説明する。 実施例９．ＳｒX Ｂａ1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蓄光性蛍光体の
合成とその特性 試薬特級の炭酸ストロンチウムと炭酸バリウムをそれぞ
れ比率を変えて調合しその試料にアルミナを加え、さら
に賦活剤としてユウロピウムを、共賦活剤としてランタ
ン、セリウム、プラセオジム、ネオジウム、サマリウ
ム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホル
ミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテ
チウム、マンガン、スズ、ビスマスのいずれかの元素を
添加したものに、フラックスとして例えば硼酸を 5ｇ
(0.08 モル）添加し、既述の方法によりＳｒX Ｂａ1-X
Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体試料を合成した。
ムとバリウムとの混合物を用いた場合について、実施例
９として説明する。 実施例９．ＳｒX Ｂａ1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蓄光性蛍光体の
合成とその特性 試薬特級の炭酸ストロンチウムと炭酸バリウムをそれぞ
れ比率を変えて調合しその試料にアルミナを加え、さら
に賦活剤としてユウロピウムを、共賦活剤としてランタ
ン、セリウム、プラセオジム、ネオジウム、サマリウ
ム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホル
ミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテ
チウム、マンガン、スズ、ビスマスのいずれかの元素を
添加したものに、フラックスとして例えば硼酸を 5ｇ
(0.08 モル）添加し、既述の方法によりＳｒX Ｂａ1-X
Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体試料を合成した。
【００８１】得られた蛍光体の代表特性としてＥｕを
０．５モル％、Ｄｙを０．５モル％添加して調整したＳ
ｒX Ｂａ1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体試料の残光特性を調査
した結果を図１７に示した。この図１７からいずれの蛍
光体についても図中の破線で示した市販標準品と比較し
て同等以上の優れた残光特性を有する実用性の高い蓄光
性蛍光体が得られることが分かる。
０．５モル％、Ｄｙを０．５モル％添加して調整したＳ
ｒX Ｂａ1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体試料の残光特性を調査
した結果を図１７に示した。この図１７からいずれの蛍
光体についても図中の破線で示した市販標準品と比較し
て同等以上の優れた残光特性を有する実用性の高い蓄光
性蛍光体が得られることが分かる。
【００８２】次に金属元素（Ｍ）として、ストロンチウ
ムとマグネシウムとの混合物を用いた場合について、実
施例１０として説明する。 実施例１０．ＳｒX Ｍｇ1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蓄光性蛍光体
の合成とその特性 試薬特級の炭酸ストロンチウムと炭酸マグネシウムをそ
れぞれ比率を変えて調合しその試料にアルミナを加え、
さらに賦活剤としてユウロピウムを、共賦活剤としてラ
ンタン、セリウム、プラセオジム、ネオジウム、サマリ
ウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホ
ルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ル
テチウム、マンガン、スズ、ビスマスのいずれかの元素
を添加したものに、フラックスとして例えば硼酸を 5ｇ
(0.08 モル）添加し、既述の方法によりＳｒX Ｍｇ1-X
Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体試料を合成した。得られた蛍光体の
代表特性としてＥｕを０．５モル％、Ｄｙを０．５モル
％添加して調整したＳｒXＭｇ1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体
試料の残光特性を調査した結果を図１８に示した。
ムとマグネシウムとの混合物を用いた場合について、実
施例１０として説明する。 実施例１０．ＳｒX Ｍｇ1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蓄光性蛍光体
の合成とその特性 試薬特級の炭酸ストロンチウムと炭酸マグネシウムをそ
れぞれ比率を変えて調合しその試料にアルミナを加え、
さらに賦活剤としてユウロピウムを、共賦活剤としてラ
ンタン、セリウム、プラセオジム、ネオジウム、サマリ
ウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホ
ルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ル
テチウム、マンガン、スズ、ビスマスのいずれかの元素
を添加したものに、フラックスとして例えば硼酸を 5ｇ
(0.08 モル）添加し、既述の方法によりＳｒX Ｍｇ1-X
Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体試料を合成した。得られた蛍光体の
代表特性としてＥｕを０．５モル％、Ｄｙを０．５モル
％添加して調整したＳｒXＭｇ1-X Ａｌ2 Ｏ4 系蛍光体
試料の残光特性を調査した結果を図１８に示した。
【００８３】この図１８から、ストロンチウム／マグネ
シウムが０．１／０．９の場合を除いて、いずれの蛍光
体についても図中の破線で示した市販標準品と比較して
同等以上の優れた残光特性を有する実用性の高い蓄光性
蛍光体が得られることが分かる。次に金属元素（Ｍ）と
して、複数の金属元素を用い、かつ賦活剤としてユウロ
ピウムを用い、更には共賦活剤を２種類用いた場合につ
いて、実施例１１として説明する。 実施例１１．Ｃａ1-X ＳｒX Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎｄ，
Ｘ蛍光体の合成とその特性 試薬特級の炭酸ストロンチウムと炭酸カルシウムをそれ
ぞれ比率を変えて調合しその試料にアルミナを加え、さ
らに賦活剤としてユウロピウム０．５モル％を、共賦活
剤としてネオジウム０．５モル％を加え、更に他の共賦
活剤として、ランタン、ジスプロシウム、ホルミウムの
元素のいずれかを０．５モル％添加したものに、フラッ
クスとして例えば硼酸を 5ｇ(0.08 モル）添加し、既述
の方法によりでＣａ1-X ＳｒX Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎ
ｄ，Ｘ系蛍光体試料１１−(1) 〜(9) を合成し、その残
光特性を調査した。まず、試薬特級の炭酸ストロンチウ
ムと炭酸カルシウムをそれぞれ比率を変えて調合しその
試料にアルミナを加え、さらに賦活剤としてユウロピウ
ム０．５モル％を、共賦活剤としてネオジウム０．５モ
ル％を加え、更に他の共賦活剤として、ランタンを０．
５モル％添加したものを１１−(1) 〜(3) として、表２
１に示す。
シウムが０．１／０．９の場合を除いて、いずれの蛍光
体についても図中の破線で示した市販標準品と比較して
同等以上の優れた残光特性を有する実用性の高い蓄光性
蛍光体が得られることが分かる。次に金属元素（Ｍ）と
して、複数の金属元素を用い、かつ賦活剤としてユウロ
ピウムを用い、更には共賦活剤を２種類用いた場合につ
いて、実施例１１として説明する。 実施例１１．Ｃａ1-X ＳｒX Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎｄ，
Ｘ蛍光体の合成とその特性 試薬特級の炭酸ストロンチウムと炭酸カルシウムをそれ
ぞれ比率を変えて調合しその試料にアルミナを加え、さ
らに賦活剤としてユウロピウム０．５モル％を、共賦活
剤としてネオジウム０．５モル％を加え、更に他の共賦
活剤として、ランタン、ジスプロシウム、ホルミウムの
元素のいずれかを０．５モル％添加したものに、フラッ
クスとして例えば硼酸を 5ｇ(0.08 モル）添加し、既述
の方法によりでＣａ1-X ＳｒX Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｎ
ｄ，Ｘ系蛍光体試料１１−(1) 〜(9) を合成し、その残
光特性を調査した。まず、試薬特級の炭酸ストロンチウ
ムと炭酸カルシウムをそれぞれ比率を変えて調合しその
試料にアルミナを加え、さらに賦活剤としてユウロピウ
ム０．５モル％を、共賦活剤としてネオジウム０．５モ
ル％を加え、更に他の共賦活剤として、ランタンを０．
５モル％添加したものを１１−(1) 〜(3) として、表２
１に示す。
【００８４】
【表２１】
【００８５】また試薬特級の炭酸ストロンチウムと炭酸
カルシウムをそれぞれ比率を変えて調合しその試料にア
ルミナを加え、さらに賦活剤としてユウロピウム０．５
モル％を、共賦活剤としてネオジウム０．５モル％を加
え、更に他の共賦活剤として、ジスプロシウムを０．５
モル％添加したものを１１−(4) 〜(6) として、表２２
に示す。
カルシウムをそれぞれ比率を変えて調合しその試料にア
ルミナを加え、さらに賦活剤としてユウロピウム０．５
モル％を、共賦活剤としてネオジウム０．５モル％を加
え、更に他の共賦活剤として、ジスプロシウムを０．５
モル％添加したものを１１−(4) 〜(6) として、表２２
に示す。
【００８６】
【表２２】
【００８７】また試薬特級の炭酸ストロンチウムと炭酸
カルシウムをそれぞれ比率を変えて調合しその試料にア
ルミナを加え、さらに賦活剤としてユウロピウム０．５
モル％を、共賦活剤としてネオジウム０．５モル％を加
え、更に他の共賦活剤として、ホルミウムを０．５モル
％添加したものを１１−(7) 〜(9) として、表２３に示
す。
カルシウムをそれぞれ比率を変えて調合しその試料にア
ルミナを加え、さらに賦活剤としてユウロピウム０．５
モル％を、共賦活剤としてネオジウム０．５モル％を加
え、更に他の共賦活剤として、ホルミウムを０．５モル
％添加したものを１１−(7) 〜(9) として、表２３に示
す。
【００８８】
【表２３】
【００８９】これらの測定結果から、金属元素（Ｍ）
が、カルシウム及びストロンチウムからなる複数の金属
元素（Ｍ）を用い、賦活剤としてユウロピウムを添加
し、かつ複数の共賦活剤を添加した場合であっても、１
０分後輝度を含めて、ＣａＳｒＳ：Ｂｉに比べて優れて
いることが確認できた。 実施例１２．耐湿特性試験 本発明に用いられる蓄光性蛍光体の耐湿特性を調査した
結果を表２４に示した。
が、カルシウム及びストロンチウムからなる複数の金属
元素（Ｍ）を用い、賦活剤としてユウロピウムを添加
し、かつ複数の共賦活剤を添加した場合であっても、１
０分後輝度を含めて、ＣａＳｒＳ：Ｂｉに比べて優れて
いることが確認できた。 実施例１２．耐湿特性試験 本発明に用いられる蓄光性蛍光体の耐湿特性を調査した
結果を表２４に示した。
【００９０】この調査では、複数の蛍光体試料を、４０
℃、９５％ＲＨに調湿した恒温恒湿槽中に５００時間放
置しその前後における輝度変化を測定した。表から、い
ずれの組成の蛍光体も湿度に対してほとんど影響を受け
ず安定であることが分かる。
℃、９５％ＲＨに調湿した恒温恒湿槽中に５００時間放
置しその前後における輝度変化を測定した。表から、い
ずれの組成の蛍光体も湿度に対してほとんど影響を受け
ず安定であることが分かる。
【００９１】
【表２４】
【００９２】実施例１３．耐光性試験結果 本発明に用いられる蓄光性蛍光体の耐光性試験を行なっ
た結果を硫化亜鉛系蛍光体の結果と比較して表２５に示
した。この試験は、ＪＩＳ規格に従い、試料を飽和湿度
に調湿した透明容器内に入れ３００Ｗの水銀灯下３０ｃ
ｍの位置で３時間、６時間及び１２時間光照射し、その
後の輝度変化を測定した。
た結果を硫化亜鉛系蛍光体の結果と比較して表２５に示
した。この試験は、ＪＩＳ規格に従い、試料を飽和湿度
に調湿した透明容器内に入れ３００Ｗの水銀灯下３０ｃ
ｍの位置で３時間、６時間及び１２時間光照射し、その
後の輝度変化を測定した。
【００９３】表から従来の硫化亜鉛系蛍光体と比較して
極めて安定であることが分かる。
極めて安定であることが分かる。
【００９４】
【表２５】
【００９５】なお以上の説明で、種々のＭＡｌ2 Ｏ4 に
ついて説明した。ここでＭＡｌ2 Ｏ4 は、ＭＯ＋Ａｌ2
Ｏ3 の形を有するものである。ただここで。たとえば ＭＯ＋Ａｌ2.1 Ｏ3.15 ＝ＭＡｌ2.1 Ｏ4.15 のような形を取ることもできる。
ついて説明した。ここでＭＡｌ2 Ｏ4 は、ＭＯ＋Ａｌ2
Ｏ3 の形を有するものである。ただここで。たとえば ＭＯ＋Ａｌ2.1 Ｏ3.15 ＝ＭＡｌ2.1 Ｏ4.15 のような形を取ることもできる。
【００９６】このように、数値が若干ずれた場合であっ
ても、本発明を理解するに当たって、耐光性に優れ、か
つ長時間の残光輝度を有するにあっては、本発明のＭＡ
ｌ2Ｏ4 に含めて考えることができる。もちろんここ
で、 ＭＯ＋Ａｌ2.05Ｏ3.075 ＝ＭＡｌ2.05Ｏ4.075 という数値のＭＡｌ2 Ｏ4 も含むものである。このよう
な本発明に用いられる蓄光性蛍光体は、釣具の表面に塗
布して使用することもできるが、プラスチック、ゴムあ
るいはガラス等に練り込んだ状態で釣具として使用する
こともできる。
ても、本発明を理解するに当たって、耐光性に優れ、か
つ長時間の残光輝度を有するにあっては、本発明のＭＡ
ｌ2Ｏ4 に含めて考えることができる。もちろんここ
で、 ＭＯ＋Ａｌ2.05Ｏ3.075 ＝ＭＡｌ2.05Ｏ4.075 という数値のＭＡｌ2 Ｏ4 も含むものである。このよう
な本発明に用いられる蓄光性蛍光体は、釣具の表面に塗
布して使用することもできるが、プラスチック、ゴムあ
るいはガラス等に練り込んだ状態で釣具として使用する
こともできる。
【００９７】次に、図１９ないし図２５に示した実施例
にしたがって、具体的な釣具を例にして、本発明を説明
する。図１９に示した実施例は、釣具として発光玉１０
を示した正面図である。ここで発光玉１０は、球形ある
いは楕円形のビーズ状に形成され、針のチモトに付けて
使用するものである。針９０のチモトに付けることか
ら、昼夜を問わず針９０付近への集魚効果が向上すると
共に、特に夜間における視認性が向上し、針９０の位置
の確認が容易に行えるものである。なお図において、９
１は釣り糸である。
にしたがって、具体的な釣具を例にして、本発明を説明
する。図１９に示した実施例は、釣具として発光玉１０
を示した正面図である。ここで発光玉１０は、球形ある
いは楕円形のビーズ状に形成され、針のチモトに付けて
使用するものである。針９０のチモトに付けることか
ら、昼夜を問わず針９０付近への集魚効果が向上すると
共に、特に夜間における視認性が向上し、針９０の位置
の確認が容易に行えるものである。なお図において、９
１は釣り糸である。
【００９８】またこの発光玉１０は、硬質あるいは軟質
の樹脂あるいはゴム等で製造することができ、蓄光性蛍
光体を樹脂に練り込んで発光玉１０にすることができる
だけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練り込んだりし
ない状態で製造した発光玉１０の表面に、蓄光性蛍光体
を塗布あるいは吹きつけ等によって全面もしくは一部に
付着させてこの発明にかかわる発光玉１０とすることも
できる。
の樹脂あるいはゴム等で製造することができ、蓄光性蛍
光体を樹脂に練り込んで発光玉１０にすることができる
だけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練り込んだりし
ない状態で製造した発光玉１０の表面に、蓄光性蛍光体
を塗布あるいは吹きつけ等によって全面もしくは一部に
付着させてこの発明にかかわる発光玉１０とすることも
できる。
【００９９】図２０に示した実施例は、釣具として夜光
パイプ２０を示した正面図である。ここで夜光パイプ２
０は、パイプ状の夜光性ビニールチューブによって形成
され、使用者が適宜長さに切って使用するものである。
また使用場所は、針９０のチモトや枝針仕掛け等に付け
て使用するものである。針９０のチモトや枝針仕掛け等
に付けることから、昼夜を問わず針９０付近への集魚効
果が向上すると共に、特に夜間における視認性が向上
し、仕掛けの位置の確認が容易に行えるものである。な
お図において、９１は釣り糸である。
パイプ２０を示した正面図である。ここで夜光パイプ２
０は、パイプ状の夜光性ビニールチューブによって形成
され、使用者が適宜長さに切って使用するものである。
また使用場所は、針９０のチモトや枝針仕掛け等に付け
て使用するものである。針９０のチモトや枝針仕掛け等
に付けることから、昼夜を問わず針９０付近への集魚効
果が向上すると共に、特に夜間における視認性が向上
し、仕掛けの位置の確認が容易に行えるものである。な
お図において、９１は釣り糸である。
【０１００】またこの夜光パイプ２０は、硬質あるいは
軟質の樹脂あるいはゴム等で製造することができ、蓄光
性蛍光体を樹脂に練り込んで夜光パイプ２０にすること
ができるだけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練り込
んだりしない状態で製造したパイプの表面に、蓄光性蛍
光体を塗布あるいは吹きつけ等によって全面もしくは一
部に付着させてこの発明にかかわる夜光パイプ２０とす
ることもできる。
軟質の樹脂あるいはゴム等で製造することができ、蓄光
性蛍光体を樹脂に練り込んで夜光パイプ２０にすること
ができるだけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練り込
んだりしない状態で製造したパイプの表面に、蓄光性蛍
光体を塗布あるいは吹きつけ等によって全面もしくは一
部に付着させてこの発明にかかわる夜光パイプ２０とす
ることもできる。
【０１０１】図２１に示した実施例は、釣具としてシモ
リウキ３０を示した正面図である。ここでシモリウキ３
０は、中空の球形あるいは浮力のある素材で形成され、
針９０のチモトや中位に付けて使用するものである。浮
力があるので水中では仕掛けを持ち上げる効果があり、
更には、昼夜を問わず針９０付近への集魚効果が向上す
る。また、特に夜間における視認性が向上するので、ウ
キそのものとしてや、あるいは目印として使用すること
ができる。なお図において、９１は釣り糸である。
リウキ３０を示した正面図である。ここでシモリウキ３
０は、中空の球形あるいは浮力のある素材で形成され、
針９０のチモトや中位に付けて使用するものである。浮
力があるので水中では仕掛けを持ち上げる効果があり、
更には、昼夜を問わず針９０付近への集魚効果が向上す
る。また、特に夜間における視認性が向上するので、ウ
キそのものとしてや、あるいは目印として使用すること
ができる。なお図において、９１は釣り糸である。
【０１０２】またこのシモリウキ３０は、硬質あるいは
軟質の樹脂あるいはゴム等で製造することができ、蓄光
性蛍光体を樹脂に練り込んでシモリウキ３０にすること
ができるだけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練り込
んだりしない状態で製造したシモリウキ３０の表面に、
蓄光性蛍光体を塗布あるいは吹きつけ等によって全面も
しくは一部に付着させてこの発明にかかわるシモリウキ
３０とすることもできる。
軟質の樹脂あるいはゴム等で製造することができ、蓄光
性蛍光体を樹脂に練り込んでシモリウキ３０にすること
ができるだけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練り込
んだりしない状態で製造したシモリウキ３０の表面に、
蓄光性蛍光体を塗布あるいは吹きつけ等によって全面も
しくは一部に付着させてこの発明にかかわるシモリウキ
３０とすることもできる。
【０１０３】図２２に示した実施例は、釣具として夜光
ウキゴム４０を示した正面図である。ここで夜光ウキゴ
ム４０は、パイプ状の夜光合成ゴムであり、ウキ止めと
して使用するものである。ウキに付けることから、特に
夜間における視認性が向上し、ウキの位置の確認が容易
に行えるものである。なお、この他にも、魚種や仕掛け
の大きさに応じて針９０のチモト等に付けて使用する
と、集魚効果が向上するものである。なお図において、
９１は釣り糸である。
ウキゴム４０を示した正面図である。ここで夜光ウキゴ
ム４０は、パイプ状の夜光合成ゴムであり、ウキ止めと
して使用するものである。ウキに付けることから、特に
夜間における視認性が向上し、ウキの位置の確認が容易
に行えるものである。なお、この他にも、魚種や仕掛け
の大きさに応じて針９０のチモト等に付けて使用する
と、集魚効果が向上するものである。なお図において、
９１は釣り糸である。
【０１０４】またこの夜光ウキゴム４０は、硬質あるい
は軟質の合成ゴム等で製造することができ、蓄光性蛍光
体を合成ゴムに練り込んで夜光ウキゴム４０にすること
ができるだけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練り込
んだりしない状態で製造したウキゴムの表面に、蓄光性
蛍光体を塗布あるいは吹きつけ等によって全面もしくは
一部に付着させて本発明にかかわる夜光ウキゴム４０と
することもできる。ただこの夜光ウキゴム４０も、弾性
を有する材料であれば、合成ゴム以外の材料によって形
成することも可能である。
は軟質の合成ゴム等で製造することができ、蓄光性蛍光
体を合成ゴムに練り込んで夜光ウキゴム４０にすること
ができるだけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練り込
んだりしない状態で製造したウキゴムの表面に、蓄光性
蛍光体を塗布あるいは吹きつけ等によって全面もしくは
一部に付着させて本発明にかかわる夜光ウキゴム４０と
することもできる。ただこの夜光ウキゴム４０も、弾性
を有する材料であれば、合成ゴム以外の材料によって形
成することも可能である。
【０１０５】図２３に示した実施例は、釣具としてワー
ム５０を示した正面図である。ここでワーム５０は、ミ
ミズのような形状をした疑似餌であり、バスフィッシン
グ等に使用されるものである。このようにワーム５０と
して使用すると、夜光を使用することで集魚効果を持た
せることができるだけでなく、同時に視認性が向上し、
フックの位置を容易に確認することができる。なお図に
おいて、９０は針であり、９１は釣り糸である。
ム５０を示した正面図である。ここでワーム５０は、ミ
ミズのような形状をした疑似餌であり、バスフィッシン
グ等に使用されるものである。このようにワーム５０と
して使用すると、夜光を使用することで集魚効果を持た
せることができるだけでなく、同時に視認性が向上し、
フックの位置を容易に確認することができる。なお図に
おいて、９０は針であり、９１は釣り糸である。
【０１０６】またこのワーム５０は、硬質あるいは軟質
の樹脂あるいはゴム等で製造することができ、蓄光性蛍
光体を樹脂に練り込んでワーム５０にすることができる
だけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練り込んだりし
ない状態で製造したワーム５０の表面に、蓄光性蛍光体
を塗布あるいは吹きつけ等によって全面もしくは一部に
付着させて本発明にかかわるワーム５０とすることもで
きる。
の樹脂あるいはゴム等で製造することができ、蓄光性蛍
光体を樹脂に練り込んでワーム５０にすることができる
だけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練り込んだりし
ない状態で製造したワーム５０の表面に、蓄光性蛍光体
を塗布あるいは吹きつけ等によって全面もしくは一部に
付着させて本発明にかかわるワーム５０とすることもで
きる。
【０１０７】図２４に示した実施例は、釣具としてウキ
６０を示した正面図である。ここでウキ６０に使用する
と、夜光を使用しているので、夜釣りの際の魚のあたり
を視認することが容易となる。またこのウキ６０は、硬
質あるいは軟質の樹脂あるいはゴム等で製造することが
でき、蓄光性蛍光体を樹脂に練り込んでウキ６０にする
ことができるだけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練
り込んだりしない状態で製造したウキ６０の表面に、蓄
光性蛍光体を塗布あるいは吹きつけ等によって全面もし
くは一部に付着させて本発明にかかわるウキ６０とする
こともできる。
６０を示した正面図である。ここでウキ６０に使用する
と、夜光を使用しているので、夜釣りの際の魚のあたり
を視認することが容易となる。またこのウキ６０は、硬
質あるいは軟質の樹脂あるいはゴム等で製造することが
でき、蓄光性蛍光体を樹脂に練り込んでウキ６０にする
ことができるだけでなく、あらかじめ蓄光性蛍光体を練
り込んだりしない状態で製造したウキ６０の表面に、蓄
光性蛍光体を塗布あるいは吹きつけ等によって全面もし
くは一部に付着させて本発明にかかわるウキ６０とする
こともできる。
【０１０８】図２５に示した実施例は、釣具として重り
７０を示した正面図である。ここで重り７０は、その主
体が鉛や真鍮でできており、仕掛けをポイントまで沈め
るために使用するものである。重り７０として使用する
ことによって、昼夜を問わず針９０付近への集魚効果が
向上すると共に、特に夜間における視認性が向上し、仕
掛けの位置の確認が容易に行えるものである。なお図に
おいて、９１は釣り糸である。
７０を示した正面図である。ここで重り７０は、その主
体が鉛や真鍮でできており、仕掛けをポイントまで沈め
るために使用するものである。重り７０として使用する
ことによって、昼夜を問わず針９０付近への集魚効果が
向上すると共に、特に夜間における視認性が向上し、仕
掛けの位置の確認が容易に行えるものである。なお図に
おいて、９１は釣り糸である。
【０１０９】またこの重り７０は、あらかじめ鉛や真鍮
によって製造した重り７０の表面に、蓄光性蛍光体を塗
布あるいは吹きつけ等によって全面もしくは一部に付着
させたり、あるいは蓄光性蛍光体を混入した熱収縮性の
パイプを重り７０に巻きつけたりして、本発明にかかわ
る重り７０とすることができる。
によって製造した重り７０の表面に、蓄光性蛍光体を塗
布あるいは吹きつけ等によって全面もしくは一部に付着
させたり、あるいは蓄光性蛍光体を混入した熱収縮性の
パイプを重り７０に巻きつけたりして、本発明にかかわ
る重り７０とすることができる。
【０１１０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は、従来か
ら知られている硫化物系蛍光体とは全く異なる新との蓄
光性蛍光体材料を用いた釣具に関するものであり、使用
されている蓄光性蛍光体が市販の硫化物系蛍光体と比べ
て、遥かに長時間、高輝度の残光特性を有し、更には酸
化物系であることから化学的にも安定であり、かつ耐光
性に優れた釣具となるものである。
ら知られている硫化物系蛍光体とは全く異なる新との蓄
光性蛍光体材料を用いた釣具に関するものであり、使用
されている蓄光性蛍光体が市販の硫化物系蛍光体と比べ
て、遥かに長時間、高輝度の残光特性を有し、更には酸
化物系であることから化学的にも安定であり、かつ耐光
性に優れた釣具となるものである。
【図１】ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体の結晶構造をＸＲ
Ｄにより解析した結果を示したグラフである。
Ｄにより解析した結果を示したグラフである。
【図２】ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体の励起スペクトル
と刺激停止後３０分を経過した後の発光スペクトルとを
示したグラフである。
と刺激停止後３０分を経過した後の発光スペクトルとを
示したグラフである。
【図３】ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体の残光特性をＺ
ｎ：Ｓ蛍光体の残光特性と比較した結果を示したグラフ
である。
ｎ：Ｓ蛍光体の残光特性と比較した結果を示したグラフ
である。
【図４】ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ蛍光体の熱発光特性を示
したグラフである。
したグラフである。
【図５】ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体の残光特性
をＺｎ：Ｓ蛍光体の残光特性と比較した結果を示したグ
ラフである。
をＺｎ：Ｓ蛍光体の残光特性と比較した結果を示したグ
ラフである。
【図６】ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光体の熱発光特
性を示したグラフである。
性を示したグラフである。
【図７】ＳｒＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｎｄ蛍光体の熱発光特
性を示したグラフである。
性を示したグラフである。
【図８】ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体の結晶構造をＸ
ＲＤにより解析した結果を示したグラフである。
ＲＤにより解析した結果を示したグラフである。
【図９】ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体のうち共賦活剤
としてネオジウムあるいはサマリウムを用いた蛍光体の
熱発光特性を示したグラフである。
としてネオジウムあるいはサマリウムを用いた蛍光体の
熱発光特性を示したグラフである。
【図１０】ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体のうち共賦活
剤としてジスプロシウムあるいはトリウムを用いた蛍光
体の熱発光特性を示したグラフである。
剤としてジスプロシウムあるいはトリウムを用いた蛍光
体の熱発光特性を示したグラフである。
【図１１】ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ系蛍光体の刺激停止後
５分を経過した後の発光スペクトルを示したグラフであ
る。
５分を経過した後の発光スペクトルを示したグラフであ
る。
【図１２】ＣａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｓｍ蛍光体及びＣａ
Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｎｄ蛍光体の残光特性をＺｎ：Ｓ蛍
光体の残光特性と比較した結果を示したグラフである。
Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｎｄ蛍光体の残光特性をＺｎ：Ｓ蛍
光体の残光特性と比較した結果を示したグラフである。
【図１３】ＢａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｎｄ蛍光体の励起ス
ペクトルと刺激停止後３０分を経過した後の発光スペク
トルとを示したグラフである。
ペクトルと刺激停止後３０分を経過した後の発光スペク
トルとを示したグラフである。
【図１４】ＢａＡｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｓｍ蛍光体の励起ス
ペクトルと刺激停止後３０分を経過した後の発光スペク
トルとを示したグラフである。
ペクトルと刺激停止後３０分を経過した後の発光スペク
トルとを示したグラフである。
【図１５】Ｓｒ0.5 Ｃａ0.5 Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍
光体の発光スペクトルを示したグラフである。
光体の発光スペクトルを示したグラフである。
【図１６】Ｓｒx Ｃａ1-x Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光
体の残光特性をＺｎ：Ｓ蛍光体及びＣａＳｒＳ：Ｂｉ蛍
光体の残光特性と比較したグラフである。
体の残光特性をＺｎ：Ｓ蛍光体及びＣａＳｒＳ：Ｂｉ蛍
光体の残光特性と比較したグラフである。
【図１７】Ｓｒx Ｂａ1-x Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光
体の残光特性をＺｎ：Ｓ蛍光体の残光特性と比較したグ
ラフである。
体の残光特性をＺｎ：Ｓ蛍光体の残光特性と比較したグ
ラフである。
【図１８】Ｓｒx Ｍｇ1-x Ａｌ2 Ｏ4 ：Ｅｕ，Ｄｙ蛍光
体の残光特性をＺｎ：Ｓ蛍光体の残光特性と比較したグ
ラフである。
体の残光特性をＺｎ：Ｓ蛍光体の残光特性と比較したグ
ラフである。
【図１９】釣具として発光玉を示した正面図である。
【図２０】釣具として夜光パイプを示した正面図であ
る。
る。
【図２１】釣具としてシモリウキを示した正面図であ
る。
る。
【図２２】釣具として夜光ウキゴムを示した正面図であ
る。
る。
【図２３】釣具としてワームを示した正面図である。
【図２４】釣具としてウキを示した正面図である。
【図２５】釣具として重りを示した正面図である。
１０ 発光玉 ２０ 夜光パ
イプ ３０ シモリウキ ４０ 夜光ウ
キゴム ５０ ワーム ６０ ウキ ７０ 重り ９０ 針 ９１ 釣り糸
イプ ３０ シモリウキ ４０ 夜光ウ
キゴム ５０ ワーム ６０ ウキ ７０ 重り ９０ 針 ９１ 釣り糸
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松沢 隆嗣 東京都杉並区上荻１−15−１ 丸三ビル 根本特殊化学株式会社内 (72)発明者 高橋 寛 大阪府大阪市旭区新森４丁目20−９ 東邦 産業株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 ＭＡｌ2 Ｏ4 で表わされる化合物で、Ｍ
は、カルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群
から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素からなる化
合物を母結晶にした蓄光性蛍光体を少なくとも表面に用
いたことを特徴とする釣具。 - 【請求項２】 ＭＡｌ2 Ｏ4 で表わされる化合物で、Ｍ
は、カルシウム、ストロンチウム、バリウムからなる群
から選ばれる少なくとも１つ以上の金属元素にマグネシ
ウムを添加した複数の金属元素からなる化合物を母結晶
にした蓄光性蛍光体を少なくとも表面に用いたことを特
徴とする釣具。 - 【請求項３】 蓄光性蛍光体の賦活剤としてユウロピウ
ムを、Ｍで表わす金属元素に対するモル％で0.001 ％以
上10％以下添加したことを特徴とする請求項１または２
記載の釣具。 - 【請求項４】 蓄光性蛍光体の共賦活剤としてランタ
ン、セリウム、プラセオジム、ネオジウム、サマリウ
ム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホル
ミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテ
チウム、マンガン、スズ、ビスマスからなる群の少なく
とも１つ以上の元素を、Ｍで表わす金属元素に対するモ
ル％で0.001 ％以上10％以下添加したことを特徴とする
請求項３記載の釣具。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6256938A JP2847473B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 釣 具 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6256938A JP2847473B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 釣 具 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08116845A true JPH08116845A (ja) | 1996-05-14 |
| JP2847473B2 JP2847473B2 (ja) | 1999-01-20 |
Family
ID=17299457
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6256938A Expired - Lifetime JP2847473B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 釣 具 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2847473B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0726303A3 (en) * | 1995-02-03 | 1997-03-19 | Nihon Kagaku Hakko K K | Light receiving materials and fishing tackle with these materials |
| JP2001178339A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-07-03 | Suzuki Sogyo Co Ltd | 釣り具 |
| US6684557B1 (en) * | 2002-09-09 | 2004-02-03 | Sun Yu | Process for making an aquatic lure phosphorescent and charging same with an ultraviolet light |
| JP2004137329A (ja) * | 2002-10-16 | 2004-05-13 | Sony Corp | 応力発光性粒子、応力発光性人工砂、応力発光性粒子集合体、応力発光性柔軟構造体および応力発光性粒子の製造方法 |
| WO2011155428A1 (ja) * | 2010-06-11 | 2011-12-15 | 株式会社ネモト・ルミマテリアル | 蓄光性蛍光体および蓄光性顔料 |
| JP2012241074A (ja) * | 2011-05-18 | 2012-12-10 | Stella Chemifa Corp | 蓄光体 |
| JP6292684B1 (ja) * | 2016-12-28 | 2018-03-14 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 蓄光性蛍光体及びその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5435084A (en) * | 1977-03-04 | 1979-03-14 | Ryobi Ltd | Production of light emitting fishing rod |
| JPH0160673U (ja) * | 1987-10-15 | 1989-04-18 | ||
| JP3102863U (ja) * | 2004-01-16 | 2004-07-15 | 株式会社三木製作所 | 可撓継手の固定リング |
-
1994
- 1994-10-21 JP JP6256938A patent/JP2847473B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
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| JPS5435084A (en) * | 1977-03-04 | 1979-03-14 | Ryobi Ltd | Production of light emitting fishing rod |
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| WO2011155428A1 (ja) * | 2010-06-11 | 2011-12-15 | 株式会社ネモト・ルミマテリアル | 蓄光性蛍光体および蓄光性顔料 |
| JP5652967B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2015-01-14 | 株式会社ネモト・ルミマテリアル | 蓄光性蛍光体および蓄光性顔料 |
| US9017575B2 (en) | 2010-06-11 | 2015-04-28 | Nemoto Lumi-Materials Company Limited | Phosphorescent phosphor and phosphorescent pigment |
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| JP6292684B1 (ja) * | 2016-12-28 | 2018-03-14 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 蓄光性蛍光体及びその製造方法 |
| JP2018109164A (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-12 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 蓄光性蛍光体及びその製造方法 |
| CN110139914A (zh) * | 2016-12-28 | 2019-08-16 | 国立研究开发法人产业技术综合研究所 | 蓄光性荧光体及其制造方法、以及蓄光性制品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2847473B2 (ja) | 1999-01-20 |
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