JPH08120216A - ポリオレフィン系樹脂成形品用の塗料用樹脂組成物、それを用いた塗料組成物及びその塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 例えば、１２０〜１４０℃のような低温で硬
化可能でかつポリオレフィン系樹脂成形品への塗膜の付
着性等に優れた塗料組成物の提供。 【構成】 塗料成分として、カルボキシル基又はブロッ
ク化カルボキシル基と、エポキシ基とを必須官能基とし
て含有する１種以上の樹脂を含有し、前記カルボキシル
基又はブロック化カルボキシル基と、エポキシ基とが同
一又は別個の樹脂中に存在する樹脂組成物を使用する。
前記樹脂の少なくとも１種は、塩素化ポリオレフィンに
対して、ビニル重合性モノマーをグラフト重合させるこ
とによって得られたグラフト化塩素化ポリオレフィンで
あり、該グラフト化塩素化ポリオレフィンの製造に使用
した塩素化ポリオレフィンの量が、全樹脂の５〜５０重
量％であり、かつカルボキシル基又はブロック化カルボ
キシル基及びエポキシ基の全官能基量が、０．８〜３．
０モル／kg樹脂である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に、ポリオレフィン
系樹脂成形品に直接ワンコート塗装で容易に塗装できる
とともに、塗膜特性を劣化させることなく、１２０℃の
ような低温で硬化できる塗料用樹脂組成物、それを用い
た塗料組成物、及びその塗装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車の外装部品には、金属や、
ガラス以外の樹脂製品が広く使用されるようになってい
る。例えば、バンパーや、ドアミラーカバー、モール、
スポイラー等に樹脂成形品を使用するケースが多くなっ
ている。このような樹脂成形品としては、経済性の面か
ら、ウレタン系樹脂よりも、ポリオレフィン系樹脂素材
が益々多量に使用されるようになっている。また、ポリ
オレフィン系樹脂は、耐薬品性や、耐水性、成形性等に
優れている。これらのポリオレフィン系樹脂素材を使用
する場合には、金属の塗装の場合に比べて種々の制約を
受ける。例えば、ポリオレフィン系樹脂素材は、低極性
であるため、塗膜の付着性が悪い。また、ポリオレフィ
ン系樹脂素材は、熱に弱いため、塗料の加熱乾燥に当た
っては、できるだけ低い温度で、例えば、１４０℃以下
で、好ましくは１２０℃以下の温度であることが要請さ
れる。しかしながら、優れた塗膜特性を有しつつ、１４
０℃以下の低温で硬化する塗料組成物について種々検討
されてきたが、これまで満足の行く塗料組成物は得られ
ていなかった。ところで、ポリオレフィン系樹脂成形品
に対する塗料の付着性を改良する方法としては、種々の
方法が検討されている。例えば、ポリオレフィン系樹脂
成形品の表面に、フレーム処理や、コロナ放電、プラズ
マ処理、クロム硫酸処理等の前処理を行ってから上塗り
塗装する方法、ポリオレフィン系樹脂成形品の表面をま
ずトリクロロエタン等の溶剤で洗浄し、付着性のよいプ
ライマーを塗装した後に、上塗り塗装する方法等が検討
されている。しかしながら、これらの方法では、必ずし
も満足の行く付着性が得られず、しかも工程数が多いた
め、煩雑であり、更に専用の高価なプライマーを使用す
るために、コスト的に不利である等の問題があった。一
方、これらの技術の改良方法として、ポリオレフィン系
樹脂成形品に対する付着性を改良するものとして、例え
ば、塩素化ポリオレフィン樹脂を使用した塗料を用いる
方法が検討されている。例えば、（１）塩素化ポリオレ
フィン系樹脂とアクリル樹脂との混合物からなる塗料
（特開昭５７−２００４３８号）、（２）塩素化ポリオ
レフィン系樹脂とアクリル系モノマーとの共重合体にイ
ソシアネート化合物を組合せた塗料（特開昭５９−２７
９６８号及び同６２−１４９７３４号）、更には（３）
塩素化ポリオレフィン系樹脂とアクリル系モノマーと塩
素化ポリジエンとの共重合体にイソシアネート化合物を
組合せた塗料等が提案されている。しかしながら、塗料
（１）では、塩素含有量を３５重量％以下とする必要が
あり、塗料が２相に分離し易いたため、顔料の分散安定
性、塗膜の艶、塗料の付着性、耐溶剤性、耐候性等の物
性が十分ではない。また、塗料（２）では、塗料（１）
に比べて塗料の安定性はよいが、塗膜の艶や、耐候性が
不十分であり、問題がある。更に、塗料（３）では、耐
溶剤性や、耐候性が十分ではなかった。以上のように、
種々の改良された塗料が提案されているが、自動車のバ
ンパー用塗料におけるように、特に厳しい耐候性等の物
性が要求される分野における塗料としては未だ十分では
なく、その使用分野は限られたものとなっている。この
ような背景の下に、低温硬化が可能であり、しかもポリ
オレフィン系樹脂成形品に対する塗膜の付着性等の塗膜
特性に優れた塗料が強く要望されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、塗
膜特性を劣化させることなく、低温硬化が可能な塗料用
樹脂組成物、それを用いた塗料組成物、及びその塗装方
法を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために、鋭意検討した結果、以下の構成により
上記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した
ものである。即ち、 １．カルボキシル基又はブロック化カルボキシル基と、
エポキシ基とを必須官能基として含有する１種以上の樹
脂を含有し、前記カルボキシル基又はブロック化カルボ
キシル基と、エポキシ基とが同一又は別個の樹脂中に存
在する塗料組成物において、前記樹脂の少なくとも１種
が、塩素化ポリオレフィンに対して、ビニル重合性モノ
マーをグラフト重合させることによって得られたグラフ
ト化塩素化ポリオレフィンであり、該グラフト化塩素化
ポリオレフィンの製造に使用した塩素化ポリオレフィン
の量が、全樹脂の５〜５０重量％であり、かつカルボキ
シル基又はブロック化カルボキシル基及びエポキシ基の
全官能基量が、０．８〜３．０モル／kg樹脂であること
を特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品用の塗料用樹
脂組成物、 ２．カルボキシル基又はブロック化カルボキシル基は、
エポキシ基とを必須官能基として含有する１種以上の樹
脂を含有し、前記カルボキシル基又はブロック化カルボ
キシル基と、エポキシ基とが同一又は別個の樹脂中に存
在する塗料組成物において、前記樹脂の少なくとも１種
が、塩素化ポリオレフィンに対して、ビニル重合性モノ
マーをグラフト重合させることによって得られたグラフ
ト化塩素化ポリオレフィンであり、該グラフト化塩素化
ポリオレフィンの製造に使用した塩素化ポリオレフィン
の量が、全樹脂の５〜５０重量％であり、かつカルボキ
シル基又はブロック化カルボキシル基及びエポキシ基の
全官能基量が、０．８〜３．０モル／kg樹脂であること
を特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品用の塗料組成
物、及び ３．上記２の塗料組成物を、ポリオレフィン系樹脂成形
品の表面に塗装し、１２０〜１４０℃で焼付けて、塗膜
を形成させることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成
形品の塗装方法、に関する。

【０００５】以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明で使用される樹脂は、カルボキシル基又はブロッ
ク化カルボキシル基（第１官能基）と、エポキシ基（第
２官能基）とを必須官能基として含有する。ここで、カ
ルボキシル基は、−ＣＯＯＨで示される官能基である。
一方、ブロック化カルボキシル基としては、熱及び／又
は水分（例えば、大気中の水分又は水）によってカルボ
キシル基を遊離するブロック基によってブロックされた
カルボキシル基であれば、特に制限なく使用することが
できる。このようなブロック化カルボキシル基として
は、以下の式（１）： ───ＣＯＯ───Ｚ （１） で示される。ここで、Ｚは、カルボキシル基の水酸基に
結合したブロック化剤に由来するブロック基である。こ
のＺとしては、以下の式で示されるブロック基が、好ま
しいものとして例示することができる。 〔１〕シリルブロック基 シリルブロック基としては、以下の式（２）で示される
シリルブロック基を例示することができる。

【０００６】

【化１】

【０００７】上記式（２）中のR¹〜R³は、各々独立して
アルキル基又はアリール基である。アルキル基として
は、炭素原子数１〜１０個の直鎖又は分岐を有するアル
キル基が挙げられ、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基等の炭素原子数１〜８個の低級アルキル
基が特に好ましい。アリール基としては、置換基を有し
てもよい、フェニル基、ナフチル基、インデニル基等が
含まれ、特に、フェニル基が好ましい。式（２）で示さ
れるシリルブロック基としては、トリメチルシリル基、
ジエチルメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、ブ
チルジメチルシリル基、ブチルメチルエチルシリル基、
フェニルジメチルシリル基、フェニルジエチルシリル
基、ジフェニルメチルシリル基、ジフェニルエチルシリ
ル基等が挙げられる。特に、R¹〜R³の分子量が小さい
程、ブロック基が外れやすく、反応性であるので好まし
い。このようなシリルブロック基を形成するブロック化
剤としては、ハロゲン化シランが好ましいものとして使
用することができる。ハロゲン化シランに含まれるハゲ
ン原子としては、塩素原子又は臭素原子等が挙げられ
る。具体的なブロック化剤としては、例えば、トリメチ
ルシリルクロライド、ジエチルメチルシリルクロライ
ド、エチルジメチルシリルクロライド、ブチルジメチル
シリルブロマイド、ブチルメチルエチルシリルブロマイ
ド等が挙げられる。 〔２〕ビニルエーテルブロック基 ビニルエーテルブロック基としては、以下の式（３）で
示されるビニルエーテルブロック基が例示される。

【０００８】

【化２】

【０００９】上記式（３）中のR¹、R²及びR³は、それぞ
れ独立に水素原子又は炭素原子数１〜１８の炭化水素基
である。R⁴は、炭素原子数１〜１８の炭化水素基であ
る。Ｙは、酸素原子又は硫黄原子である。また、R³とR⁴
とは互いに結合して、Ｙをヘテロ原子とする複素環を形
成してもよい。上記式中における炭化水素基としては、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基等が挙げら
れる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基等の炭素原子数１〜８個の低級
アルキル基が特に好ましい。シクロアルキル基としては
例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。アリール基としては、置換基を有してもよい、
フェニル基、ナフチル基、アントラセン基等が含まれ、
特に、フェニル基が好ましい。このようなビニルエーテ
ルブロック基は、脂肪族ビニルエーテル又はチオエーテ
ル又は環状ビニルエーテル又はチオエーテルをカルボキ
シル基の水酸基に反応させることによって形成すること
ができる。脂肪族ビニルエーテルとしては、例えば、メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロ
ピルビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエー
テル、シクロヘキシルビニルエーテル等、又はこれに対
応するビニルチオエーテルが挙げられる。環状ビニルエ
ーテルとしては、例えば、２，３−ジヒドロフラン、
３，４−ジヒドロフラン、２，３−ジヒドロ−２Ｈ−ピ
ラン、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒ
ドロ−２−メトキシ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジヒドロ
−４，４−ジメチル−２Ｈ−ピラン−２−オン、３，４
−ジヒドロ−２−エトキシ−２Ｈ−ピラン、３，４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−カルボン酸ナトリム等が挙
げられる。第２官能基としてのエポキシ基には、非脂環
式エポキシ基及び脂環式エポキシ基が含まれる。非脂環
式エポキシ基としては、例えば、１，２−エポキシ基
や、１，３−エポキシ基等のアルキル基の炭素原子間に
酸素原子によるエポキシ結合が形成されたのもが挙げら
れる。脂環式エポキシ基としては、５又は６員環（有橋
炭化水素も含まれる）において、環の隣接する炭素原子
間に酸素原子がエポキシ結合したものが挙げられる。こ
の内、脂環式エポキシ基よりも、非脂環式エポキシ基を
使用することが実際上好ましい。本発明で使用される樹
脂においては、上記第１官能基と第２官能基とは、同一
の樹脂中に存在していてもよく、また別個の樹脂中にそ
れぞれ存在していてもよい。カルボキシル基は、エポキ
シ基と反応すると、エステル結合を形成するととも、２
級の水酸基を生じる。また、ブロック化カルボキシル基
は、ブロック基が外れることによって、遊離のカルボキ
シル基を形成し、上記と同様の反応を行う。本発明の塗
料組成物においては、このような官能基の相互反応によ
って、架橋（硬化）反応を生じ、塗膜を形成する。

【００１０】本発明で使用される樹脂の少なくとも一種
は、塩素化ポリオレフィンに対して、共重合可能なモノ
マーをグラフト重合させることによって得られたグラフ
ト化塩素化ポリオレフィンであり、カルボキシル基又は
ブロック化カルボキシル基、若しくはエポキシ基を有す
る。グラフト化塩素化ポリオレフィンは、同一分子中
に、カルボキシル基又はブロック化カルボキシル基と、
エポキシ基とを有してもよく、別個の分子中に、これら
の官能基を有してもよい。グラフト化塩素化ポリオレフ
ィンの主鎖を構成するのに使用する塩素化ポリオレフィ
ンは、オレフィンの重合体又はその重合体にカルボキシ
ル基を導入した変性物を塩素化したものである。オレフ
ィンの重合体としては、例えば、ポリエチレンや、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブタ
ジエン等が挙げられる。塩素化ポリオレフィンの塩素含
有量は、１０〜５０重量％であることが好ましい。５０
重量％を越えると、ポリオレフィン系樹脂成形品に対す
る付着性及び耐候性が低下し易い。一方、１０重量％未
満では、低温での塗料の安定性が悪く、また、以下で説
明する共重合性モノマーとの親和性が劣り、塗膜外観が
劣ったものとなり易い。塩素化ポリオレフィンの数平均
分子量は、一般に３０００〜５００００、好ましくは５
０００〜４００００が好ましい。数平均分子量が３００
０未満では、耐溶剤性や、硬度、付着性が劣り易い。一
方、５００００を越えると、グラフト重合体の粘度が高
過ぎるため、希釈剤をより多く使用する必要が生じ、塗
料の固形分が低下し、厚膜が得られ難く、塗装作業性が
劣る傾向となる。具体的な塩素化ポリオレフィンとして
は、例えば、東洋化成製のハードレン１５ＬＬＢ（塩素
含有量３０重量％）及びハードレン１４ＭＬ（塩素含有
量２６重量％）や、山陽国策パルプ製のスーパークロン
８２２（塩素含有量２５％）等が挙げられる。

【００１１】上記塩素化ポリオレフィンにグラフト重合
させるビニル重合性モノマーは、上記第１又は第２官能
基を有するビニル重合性モノマーでもよいし、また、他
の官能基、例えば水酸基を含有するビニル重合性モノマ
ーであってもよい。前者の場合には、グラフト反応によ
ってグラフト化塩素化ポリオレフィンに直接、第１又は
第２官能基を導入することができる。一方、後者の場合
には、グラフト化塩素化ポリオレフィンに導入した他の
官能基、例えば水酸基を利用して、反応を進め、最終的
に第１又は第２官能基を有するグラフト化塩素化ポリオ
レフィンを調製することができる。例えば、塩素化ポリ
オレフィンに、水酸基含有ビニル重合性モノマーを共重
合した後、その水酸基に、酸無水物を反応させることに
よって、カルボキシル基を含有するグラフト化塩素化ポ
リオレフィンを調製することができる。更に、導入され
たカルボキシル基をブロック化することによって、ブロ
ック化カルボキシル基を有するグラフト化塩素化ポリオ
レフィンを調製することができる。

【００１２】使用されるカルボキシル基含有ビニル重合
性モノマーとしては、例えば、カルボキシル基と、ラジ
カル重合性不飽和結合基とを有するモノマーを好適に使
用することができる。ここで、ラジカル重合性不飽和結
合基としては、ラジカル重合性のビニル結合（CHR¹=CR²
−（R¹及びR²は、それぞれ水素原子、アルキル基又は単
結合である。）が好ましく挙げられる。ここで、アルキ
ル基としては、直鎖又は分岐を有するアルキル基が含ま
れ、例えば、メチル基や、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等の炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。この
ようなカルボキシル基含有ビニル重合性モノマーとして
は、例えば、以下のものを挙げることができる。 （１）（メタ）アクリル酸や、イタコン酸、マレイン
酸、メサコン酸、フマル酸等。 （２）無水マレイン酸や、無水イタコン酸等の酸無水物
に、炭素数１〜１８のアルコール類やアミン類を反応さ
せたもの。ここで、アルコール類としては、例えば、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール類を挙げることができる。また、アミン類と
しては、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、メチルブ
チルアミン、エチルブチルアミン、n-ブチルアミン等の
脂肪族アミンや、アニリン、トルイジン等の芳香族アミ
ンを挙げることができる。 （３）水酸基含有ビニル重合性モノマー又はそれとラク
トンとの付加物からなる水酸基含有ポリエステルビニル
重合性モノマーに、酸無水物を反応させたもの。ここ
で、水酸基含有ビニル重合性モノマーとしては、以下の
式（４）で示されるモノマーが好適なものとして挙げる
ことができる。

【００１３】

【化３】

【００１４】式中、R¹は、水素原子又はメチル基であ
る。R²は、アルキレン基、シクロアルキレン基又はアリ
ーレン基である。Ｙは、-COO- 、単結合又は -O-であ
る。特に、-COO- である（メタ）アクリルオリゴマーが
好ましい。ここで、アルキレン基としては、直鎖又は分
岐状アルキレン基が含まれ、例えば、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、
ヘキサメチレン基等が挙げられる。シクロアルキレン基
としては、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシ
レン基等が好ましく挙げられる。アリーレン基として
は、例えば、オルト、メタ又はパラ−フェニレン基、ナ
フタレン基、フルオレン基、インドレン基、アントラセ
ン基、フラン基、チオフェン基等が挙げられる。上記式
（４）で示されるビニル重合性モノマーとしては、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート等の１級水酸基含有ア
ルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、上記
水酸基含有ビニル重合性モノマー（４）にラクトンを付
加させた水酸基含有ポリエステルビニル重合性モノマー
としては、以下の式（５）に示すモノマーが好適なもの
として挙げることができる。

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、R¹、R²及びＹは、上記定義の通りで
ある。ｎは、２〜７、好ましくは２〜５であり、ｍは、
１〜１０、好ましくは２〜８である。付加させるラクト
ンとしては、例えば、ε−カプロラクトン、β−プロピ
オラクトン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。この
ような付加物の具体例としては、例えば、以下のモノマ
ーを挙げることができる。

【００１７】

【化５】

【００１８】式中、ｎは２〜３であり、ｍは２〜６であ
る。なお、このような化合物の例としては、例えば、ダ
イセル化学工業製のプラクセル FM-1 、FM-2、FM-3、FM
-4、FM-5、FA-1、FA-2、FA-3、FA-4、FA-5等が市場にお
いて入手可能である。上記水酸基含有モノマーと反応さ
せる酸無水物としては、例えば、４−メチルテトラヒド
ロ無水フタルや、無水マレイン酸、無水イタコン酸等を
挙げることができる。この内、４−メチルテトラヒドロ
無水フタルは溶液であるため、合成時に取扱い易いので
好ましい。ブロック化カルボキシル基含有ビニル重合性
モノマーとしては、上記（１）〜（３）で説明した、カ
ルボキシル基含有モノマーを上記のようにブロック化す
ることによって得られる。特に好ましいグラフト化塩素
化ポリオレフィン樹脂としては、カルボキシル基又ブロ
ック化カルボキシル基が、主鎖の塩素化ポリオレフィン
のグラフト重合部分において、主鎖から５原子以上、好
ましくは１０〜４０原子離れた位置に存在するものが挙
げられる。即ち、主鎖から５〜４０離れた位置にカルボ
キシル基又はブロック化カルボキシル基を導入すること
によって、官能基の分子運動の自由度を上げ、低温で反
応させることができる。このような位置に、カルボキシ
ル基又はブロック化カルボキシル基を導入する方法とし
ては、例えば、カルボキシル基又はブロック化カルボキ
シル基を含有するモノマーにおけるラジカル重合性不飽
和結合基と官能基との間の長さを調整する方法や、カル
ボキシル基又はブロック化カルボキシル基を有するモノ
マーが、付加的なモノマーに由来する所定の長さの結合
を介して主鎖に結合するように、付加的なモノマーを併
用する方法、更には塩素化ポリオレフィンに、例えば水
酸基含有モノマーを重合させた後、主鎖に結合したその
水酸基含有モノマー部分と反応するカルボキシル基又は
ブロック化カルボキシル基を含有するモノマーを順次反
応させる方法が好ましい方法として挙げることができ
る。

【００１９】上記で使用される付加的なモノマーとして
は、例えば、ポリオールと酸無水物又はラクトンとの反
応物に、水酸基と反応しかつラジカル重合性不飽和結合
基とを有する化合物、例えばイソシアネート含有ビニル
重合性モノマーを反応させたものを挙げることができ
る。このようなモノマーは、例えば、ポリエステルマク
ロマーとして知られている。ここで使用されるポリオー
ルとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール等のジオールや、トリメチロールプロパ
ンや、トリメチロールエタン、グリセリン等の３価のア
ルコール、ペンタエリスリトールや、ジグリセリン等の
４価のアルコールなどが挙げられる。また、酸無水物及
びラクトンの範囲は、上記の通りである。酸無水物とし
ては、４−メチルテトラヒドロ無水フタルが好ましく、
ラクトンとしては、ε−カプロラクトンが好ましい。ポ
リオールと酸無水物又はラクトンとの反応物に反応させ
る化合物としては、取扱い性の観点から、イソシアネー
ト含有ビニル重合性モノマーやエポキシ基含有ビニル重
合性モノマーが好ましく使用される。このイソシアネー
ト含有ビニル重合性モノマーとしては、例えば、イソシ
アネートエチル（メタ）アクリレートや、イソシアネー
トプロピル（メタ）アクリレート等のイソシアネートア
ルキル（メタ）アクリレートが好ましい。このアルキル
基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基等が挙げられる。

【００２０】第２官能基としてエポキシ基を有するビニ
ル重合性モノマーとしては、１分子中にエポキシ基と、
上記で説明したラジカル重合性不飽和結合基とを有する
モノマーが好ましく使用される。エポキシ基とラジカル
重合性不飽和結合基とを有する具体的なモノマーとして
は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４
−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のエ
ポキシ基含有脂環式又は非脂環式モノマーが挙げられ
る。カルボキシル基又はブロック化カルボキシル基の導
入において説明したように、エポキシ基を塩素化ポリオ
レフィンの主鎖から所定のグラフト重合部分の位置に導
入することによって好ましい塗膜が得られる。このよう
な所定の位置に導入する方法としては、グリシジル（メ
タ）アクリレートのエステル結合にカプロラクトンをエ
ステル交換反応させて導入したモノマーを使用する方法
が挙げられる。

【００２１】本発明で使用されるグラフト化塩素化ポリ
オレフィンは、塩素化ポリオレフィンに対して、上記第
１又は第２官能基を含有するビニル重合性モノマーをグ
ラフト重合させることによって、又は水酸基等の他の官
能基を有するビニル重合性モノマーを一旦グラフト重合
した後、更にその水酸基を利用してカルボキシル基又は
ブロック化カルボキシル基を導入することよって、調製
することができる。ここで使用されるグラフト重合法
は、公知の慣用手段で行うことができる。例えば、ラジ
カル重合によってグラフト重合を行うことができる。ラ
ジカル重合は、溶液中で行うことが望ましい。そのよう
なラジカル溶液重合に使用される溶剤としては、従来よ
りアクリルモノマー等のビニル重合性のモノマーの重合
に使用される溶剤を制限なく使用することができる。こ
のような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、
酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ソルベッソ（エクソン製）等が挙げられる。塩素
化ポリオレフィンを溶解させる点から、芳香族溶剤が好
ましい。ラジカル溶液重合に使用されるラジカル反応開
始剤としては、従来よりラジカル重合において使用され
る反応開始剤を制限なく使用することができる。このよ
うな反応開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロ
パーオキサイド、t-ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノール等の過酸化物や、アゾビスバレロニトリル、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルプロ
ピオニトリル）等のアゾ化合物を挙げることができる。

【００２２】本発明の塗料組成物における樹脂は、上記
グラフト化塩素化ポリオレフィンとともに、上記第１又
は第２官能基を有するが、グラフト化塩素化ポリオレフ
ィンとは異なる樹脂を併用してもよい。例えば、塩素化
ポリオレフィンを使用せず、ビニル重合性モノマーを重
合したものを併用することができる。このような他の樹
脂を使用しても、樹脂全体の重量に基づいて、使用した
塩素化ポリオレフィンの量が、５〜５０重量％、特に好
ましくは１０〜４０重量％である限り、当所の目的であ
る低温硬化性の塗料組成物が得られる。なお、グラフト
化塩素化ポリオレフィンの製造に使用する塩素化ポリオ
レフィンの量が、５重量％よりも少ない場合には、ポリ
オレフィン系樹脂成形品に対する付着性が劣る。一方、
５０重量％よりも多くなると、耐溶剤性及び耐候性が低
下する。なお、必要に応じて、樹脂の製造の際に、上記
第１又は第２官能基を有するビニル重合性モノマーとと
もに、他の共重合性モノマー、例えば、α，β−エチレ
ン性不飽和モノマーを併用して、樹脂を調製してもよ
い。このようなα，β−エチレン性不飽和モノマーとし
ては、例えば、以下に挙げるモノマーを使用することが
でる。

【００２３】（１）アクリル酸又はメタクリル酸のエス
テル：例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソ
ボルニルアクリレートや、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、イソボルニルメタクリレート等。 （２）ビニル系化合物：例えば、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、p-クロルスチレン等。 （３）ポリオレフィン系化合物：例えば、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレン等。 （４）その他：例えば、メタアクリルアミド、アクリル
アミド、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、メチルイソプロペ
ニルケトイン、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビ
ニルピバレート、N,N-ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート、フォスフォノオキシエチル（メタ）
アクリレート等の燐酸基含有（メタ）アクリレート、ト
リフルオロメチルビニルエーテル等のパーフルオロビニ
ルエーテル等。

【００２４】グラフト化塩素化ポリオレフィンの数平均
分子量は、一般に、５０００〜１０００００である。数
平均分子量が５０００より小さい場合は、耐ガソリン性
及び耐候性が低下し易い。一方、数平均分子量が１００
０００よりも大きくなると、粘度が高くなり過ぎ、塗装
時の固形分が低下して膜厚がつかなくなる傾向がある。
好ましく数平均分子量は、７０００〜５００００であ
る。カルボキシル基又はブロック化カルボキシル基（第
１官能基）とエポキシ基（第２官能基）との官能基の量
比（モル／kg樹脂に基づいて）は、一般に２：１〜１：
２、好ましくは１．３：１〜１：１．３である。第１官
能基：第２官能基の比が２：１よりも大きくなると、充
分な架橋密度が得られなくなり、耐ガソリン性が低下
し、好ましくない。一方、第１官能基：第２官能基の比
が、１：２より小さくなると、やはり充分な架橋密度が
得られず、耐ガソリン性が低下し、好ましくない。

【００２５】本発明で使用される第１官能基の量（モル
／kg樹脂）は、一般に０．８〜３モル／kg樹脂、好まし
くは１〜２モル／kg樹脂である。０．８モル／kg樹脂よ
りも少ないと、十分な架橋密度がえられず、耐ガソリン
性が低下することとなり、好ましくない。一方、３モル
／kg樹脂よりも多くなると、樹脂設計が困難となった
り、ブレンドした樹脂同志の相溶性が低下したりするの
で、好ましくない。第２官能基の量は、一般に０．８〜
３モル／kg樹脂、好ましくは１〜２モル／kg樹脂であ
る。０．８モル／kg樹脂よりも少ないと、十分な架橋密
度が得られず、耐ガソリン性が低下し、好ましくない。
一方、３モル／kg樹脂よりも多くなると、樹脂設計が困
難となり、好ましくない。

【００２６】本発明で使用する樹脂の全官能基の数は、
好ましくは０．８〜３．０モル／kg樹脂、特に好ましく
は１〜２モル／kg樹脂である。官能基の数が、０．８モ
ル／kg樹脂よりも少ないと、架橋密度が小さくなるた
め、耐ガソリン性等の塗膜性能が低下する。一方、全官
能基の量が、３．０モル／kg樹脂よりも多くなると、樹
脂設計が困難になり、好ましくない。

【００２７】本発明の塗料組成物には、塗料組成物の物
性の調整を図る場合には、必要に応じて、硬化剤を使用
することができる。このような硬化剤としては、例え
ば、ポリイソシアネート、イソシアネートプレポリマー
等のイソシアネート系硬化剤や、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂系硬化剤が挙
げられる。ポリイソシアネートとしては、イソシアネー
ト基を複数有するポリイソシアネートが使用される。イ
ソシアネート基の数は、一般に２〜６個、好ましくは２
〜４個である。ポリイソシアネートとしては、特に、ジ
イソシアネートが好ましく使用される。このようなジイ
ソシアネートとしては、例えば、キシレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−
テトラメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチ
レンジイソシアネート、１，１８−オクタデカメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリイソ
シアネート等が挙げられる。これらのジイソシアネート
としては、ヘキサメチレンジイソシアネートが好まし
い。イソシアネートプレポリマーとしては、ポリイソシ
アネートの重合体や、ポリイソシアネートと水又は多価
アルコールとの付加反応体が挙げられる。ポリイソシア
ネートの重合体としては、例えば、ポリイソシアネート
が複数結合して環状になったポリイソシアネート化合物
が挙げられる。このような環状ポリイソシアネートとし
ては、例えば、ポリイソシアネートの３量体であるイソ
シアヌル環を有するイソシアヌレート等が好ましいもの
として挙げることができる。

【００２８】ポリイソシアネートは、水又は多価アルコ
ールと反応して、複数のイソシアネート基を有する付加
反応体が得られる。ポリイソシアネートと水との反応か
ら、ビュレットが形成する。ここで使用される多価アル
コールとしては、２価又は３価、更には４価以上のアル
コールが挙げられ、例えば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、２−
メチルプロパンジオール、１，４−ブチレルグリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサングリコ
ール、１，２−ドデカンジオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルグリコールエステル、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシ
ド付加物、１，４−ヒドロキシハイドロキノン等が挙げ
られる。好ましい具体的なイソシアネートプレポリマー
としては、環状重合体であるヘキサメチレンジイソシア
ネートイソシアヌレート体（例えば、パーノック９０１
Ｓ（大日本インキ化学工業製））や、デュラネート TPA
-100（旭化成製）等が挙げられる。

【００２９】アミノ樹脂系硬化剤としては、メラミン樹
脂が好ましい。メラミン樹脂は、メラミンとホルムアル
デヒドとの重合によって製造され、その製造方法は、当
業者には周知である。メラミン樹脂としては、特に、イ
ミノ型又はメチロール型のメラミン樹脂が好ましい。イ
ミノ型又はメチロール型のメラミン樹脂としては、特に
限定されるものではなく、水酸基と反応するものとし
て、このような水酸基を官能基として使用する塗料系に
使用されるものであれば、特に制限なく使用することが
できる。このようなイミノ型メラミン樹脂としては、例
えば、大日本インキ化学工業製のスーパーベッカミン L
-121-60(固形分６０％）、三井東圧製のユーバン 22R
（固形分６０％）、ユーバン１２２（固形分６０％）、
ユーバン２１Ｒ（固形分５０％）、ユーバン２０２８
（固形分７５％）等が挙げられる。一方、メチロール型
メラミン樹脂としては、例えば、三井東圧製のユーバン
６０Ｒ（固形分５０％）等が挙げられる。

【００３０】本発明の塗料組成物には、必要に応じて、
第１官能基と第２官能基との反応を促進するための硬化
触媒を使用することができる。このような硬化触媒とし
ては、例えば、以下のものが好ましいものとして挙げる
ことができる。 （１）有機ホスフィン類 R¹R²R³Ｐで示される有機ホスフィン類が挙げられる。式
中、R¹〜R³は、各々アルキル基又はアリール基である。
アルキル基としては、直鎖又は分岐を有する、炭素数が
１〜１８個のアルキル基が挙げられる。このようなアル
キル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル
基、n-ヘキシル基等が挙げられる。また、アリール基と
しては、例えば、フェニレン基、ナフタレン基、アント
ラセン基等が挙げられる。具体的な有機ホスフィン類と
しては、例えば、トリメチルホスフィン、トリエチルホ
スフィン、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。 （２）四級アンモニウム化合物 四級アンモニウム化合物は、四級アンモニウムと、例え
ばハロゲンやアセテート等の対イオンとから形成される
塩である。対イオンを構成するハロゲン原子としては、
例えば、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。四級アン
モニウムを構成するものとしては、R¹R²R³R⁴Ｎで示され
る。ここで、R¹〜R⁴は、各々独立にアルキル基又はアリ
ール基であり、置換基を有してもよい。アルキル基及び
アリール基の範囲は、上記有機ホスホニウム化合物にお
いて述べたものと同様である。ただし、アルキル基の炭
素数は、４以上であることが好ましい。炭素数が４未満
では、溶剤に溶解し易くなるので好ましくない。具体的
な四級アンモニウムとしては、例えば、テトラメチルア
ンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチル
（２−ヒドロキシプロピル）アンモニウム、シクロヘキ
シルトリメチルアンモニウム、テトラキス（ヒドロキシ
メチル）アンモニウム、ｏ−トリフルオロメチルフェニ
ルトリメチルアンモニウム、トリラウリルメチルアンモ
ニウムアセテート等が挙げられる。 （３）イミダゾール類 例えば、イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、２，
４−ジメチルイミダゾール等が挙げられる。 （４）ホスホニウム化合物 ホスホニウム化合物としては、テトラアルキルホスホニ
ウムハライド又はアセテートが好ましいものとして挙げ
られる。テトラアルキルホスホニウムとしては、例え
ば、テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニ
ウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラブチルホス
ホニウム等が挙げられる。ただし、アルキル基の炭素数
は、４以上であることが好ましい。炭素数が４未満で
は、溶剤に溶解し易くなるので好ましくない。ハライド
を構成するハロゲン原子としてとしては、塩素、臭素、
ヨウ素等が挙げられる。また、ホスホニウム化合物を構
成する陰イオンとしては、上記以外に、例えば、Cl
O₄ ^- 、SbF₆ ^- 、PF₆ ^- 等を挙げることができる。 （５）金属アルコラート 以下の式（６）〜（８）で示される有機アルミネート、
有機チタネート及び有機ジルコネートが好ましいものと
して例示することができる。

【００３１】

【化６】

【００３２】上記式中、R¹、R²及びR³は、同一でも異な
ってもよい、直鎖又は分岐を有する炭素数１〜１８のア
ルキル基又はアルケニル基である。このようなアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、オク
タデシル基等が挙げられる。アルケニル基としては、例
えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。上記式で示
される有機アルミネートとしては、例えば、アルミニウ
ムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アル
ミニウムトリ２−プロポキシド、アルミニウムトリイソ
プロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等を挙げる
ことができる。

【００３３】

【化７】

【００３４】上記式におけるR¹、R²、R³、R⁴及びR⁵は、
上記式（６）におけるR¹、R²及びR³と同様である。ま
た、ｎは、０〜２０の整数を示す。上記式（７）でｎが
０で示される具体的な化合物としては、例えば、テトラ
メチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラn-
プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、
テトライソブチルチタネート、テトラn-ブチルチタネー
ト、テトラt-ブチルチタネート、テトラn-ペンチルチタ
ネート、テトラn-ラウリルチタネート等が挙げられる。
特に、テトライソプロピルチタネート、テトライソブチ
ルチタネート及びテトラn-ブチルチタネートが好まし
い。また、上記式（７）のｎが１以上である具体的な化
合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネー
ト、テトライソブチルチタネート及びテトラn-ブチルチ
タネートの２量体〜１１量体のモノマーを使用すること
ができる。

【００３５】

【化８】

【００３６】上記式におけるR¹、R²、R³、R⁴及びR⁵並び
にｎは、上記式（７）におけるものと同様である。上記
式でｎが０で示される具体的な化合物としては、例え
ば、テトラメチルジルコネート、テトラエチルジルコネ
ート、テトラn-プロピルジルコネート、テトライソプロ
ピルジルコネート、テトライソブチルジルコネート、テ
トラn-ブチルジルコネート、テトラt-ブチルジルコネー
ト、テトラn-ペンチルジルコネート、テトラn-ラウリル
ジルコネート等が挙げられる。特に、テトライソプロピ
ルジルコネート、テトライソブチルジルコネート及びテ
トラn-ブチルジルコネート等が好ましい。また、上記式
（８）のｎが１以上である具体的な化合物としては、例
えば、テトライソプロピルジルコネート、テトライソブ
チルジルコネート及びテトラn-ブチルジルコネートの２
量体〜１１量体のモノマーを使用することができる。 （６）熱潜在性塩基性硬化触媒 熱潜在性塩基性硬化触媒は、所定の温度までは触媒の作
用を生じず、その所定の温度以上になると、硬化触媒と
しての作用を発揮する触媒である。従って、このような
硬化触媒を塗料組成物に配合して長期保存しても、樹脂
がゲル化したり、増粘することがないので、特に、一液
型の塗料として使用する場合には取扱いが容易である。
このような熱潜在性塩基性硬化触媒としては、 （R¹）_n ──Ｍ で表される触媒が好ましいものとして例示することがで
きる。式中、R¹は、炭素数１〜２０のアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、又は活性メチ
レン基に隣接したカルボニル基である。アルキル基とし
ては、直鎖又は分岐鎖を有するアルキル基が含まれ、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、n-ブチル基、
s-ブチル基、t-ブチル基、n-ヘプチル基、s-ヘプチル基
等が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ア
フチル基、アントラセン基等が挙げられる。アルコキシ
基としては、上記アルキル基を有するアルコキシ基が挙
げられる。アシルオキシ基としては、例えば、アセチル
オキシ基、プロパノイロキシ基、ブタノイロキシ基等が
挙げられる。また、活性メチレン基に隣接したカルボニ
ル基としては、例えば、メチルカルボニルメチル基や、
フェニルカルボニルメチル基等が挙げられる。Ｍは、Ｍ
ｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｐｂ又は周期表における第４周
期から第６周期の内、３Ａ族から７Ａ族、８族、１Ｂ及
び２Ｂ族に属する遷移金属原子である。ｎは、１〜６の
整数である。この内、好ましいＭは、Ｃａ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｚｎ及びＣｏである。

【００３７】上記熱潜在性塩基性硬化触媒の具体例とし
ては、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート、鉄
アセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネ
ート、ジブチルスズアセチルアセトネート、ジブチルス
ズジラウレート、ジオクチルスズエステルマレート、ナ
フテン酸マグネシウム、ナフテン酸カルシウム、ナフテ
ン酸マンガン、ナフテン酸鉄、ナフテン酸コバルト、ナ
フテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸ジルコニウ
ム、ナフテン酸鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸
マンガン、オクチル酸鉄、オクチル酸コバルト、オクチ
ル酸亜鉛、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸スズ、
オクチル酸鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸鉛等が挙げられる。好ましい熱潜在性塩基性硬
化触媒としては、例えば、ジブチルスズアセチルアセト
ネート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズエ
ステルマレート、ナフテン酸カルシウム、ナフテン酸コ
バルト、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸鉛、オクチル酸カ
ルシウム、オクチルコバルト、オクチル酸亜鉛、オクチ
ル酸スズ、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸コバルト、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸鉛等が挙げられる。

【００３８】これらの塩基性の硬化触媒としては、四級
アンモニウム塩及びホスホニウム塩が特に好ましい。四
級アンモニウムとしては、特に、トリラウリルメチルア
ンモニウムアセテート、テトラn-オクチルアンモニウム
ブロマイド、テトラn-ヘキシルアンモニウムブロマイド
等が好ましい。一方、ホスホニウム塩としては、テトラ
ブチルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホ
スホニウムブロマイド等が好ましい。なお、これらの塩
基性硬化触媒は、適宜、組合せて使用することもでき
る。塩基性硬化触媒は、本発明の塗料組成物において触
媒量で使用される。具体的には、塗料組成物に使用され
る樹脂の１００重量部に対して、0.０１〜３０重量部、
好ましくは0.１〜１０重量部の量で使用される。塩基性
硬化触媒の量が少な過ぎると、塗膜と硬化性が低下する
ことにより、一方、多過ぎると、塗膜が着色し、塗膜の
特性を劣化させるので好ましくない。なお、熱潜在性の
塩基性硬化触媒を使用する場合には、通常５０〜２００
℃、好ましくは６０〜１５０℃において、例えば、２分
〜１時間加熱することにより、樹脂組成物の硬化を促進
させることができる。また、本発明の塗料組成物に硬化
剤を使用する場合には、必要に応じて弱酸性触媒を使用
することができる。弱酸性触媒としては、例えば、カル
ボン酸類、燐酸類、燐酸モノエステル、亜燐酸エステ
ル、不飽和基含有燐酸エステル等が挙げられる。樹脂に
カルボン酸が存在する場合には、そのカルボン酸が触媒
作用を有し、それで十分であるが、加える場合には、弱
酸性触媒としては、特に、燐酸類又はそのエステルが好
ましい。そのような燐酸類又はそのエステルとして、例
えば、燐酸、ピロ燐酸等や、燐酸モノ又はジエステル等
が挙げられる。燐酸モノエステルとしては、例えば、燐
酸モノオクチル、燐酸モノプロピル、燐酸モノラウリル
等が挙げられる。燐酸ジエステルとしては、例えば、燐
酸ジオクチル、燐酸ジプロピル、燐酸ジラウリル等が挙
げられる。

【００３９】本発明の低溶剤型塗料組成物は、そのまま
で、又は必要に応じて、従来より塗料の分野において使
用されている種々の添加剤、例えば、着色顔料、体質顔
料、アルミニウム粉末、パールマイカ粉末、タレ止め剤
又は沈降防止剤、レベリグ剤、分散剤、消泡剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、シンナー等を適宜配合
して、低溶剤型塗料組成物を調製することができる。着
色顔料としては、例えば、酸化チタン（例えば、ＣＲ−
９５（チバガイギー製の酸化チタン顔料））、カーボン
ブラック、酸化鉄、ベンガラ、モリブデン酸鉛、酸化ク
ロム、クロム酸鉛等の無機顔料や、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料、
キナクリドン系赤、アゾ顔料、アントラキノン顔料等の
有機顔料が挙げられる。体質顔料としては、例えば、カ
オリンや、タルク、シリカ、マイカ、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム等が挙げられる。タレ止め剤又は沈降性防
止剤としては、例えば、ベントナイト、ヒマシ油ワック
ス、アマイドワックス、マイクロジェル（例えば、MG10
0S（大日本インキ製））、アルミニウムアセテート等を
好ましく使用することができる。レベリング剤として
は、例えば、KF69、Kp321 及びKp301 （以上、信越化学
製）等のシリコン系の界面活性剤や、モダフロー（三菱
モンサント製の表面調整剤）、BYK301、358 （ビックケ
ミージャパン製）等のシリコン系界面活性剤及びダイヤ
エイドAD9001（三菱レイヨン製）等を好ましく使用する
ことができる。

【００４０】分散剤としては、例えば、Anti-Terra U又
は Anti-Terra P 及びDisperbyk-101 （以上、ビックケ
ミージャパン製）等を好ましく使用することができる。
消泡剤としては、例えば、BYK-O （ビックケミージャパ
ン製）等を好ましく使用することができる。紫外線吸収
剤としては、例えば、チヌビン900 、チヌビン384 、チ
ヌビンＰ（以上、チバガイギー製）等のベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤や、サンドバ−3206（サンド製）等
のシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤等を好ましく使用す
ることができる。光安定剤としては、例えば、サノール
LS292 （三共製）及びサンドバー3058（サンド製）等の
ヒンダードアミン光安定剤等を好ましく使用することが
できる。シンナーとしては、例えば、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等の芳香族化合物、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール
等のアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、
メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、
Ｎ−メチルピロリドン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルセロソルブ等のエステル化合物、もしくは
これらの混合物等を使用することができる。帯電防止剤
としては、例えば、エソカードC25 （ライオンアーマー
製）等を好ましく使用することができる。

【００４１】本発明の塗料組成物の調製に際しては、上
記樹脂、硬化触媒（必要な場合）並びに顔料等の必要な
添加剤を混合し、サンドクラインドミルや、ボールミ
ル、アトライター等の分散機によって均一に分散させる
ことによって塗料組成物が調製される。本発明の塗料組
成物の塗装方法としては、まず、ポリオレフィン系樹脂
成形品に公知の脱脂洗浄処置、例えば、１，１，１−ト
リクロロエタン等の有機溶剤による脱脂洗浄や、アルカ
リ脱脂洗浄等を施した後、本発明の塗料組成物を空気霧
化塗装や、エアレス塗装等により直接塗装し、必要に応
じて１〜６０分、好ましくは３〜２０分間セットした
後、１２０〜１４０℃、好ましくは１２０〜１３０℃の
低温で加熱硬化（焼付）させる。本発明においては、上
記構成により、１２０〜１４０℃の低温で加熱硬化させ
ることができるので、ポリオレフィン系樹脂成形品自体
にダメージを与えることなく、優れた塗膜特性を有する
塗膜を被覆させることができる。本発明の塗料組成物を
用いた塗装方法としては、１コート１ベーク形、２コー
ト１ベーク形などが挙げられる。ここで、１コート１ベ
ーク形とは、上塗り塗装を１層塗装し、焼付ける塗装方
法である。２コート１ベーク形とは、上塗り塗装の塗装
方法の一つであって、まず、顔料及び／又は金属粉末を
多く配合したベースコート塗料を塗装し、次いでその上
に透明なクリヤー塗料又は顔料分の少ないカラークリヤ
ー塗料であるトップコートを塗装して、１度に焼付ける
塗装方法である。上記２コート１ベーク形の塗装方法の
場合には、ベースコート塗料は、本発明の塗料組成物を
使用し、トップコートには通常の塗料を使用することが
できる。

【００４２】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例、比較例、応
用例及び比較応用例により、更に、具体的に説明するこ
とにするが、本発明は、決して、それらの例のみに限定
されるものではない。なお、以下において、部及び％
は、特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものと
する。

【００４３】

【参考例】塗料組成物に使用する樹脂の製造例 参考例１ 撹拌装置、温度計、不活性ガス導入口、滴下ロート及び
還流装置を備えた４つ口フラスコに、トルエン４９４
部、ハードレン１４ＭＬ（東洋化成製の塩素化ポリオレ
フィン：塩素含有量２６％）２５０部を入れ、攪拌しな
がら１００℃に昇温した。次いで、ポリエステルマクロ
マーＭ−１、１００部、イソボルニルメタクリレート６
８部、スチレン２０部、アクリル酸５７部、ラウリルメ
タクリレート１０部、ベンゾイルペルオキシド５部及び
アゾビスブチロニトリル０．５部の混合溶液を３時間か
けて滴下し、更に６時間反応を続け、グラフト化塩素化
ポリオレフィンＲ−１を得た。同様にして、グラフト化
塩素化ポリオレフィンＲ−２及びＲ−５を得た。これら
の合成における原料組成及び生成したグラフト化塩素化
ポリオレフィンの特性を以下の表１に示す。ここで、ポ
リエステルマクロマーＭ−１及びＭ−２は、以下のよう
にして合成された、水酸基含有モノマーである。ポリエステルマクロマーＭ−１の合成 撹拌装置、温度計、不活性ガス導入口、滴下ロート及び
還流装置を備えた４つ口フラスコに、４−メチルヘキサ
ヒドロ無水フタル酸５６７部、ネオペンチルグリコール
４８０部を仕込み、加熱攪拌し、１６０℃から２３０℃
まで、生成する縮合水を系外へ留去しながら、４時間か
けて一定の速度で昇温した。２３０℃に達した後、系内
を減圧にし、同温度に維持しながら、縮合反応を続け
た。次いで、酸価が７以下になったことを確認して、反
応を終了し、８０℃に冷却して、イソシアネートエチル
メタクリレート２０５部を仕込み、攪拌しながら８０℃
で１時間付加反応させ、末端に二重結合を有するポリエ
ステルマクロマーＭ−１を得た。ポリエステルマクロマーＭ−２の合成 撹拌装置、温度計、不活性ガス導入口、滴下ロート及び
還流装置を備えた４つ口フラスコに、トリメチロールプ
ロパン１３６部、ε−カプロラクトン２２８部及びテト
ラブチルチタネート０．１部を仕込み、１５０℃に昇温
して４時間反応させた。反応終了後、８０℃に冷却し
て、イソシアネートエチルメタクリレート１５５部を仕
込み、攪拌しながら８０℃で１時間付加反応させ、末端
に二重結合を有するポリエステルマクロマーＭ−２を得
た。

【００４４】参考例２ 撹拌装置、温度計、不活性ガス導入口、滴下ロート及び
還流装置を備えた４つ口フラスコに、トルエン３８９．
５部、ハードレン１４ＭＬ（東洋化成製の塩素化ポリオ
レフィン：塩素含有量２６％）２００部を入れ、攪拌し
ながら１００℃に昇温した。次いで、プラクセルFM-4
（ダイセル化学工業製の水酸基含有ポリエステルモノマ
ー）、２９３部、イソボルニルメタクリレート２８部、
ベンゾイルペルオキシド５部及びアゾビスブチロニトリ
ル０．５部の混合溶液を３時間かけて滴下し、更に６時
間反応を続けた。次いで、４−メチルヘキサヒドロ無水
フタル酸８４部を５分で滴下し、更に２時間反応させ、
グラフト化塩素化ポリオレフィンＲ−３を得た。同様に
して、グラフト化塩素化ポリオレフィンＲ−４を得た。
これらの合成における原料組成及び生成したグラフト化
塩素化ポリオレフィンの特性を以下の表１に示す。参考例３ 塩素化ポリオレフィンを使用しないことを除いては、参
考例３と同様にして樹脂Ｒ−７を合成した。この合成に
おける原料組成及び生成したグラフト化塩素化ポリオレ
フィンの特性を以下の表１に示す。参考例４ ４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸を使用することな
く、以下の表１に示すエポキシ基含有化合物を使用した
ことを除いて、参考例１と同様にして、エポキシ基を含
有するグラフト化塩素化ポリオレフィンＥ−１〜４及び
７を合成した。これらの合成における原料組成及び生成
したグラフト化塩素化ポリオレフィンの特性を以下の表
１に示す。

【００４５】参考例５ 塩素化ポリオレフィンを使用しないことを除いて、参考
例４と同様にして、エポキシ基含有樹脂Ｅ−６を得た。
この合成における原料組成及び生成したグラフト化塩素
化ポリオレフィンの特性を以下の表１に示す。参考例６ 以下の表１に示すブロック化カルボキシル基含有モノマ
ーを使用することを除いて、参考例１と同様にして、ブ
ロック化カルボキシル基含有グラフト化塩素化ポリオレ
フィンＬ−１〜８を合成した。これらの合成における原
料組成及び生成したグラフト化塩素化ポリオレフィンの
特性を以下の表１に示す。参考例７ 塩素化ポリオレフィンを使用しないことを除いて、参考
例６と同様にして、ブロック化カルボキシル基含有樹脂
Ｌ−９を合成した。この合成における原料組成及び生成
したグラフト化塩素化ポリオレフィンの特性を以下の表
１に示す。参考例８ 以下の表１に示すエポキシ基含有化合物を使用したこと
を除いて、参考例７と同様にして、エポキシ基とブロッ
ク化カルボキシル基とを含有するグラフト化塩素化ポリ
オレフィンＥＬ−１〜６を合成した。これらの合成にお
ける原料組成及び生成したグラフト化塩素化ポリオレフ
ィンの特性を以下の表１に示す。

【００４６】

【表１】 表１ R-1 R-2 R-3 R-4 E-1 E-2 E-3 R-5 R-6 樹脂特性 固形分（％） 33 36 47 44 33 33 44 50 33 塩素化ポリオレ 23 49 13 7 23 45 10 3 23 フィンの含量 （％） Ｃａ基量^* 2 1.5 1.1 1.5 1.3 0.6 （モル／kg樹脂） Ｅｐ基量^* 2 1.5 0.9 （モル／kg樹脂） 原料組成 トルエン 494.5 292.5 389.5 494.5 494.5 316 455 465.5 494.5 ハードレン14ML 250 535 200 100 250 500 150 50 250 Ｍ−１^* 100 150 100 100 150 100 Ｍ−２^* 40 40 アクリル酸 57 43 19 57 17 ＦＭ−１^* 107 ＦＭ−４^* 293 イソボルニルメタ クリレート 68 45 28 20 31 52.5 130 97 69 スチレン 20 35 24.5 30 15 72.5 150 36 ラウリルメタ クリレート 10 32 25 27 ４−メチルヘキサヒ ドロ無水フタル酸 84 84 グリシジルメタ クリレート 94 71 55 ベンゾイルペル オキシド 5 5 5 5 5 5 5 5 5 アゾビスイソ ブチロニトリル 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 注）Ｃａ基は、カルボキシル基を意味する。 Ｅｐ基は、エポキシ基を意味する。 Ｍ−１及びＭ−２は、ポリエステルマクロマーＭ−１及びＭ−２である。 ハードレン１４ＭＬは、東洋化成工業（株）製の塩素化ポリオレフィン（塩 素化率：２６％で、固形分：３０％）である。 ＦＭ−１は、プラクセルＦＭ−１を意味し、ダイセル化学工業製の水酸基含 有カプロラクトン変性メタクリルモノマーであり、以下の化学構造を有する。

【００４７】

【化９】

【００４８】 ＦＭ−４は、プラクセルＦＭ−４を意味し、ダイセル化
学工業製の水酸基含 有カプロラクトン変性メタクリルモノマーであり、以下
の構造を有する。

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【表２】 表１（続き） L-1 L-2 L-3 L-4 L-5 L-6 EL-1 EL-2 EL-3 樹脂の特性 固形分（％） 33 33 54 51 51 51 33 38 51 塩素化ポリオレ 23 48 6 9 9 9 23 39 9 フィンの含量 （％） ＢＣａ基の量^* 1 1 0.9 1 1.3 1.7 1 0.9 1 （モル／kg樹脂） Ｅｐ基含量 1 0.9 1 （モル／kg樹脂） 原料組成 トルエン 494.5 292.5 389.5 389.5 389.5 389.5 494.5 270 389.5 ハードレン14ML 250 535 100 150 150 150 250 500 150 モノマーＡ^* 160 160 モノマーＢ^* 160 320 415 174.5 モノマーＣ^* 384 モノマーＤ^* 384 384 Ｍ−１ 30 21 Ｍ−２ 20 イソボルニルメタ クリレート 60 7 70 41 75 40 43 2 スチレン 30 30 40 グリシジルメタ 47 50 69 クリレート ベンゾイルペル 5 5 5 5 5 5 5 5 5 オキシド アゾビスイソ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ブチロニトリル

【００５１】ＢＣａ基は、ブロック化カルボキシル基を
意味する。なお、表１中のブロック化カルボキシル基含
有モノマーＡ〜Ｄは、以下のように合成されたものであ
る。ブロック化カルボキシル基含有モノマーＡの合成 撹拌装置、温度計、不活性ガス導入口、滴下ロート及び
冷却装置を備えた４つ口フラスコに、プラクセルFM-1
（ダイセル化学工業製の水酸基含有ポリエステルモノマ
ー）、２４４部を仕込み、攪拌しながら８０℃に昇温し
た。次いで、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸を１
０分で１６８部滴下し、２時間その温度で反応を続け
た。次いで、３５℃まで冷却し、テトラヒドロフラン１
０００部と、エチルビニルエーテル７２部、３５％硫酸
０．２部を添加し、その温度で２４時間反応させた。反
応終了後、分液ロートに生成物を移し、１０％の炭酸水
素ナトリウム１００部と飽和食塩水１００部でアルカリ
洗浄した。静置後、水層を分離除去した。この操作を２
０回繰り返し、飽和食塩水で３回洗浄作業を繰り返し、
有機層中に硫酸ナトリウムを加えて、室温で３回乾燥
し、減圧下でテトラヒドロフランを除去し、ブロックさ
れたカルボキシル基を含有するモノマーＡを得た。同様
にして、モノマーＣを得た。これらの合成に使用された
原料組成を以下の表に示す。ブロック化カルボキシル基含有モノマーＢの合成 撹拌装置、温度計、不活性ガス導入口、滴下ロート及び
冷却装置を備えた４つ口フラスコに、プラクセルFM-1
（ダイセル化学工業製の水酸基含有カプロラクトン変性
モノマー）、２４４部を仕込み、攪拌しながら８０℃に
昇温した。次いで、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸を１０分で１６８部滴下し、２時間その温度で反応を
続けた。次いで、氷水で１０℃以下に冷却し、テトラヒ
ドロフラン３００部とトリエチルアミン１１１部を加
え、テトラヒドロフラン１００部に溶解したトリメチル
シリルクロライド１１９部の溶液をフラスコに３０分か
けて滴下し、滴下終了後に、１時間で氷浴を外して、更
に１０時間反応を続けた。次いで、氷水１００部で３回
洗浄し、更に減圧下でテトラヒドロフランを除去し、ブ
ロック化カルボキシル基含有モノマーＢを得た。同様に
して、モノマーＤを得た。これらの合成に使用された原
料組成を以下の表に示す。

【００５２】 モノマーの種類原料組成 モノマーＡ モノマーＢ モノマーＣ モノマーＤ プラクセルFM-1 244 244 プラクセルFM-4 586 586 ４−メチルヘキサ 168 168 168 168 ヒドロ無水 フタル酸 テトラヒドロ 1000 400 1000 400 フラン エチルビニル 79 79 エーテル トリメチルシリ 119 119 ルクロライド トリエチルアミン 111 111３５％塩酸 0.2 0.2

【００５３】

【表３】 表１（続き） E-4 E-5 R-7 E-6 樹脂特性 固形分（％） 45 34 50 50 塩素化ポリオレフィン 3 22 0 0 の含量（％） Ｃａ基量 1 （モル／kg樹脂） Ｅｐ基の量 1.2 0.6 1（モル／kg樹脂） 原料組成 トルエン 518.5 482.5 キシレン 500 500 ハードレン14ＭＬ 50 250 Ｍ−１ 150 100 ＦＭ−４ 293 イソボルニルメタクリレート 30 69 36 ブチルアクリレート 130 スチレン 150 36 163 ラウリルメタクリレート 25 27 133 ４−メチルヘキサヒドロ 168 無水フタル酸 グリシジルメタクリレート 71 30 71 ベンゾイルペルオキシド 5 5 アゾビスイソブチロニトリル 0.5 0.5 パーブチルＯ^* 3 3 注）パーブチルＯは、日本油脂製の過酸化物である。

【００５４】

【表４】 表１（続き） L-7 EL-4 L-8 EL-5 L-9 EL-6 E-7 樹脂の特性 固形分（％） 45 45 34 34 50 51 51 塩素化ポリオレフィン 3 3 22 22 0 9 9 の含量（％） ＢＣａ基の量 1 1 0.6 0.3 1.5 0.8 （モル／kg樹脂） Ｅｐの量 1 0.3 1 1（モル／kg樹脂） 原料組成 トルエン 518.5 518.5 482.5 482.5 500 389.5 389.5 モノマーＡ 98 49 269 モノマーＢ 218 218 363 モノマーＣ 384 ハードレン14ML 50 50 250 250 150 150 Ｍ−１ 100 50 100 100 ブチルアクリレート 84 36 イソボルニルメタクリレート 72 24 40 64 167 スチレン 50 24 35 50 100 ラウリルメタクリレート 41.5 20 20 58 グリシジルメタクリレート 64 14 モノマーＧ^* 130 130 ベンゾイルペルオキシド 5 5 5 5 5 5 アゾビスイソブチロニトリル 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 パーブチルＯ 3

【００５５】注）モノマーＧは、以下の構造を有するエ
ポキシ基含有モノマーである。

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【応用実施例及び比較例】塗料の調製 以下の表２の配合割合に従って、原料を配合し、モータ
ーミル（アイガージャパン製）で３０分顔料分散した
後、触媒を加えて実施例の塗料（Ｐシリーズ）及び比較
塗料（Ｈシリーズ）を調製した。また、イソシアネート
プレポリマーを配合する塗料の場合には、そのイソシア
ネートプレポリマーは、塗装直前に塗料組成物に配合し
た。

【００５８】１．テストピースの調製 被塗物として、ポリオレフィン系樹脂（三井石油化学製
Ｘ５０）で成形したテストピースをイソプロピルアルコ
ールで洗浄した後、石油ベンジンで洗浄した。 ２．テストピースへの塗装 上記で調製した塗料を、キシレン／酢酸ブチル（重量比
６０／４０）のシンナーでフォードカップＮｏ．４で１
６秒となるように希釈し、乾燥塗膜が３０μmになるよ
うに、上記テストピースにエアスプレーで塗装した。１
０分間室温に放置した後、１２０℃で６０分と、１４０
℃で３０分とで加熱乾燥し、２４時間後に塗膜特性を調
べ、その結果を以下の表２に示した。塗膜性能評価方法 （１）付着性試験 JIS K 5400(1979)６．１５に従って、ゴバン目セロテー
プ試験を行い、全く剥離が起こらなかったものを◎と
し、ゴバンの目の５％未満が欠けて剥がれたものを○と
し、そして５％以上剥離したのもを×とした。 （２）耐ガソリン性試験 ２０℃のレギュラーガソリン（日本石油製の日石シルバ
ーガソリン）注に塗装成形品の一部分を浸漬し、取り出
した後、膨潤性を目視で評価した。著しく膨潤したもの
を×、若干膨潤したものを○、そしてほとんど膨潤しな
かったものを◎とした。 （３）耐水性試験 ５０℃の温水に塗装成形品の１部分を１０日間浸漬し、
取り出した後、付着性とブリスターの有無を評価した。
ここで、剥離又はブリスターの多いものを×とし、剥離
せず、ブリスターの少ないものを○とし、剥離もブリス
ターも生じなかったものを◎とした。 （４）光沢度試験 JIS-K-5400 (1979) 6.7 に従って、光沢度を測定した。 （５）耐酸性 ０．１規定の硫酸０．２mlを塗膜上に滴下し、２０℃、
７５％ＲＨ（相対湿度）で２４時間放置後に水洗し、塗
膜表面の状態を観察し、異常が認められないものを○と
し、異常が認められるものを×とした。 （６）耐候性 サンシャインウェザロメーター（スガ試験機製）による
促進耐候性試験を行い、１０００時間後の６０度鏡面光
沢度のJIS K 5400 (1979) に従う保持率（％）を測定
し、また上記付着性試験を行った。光沢保持率が８０％
以上でかつ付着性の良好なものを◎、光沢保持率が７０
％以上〜８０％未満でかつ付着性が良好なものを○と
し、それ以外のものを×とした。

【００５９】

【表５】 表２樹脂の種類 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8 P9 H1 H2 H3 Ｒ−１ 76 Ｒ−２ 61 61 56 Ｒ−３ 64 Ｅ−１ 76 Ｅ−２ 61 61 Ｅ−３ 68 Ｅ−６ 60 Ｒ−５ 60 Ｒ−６ 121 Ｅ−４ 67 Ｅ−５ 121 Ｒ−７ 100 60 60 60 48 Ｅ−７ 100 60 60 60 48 ＣＲ−９５^* 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 モダフロー^* 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ユーバン１２２^* 20 パーノック９０１Ｓ^* 20 燐酸モノオクチル 3 3 トリラウリルメチル アンモニウム 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 アセテート チヌビン９００^* 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2サノールＬＳ２９２^* 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 全樹脂特性 塩素化ポリオレ 14 26 11 21 20 8 18 5 18 3 14 18 フィン含量（％） 官能基量 1 1 1 1 1 1 1 0.9 1 1.2 0.6 0.6 （モル／kg樹脂） 塗膜評価 １４０℃、３０分 付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ × ◎ ◎ 耐水性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ × ◎ ◎ 光沢度 86 72 88 74 75 85 74 80 70 88 86 82 耐ガソリン性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ◎ × × 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎耐候性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ １２０℃、６０分 付着性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 耐水性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 光沢度 83 74 83 80 76 76 84 耐ガソリン性 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ○ × 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐候性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 注）モダフロー・・・モンサント社製表面調整剤 チヌビン９００・・・チバガイギー社製紫外線吸収剤 ユーバン１２２・・・三井東圧製メラミン樹脂 サノールＬＳ２９２・・・チバガイギー社製光安定剤 パーノック９０１Ｓ・・・大日本インキ化学工業製イソシアネートプレポリ マー ＣＲ９５・・・石原産業製酸化チタン

【００６０】

【表６】 表２（続き）樹脂の種類 P10 P11 P12 P13 H4 P14 P15 P16 P17 P18 P19 H5 Ｌ−１ 100 Ｌ−２ 100 Ｌ−３ 74 74 Ｌ−４ 50 Ｌ−５ 59 59 Ｌ−６ 78 EL−１ 212 EL−２ 184 EL−３ 137 Ｌ−９ 80 Ｅ−１ 61 103 91 61 Ｅ−３ 50 Ｅ−６ 66 66 78 78 ＣＲ−９５ 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ユーバン１２２ 20 バーノック９０１Ｓ 20 燐酸モノオクチル 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 3 トリラウリルメチル アンモニウム 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 アセテート チヌビン９００ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2サノールＬＳ２９２ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 全樹脂特性 塩素化ポリオレ 12 24 12 10 4 15 23 39 9 10 9 3 フィン含量（％） 官能基量 1 1 0.9 0.9 1 1.7 2 1.8 2 1.5 0.9 1（モル／kg樹脂） 塗膜特性 １４０℃、３０分 付着性 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × 耐水性 ◎ ◎ ◎ ○ × ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ × 光沢度 83 76 88 82 80 85 81 89 82 82 72 76 耐ガソリン性 ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎耐候性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ １２０℃、６０分 付着性 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ × 耐水性 ◎ ◎ ◎ ○ × ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ × 光沢度 81 74 86 81 76 83 84 85 84 86 74 75 耐ガソリン性 ◎ ◎ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎耐候性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

【００６１】

【表７】 表２（続き）樹脂の種類 P20 P21 H6 H7 H8 H9 P22 P23 P24 P25 Ｌ−１ 85 156 Ｌ−２ 100 Ｌ−７ 80 Ｌ−８ 100 EL−２ 137 EL−３ 137 EL−４ 156 EL−６ 100 EL−５ 200 Ｅ−１ 61 61 Ｅ−４ 67 Ｅ−５ 100 Ｅ−７ 66 ＣＲ−９５ 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 モダフロー 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 キシレン 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 酢酸ブチル 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ユーバン122 20 パーノック901S 20 燐酸モノオク 3 3 1 1 1 1 1 1 1 1 チル トリラウリル メチルアン 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 モニウム アセテート チヌビン900 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2サノールLS292 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 全樹脂特性 塩素化ポリオレ 39 9 3 3 22 22 28 9 23 22 フィン含量（％） 官能基量 1.8 2 1 2 0.6 0.6 1 1.8 1 1 （モル／kg樹脂） 塗膜特性 １４０℃、３０分 付着性 ◎ ◎ × × ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 耐水性 ◎ ◎ × × ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ 光沢度 88 81 88 80 80 85 83 82 80 83 耐ガソリン性 ◎ ◎ ◎ ◎ × × ◎ ◎ ○ ○ 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ × × ◎ ◎ ◎ ◎耐候性 ◎ ◎ ◎ ◎ × × ◎ ◎ ◎ ◎ １２０℃、６０分 付着性 ◎ ◎ × × ◎ ◎ ◎ ◎ 耐水性 ◎ ◎ × × ◎ ◎ ◎ ○ 光沢度 84 80 80 83 76 80 82 81 耐ガソリン性 ◎ ◎ ◎ ◎ × × ◎ ◎ 耐酸性 ◎ ◎ ◎ ◎ × × ◎ ◎ 耐候性 ◎ ◎ ◎ ◎ × × ◎ ◎

【００６２】

【発明の効果】本発明によれば、例えば、１２０℃にお
けるような低温においても、塗膜特性を劣化させること
なく、硬化できる塗料組成物が得られる。これに対し
て、例えば、全樹脂におけるグラフト塩素化ポリオレフ
ィンの製造に使用した塩素化ポリオレフィンの含量が５
〜５０重量％の範囲にない場合や、樹脂の官能基の全量
が０．８〜３．０モル／kg樹脂の範囲にない場合には、
１２０℃〜１４０℃のような低温で硬化した場合、得ら
れる塗膜の付着性、耐水性、耐ガソリン性、耐酸性、耐
候性等が劣ったものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 151/06 ＰＧＸ 201/08 ＰＤＨ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カルボキシル基又はブロック化カルボキシ
   ル基と、エポキシ基とを必須官能基として含有する１種
   以上の樹脂を含有し、前記カルボキシル基又はブロック
   化カルボキシル基と、エポキシ基とが同一又は別個の樹
   脂中に存在する塗料組成物において、前記樹脂の少なく
   とも１種が、塩素化ポリオレフィンに対して、ビニル重
   合性モノマーをグラフト重合させることによって得られ
   たグラフト化塩素化ポリオレフィンであり、該グラフト
   化塩素化ポリオレフィンの製造に使用した塩素化ポリオ
   レフィンの量が、全樹脂の５〜５０重量％であり、かつ
   カルボキシル基又はブロック化カルボキシル基及びエポ
   キシ基の全官能基量が、０．８〜３．０モル／kg樹脂で
   あることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品用の
   塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】カルボキシル基又はブロック化カルボキシ
   ル基と、エポキシ基とを必須官能基として含有する１種
   以上の樹脂を含有し、前記カルボキシル基又はブロック
   化カルボキシル基と、エポキシ基とが同一又は別個の樹
   脂中に存在する塗料組成物において、前記樹脂の少なく
   とも１種が、塩素化ポリオレフィンに対して、ビニル重
   合性モノマーをグラフト重合させることによって得られ
   たグラフト化塩素化ポリオレフィンであり、該グラフト
   化塩素化ポリオレフィンの製造に使用した塩素化ポリオ
   レフィンの量が、全樹脂の５〜５０重量％であり、かつ
   カルボキシル基又はブロック化カルボキシル基及びエポ
   キシ基の全官能基量が、０．８〜３．０モル／kg樹脂で
   あることを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形品用の
   塗料組成物。
3. 【請求項３】請求項２記載の塗料組成物を、ポリオレフ
   ィン系樹脂成形品の表面に塗装し、１２０〜１４０℃で
   焼付けて、塗膜を形成させることを特徴とするポリオレ
   フィン系樹脂成形品の塗装方法。