JPH0812186B2 - トリハロメタンの連続分析装置 - Google Patents
トリハロメタンの連続分析装置Info
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- JPH0812186B2 JPH0812186B2 JP27745290A JP27745290A JPH0812186B2 JP H0812186 B2 JPH0812186 B2 JP H0812186B2 JP 27745290 A JP27745290 A JP 27745290A JP 27745290 A JP27745290 A JP 27745290A JP H0812186 B2 JPH0812186 B2 JP H0812186B2
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Description
ハロメタンの分析装置に係り、特にトリハロメタンを安
定に分析することが可能な連続分析装置に関する。
なりの濃度の有機塩素化合物が存在しており、この有機
塩素化合物は、クロロホルム等のトリハロメタンが大き
な割合を占めていることが報告された。そしてさらに、
ミシシッピー河下流域のニューオルレアンズ地域におい
て、トリハロメタンを含む水道水を飲用している人々と
飲用していない人々の間に、ガンの発生率に有意な差が
あるという調査結果が報告され、水道水中のトリハロメ
タンが注目された。
の有機化合物と疫学的安全性を確保するために使う塩素
に起因して生成することが明らかになった。
水中のトリハロメタンの濃度の制御目標値を0.10mg/lと
することを決め、厚生省から通達された。
に提供するには、トリハロメタンが生成しない水処理技
術の開発が重要であると共に、正確かつ迅速にトリハロ
メタンを分析する技術の開発が必要になる。
物質であるため、試料水から揮発しやすい。特に水道水
中に、他のトリハロメタン物質より多く含まれているク
ロロホルムの沸点は、61.2℃と一番低い。また他の成分
と違ってその濃度がppbレベルで低いという特徴があ
る。従って、これらを正確に分析するためには採水→保
管→分析に至る操作には、細心の注意をはらわなければ
ならない。
溶媒抽出法,パージトラップ法などでトリハロメタンを
分離濃縮してからECD付ガスクロマトグラフィーで定量
する方法が知られ、またフローインジェクション法でト
リハロメタンを分離してから、螢光法を用いて定量する
方法が知られている。
間を要し時間がかかる上、回分式なので連続分析ができ
ないという問題がある。さらに後者は第4図に示すよう
に分離部15において微孔性の膜を介してNaOH溶液である
キャリア溶液にトリハロメタンを含む試料液を接触して
流し、トリハロメタンをNaOH溶液に拡散移行させたのち
ニコチン酸アミド溶液を加え、反応部16においてトリハ
ロメタンとニコチン酸アミドとを反応させ、次いで検出
部18において反応生成物を藤原反応により螢光的に定量
する。この際分離部15と反応部16とは異なった恒温部17
A,17Bにおいてそれぞれ60℃,90℃の一定温度に維持され
る。この方法は迅速にかつ高感度にトリハロメタンを定
量できる特長がある。しかしながらこのフローインジェ
クション法は以下のような問題がある。すなわち (1)分離部を通過したあとでニコチン酸アミドを加え
るのでキャリア溶液とニコチン酸アミド溶液の混合が不
充分で安定な出力信号が得られない。
ア溶液中に気泡が発生し、この気泡が螢光測定を妨害
し、安定な測定ができない。
のフローインジェクション法を改良し、安定かつ連続に
トリハロメタンを定量することが可能なトリハロメタン
の連続分析装置を提供することにある。
2の送液部14と、分離部2と、反応部4と、恒温部3
と、脱泡部7と、検出部8とを有し、 第1の送液部は水酸化ナトリウムの溶液とニコチン酸
アミドの溶液とを混合したキャリア溶液である第1の溶
液を分離部に供給し、 第2の送液部はトリハロメタンの試料液と、還元剤溶
液とを混合してなる第2の溶液を分離部に供給し、 分離部は独立に流れる前記第1の溶液と第2の溶液と
を微孔性の膜を介して接触させ、 反応部は前記第1の溶液を流すとともに前記第2の溶
液より移行したトリハロメタンをニコチン酸アミドと反
応させ、 恒温部は前記分離部と反応部を収納して両部の温度を
同一の一定温度に保持し、 脱泡部は、前記反応部において発生した第1の溶液中
の気泡を気孔性チューブを介して除去し、 検出部は前記反応部におけるトリハロメタンとニコチ
ン酸アミドとの反応生成物を螢光的に検出すること、ま
たは 2)ここにおいて還元剤溶液が亜硫酸ナトリウム溶液で
あること、もしくは 3)還元剤溶液が硫酸ヒドラジン溶液であるとすること
により達成される。第1の送液部のニコチン酸アミドは
NaOHの存在下トリハロメタン(クロロホルム,ブロモジ
クロロメタン,ジブロモクロロメタン,ブロモホルム)
と反応して螢光縮合物を生ずる。これら励起光により螢
光を発する。第2の送液部の亜硫酸ナトリウムまたは硫
酸ヒドラジンは試料液中に含まれる残留塩素を分解す
る。残留塩素の存在は螢光縮合物の螢光反応を妨害す
る。有機化合物に結合した塩素はアルカリ性の亜硫酸ナ
トリウムによりトリハロメタンを生成するが、酸性の硫
酸ヒドラジンはトリハロメタンを生成しない。従って原
水の溶存有機物が高いかまたはトリハロメタンの中間体
が多いときは、酸性の硫酸ヒドラジンが使用される。第
2の送液部は試料液にかえて検量線作製のための標準溶
液を切替コックを介して供給することができる。分離部
は微孔性の膜を介して、第2の溶液中のトリハロメタン
を第1の溶液中に拡散させる。第1と第2の溶液はそれ
ぞれ独立に流れる。微孔性の膜は微孔性テフロン(Dupo
nt社商品名,以下同じ)や微孔性セラミックスを用いる
ことができる。揮発性のトリハロメタンのガスが水蒸気
と共に、微気孔の膜を拡散する。
ロメタンとニコチン酸アミドとの反応を完結させる。恒
温部は分離部と反応部の温度を同一の所定温度に維持す
る。分離部と反応部の温度は螢光強度を左右する。共に
温度の高い方が螢光強度は高いが反応部の温度が98℃を
こえるとキャリア溶液中の溶存酸素が気化してバックグ
ラウンドノイズを増大させるため98℃が限界温度とな
る。
通過するに際し、キャリア溶液中の気泡が除去される。
気孔性チューブとしてはテフロン製のものが好適に用い
られる。
による螢光縮合物に励起光を照射し、螢光縮合物から放
射される螢光を検出定量する。励起光としては360〜380
nmの波長が好ましく、螢光波長は450〜470nmの範囲が望
ましい。励起波長と螢光波長の分離はフィルタ,回折格
子等を用いて行うことができる。
した第1の溶液(キャリア溶液)にトリハロメタンが拡
散するのでキャリア溶液とトリハロメタンとの混合は均
一に行われる。
泡に起因するみかけ上の螢光の強度増大がなくなる。
図はこの発明の実施例に係るトリハロメタンの連続分析
装置を示す配置図である。第1の送液部13において30〜
40%濃度のニコチン酸アミド溶液と0.2〜0.4M濃度のNaO
H溶液とがそれぞれぜん動ポンプ1Cと1Dとにより0.5ml/m
in.の流量でミキシングコイル5Aに送られる。ニコチン
酸アミド溶液とNaOH溶液とはミキシングコイル5Aにより
よく混合されキャリア溶液となって分離部2の微孔性膜
よりなるチューブの内側に送られる。一方トリハロメタ
ンを含む試料液が10%濃度の亜硫酸ナトリウム溶液また
は1%濃度の硫酸ヒドラジンとそれぞれ、ぜん動ポンプ
1A,1Bにより0.75ml/min.の流量でミキシングコイル5Bに
送られ、よく混合される。この混合により生成した第2
の溶液は分離部2の微孔性膜よりなるチューブの外側に
送られる。分離部2の微孔性膜よりなるチューブはテフ
ロン製であり、撥水性であるので第1の溶液と第2の溶
液は混合することがない。しかし第2の溶液中のトリハ
ロメタンは揮発性であり、トリハロメタンのガスとなっ
て、微孔の中を拡散し、キャリア溶液中に溶け込む。ト
リハロメタンはキャリア溶液中のニコチン酸アミドとNa
OHの存在下に反応し、螢光縮合物を生成する。縮合物を
含むキャリア溶液は反応部4に送られ、ここで反応を完
結する。この際分離部2と反応部4は恒温部3により95
℃の一定温度に保持される。分離部2と反応部4とは単
一の恒温部で温度制御されるので装置が簡単になる。続
いてキャリア溶液は冷却部6において10〜30℃の範囲に
冷却される。これは螢光縮合物から放出される螢光の温
度消光による感度低下を防ぐ。キャリア溶液は次いで脱
泡部7に送られる。脱泡部7はテフロン製気孔性チュー
ブであり孔径が1〜3μm,長さ10〜30cmが望ましい。脱
泡後キャリア溶液は検出部8に送られ、螢光縮合物が螢
光的に検出され定量される。測光後キャリア溶液は背圧
コイル15を経て廃棄される。検出部8の螢光信号は演算
部9でデータ処理され表示部11で表示され、記録部12で
記録される。連続分析装置の全行程は制御部10によって
制御される。
である。反応部の温度は98℃である。分離部温度は高い
方がよいことがわかる。分離部の温度として反応部の限
界温度の98℃まで高めることができる。分離部と反応部
の温度を同一の98℃にすると、分析装置の感度は最大に
なる。
ときの検量線である。螢光強度は試料注入後10分で測定
された。
の繰り返し測定時の平均値は15μg/l,変動係数は5.7%
であった。従来の装置を用いた測定値の変動係数が8〜
10%であるのに比して再現性が向上していることがわか
る。
と、分離部と、反応部と、恒温部と、脱泡部と検出部と
を有し、 第1の送液部は水酸化ナトリウムの溶液とニコチン酸
アミドの溶液とを混合したキャリア溶液である第1の溶
液を分離部に供給し、 第2の送液部はトリハロメタンの試料液と、還元剤溶
液とを混合してなる第2の溶液を分離部に供給し、 分離部は独立に流れる前記第1の溶液と第2の溶液と
を微孔性の膜を介して接触させ、 反応部は前記第1の溶液を流すとともに前記第2の溶
液より移行したトリハロメタンをニコチン酸アミドと反
応させ、 恒温部は前記分離部と反応部を収納して両部の温度を
同一の一定温度に保持し、 脱泡部は、前記反応部において発生した第1の溶液中
の気泡を気孔性チューブを介して除去し、 検出部は前記反応部におけるトリハロメタンとニコチ
ン酸アミドとの反応生成物を螢光的に検出すること、ま
たはこの際 2)還元剤溶液が亜硫酸ナトリウム溶液であること、も
しくは 3)還元剤溶液が硫酸ヒドラジンであるので分離部でニ
コチン酸アミドとNaOH溶液のよく混合した第1の溶液
(キャリア溶液)にトリハロメタンが拡散し、試料水中
の残留塩素や溶存有機物の影響を受けることなくキャリ
ア溶液と試料水中のトリハロメタンとの混合が均一に行
われる。また脱泡部では、キャリア溶液中の気泡が除か
れ、気泡に起因するみかけ上の螢光の強度増大がなくな
る。
かつ迅速に行うことの可能なトリハロメタンの連続分析
装置が得られる。
分析装置を示す配置図、第2図は螢光強度の分離部温度
依存性を示す線図、第3図はトリハロメタンの検量線を
示す線図、第4図は従来の装置を示す配置図である。 1A,1B,1C,1D:ぜん動ポンプ、2:分離部、3:恒温部、4:反
応部、5A,5B:ミキシングコイル、6:冷却部、7:脱泡部、
8:検出部、9:演算部、10:制御部、11:表示部、12:記録
部、13:第1の送液部、14:第2の送液部。
Claims (3)
- 【請求項1】第1の送液部と、第2の送液部と、分離部
と、反応部と、恒温部と、脱泡部と、検出部とを有し、 第1の送液部は水酸化ナトリウムの溶液とニコチン酸ア
ミドの溶液とを混合したキャリア溶液である第1の溶液
を分離部に供給し、 第2の送液部はトリハロメタンの試料液と、還元剤溶液
とを混合してなる第2の溶液を分離部に供給し、 分離部は独立に流れる前記第1の溶液と第2の溶液とを
微孔性の膜を介して接触させ、 反応部は前記第1の溶液を流すとともに前記第2の溶液
より移行したトリハロメタンをニコチン酸アミドと反応
させ、 恒温部は前記分離部と反応部を収納して両部の温度を同
一の一定温度に保持し、 脱泡部は、前記反応部において発生した第1の溶液中の
気泡を気孔性チューブを介して除去し、 検出部は前記反応部におけるトリハロメタンとニコチン
酸アミドとの反応生成物を螢光的に検出することを特徴
とするトリハロメタンの連続分析装置。 - 【請求項2】還元剤溶液が亜硫酸ナトリウム溶液である
ことを特徴とする請求項1記載のトリハロメタンの連続
分析装置。 - 【請求項3】還元剤溶液が硫酸ヒドラジン溶液であるこ
とを特徴とする請求項1記載のトリハロメタンの連続分
析装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-268745 | 1989-10-16 | ||
| JP26874589 | 1989-10-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03218461A JPH03218461A (ja) | 1991-09-26 |
| JPH0812186B2 true JPH0812186B2 (ja) | 1996-02-07 |
Family
ID=17462749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27745290A Expired - Lifetime JPH0812186B2 (ja) | 1989-10-16 | 1990-10-16 | トリハロメタンの連続分析装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0812186B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5060124B2 (ja) * | 2006-12-25 | 2012-10-31 | メタウォーター株式会社 | トリハロメタン分析装置 |
| JP5141066B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2013-02-13 | 三浦工業株式会社 | 試料水中のアルカリ成分濃度の測定方法 |
| JP6133563B2 (ja) * | 2011-10-04 | 2017-05-24 | メタウォーター株式会社 | ハロ酢酸の測定方法および測定装置 |
-
1990
- 1990-10-16 JP JP27745290A patent/JPH0812186B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03218461A (ja) | 1991-09-26 |
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