JPH08122991A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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- JPH08122991A JPH08122991A JP28396894A JP28396894A JPH08122991A JP H08122991 A JPH08122991 A JP H08122991A JP 28396894 A JP28396894 A JP 28396894A JP 28396894 A JP28396894 A JP 28396894A JP H08122991 A JPH08122991 A JP H08122991A
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- acid
- processing
- bleaching
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Abstract
(57)【要約】
【目的】廃液の環境問題のない、脱銀性に優れ、定着剤
の安定性も良く、未露光感材の処理後のイエロー濃度の
上昇や、感材面状の悪化等のないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供する。 【構成】漂白剤として過硫酸／その塩、過酸化水素／そ
の塩、過ホウ酸／その塩、過マンガン酸／その塩、次亜
ハロゲン酸／その塩、ハロゲン酸／その塩、過ハロゲン
酸／その塩、有機過酸、有機過酸化物を用い、硫化防止
剤として特定のスルフィン酸化合物を用いる。
の安定性も良く、未露光感材の処理後のイエロー濃度の
上昇や、感材面状の悪化等のないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供する。 【構成】漂白剤として過硫酸／その塩、過酸化水素／そ
の塩、過ホウ酸／その塩、過マンガン酸／その塩、次亜
ハロゲン酸／その塩、ハロゲン酸／その塩、過ハロゲン
酸／その塩、有機過酸、有機過酸化物を用い、硫化防止
剤として特定のスルフィン酸化合物を用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は迅速処理、環境保全の点
で優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものである。特に生分解性に優れ、漂白能、定着
能、液安定性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法に関するものである。
で優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものである。特に生分解性に優れ、漂白能、定着
能、液安定性に優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理は発色現像過程と銀除去過程からなる。銀除去過
程では、発色現像過程で生じた現像銀が酸化作用を有す
る漂白剤により銀塩に酸化（漂白）され、さらに未使用
のハロゲン化銀とともに可溶性銀を形成する定着剤によ
って感光層より除去（定着）される。漂白と定着はそれ
ぞれ独立した漂白工程と定着工程として行われる場合
と、漂白定着工程として同時に行われる場合とがある。
これらの処理工程の詳細は、ジェームス著「ザ セオリ
ー オブ フォトグラフィック プロセス」第４版 (Ja
mes,"The Theory of Photographic Process" 4'th edit
ion ) (1977年) に記載されている。
の処理は発色現像過程と銀除去過程からなる。銀除去過
程では、発色現像過程で生じた現像銀が酸化作用を有す
る漂白剤により銀塩に酸化（漂白）され、さらに未使用
のハロゲン化銀とともに可溶性銀を形成する定着剤によ
って感光層より除去（定着）される。漂白と定着はそれ
ぞれ独立した漂白工程と定着工程として行われる場合
と、漂白定着工程として同時に行われる場合とがある。
これらの処理工程の詳細は、ジェームス著「ザ セオリ
ー オブ フォトグラフィック プロセス」第４版 (Ja
mes,"The Theory of Photographic Process" 4'th edit
ion ) (1977年) に記載されている。
【０００３】上記の漂白処理に用いられる漂白剤は一般
にエチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩や１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸第二鉄錯塩である。１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸第二鉄錯塩は、近年ミニラボと呼ばれる
小型の自動現像機にて顧客への迅速な処理サービスに対
応する迅速な漂白を行うための漂白剤として使用されて
いる。しかしながら、これらは生分解しにくいといった
大きな問題があった。近年、環境保全の観点から、これ
らの写真処理から発生する写真処理廃液の無害化が望ま
れており、上記の生分解しない漂白剤の代替が研究され
ている。また、やはり環境保全の観点から漂白剤として
使われている金属キレート化合物の低濃度化も望まれて
いる。
にエチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩や１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸第二鉄錯塩である。１，３−ジアミノ
プロパン四酢酸第二鉄錯塩は、近年ミニラボと呼ばれる
小型の自動現像機にて顧客への迅速な処理サービスに対
応する迅速な漂白を行うための漂白剤として使用されて
いる。しかしながら、これらは生分解しにくいといった
大きな問題があった。近年、環境保全の観点から、これ
らの写真処理から発生する写真処理廃液の無害化が望ま
れており、上記の生分解しない漂白剤の代替が研究され
ている。また、やはり環境保全の観点から漂白剤として
使われている金属キレート化合物の低濃度化も望まれて
いる。
【０００４】一方、定着工程においては通常定着剤とし
て用いられているチオ硫酸塩は酸化劣化を受け硫化し沈
澱を生ずるため、亜硫酸塩を酸化防止の保恒剤として添
加している場合がほとんどである。しかし低補充化がさ
らに進むにつれ液安定性の向上がさらに望まれてくる
が、亜硫酸塩の増量添加では溶解性の問題や亜硫酸塩が
酸化された場合芒硝の沈澱が生成すること等から解決で
きなくなってきている。このような定着能を有する液の
安定性を改良する手段として従来より様々な検討が行わ
れてきた。例えば安定性の優れた定着剤として、特開昭
５４−１５１０３２号、米国特許第３，７０６，５６１
号、英国特許第９３３，００８号等の明細書に記載のチ
オエーテル類、チオ尿素類、チオシアン酸塩類等か知ら
れている。しかしながらこれらの化合物はいずれも高価
な化合物であったり、安全上、公害上の問題で好ましく
ない化合物であったりして、実用されるに至っていな
い。この漂白剤とチオ硫酸塩及び硫化防止剤は迅速化の
観点からカラー印画紙の処理等では漂白定着浴として同
一浴で使用されている。ここで用いられる漂白剤は通常
エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩である。近年迅速化
をさらに進めるため、酸化力のもっと高い（酸化還元電
位の高い）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩
のような酸化剤が漂白定着浴中で使われるようになって
きた。しかし、漂白定着浴中でも前述の漂白カブリが大
きいことや、漂白定着浴化したためにチオ硫酸塩の酸化
劣化がさらに大きくなるために実用上十分とはいえな
い。この問題は、近年低補充化が進むにつれて致命的な
欠陥となってきた。従って、上記問題点を解決する漂白
剤とチオ硫酸塩を長時間保恒できる硫化防止剤の開発お
よびそれを用いた処理組成物、処理方法が強く望まれて
いた。
て用いられているチオ硫酸塩は酸化劣化を受け硫化し沈
澱を生ずるため、亜硫酸塩を酸化防止の保恒剤として添
加している場合がほとんどである。しかし低補充化がさ
らに進むにつれ液安定性の向上がさらに望まれてくる
が、亜硫酸塩の増量添加では溶解性の問題や亜硫酸塩が
酸化された場合芒硝の沈澱が生成すること等から解決で
きなくなってきている。このような定着能を有する液の
安定性を改良する手段として従来より様々な検討が行わ
れてきた。例えば安定性の優れた定着剤として、特開昭
５４−１５１０３２号、米国特許第３，７０６，５６１
号、英国特許第９３３，００８号等の明細書に記載のチ
オエーテル類、チオ尿素類、チオシアン酸塩類等か知ら
れている。しかしながらこれらの化合物はいずれも高価
な化合物であったり、安全上、公害上の問題で好ましく
ない化合物であったりして、実用されるに至っていな
い。この漂白剤とチオ硫酸塩及び硫化防止剤は迅速化の
観点からカラー印画紙の処理等では漂白定着浴として同
一浴で使用されている。ここで用いられる漂白剤は通常
エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩である。近年迅速化
をさらに進めるため、酸化力のもっと高い（酸化還元電
位の高い）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩
のような酸化剤が漂白定着浴中で使われるようになって
きた。しかし、漂白定着浴中でも前述の漂白カブリが大
きいことや、漂白定着浴化したためにチオ硫酸塩の酸化
劣化がさらに大きくなるために実用上十分とはいえな
い。この問題は、近年低補充化が進むにつれて致命的な
欠陥となってきた。従って、上記問題点を解決する漂白
剤とチオ硫酸塩を長時間保恒できる硫化防止剤の開発お
よびそれを用いた処理組成物、処理方法が強く望まれて
いた。
【０００５】漂白剤の生分解性の問題を解決する方法と
して、欧州特許第６０２６００Ａ２号には、過硫酸塩と
生分解性化合物であるピコリン酸または２，６−ピリジ
ンジカルボン酸および第二鉄イオンを含有する漂白液が
開示されている。しかしながら、これに記載された処理
液を用いた場合、後浴の定着液及びその後浴の液安定性
が悪化してしまうという問題点を有しており、通常漂白
浴と定着浴の間に水洗浴を設けることが検討されてい
る。しかしながら近年処理の迅速化、低補充化を考えた
場合、処理の浴数増加は望ましくなく、この点の改良が
望まれている。また、更に処理の簡易化を考えた場合、
漂白定着浴での脱銀が望まれているが、従来までの亜硫
酸塩によるチオ硫酸塩の保恒では硫化が起こってしまい
実用に耐えない。また処理後の感材未露光部のイエロー
濃度が上昇するという問題や感材面上のざらつき、さら
には光沢が失われることにより、印画紙にプリントした
後、画像がぼやける等の問題があり、その点の改良もし
なければ実用に耐えない。
して、欧州特許第６０２６００Ａ２号には、過硫酸塩と
生分解性化合物であるピコリン酸または２，６−ピリジ
ンジカルボン酸および第二鉄イオンを含有する漂白液が
開示されている。しかしながら、これに記載された処理
液を用いた場合、後浴の定着液及びその後浴の液安定性
が悪化してしまうという問題点を有しており、通常漂白
浴と定着浴の間に水洗浴を設けることが検討されてい
る。しかしながら近年処理の迅速化、低補充化を考えた
場合、処理の浴数増加は望ましくなく、この点の改良が
望まれている。また、更に処理の簡易化を考えた場合、
漂白定着浴での脱銀が望まれているが、従来までの亜硫
酸塩によるチオ硫酸塩の保恒では硫化が起こってしまい
実用に耐えない。また処理後の感材未露光部のイエロー
濃度が上昇するという問題や感材面上のざらつき、さら
には光沢が失われることにより、印画紙にプリントした
後、画像がぼやける等の問題があり、その点の改良もし
なければ実用に耐えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、廃液の環境問題のないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することにある。本発明の
第２の目的は、脱銀性に優れた処理方法を提供すること
にある。本発明の第３の目的は、漂白剤として過酸類を
用いても処理後の未露光部のイエロー濃度の上昇や、感
材の面状を悪化させない処理方法を提供することにあ
る。
の目的は、廃液の環境問題のないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することにある。本発明の
第２の目的は、脱銀性に優れた処理方法を提供すること
にある。本発明の第３の目的は、漂白剤として過酸類を
用いても処理後の未露光部のイエロー濃度の上昇や、感
材の面状を悪化させない処理方法を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の
(1) 〜(4) の方法によって達成された。即ち、 (1) 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像後、銀除去処理する処理方法において、銀除去
工程で漂白剤としての過酸類もしくはその塩を用い、か
つ一般式(1) で表される化合物の少なくとも１種をチオ
硫酸塩と共に用いることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。 一般式(1) Ｒ−ＳＯ2 - ・Ｍ+ 一般式(1) 中Ｒは脂肪族炭化水素基、アリール基または
複素環基を表し、Ｍは無置換または置換のアンモニウム
基またはアルカリ金属およびアルカリ土類金属を表す。 (2) 前記銀除去を行なう処理方法に用いる漂白能を有す
る処理液が、分子内にカルボキシル基またはその塩を有
するヘテロ環化合物の少なくとも一種を含有することを
特徴とする前記(1) 記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。 (3) 該分子内にカルボキシル基またはその塩を有するヘ
テロ環化合物が下記一般式(2) で表されることを特徴と
する前記(2) 記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。 一般式(2)
(1) 〜(4) の方法によって達成された。即ち、 (1) 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像後、銀除去処理する処理方法において、銀除去
工程で漂白剤としての過酸類もしくはその塩を用い、か
つ一般式(1) で表される化合物の少なくとも１種をチオ
硫酸塩と共に用いることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。 一般式(1) Ｒ−ＳＯ2 - ・Ｍ+ 一般式(1) 中Ｒは脂肪族炭化水素基、アリール基または
複素環基を表し、Ｍは無置換または置換のアンモニウム
基またはアルカリ金属およびアルカリ土類金属を表す。 (2) 前記銀除去を行なう処理方法に用いる漂白能を有す
る処理液が、分子内にカルボキシル基またはその塩を有
するヘテロ環化合物の少なくとも一種を含有することを
特徴とする前記(1) 記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。 (3) 該分子内にカルボキシル基またはその塩を有するヘ
テロ環化合物が下記一般式(2) で表されることを特徴と
する前記(2) 記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。 一般式(2)
【０００８】
【化２】
【０００９】式中、Ｑは含窒素複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍａは
水素原子またはカチオンを表す。 (4) 前記発色現像、銀除去を行なう処理方法において、
少なくとも１種の有機酸第２鉄錯塩を含有する漂白能を
有する処理液で処理することを特徴とする前記(1) 記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 本発明に用いられる銀除去工程としては、例えば下記の
態様を挙げることができる。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、一
般式(1) で表わされる化合物とチオ硫酸塩を含有した定
着液で処理する。 過酸類もしくはその塩および一般式(1) の化合物を含
有した漂白液で処理後、チオ硫酸塩を含有した定着液で
処理する。一般式(1) の化合物は、定着液に含有してい
てもよい。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、過
酸類、一般式(1) の化合物およびチオ硫酸塩を含有した
漂白定着液で処理する。 (3)において、一般式(1) の化合物が漂白定着液の代
わりに漂白液に含有する。この場合、一般式(1) の化合
物は漂白定着液に含有していてもよい。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、過
酸類もしくはその塩、チオ硫酸塩および一般式(1) の化
合物を含有した漂白定着液で処理後、チオ硫酸塩を含有
した定着液で処理する。 (5)において、一般式(1) の化合物は漂白定着液の代
わりに定着液に含有している。 一般式(2) の化合物は、(1) 〜(6) の漂白液に含まれ
ている。ここで(3) 〜(6) においては、一般式(2) の化
合物は漂白定着液にも含まれていてもよい。
要な非金属原子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍａは
水素原子またはカチオンを表す。 (4) 前記発色現像、銀除去を行なう処理方法において、
少なくとも１種の有機酸第２鉄錯塩を含有する漂白能を
有する処理液で処理することを特徴とする前記(1) 記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 本発明に用いられる銀除去工程としては、例えば下記の
態様を挙げることができる。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、一
般式(1) で表わされる化合物とチオ硫酸塩を含有した定
着液で処理する。 過酸類もしくはその塩および一般式(1) の化合物を含
有した漂白液で処理後、チオ硫酸塩を含有した定着液で
処理する。一般式(1) の化合物は、定着液に含有してい
てもよい。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、過
酸類、一般式(1) の化合物およびチオ硫酸塩を含有した
漂白定着液で処理する。 (3)において、一般式(1) の化合物が漂白定着液の代
わりに漂白液に含有する。この場合、一般式(1) の化合
物は漂白定着液に含有していてもよい。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、過
酸類もしくはその塩、チオ硫酸塩および一般式(1) の化
合物を含有した漂白定着液で処理後、チオ硫酸塩を含有
した定着液で処理する。 (5)において、一般式(1) の化合物は漂白定着液の代
わりに定着液に含有している。 一般式(2) の化合物は、(1) 〜(6) の漂白液に含まれ
ている。ここで(3) 〜(6) においては、一般式(2) の化
合物は漂白定着液にも含まれていてもよい。
【００１０】本発明に用いる漂白剤として用いられる化
合物は、漂白性能および後浴での液中での安定性が良い
上に、生分解性が良い。又、本発明の処理は、本発明に
用いる漂白剤として用いられる化合物と、本発明に用い
る定着能を有するチオスルホン酸塩の硫化防止剤として
用いられる化合物とを組み合わせて用いることにより、
優れた脱銀性と後浴の液安定性を良好にすることができ
る。さらには、漂白剤として塩化第二鉄や、１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩のように漂白能力の高
い化合物を用いた時に生じる、処理後の感材未露光部の
イエロー濃度の上昇は、本発明に用いるスルフィン酸化
合物と組み合わせて用いても抑制されないが、本発明の
様に漂白剤として過硫酸類を用いた場合に生じる未露光
部のイエロー濃度の上昇は、本発明に用いるスルフィン
酸化合物と組み合わせて用いることにより抑えることが
できる。さらに本発明の処理は、漂白能を有する処理液
に一般式(2) で表される化合物を少なくとも一種含有さ
せることで、感材面上のざらつき等も改良することがで
きる。また、漂白能を有する処理液に、有機酸第２鉄錯
塩を含有させると、漂白性能の点でさらに良好である。
合物は、漂白性能および後浴での液中での安定性が良い
上に、生分解性が良い。又、本発明の処理は、本発明に
用いる漂白剤として用いられる化合物と、本発明に用い
る定着能を有するチオスルホン酸塩の硫化防止剤として
用いられる化合物とを組み合わせて用いることにより、
優れた脱銀性と後浴の液安定性を良好にすることができ
る。さらには、漂白剤として塩化第二鉄や、１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩のように漂白能力の高
い化合物を用いた時に生じる、処理後の感材未露光部の
イエロー濃度の上昇は、本発明に用いるスルフィン酸化
合物と組み合わせて用いても抑制されないが、本発明の
様に漂白剤として過硫酸類を用いた場合に生じる未露光
部のイエロー濃度の上昇は、本発明に用いるスルフィン
酸化合物と組み合わせて用いることにより抑えることが
できる。さらに本発明の処理は、漂白能を有する処理液
に一般式(2) で表される化合物を少なくとも一種含有さ
せることで、感材面上のざらつき等も改良することがで
きる。また、漂白能を有する処理液に、有機酸第２鉄錯
塩を含有させると、漂白性能の点でさらに良好である。
【００１１】本発明において、漂白能を有する処理液と
は、漂白液または漂白定着液などの漂白が可能な処理液
を示し、また、定着能を有する処理液とは、定着液また
は漂白定着液などの定着が可能な処理液を示す。本発明
の漂白剤として用いられる化合物は、漂白能を有する処
理液に用いられ、また、本発明の定着剤は、定着能を有
する処理液に用いられる。以下に本発明で用いられる化
合物について詳細に説明する。本発明で用いる過酸類も
しくはその塩としては、過硫酸もしくはその塩、過酸過
水素もしくはその塩、過ホウ酸もしくはその塩、過マン
ガン酸もしくはその塩、次亜ハロゲン酸もしくはその
塩、ハロゲン酸もしくはその塩、過ハロゲン酸もしくは
その塩、有機過酸、有機過酸化物等を挙げることができ
る。これらの化合物の塩としてはリチウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、４級アンモニウム塩が使用できる
が、好ましくはナトリウム塩である。またその濃度は、
漂白能を有する処理液１リットル当たり、0.001 〜2.0
モル含有することが好ましく、0.01〜1.0 モルがより好
ましく、0.05〜0.50モルが更に好ましい。これらの化合
物のうち、より好ましくは過硫酸もしくはその塩、過酸
化水素もしくはその塩であり、より好ましくは過硫酸も
しくはその塩、過酸化水素もしくはその塩であり、特に
好ましくは過硫酸もしくはその塩である。
は、漂白液または漂白定着液などの漂白が可能な処理液
を示し、また、定着能を有する処理液とは、定着液また
は漂白定着液などの定着が可能な処理液を示す。本発明
の漂白剤として用いられる化合物は、漂白能を有する処
理液に用いられ、また、本発明の定着剤は、定着能を有
する処理液に用いられる。以下に本発明で用いられる化
合物について詳細に説明する。本発明で用いる過酸類も
しくはその塩としては、過硫酸もしくはその塩、過酸過
水素もしくはその塩、過ホウ酸もしくはその塩、過マン
ガン酸もしくはその塩、次亜ハロゲン酸もしくはその
塩、ハロゲン酸もしくはその塩、過ハロゲン酸もしくは
その塩、有機過酸、有機過酸化物等を挙げることができ
る。これらの化合物の塩としてはリチウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、４級アンモニウム塩が使用できる
が、好ましくはナトリウム塩である。またその濃度は、
漂白能を有する処理液１リットル当たり、0.001 〜2.0
モル含有することが好ましく、0.01〜1.0 モルがより好
ましく、0.05〜0.50モルが更に好ましい。これらの化合
物のうち、より好ましくは過硫酸もしくはその塩、過酸
化水素もしくはその塩であり、より好ましくは過硫酸も
しくはその塩、過酸化水素もしくはその塩であり、特に
好ましくは過硫酸もしくはその塩である。
【００１２】本発明に用いられる漂白能を有する処理液
には、分子内にカルボキシル基またはその塩を有するヘ
テロ環化合物を少なくとも一種含有させることが好まし
い。本発明に用いられる分子内にカルボキシル基または
その塩を有するヘテロ環化合物について以下に詳細に説
明する。ヘテロ環は、Ｎ、ＯまたはＳ原子の少なくとも
一つを含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテ
ロ環であり、これらは単環であってもよいし、更に他の
環と縮合環を形成してもよい。
には、分子内にカルボキシル基またはその塩を有するヘ
テロ環化合物を少なくとも一種含有させることが好まし
い。本発明に用いられる分子内にカルボキシル基または
その塩を有するヘテロ環化合物について以下に詳細に説
明する。ヘテロ環は、Ｎ、ＯまたはＳ原子の少なくとも
一つを含む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテ
ロ環であり、これらは単環であってもよいし、更に他の
環と縮合環を形成してもよい。
【００１３】ヘテロ環として好ましくは、５ないし６員
の芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくは窒素原子を
含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好ま
しくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳
香族ヘテロ環基である。
の芳香族ヘテロ環基であり、より好ましくは窒素原子を
含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好ま
しくは窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳
香族ヘテロ環基である。
【００１４】ヘテロ環の具体例としては、例えばピロリ
ジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフ
ェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、
ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリ
アジン、インドール、インダゾール、プリン、チアジア
ゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジン、ナ
フチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、
プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールなどが挙
げられる。ヘテロ環として好ましくは、ピロール、イミ
ダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジ
ン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾ
ール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、
フタラジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、
テトラゾール、チアゾール、オキサゾールであり、より
好ましくは、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピ
ラジン、インドール、インダゾール、チアジアゾール、
オキサジアゾール、キノリン、チアゾール、オキサゾー
ルであり、更に好ましくは、イミダゾール、ピリジン、
キノリンであり、特に好ましくは、イミダゾール、ピリ
ジンである。
ジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、チオフ
ェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、
ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリ
アジン、インドール、インダゾール、プリン、チアジア
ゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジン、ナ
フチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、
プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジ
ン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾールなどが挙
げられる。ヘテロ環として好ましくは、ピロール、イミ
ダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジ
ン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾ
ール、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、
フタラジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、
テトラゾール、チアゾール、オキサゾールであり、より
好ましくは、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピ
ラジン、インドール、インダゾール、チアジアゾール、
オキサジアゾール、キノリン、チアゾール、オキサゾー
ルであり、更に好ましくは、イミダゾール、ピリジン、
キノリンであり、特に好ましくは、イミダゾール、ピリ
ジンである。
【００１５】ヘテロ環は、置換基を有してもよく、置換
基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜
１２、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭
素数１〜３のアルキル基であり、例えばメチル、エチル
などが挙げられる。）、アラルキル基（好ましくは炭素
数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１５、特に好ま
しくは炭素数７〜１１のアラルキル基であり、例えばフ
ェニルメチル、フェニルエチルなどが挙げられる。）、
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好まし
くは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアル
ケニル基であり、例えばアリルなどが挙げられる。）、
アルキニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好まし
くは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアル
キニル基であり、例えばプロパルギルなどが挙げられ
る。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、より
好ましくは炭素６〜１５、特に好ましくは炭素数６〜１
０のアリール基であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフ
ェニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭
素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好
ましくは炭素数０〜６のアミノ基であり、例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノな
どが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは
炭素数１〜４のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、
エトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好
ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１
０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリールオキシ基で
あり、例えばフェニルオキシなどが挙げられる。）、ア
シル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭
素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアシル基
であり、例えばアセチルなどが挙げられる。）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好
ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８
のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカル
ボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好まし
くは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、
特に好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基であり、
例えばアセトキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ
基（好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素２
〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアシルアミノ基で
あり、例えばアセチルアミノなどが挙げられる。）、ス
ルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１０、より好
ましくは炭素１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のス
ルホニルアミノ基であり、例えばメタンスルホニルアミ
ノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましく
は炭素数０〜１０、より好ましくは炭素０〜６、特に好
ましくは炭素数０〜４のスルファモイル基であり、例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイルなどが挙げら
れる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１
０、より好ましくは炭素１〜６、特に好ましくは炭素数
１〜４のカルバモイル基であり、例えばカルバモイル、
メチルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数
１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のアルキルチオ基
であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられ
る。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、
より好ましくは炭素６〜１０、特に好ましくは炭素数６
〜８のアリールチオ基、例えばフェニルチオなどが挙げ
られる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜８、
より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１
〜４のスルホニル基であり、例えばメタンスルホニルな
どが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素
数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましく
は炭素数１〜４のスルフィニル基であり、例えばメタン
スルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ヘテロ環
基（例えばイミダゾリル、ピリジル）などが挙げられ
る。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置
換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。
置換基として好ましくは、アルキル基、アミノ基、アル
コキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基であり、より好ましくは、アル
キル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは、ア
ミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基であり、特に好
ましくは、カルボキシル基である。
基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜
１２、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭
素数１〜３のアルキル基であり、例えばメチル、エチル
などが挙げられる。）、アラルキル基（好ましくは炭素
数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１５、特に好ま
しくは炭素数７〜１１のアラルキル基であり、例えばフ
ェニルメチル、フェニルエチルなどが挙げられる。）、
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好まし
くは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアル
ケニル基であり、例えばアリルなどが挙げられる。）、
アルキニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好まし
くは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアル
キニル基であり、例えばプロパルギルなどが挙げられ
る。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、より
好ましくは炭素６〜１５、特に好ましくは炭素数６〜１
０のアリール基であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフ
ェニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭
素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好
ましくは炭素数０〜６のアミノ基であり、例えばアミ
ノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノな
どが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは
炭素数１〜４のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、
エトキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好
ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１
０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリールオキシ基で
あり、例えばフェニルオキシなどが挙げられる。）、ア
シル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭
素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアシル基
であり、例えばアセチルなどが挙げられる。）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好
ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８
のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカル
ボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好まし
くは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、
特に好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基であり、
例えばアセトキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ
基（好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素２
〜６、特に好ましくは炭素数２〜４のアシルアミノ基で
あり、例えばアセチルアミノなどが挙げられる。）、ス
ルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜１０、より好
ましくは炭素１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のス
ルホニルアミノ基であり、例えばメタンスルホニルアミ
ノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましく
は炭素数０〜１０、より好ましくは炭素０〜６、特に好
ましくは炭素数０〜４のスルファモイル基であり、例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイルなどが挙げら
れる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜１
０、より好ましくは炭素１〜６、特に好ましくは炭素数
１〜４のカルバモイル基であり、例えばカルバモイル、
メチルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数
１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のアルキルチオ基
であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられ
る。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、
より好ましくは炭素６〜１０、特に好ましくは炭素数６
〜８のアリールチオ基、例えばフェニルチオなどが挙げ
られる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜８、
より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１
〜４のスルホニル基であり、例えばメタンスルホニルな
どが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素
数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ましく
は炭素数１〜４のスルフィニル基であり、例えばメタン
スルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ヘテロ環
基（例えばイミダゾリル、ピリジル）などが挙げられ
る。これらの置換基は更に置換されてもよい。また、置
換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なってもよい。
置換基として好ましくは、アルキル基、アミノ基、アル
コキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基であり、より好ましくは、アル
キル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子であり、更に好ましくは、ア
ミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基であり、特に好
ましくは、カルボキシル基である。
【００１６】分子内にカルボキシル基またはその塩を有
するヘテロ環化合物として好ましくは下記一般式(2）で
表される化合物である。 一般式(2）
するヘテロ環化合物として好ましくは下記一般式(2）で
表される化合物である。 一般式(2）
【００１７】
【化３】
【００１８】（式中、Ｑはヘテロ環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ｐは、０または１を表す。Ｍa
は水素原子またはカチオンを表す。） Ｑで形成されるヘテロ環は、上記で説明したヘテロ環と
同義である。Ｑで形成されるヘテロ環の置換基として好
ましくは、総炭素数１〜１２のアルキル基、総炭素数０
〜２０のアミノ基、総炭素数１〜８のアルコキシ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基であり、より好ましくは、総炭素数０〜１
０のアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基であり、
特に好ましくはカルボキシル基である。ｐは、０または
１を表し、好ましくは０である。Ｍa で表されるカチオ
ンは、有機および無機のカチオンであり、例えばアルカ
リ金属イオン（例えばＬｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｃｓ+ な
ど）、アルカリ土類金属イオン（例えばＣａ2+、Ｍｇ2+
など）、アンモニウム（例えばアンモニウム、テトラエ
チルアンモニウム）、ピリジニウム、ホスホニウム（例
えばテトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホ
ニウムなど）などが挙げられる。
な非金属原子群を表す。ｐは、０または１を表す。Ｍa
は水素原子またはカチオンを表す。） Ｑで形成されるヘテロ環は、上記で説明したヘテロ環と
同義である。Ｑで形成されるヘテロ環の置換基として好
ましくは、総炭素数１〜１２のアルキル基、総炭素数０
〜２０のアミノ基、総炭素数１〜８のアルコキシ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基であり、より好ましくは、総炭素数０〜１
０のアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基であり、
特に好ましくはカルボキシル基である。ｐは、０または
１を表し、好ましくは０である。Ｍa で表されるカチオ
ンは、有機および無機のカチオンであり、例えばアルカ
リ金属イオン（例えばＬｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ+ 、Ｃｓ+ な
ど）、アルカリ土類金属イオン（例えばＣａ2+、Ｍｇ2+
など）、アンモニウム（例えばアンモニウム、テトラエ
チルアンモニウム）、ピリジニウム、ホスホニウム（例
えばテトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホ
ニウムなど）などが挙げられる。
【００１９】一般式(2）で表される化合物のうち、好ま
しくは下記一般式(2−ａ）で表される化合物である。 一般式(2−ａ）
しくは下記一般式(2−ａ）で表される化合物である。 一般式(2−ａ）
【００２０】
【化４】
【００２１】（式中、ｐおよびＭa は一般式(2）のそれ
らと同義であり、Ｑ1 は含窒素ヘテロ環を形成するに必
要な非金属原子群を表す。）
らと同義であり、Ｑ1 は含窒素ヘテロ環を形成するに必
要な非金属原子群を表す。）
【００２２】Ｑ1 で形成される含窒素ヘテロ環は、窒素
原子を少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和もし
くは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であっても
よいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
原子を少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和もし
くは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であっても
よいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。
【００２３】含窒素ヘテロ環として好ましくは、５ない
し６員の含窒素芳香族ヘテロ環基であり、より好ましく
は窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の含窒素
芳香族ヘテロ環基である。
し６員の含窒素芳香族ヘテロ環基であり、より好ましく
は窒素原子を１ないし２原子含む５ないし６員の含窒素
芳香族ヘテロ環基である。
【００２４】含窒素ヘテロ環の具体例としては、例えば
ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、
ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラ
ジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インド
ール、インダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサ
ジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キ
ノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ア
クリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾー
ル、チアゾール、オキサゾールなどが挙げられる。含窒
素ヘテロ環として好ましくは、ピロール、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ト
リアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、
チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラ
ジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、テトラ
ゾール、チアゾール、オキサゾールであり、より好まし
くは、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
ン、インドール、インダゾール、チアジアゾール、オキ
サジアゾール、キノリン、チアゾール、オキサゾールで
あり、更に好ましくは、イミダゾール、ピリジン、キノ
リンであり、特に好ましくは、イミダゾール、ピリジン
である。
ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルフォリン、
ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラ
ジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インド
ール、インダゾール、プリン、チアジアゾール、オキサ
ジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キ
ノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ア
クリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾー
ル、チアゾール、オキサゾールなどが挙げられる。含窒
素ヘテロ環として好ましくは、ピロール、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ト
リアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、
チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラ
ジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、テトラ
ゾール、チアゾール、オキサゾールであり、より好まし
くは、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
ン、インドール、インダゾール、チアジアゾール、オキ
サジアゾール、キノリン、チアゾール、オキサゾールで
あり、更に好ましくは、イミダゾール、ピリジン、キノ
リンであり、特に好ましくは、イミダゾール、ピリジン
である。
【００２５】含窒素ヘテロ環は、置換基を有してもよ
く、置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭
素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ま
しくは炭素数１〜３のアルキル基であり、例えばメチ
ル、エチルなどが挙げられる。）、アラルキル基（好ま
しくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１
５、特に好ましくは炭素数７〜１１のアラルキル基であ
り、例えばフェニルメチル、フェニルエチルなどが挙げ
られる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１
２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４のアルケニル基であり、例えばアリルなどが挙
げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜１
２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４のアルキニル基であり、例えばプロパルギルな
どが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜２０、より好ましくは炭素６〜１５、特に好ましくは
炭素数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、
ｐ−メチルフェニルなどが挙げられる。）、アミノ基
（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０
〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６のアミノ基であ
り、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基であり、例
えばメトキシ、エトキシなどが挙げられる。）、アリー
ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましく
は炭素数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリ
ールオキシ基であり、例えばフェニルオキシなどが挙げ
られる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜１２、よ
り好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２
〜８のアシル基であり、例えばアセチルなどが挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましく
は炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、例え
ばメトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭
素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアシルオ
キシ基であり、例えばアセトキシなどが挙げられ
る。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜１０、
より好ましくは炭素２〜６、特に好ましくは炭素数２〜
４のアシルアミノ基であり、例えばアセチルアミノなど
が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭
素数１〜１０、より好ましくは炭素１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４のスルホニルアミノ基であり、例えば
メタンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルフ
ァモイル基（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましく
は炭素０〜６、特に好ましくは炭素数０〜４のスルファ
モイル基であり、例えばスルファモイル、メチルスルフ
ァモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素１〜６、特
に好ましくは炭素数１〜４のカルバモイル基であり、例
えばカルバモイル、メチルカルバモイルなどが挙げられ
る。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチル
チオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましく
は炭素数６〜２０、より好ましくは炭素６〜１０、特に
好ましくは炭素数６〜８のアリールチオ基、例えばフェ
ニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好まし
くは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に
好ましくは炭素数１〜４のスルホニル基であり、例えば
メタンスルホニルなどが挙げられる。）、スルフィニル
基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１
〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスルフィニル基で
あり、例えばメタンスルフィニルなどが挙げられ
る。）、ウレイド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒド
ロキサム酸基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリ
ジル）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換さ
れてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じ
でも異なってもよい。置換基として好ましくは、アルキ
ル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基であり、
より好ましくは、アルキル基、アミノ基、アルコキシ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であ
り、更に好ましくは、アミノ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基であり、特に好ましくは、カルボキシル基であ
る。
く、置換基としては、例えばアルキル基（好ましくは炭
素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ま
しくは炭素数１〜３のアルキル基であり、例えばメチ
ル、エチルなどが挙げられる。）、アラルキル基（好ま
しくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１
５、特に好ましくは炭素数７〜１１のアラルキル基であ
り、例えばフェニルメチル、フェニルエチルなどが挙げ
られる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１
２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４のアルケニル基であり、例えばアリルなどが挙
げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜１
２、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４のアルキニル基であり、例えばプロパルギルな
どが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６
〜２０、より好ましくは炭素６〜１５、特に好ましくは
炭素数６〜１０のアリール基であり、例えばフェニル、
ｐ−メチルフェニルなどが挙げられる。）、アミノ基
（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０
〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６のアミノ基であ
り、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、
特に好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基であり、例
えばメトキシ、エトキシなどが挙げられる。）、アリー
ルオキシ基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましく
は炭素数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８のアリ
ールオキシ基であり、例えばフェニルオキシなどが挙げ
られる。）、アシル基（好ましくは炭素数２〜１２、よ
り好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２
〜８のアシル基であり、例えばアセチルなどが挙げられ
る。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２
〜１２、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましく
は炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、例え
ばメトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオ
キシ基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭
素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜８のアシルオ
キシ基であり、例えばアセトキシなどが挙げられ
る。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜１０、
より好ましくは炭素２〜６、特に好ましくは炭素数２〜
４のアシルアミノ基であり、例えばアセチルアミノなど
が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭
素数１〜１０、より好ましくは炭素１〜６、特に好まし
くは炭素数１〜４のスルホニルアミノ基であり、例えば
メタンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルフ
ァモイル基（好ましくは炭素数０〜１０、より好ましく
は炭素０〜６、特に好ましくは炭素数０〜４のスルファ
モイル基であり、例えばスルファモイル、メチルスルフ
ァモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素１〜６、特
に好ましくは炭素数１〜４のカルバモイル基であり、例
えばカルバモイル、メチルカルバモイルなどが挙げられ
る。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチル
チオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましく
は炭素数６〜２０、より好ましくは炭素６〜１０、特に
好ましくは炭素数６〜８のアリールチオ基、例えばフェ
ニルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好まし
くは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特に
好ましくは炭素数１〜４のスルホニル基であり、例えば
メタンスルホニルなどが挙げられる。）、スルフィニル
基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１
〜６、特に好ましくは炭素数１〜４のスルフィニル基で
あり、例えばメタンスルフィニルなどが挙げられ
る。）、ウレイド基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒド
ロキサム酸基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリ
ジル）などが挙げられる。これらの置換基は更に置換さ
れてもよい。また、置換基が二つ以上ある場合は、同じ
でも異なってもよい。置換基として好ましくは、アルキ
ル基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基であり、
より好ましくは、アルキル基、アミノ基、アルコキシ
基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子であ
り、更に好ましくは、アミノ基、カルボキシル基、ヒド
ロキシ基であり、特に好ましくは、カルボキシル基であ
る。
【００２６】ｐおよびＭa は一般式(2）のそれらと同義
であり、好ましい範囲も同様である。一般式(2−ａ）で
表される化合物のうち、好ましくは下記一般式(2−ｂ）
で表される化合物である。 一般式(2−ｂ）
であり、好ましい範囲も同様である。一般式(2−ａ）で
表される化合物のうち、好ましくは下記一般式(2−ｂ）
で表される化合物である。 一般式(2−ｂ）
【００２７】
【化５】
【００２８】（式中、Ｍa は一般式(2）のそれと同義で
ある。Ｑ2 は含窒素ヘテロ環基であり、アルキル基、ア
ミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基で置換されて
いてもよい。） 一般式(2−ｂ）で表される化合物のうち、より好ましく
は下記一般式(2−ｃ）で表される化合物である。 一般式(2−ｃ）
ある。Ｑ2 は含窒素ヘテロ環基であり、アルキル基、ア
ミノ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基で置換されて
いてもよい。） 一般式(2−ｂ）で表される化合物のうち、より好ましく
は下記一般式(2−ｃ）で表される化合物である。 一般式(2−ｃ）
【００２９】
【化６】
【００３０】（式中、Ｍa は一般式(2）のそれと同義で
ある。Ｑ3 はピリジン環またはイミダゾール環を形成す
るに必要な原子群を表し、アルキル基、アミノ基、アル
コキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）
ある。Ｑ3 はピリジン環またはイミダゾール環を形成す
るに必要な原子群を表し、アルキル基、アミノ基、アル
コキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。）
【００３１】以下に一般式(2）で表される化合物の具体
例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００３２】
【化７】
【００３３】
【化８】
【００３４】
【化９】
【００３５】
【化１０】
【００３６】
【化１１】
【００３７】
【化１２】
【００３８】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。一般式(2）で表される化
合物のうち、特にこのましくは、２−カルボキシピリジ
ン、２，６−ピリジンジカルボン酸、２−カルボキシイ
ミダゾール、４−カルボキシイミダゾ−ルおよびその誘
導体であり、更に好ましくは、２−カルボキシピリジ
ン、２，６−ピリジンジカルボン酸である。上記一般式
(2）で表される化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｅｓＣｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ３，７
４０頁等に記載の方法に準じて合成でき、また市販品を
利用することもできる。本発明の一般式(2）で表される
化合物は、漂白能を有する処理液１リットル当たり、
０．０００１〜１．０モル含有することが好ましく、
０．００１〜０．３モルがより好ましく、０．０１〜
０．２モルが更に好ましい。このような範囲において優
れた性能を発揮することができる。
属塩等の形で使用してもよい。一般式(2）で表される化
合物のうち、特にこのましくは、２−カルボキシピリジ
ン、２，６−ピリジンジカルボン酸、２−カルボキシイ
ミダゾール、４−カルボキシイミダゾ−ルおよびその誘
導体であり、更に好ましくは、２−カルボキシピリジ
ン、２，６−ピリジンジカルボン酸である。上記一般式
(2）で表される化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈ
ｅｓｅｓＣｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ３，７
４０頁等に記載の方法に準じて合成でき、また市販品を
利用することもできる。本発明の一般式(2）で表される
化合物は、漂白能を有する処理液１リットル当たり、
０．０００１〜１．０モル含有することが好ましく、
０．００１〜０．３モルがより好ましく、０．０１〜
０．２モルが更に好ましい。このような範囲において優
れた性能を発揮することができる。
【００３９】また、本発明は、漂白能を有する処理液中
に二つ以上のカルボキシル基を有する炭化水素有機酸を
含んでいることが好ましい。この有機酸とは１分子内に
カルボキシル基を２つ以上有する飽和炭化水素カルボン
酸や不飽和炭化水素カルボン酸、芳香族炭化水素カルボ
ン酸及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩を示
す。本発明においては下記一般式(3) で示されるジカル
ボン酸及びその塩が好ましい。 一般式(3) ＨＯＯＣ−Ｑ′−ＣＯＯＨ （式中、Ｑ′は単結合、又は炭素数１〜４の飽和あるい
は不飽和の脂肪族基を表す。） 一般式(3) において、Ｑ′で表わされる脂肪族基は、直
鎖または分岐の炭素数１〜４の飽和または不飽和の脂肪
族基である。脂肪族基として好ましくは、アルキレン基
（例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレ
ン等、好ましくは炭素数６以下、より好ましくは炭素数
４以下である。）、アルケニレン基（例えばビニレン基
等、好ましくは炭素数１０以下である。）が挙げられ
る。Ｑ′で表わされる脂肪族基は置換基を有していても
良く、無置換のものでも良い。脂肪族基の置換基として
は、置換できる基であればいかなるものでも良い。好ま
しくは、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子、フッ素原子）、アミノ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）などが挙げられる。好ま
しい添加量は、漂白能を有する処理液１リットル中に
０．１モル〜２．０モル、更に好ましくは０．３モル〜
１．５モルの範囲である。以下に好ましいカルボン酸類
の例を挙げるが、これに限定されるものではない。シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、クエン酸等が挙げられる。この中
でも特に好ましいのが、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、マレイン酸であり、これらを２種以上組み合わせて
使用することが好ましく、さらにこれらを２種または３
種組み合わせて使用することが好ましく、特にコハク酸
とマレイン酸の２種をあるいはコハク酸とグルタル酸の
２種を併用することが最も好ましい。
に二つ以上のカルボキシル基を有する炭化水素有機酸を
含んでいることが好ましい。この有機酸とは１分子内に
カルボキシル基を２つ以上有する飽和炭化水素カルボン
酸や不飽和炭化水素カルボン酸、芳香族炭化水素カルボ
ン酸及びこれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩を示
す。本発明においては下記一般式(3) で示されるジカル
ボン酸及びその塩が好ましい。 一般式(3) ＨＯＯＣ−Ｑ′−ＣＯＯＨ （式中、Ｑ′は単結合、又は炭素数１〜４の飽和あるい
は不飽和の脂肪族基を表す。） 一般式(3) において、Ｑ′で表わされる脂肪族基は、直
鎖または分岐の炭素数１〜４の飽和または不飽和の脂肪
族基である。脂肪族基として好ましくは、アルキレン基
（例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレ
ン等、好ましくは炭素数６以下、より好ましくは炭素数
４以下である。）、アルケニレン基（例えばビニレン基
等、好ましくは炭素数１０以下である。）が挙げられ
る。Ｑ′で表わされる脂肪族基は置換基を有していても
良く、無置換のものでも良い。脂肪族基の置換基として
は、置換できる基であればいかなるものでも良い。好ま
しくは、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子、フッ素原子）、アミノ基、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）などが挙げられる。好ま
しい添加量は、漂白能を有する処理液１リットル中に
０．１モル〜２．０モル、更に好ましくは０．３モル〜
１．５モルの範囲である。以下に好ましいカルボン酸類
の例を挙げるが、これに限定されるものではない。シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、クエン酸等が挙げられる。この中
でも特に好ましいのが、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、マレイン酸であり、これらを２種以上組み合わせて
使用することが好ましく、さらにこれらを２種または３
種組み合わせて使用することが好ましく、特にコハク酸
とマレイン酸の２種をあるいはコハク酸とグルタル酸の
２種を併用することが最も好ましい。
【００４０】本発明は、漂白能を有する処理液に、第二
鉄イオンを含有することが好ましい。このことにより、
漂白性能の点で良好になる。第二鉄イオンの含有量は、
０．００１〜０．３モル／リットル、好ましくは０．０
０５〜０．２モル／リットル、より好ましくは０．０１
〜０．１モル／リットルである。この範囲であると漂白
性能の点で好ましい。
鉄イオンを含有することが好ましい。このことにより、
漂白性能の点で良好になる。第二鉄イオンの含有量は、
０．００１〜０．３モル／リットル、好ましくは０．０
０５〜０．２モル／リットル、より好ましくは０．０１
〜０．１モル／リットルである。この範囲であると漂白
性能の点で好ましい。
【００４１】一般式(2) で表される化合物と鉄塩（例え
ば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄）とを溶液中
で反応させて単離して使用してもよいし、一般式(2) で
表される化合物のアンモニウム塩やアルカリ金属塩（例
えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）と前記
金属の塩とを溶液中で反応させて使用してもよい。ま
た、前記の過硫酸などの過酸類は、漂白剤として使用し
ているが、これに臭素イオンが加わった場合、鉄イオン
も漂白剤として作用することもあり得るし、鉄イオンの
みが直接的に漂白作用を示し、過酸などは鉄を介して漂
白作用に寄与することもあり得ると考えられる。
ば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄）とを溶液中
で反応させて単離して使用してもよいし、一般式(2) で
表される化合物のアンモニウム塩やアルカリ金属塩（例
えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）と前記
金属の塩とを溶液中で反応させて使用してもよい。ま
た、前記の過硫酸などの過酸類は、漂白剤として使用し
ているが、これに臭素イオンが加わった場合、鉄イオン
も漂白剤として作用することもあり得るし、鉄イオンの
みが直接的に漂白作用を示し、過酸などは鉄を介して漂
白作用に寄与することもあり得ると考えられる。
【００４２】次に本発明で用いられる一般式(1) につい
て詳細に説明する。一般式(1) 中Ｒは脂肪族炭化水素
基、アリール基、複素環基を表わすが、好ましくはアリ
ール基である。一般式(1) 中、Ｒで表される脂肪族炭化
水素基として好ましくは炭素数１〜３０のものであっ
て、より好ましくは１〜２０の直鎖、分岐または環状の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、
ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、セクロヘキシル等）、アルケニル基（例えば、アリ
ル、２−ブテニル、３−ペンテニル等）、アルキニル基
（例えば、ピロパギル、３−ペンチニル等）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル等）等が挙げられる。上記のう
ちさらに好ましくは炭素数１〜３の直鎖状アルキル基で
ある。
て詳細に説明する。一般式(1) 中Ｒは脂肪族炭化水素
基、アリール基、複素環基を表わすが、好ましくはアリ
ール基である。一般式(1) 中、Ｒで表される脂肪族炭化
水素基として好ましくは炭素数１〜３０のものであっ
て、より好ましくは１〜２０の直鎖、分岐または環状の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、
ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、セクロヘキシル等）、アルケニル基（例えば、アリ
ル、２−ブテニル、３−ペンテニル等）、アルキニル基
（例えば、ピロパギル、３−ペンチニル等）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル等）等が挙げられる。上記のう
ちさらに好ましくは炭素数１〜３の直鎖状アルキル基で
ある。
【００４３】一般式(1) 中、Ｒで表されるアリール基と
して好ましくは６〜２０の単環または縮環のアリール基
であり、フェニル、ナフチル等が挙げられ、好ましくは
フェニル基である。
して好ましくは６〜２０の単環または縮環のアリール基
であり、フェニル、ナフチル等が挙げられ、好ましくは
フェニル基である。
【００４４】一般式(1) 中、Ｒで表される複素環基とし
ては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子の少なくとも一
つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の複素環基
である。これらは単環状であってもよいし、さらに他の
芳香環と縮合環を形成してもよい。複素環基として好ま
しくは５〜６員環の芳香族複素環基であり、例えばピリ
ジル基、ピラゾリル基、イソキノリニル基、チアゾリル
基、チエニル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙
げられる。
ては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子の少なくとも一
つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和の複素環基
である。これらは単環状であってもよいし、さらに他の
芳香環と縮合環を形成してもよい。複素環基として好ま
しくは５〜６員環の芳香族複素環基であり、例えばピリ
ジル基、ピラゾリル基、イソキノリニル基、チアゾリル
基、チエニル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙
げられる。
【００４５】尚、一般式(1) 中のＲで示される脂肪族炭
化水素部位、アリール部位、複素環部位には置換基を有
してもよく、置換基としては例えば、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、iso-プロピル、ｎ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等）、アルケニル基（例えばアリル、２−ブ
テニル、３−ペンテニル等）、アルキニル基（例えばプ
ロパギル、３−ペンチニル等）、アラルキル基（例えば
ベンジル、フェネチル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ナフチル、４−メチルフェニル等）、ヘテロ環基
（例えばピリジル、フリル、イミダゾリル、ピペリジ
ル、モルホリル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、２−ナフチルオキシ等）、アミノ基（例えば
無置換アミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、アニリ
ノ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ等）、ウレイド基（例えば無置換ウレイ
ド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド等）、
ウレタン基（例えばメトキシカルボニルアミノ、フェノ
キシカルボニルアミノ等）、スルフォニルアミノ基（例
えばメチルスルフォニルアミノ、フェニルスルフォニル
アミノ等）、スルファモイル基（例えば無置換スルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル等）、カルバモイル基（例えば無置
換カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイル等）、スルホニル基（例えばメシ
ル、トシル等）、スルフイニル基（例えばメチルスルフ
イニル、フェニルスルフイニル等）、アルキルオキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル等）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル、ホルミル、ピバロイル等）、アシルオキシ基
（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、リン酸ア
ミド基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルリン酸アミド等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ等）、ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ等）、シアノ基、
スルホ基、チオスルホン酸酸基、カルボキシ基、ヒドロ
キシ基、メルカプト基、ホスホノ基、ニトロ基、アンモ
ニオ基（例えばトリメチルアンモニオ等）、ホスホニオ
基、ヒドラジノ基等が挙げられる。また置換基が二つ以
上あるときは同じでも異なっていてもよい。
化水素部位、アリール部位、複素環部位には置換基を有
してもよく、置換基としては例えば、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、iso-プロピル、ｎ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等）、アルケニル基（例えばアリル、２−ブ
テニル、３−ペンテニル等）、アルキニル基（例えばプ
ロパギル、３−ペンチニル等）、アラルキル基（例えば
ベンジル、フェネチル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ナフチル、４−メチルフェニル等）、ヘテロ環基
（例えばピリジル、フリル、イミダゾリル、ピペリジ
ル、モルホリル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、２−ナフチルオキシ等）、アミノ基（例えば
無置換アミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、アニリ
ノ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ等）、ウレイド基（例えば無置換ウレイ
ド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド等）、
ウレタン基（例えばメトキシカルボニルアミノ、フェノ
キシカルボニルアミノ等）、スルフォニルアミノ基（例
えばメチルスルフォニルアミノ、フェニルスルフォニル
アミノ等）、スルファモイル基（例えば無置換スルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル等）、カルバモイル基（例えば無置
換カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイル等）、スルホニル基（例えばメシ
ル、トシル等）、スルフイニル基（例えばメチルスルフ
イニル、フェニルスルフイニル等）、アルキルオキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル等）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル、ホルミル、ピバロイル等）、アシルオキシ基
（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、リン酸ア
ミド基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルリン酸アミド等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ等）、ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ等）、シアノ基、
スルホ基、チオスルホン酸酸基、カルボキシ基、ヒドロ
キシ基、メルカプト基、ホスホノ基、ニトロ基、アンモ
ニオ基（例えばトリメチルアンモニオ等）、ホスホニオ
基、ヒドラジノ基等が挙げられる。また置換基が二つ以
上あるときは同じでも異なっていてもよい。
【００４６】一般式(1) 中、Ｍは無置換のアンモニウム
基またはアルカリ金属およびアルカリ土類金属置換を表
し、アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、アルカリ土類金属としてはカルシウム、バリウム
等が挙げられるが、より好ましいのはナトリウムと無置
換アンモニウムであり、最も好ましいのは無置換アンモ
ニウムである。一般式(1) 中、好ましくはＲはアルキル
基、アリール基を表わし、Ｍは無置換アンモニウム基、
またはアルカリ金属を表わす。一般式(1) 中、より好ま
しくはＲはアリール基を表わす。一般式(1) 中、さらに
好ましくはＲはカルボキシ基、スルホ基を含有するアリ
ール基を表わす。
基またはアルカリ金属およびアルカリ土類金属置換を表
し、アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、アルカリ土類金属としてはカルシウム、バリウム
等が挙げられるが、より好ましいのはナトリウムと無置
換アンモニウムであり、最も好ましいのは無置換アンモ
ニウムである。一般式(1) 中、好ましくはＲはアルキル
基、アリール基を表わし、Ｍは無置換アンモニウム基、
またはアルカリ金属を表わす。一般式(1) 中、より好ま
しくはＲはアリール基を表わす。一般式(1) 中、さらに
好ましくはＲはカルボキシ基、スルホ基を含有するアリ
ール基を表わす。
【００４７】以下に一般式(1) で表されるスルフィン酸
化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
【００４８】
【化１３】
【００４９】
【化１４】
【００５０】
【化１５】
【００５１】
【化１６】
【００５２】
【化１７】
【００５３】
【化１８】
【００５４】
【化１９】
【００５５】
【化２０】
【００５６】これらの化合物は例えば特開昭６２−１４
３０４８号公報記載の方法、ジャーナル・オブ・オルガ
ニック・ケミストリー(J.Org.Chem.) 第７巻、２３〜３
０（１９４２）、ザ・ケミストリー・オブ・スルフィニ
ック・アシッド、エステルズ・アンド・ゼアー・デリバ
ティブス(The Chemistry of sulphinic acid,estersand
their derivatives)パタイ・シリーズ・エディター(PA
TAI Series Editor)（１９９０）等を参考にして容易に
合成できる。
３０４８号公報記載の方法、ジャーナル・オブ・オルガ
ニック・ケミストリー(J.Org.Chem.) 第７巻、２３〜３
０（１９４２）、ザ・ケミストリー・オブ・スルフィニ
ック・アシッド、エステルズ・アンド・ゼアー・デリバ
ティブス(The Chemistry of sulphinic acid,estersand
their derivatives)パタイ・シリーズ・エディター(PA
TAI Series Editor)（１９９０）等を参考にして容易に
合成できる。
【００５７】本発明の一般式(1) の化合物が、チオスル
ホン酸塩を含有し定着能を有する浴（例えば定着浴、漂
白定着浴）で使用される量は０．００５〜１．０モル／
リットルが適当であり、０．０１〜０．５モル／リット
ルが好ましく、０．０５〜０．３モル／リットルが最も
好ましい。
ホン酸塩を含有し定着能を有する浴（例えば定着浴、漂
白定着浴）で使用される量は０．００５〜１．０モル／
リットルが適当であり、０．０１〜０．５モル／リット
ルが好ましく、０．０５〜０．３モル／リットルが最も
好ましい。
【００５８】漂白能を有する液には、有害なガスの発生
を防止する為、ゼラチンや含窒素ヘテロ環化合物を含有
させることが好ましい。特に好ましい化合物としてはイ
ミダゾール化合物が挙げられる。中でもイミダゾール及
び低級（炭素数１〜３）アルキル置換イミダゾール（例
えば２−メチルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダ
ゾール、２−エチルイミダゾール、２−プロピルイミダ
ゾールなど）が好ましい。これらの化合物の好ましい添
加量としては、漂白能を有する液１リットル当り０．０
０１〜０．３モル、より好ましくは０．００３〜０．１
モル、更に好ましくは０．００５〜０．０５モルであ
る。本発明において、漂白能を有する液は、アンモニウ
ムイオン濃度が低い方が、色像の発色濃度低下が少なく
好ましい。アンモニウムイオン濃度としては、漂白能を
有する液において、全カチオンの０％以上２０％以下、
より好ましくは０％以上１０％以下であり、最も好まし
くは全く含まないことである。また、定着能を有する液
も同様に、アンモニウムイオン濃度は低い方が好まし
い。定着能を有する液において、好ましいアンモニウム
イオン濃度は、全カチオンの０％以上５０％以下、より
好ましくは０％以上２０％以下であり、最も好ましくは
全く含まないことである。
を防止する為、ゼラチンや含窒素ヘテロ環化合物を含有
させることが好ましい。特に好ましい化合物としてはイ
ミダゾール化合物が挙げられる。中でもイミダゾール及
び低級（炭素数１〜３）アルキル置換イミダゾール（例
えば２−メチルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダ
ゾール、２−エチルイミダゾール、２−プロピルイミダ
ゾールなど）が好ましい。これらの化合物の好ましい添
加量としては、漂白能を有する液１リットル当り０．０
０１〜０．３モル、より好ましくは０．００３〜０．１
モル、更に好ましくは０．００５〜０．０５モルであ
る。本発明において、漂白能を有する液は、アンモニウ
ムイオン濃度が低い方が、色像の発色濃度低下が少なく
好ましい。アンモニウムイオン濃度としては、漂白能を
有する液において、全カチオンの０％以上２０％以下、
より好ましくは０％以上１０％以下であり、最も好まし
くは全く含まないことである。また、定着能を有する液
も同様に、アンモニウムイオン濃度は低い方が好まし
い。定着能を有する液において、好ましいアンモニウム
イオン濃度は、全カチオンの０％以上５０％以下、より
好ましくは０％以上２０％以下であり、最も好ましくは
全く含まないことである。
【００５９】本発明の処理方法によれば、生分解性の悪
い漂白剤を含有せずに現像銀の漂白が極めて迅速に行わ
れ、またステインといった写真的な悪影響も少なくする
ことができる。
い漂白剤を含有せずに現像銀の漂白が極めて迅速に行わ
れ、またステインといった写真的な悪影響も少なくする
ことができる。
【００６０】本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の
漂白能を有する処理液及び定着能を有する処理液での処
理に特徴を有する発明であり、その他の素材等の要件に
ついては、一般に適用できる素材等について適宜選択す
ることができる。本発明の漂白剤を用いるにおいては、
その他の漂白剤と併用してもよい。そのような漂白剤と
しては、以下にあげる化合物のＦｅ(III) 、Ｃｏ(III)
或いはＭｎ(III) キレート系漂白剤などが挙げられる。
漂白能を有する処理液及び定着能を有する処理液での処
理に特徴を有する発明であり、その他の素材等の要件に
ついては、一般に適用できる素材等について適宜選択す
ることができる。本発明の漂白剤を用いるにおいては、
その他の漂白剤と併用してもよい。そのような漂白剤と
しては、以下にあげる化合物のＦｅ(III) 、Ｃｏ(III)
或いはＭｎ(III) キレート系漂白剤などが挙げられる。
【００６１】上記キレート系漂白剤を形成する化合物と
しては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプ
ロパン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二
酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジ
アミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、フェニレンジア
ミン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメトキシフェニル）
イミノジ酢酸、β−アラニン二酢酸、グリシン二プロピ
オン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、
１，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、
１，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
四メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、１，３−ジアミノ
プロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン
酸、ニトリロ二酢酸モノプロピオン酸、ニトリロモノ酢
酸ジプロピオン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノプロピ
オン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２
−メチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシメ
チル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）−イミノ二酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、エチ
レンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、２−メチル−１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、２，２−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、クエン酸及びこれらのア
ルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩）やアンモニウム塩などが挙げられる他、特開
昭６３−８０２５６号、同６３−９７９５２号、同６３
−９７９５３号、同６３−９７９５４号、特開平１−９
３７４０号、同３−２１６６５０号、同３−１８０８４
２号、特開平４−７３６４５号、同４−７３６４７号、
同４−１２７１４５号、同４−１３４４５０号、同４−
１７４４３２号、欧州特許公開第４３００００Ａ１号、
西独公開特許第３９１２５５１号、等に記載の漂白剤も
挙げることができるがこれらに限定されるものではな
い。
しては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプ
ロパン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二
酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジ
アミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、フェニレンジア
ミン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメトキシフェニル）
イミノジ酢酸、β−アラニン二酢酸、グリシン二プロピ
オン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、
１，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、
１，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
四メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、１，３−ジアミノ
プロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン
酸、ニトリロ二酢酸モノプロピオン酸、ニトリロモノ酢
酸ジプロピオン酸、２−ヒドロキシ−３−アミノプロピ
オン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２
−メチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロキシメ
チル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）−イミノ二酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、エチ
レンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、２−メチル−１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、２，２−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン四酢酸、クエン酸及びこれらのア
ルカリ金属塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩）やアンモニウム塩などが挙げられる他、特開
昭６３−８０２５６号、同６３−９７９５２号、同６３
−９７９５３号、同６３−９７９５４号、特開平１−９
３７４０号、同３−２１６６５０号、同３−１８０８４
２号、特開平４−７３６４５号、同４−７３６４７号、
同４−１２７１４５号、同４−１３４４５０号、同４−
１７４４３２号、欧州特許公開第４３００００Ａ１号、
西独公開特許第３９１２５５１号、等に記載の漂白剤も
挙げることができるがこれらに限定されるものではな
い。
【００６２】本発明の漂白能を有する処理液には、銀の
酸化を促進する為の再ハロゲン化剤として、塩化物、臭
化物、ヨウ化物の如きハロゲン化物を加えるのが好まし
い。また、ハロゲン化物の代わりに難溶性銀塩を形成す
る有機性配位子を加えてもよい。ハロゲン化物はアルカ
リ金属塩あるいはアンモニウム塩、あるいはグアニジ
ン、アミンなどの塩として加える。具体的には臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム、塩化カリウム、塩酸グアニ
ジン、臭化カリウム、塩化カリウム等がある。本発明の
漂白能を有する処理液において再ハロゲン化剤の量は２
モル／リットル以下が適当であり、漂白液の場合には
０．０１〜２．０モル／リットルが好ましく、更に好ま
しくは０．１〜１．７モル／リットルであり、特に好ま
しくは０．１〜０．６モル／リットルである。漂白定着
液においては、０．００１〜２．０モル／リットルが好
ましく、０．００１〜１．０モル／リットルが更に好ま
しく、０．００１〜０．５モル／リットルが特に好まし
い。
酸化を促進する為の再ハロゲン化剤として、塩化物、臭
化物、ヨウ化物の如きハロゲン化物を加えるのが好まし
い。また、ハロゲン化物の代わりに難溶性銀塩を形成す
る有機性配位子を加えてもよい。ハロゲン化物はアルカ
リ金属塩あるいはアンモニウム塩、あるいはグアニジ
ン、アミンなどの塩として加える。具体的には臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム、塩化カリウム、塩酸グアニ
ジン、臭化カリウム、塩化カリウム等がある。本発明の
漂白能を有する処理液において再ハロゲン化剤の量は２
モル／リットル以下が適当であり、漂白液の場合には
０．０１〜２．０モル／リットルが好ましく、更に好ま
しくは０．１〜１．７モル／リットルであり、特に好ま
しくは０．１〜０．６モル／リットルである。漂白定着
液においては、０．００１〜２．０モル／リットルが好
ましく、０．００１〜１．０モル／リットルが更に好ま
しく、０．００１〜０．５モル／リットルが特に好まし
い。
【００６３】本発明による漂白能を有する処理液あるい
はその前浴には、そのほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食
を防ぐ腐食防止剤、蛍光増白剤、消泡剤などが必要に応
じて添加される。漂白促進剤としては、特開昭５０−１
４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特
許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、特
開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物、ドイツ特許第
２，７４８，４３０号記載のポリエチレンオキサイド
類、特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合
物、特開昭４９−４０４９３号記載のイミダゾール化合
物等を用いることが出来る。また、腐食防止剤として
は、硝酸塩を用いるのが好ましく、硝酸アンモニウム、
硝酸ナトリウムや硝酸カリウムなどが用いられる。その
添加量は、０．０１〜２．０モル／リットル、好ましく
は０．０５〜０．５モル／リットルである。
はその前浴には、そのほか漂白促進剤、処理浴槽の腐食
を防ぐ腐食防止剤、蛍光増白剤、消泡剤などが必要に応
じて添加される。漂白促進剤としては、特開昭５０−１
４０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特
許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、特
開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物、ドイツ特許第
２，７４８，４３０号記載のポリエチレンオキサイド
類、特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合
物、特開昭４９−４０４９３号記載のイミダゾール化合
物等を用いることが出来る。また、腐食防止剤として
は、硝酸塩を用いるのが好ましく、硝酸アンモニウム、
硝酸ナトリウムや硝酸カリウムなどが用いられる。その
添加量は、０．０１〜２．０モル／リットル、好ましく
は０．０５〜０．５モル／リットルである。
【００６４】本発明の漂白液或いは漂白定着液のｐＨは
２．０〜８．０、好ましくは３．０〜６．０である。撮
影用感材において発色現像後直ちに漂白或いは漂白定着
を行う場合には、漂白カブリを抑えるために液のｐＨを
７．０以下、好ましくは６．０以下で用いるのが良い。
特に漂白液の場合には３．０〜５．０が好ましい。
２．０〜８．０、好ましくは３．０〜６．０である。撮
影用感材において発色現像後直ちに漂白或いは漂白定着
を行う場合には、漂白カブリを抑えるために液のｐＨを
７．０以下、好ましくは６．０以下で用いるのが良い。
特に漂白液の場合には３．０〜５．０が好ましい。
【００６５】このためのｐＨ緩衝剤としては、前述の有
機酸以外に、漂白剤による酸化を受け難く、上記ｐＨ範
囲で緩衝作用のあるものを併用することができる。例え
ば、酢酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、
リンゴ酸、クロロ酢酸、レブリン酸、ウレイドプロピオ
ン酸、ギ酸、モノブロモ酢酸、モノクロロプロピオン
酸、ピルビン酸、アクリル酸、イソ酪酸、ピバル酸、ア
ミノ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、アスパラギン、アラニ
ン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、
システイン、セリン、メチオニン、ロイシン、ヒスチジ
ン、安息香酸、クロロ安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、
ニコチン酸、シスチン、アスコルビン酸、サリチル酸等
の有機酸類、ピリジン、ジメチルピラゾール、２−メチ
ル−ｏ−オキサゾリン、アミノアセトニトリル、イミダ
ゾール等の有機塩基類等が挙げられる。これら緩衝剤は
複数の物を併用しても良い。本発明においてｐＫａが
２．０〜５．５の有機酸が好ましく、これらの２種以上
の併用が好ましい。これらの有機酸はアルカリ金属塩
（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）や
アンモニウム塩としても使用できる。一般式(II)で表さ
れる化合物以外のこれら緩衝剤の使用量は合計で漂白能
を有する処理液１リットル当たり０．００１〜１．５モ
ルが適当であり、好ましくは０．００１〜１．０モル、
特に好ましくは０．００４〜０．８モルである。
機酸以外に、漂白剤による酸化を受け難く、上記ｐＨ範
囲で緩衝作用のあるものを併用することができる。例え
ば、酢酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、
リンゴ酸、クロロ酢酸、レブリン酸、ウレイドプロピオ
ン酸、ギ酸、モノブロモ酢酸、モノクロロプロピオン
酸、ピルビン酸、アクリル酸、イソ酪酸、ピバル酸、ア
ミノ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、アスパラギン、アラニ
ン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、
システイン、セリン、メチオニン、ロイシン、ヒスチジ
ン、安息香酸、クロロ安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、
ニコチン酸、シスチン、アスコルビン酸、サリチル酸等
の有機酸類、ピリジン、ジメチルピラゾール、２−メチ
ル−ｏ−オキサゾリン、アミノアセトニトリル、イミダ
ゾール等の有機塩基類等が挙げられる。これら緩衝剤は
複数の物を併用しても良い。本発明においてｐＫａが
２．０〜５．５の有機酸が好ましく、これらの２種以上
の併用が好ましい。これらの有機酸はアルカリ金属塩
（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）や
アンモニウム塩としても使用できる。一般式(II)で表さ
れる化合物以外のこれら緩衝剤の使用量は合計で漂白能
を有する処理液１リットル当たり０．００１〜１．５モ
ルが適当であり、好ましくは０．００１〜１．０モル、
特に好ましくは０．００４〜０．８モルである。
【００６６】漂白能を有する処理液のｐＨを前記領域に
調節するには、前記の有機酸とアルカリ剤（例えば、ア
ンモニア水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン）を併用してもよい。なかでも、アンモ
ニア水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウムが好ましい。
調節するには、前記の有機酸とアルカリ剤（例えば、ア
ンモニア水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン）を併用してもよい。なかでも、アンモ
ニア水、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウムが好ましい。
【００６７】近年の地球環境の保全に対する認識の高ま
りから、環境中に排出される窒素原子を低減させる努力
が行なわれている。そのような観点からすると本発明の
処理液にも実質上アンモニウムイオンを含まないことが
望まれる。尚、本発明において、実質上アンモニウムイ
オンを含まないとは、アンモニウムイオンの濃度が０．
１モル／リットル以下の状態をさし、好ましくは０．０
８モル／リットル以下、より好ましくは０．０１モル／
リットル以下、特に好ましくは全く含有しない状態を表
す。アンモニウムイオン濃度を本発明の領域に減少する
には、代わりのカチオン種としてアルカリ金属イオン、
アルカリ土類金属イオンが好ましく、特にアルカリ金属
イオンが好ましく、中でも特にリチウムイオン、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオンが好ましいが、具体的に
は、漂白剤としての有機酸第二鉄錯体のナトリウム塩や
カリウム塩、漂白能を有する処理液中の再ハロゲン化剤
としての臭化カリウム、臭化ナトリウムの他、硝酸カリ
ウム、硝酸ナトリウム等が挙げられる。また、ｐＨ調整
用に使用するアルカリ剤としては、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が好
ましい。
りから、環境中に排出される窒素原子を低減させる努力
が行なわれている。そのような観点からすると本発明の
処理液にも実質上アンモニウムイオンを含まないことが
望まれる。尚、本発明において、実質上アンモニウムイ
オンを含まないとは、アンモニウムイオンの濃度が０．
１モル／リットル以下の状態をさし、好ましくは０．０
８モル／リットル以下、より好ましくは０．０１モル／
リットル以下、特に好ましくは全く含有しない状態を表
す。アンモニウムイオン濃度を本発明の領域に減少する
には、代わりのカチオン種としてアルカリ金属イオン、
アルカリ土類金属イオンが好ましく、特にアルカリ金属
イオンが好ましく、中でも特にリチウムイオン、ナトリ
ウムイオン、カリウムイオンが好ましいが、具体的に
は、漂白剤としての有機酸第二鉄錯体のナトリウム塩や
カリウム塩、漂白能を有する処理液中の再ハロゲン化剤
としての臭化カリウム、臭化ナトリウムの他、硝酸カリ
ウム、硝酸ナトリウム等が挙げられる。また、ｐＨ調整
用に使用するアルカリ剤としては、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等が好
ましい。
【００６８】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。漂白あるいは漂白定着工程は、３
０℃〜６０℃の温度範囲で行えるが、好ましくは３５℃
〜５０℃である。漂白及び／又は漂白定着処理工程の時
間は、撮影用感材においては、１０秒から７分の範囲で
用いられるが、好ましくは１０秒〜４分である。またプ
リント感材においては５秒〜７０秒、好ましくは５秒〜
６０秒、更に好ましくは１０秒〜４５秒である。これら
の好ましい処理条件においては、迅速で且つステインの
増加のない良好な結果が得られた。
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。漂白あるいは漂白定着工程は、３
０℃〜６０℃の温度範囲で行えるが、好ましくは３５℃
〜５０℃である。漂白及び／又は漂白定着処理工程の時
間は、撮影用感材においては、１０秒から７分の範囲で
用いられるが、好ましくは１０秒〜４分である。またプ
リント感材においては５秒〜７０秒、好ましくは５秒〜
６０秒、更に好ましくは１０秒〜４５秒である。これら
の好ましい処理条件においては、迅速で且つステインの
増加のない良好な結果が得られた。
【００６９】漂白能を有する処理液で処理された感光材
料は、定着及び／または漂白定着処理される。このよう
な定着液または漂白定着液には、同じく特開平３−３３
８４７号公報第６頁右下欄第１６行〜第８頁左上欄第１
５行に記載のものが好ましい。本発明の定着能を有する
液には、種々のチオ硫酸塩を使用することができるが、
特にチオ硫酸アンモニウムが好ましい。さらに定着能を
高める目的で、チオシアン酸塩、チオ尿素類、メソイオ
ン類、メルカプトイミダゾール類、チオスルホン酸類、
多量の沃化物塩等を添加することができる。
料は、定着及び／または漂白定着処理される。このよう
な定着液または漂白定着液には、同じく特開平３−３３
８４７号公報第６頁右下欄第１６行〜第８頁左上欄第１
５行に記載のものが好ましい。本発明の定着能を有する
液には、種々のチオ硫酸塩を使用することができるが、
特にチオ硫酸アンモニウムが好ましい。さらに定着能を
高める目的で、チオシアン酸塩、チオ尿素類、メソイオ
ン類、メルカプトイミダゾール類、チオスルホン酸類、
多量の沃化物塩等を添加することができる。
【００７０】漂白定着液や定着液には、保恒剤を加え、
液の経時安定性を高めることも出来る。チオ硫酸塩を含
む漂白定着液あるいは定着液の場合には、本発明の化合
物以外に、既知の保恒剤を併用してもよい。保恒剤とし
て亜硫酸塩、および／またはヒドロキシルアミン、ヒド
ラジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば、アセ
トアルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特開
平１−２９８９３５号に記載の芳香族アルデヒドの重亜
硫酸付加物）が有効である。また、漂白定着液や定着液
には液のｐＨを一定に保つために、緩衝剤を添加するの
も好ましい。例えば、リン酸塩、あるいはイミダゾー
ル、１−メチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾ
ール、１−エチル−イミダゾールのようなイミダゾール
類、トリエタノールアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ
−ベンゾイルピペラジン等があげられる。これらのう
ち、イミダゾールが最も好ましい。
液の経時安定性を高めることも出来る。チオ硫酸塩を含
む漂白定着液あるいは定着液の場合には、本発明の化合
物以外に、既知の保恒剤を併用してもよい。保恒剤とし
て亜硫酸塩、および／またはヒドロキシルアミン、ヒド
ラジン、アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば、アセ
トアルデヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特開
平１−２９８９３５号に記載の芳香族アルデヒドの重亜
硫酸付加物）が有効である。また、漂白定着液や定着液
には液のｐＨを一定に保つために、緩衝剤を添加するの
も好ましい。例えば、リン酸塩、あるいはイミダゾー
ル、１−メチル−イミダゾール、２−メチル−イミダゾ
ール、１−エチル−イミダゾールのようなイミダゾール
類、トリエタノールアミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ
−ベンゾイルピペラジン等があげられる。これらのう
ち、イミダゾールが最も好ましい。
【００７１】更に本発明の効果を高めるために、像様露
光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白能を有
する処理液で処理した後、アミノポリカルボン酸及び／
又は有機ホスホン酸を含有する定着能を有する処理液で
処理することが好ましい。このようなアミノポリカルボ
ン酸、有機ホスホン酸としては、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−プロピレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、２−ヒドロキシ−１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプロ
パン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢
酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢酸、ジ
ヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジアミンテ
トラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレ
ンジアミン四プロピオン酸、グリシン二プロピオン酸、
フェニレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホス
ホン酸、１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−四メチレンホスホン酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢
酸、２−メチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロ
キシメチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセ
トアミド）−イミノ二酢酸、ニトリロトリプロピオン
酸、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロ
ピオン酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、２−メチル
−１，３−ジアミノプロパン四酢酸、２−ジメチル−
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、β−アラニンジ酢
酸、アラニン、酒石酸、ヒドラジン二酢酸、Ｎ−ヒドロ
キシ−イミノ二プロピオン酸及びこれらのアルカリ金属
塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）
やアンモニウム塩等が挙げられる。上記アミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸の好ましい添加量は０．０００
１〜０．５モル／リットル、より好ましくは０．０１〜
０．１モル／リットルである。
光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白能を有
する処理液で処理した後、アミノポリカルボン酸及び／
又は有機ホスホン酸を含有する定着能を有する処理液で
処理することが好ましい。このようなアミノポリカルボ
ン酸、有機ホスホン酸としては、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１，３−プロピレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、２−ヒドロキシ−１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸、１，２−ジアミノプロ
パン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢
酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢酸、ジ
ヒドロキシエチルグリシン、エチルエーテルジアミンテ
トラ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレ
ンジアミン四プロピオン酸、グリシン二プロピオン酸、
フェニレンジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホス
ホン酸、１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−四メチレンホスホン酸、セリン−Ｎ，Ｎ−二酢
酸、２−メチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、２−ヒドロ
キシメチル−セリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノ二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセ
トアミド）−イミノ二酢酸、ニトリロトリプロピオン
酸、エチレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロ
ピオン酸、１，４−ジアミノブタン四酢酸、２−メチル
−１，３−ジアミノプロパン四酢酸、２−ジメチル−
１，３−ジアミノプロパン四酢酸、β−アラニンジ酢
酸、アラニン、酒石酸、ヒドラジン二酢酸、Ｎ−ヒドロ
キシ−イミノ二プロピオン酸及びこれらのアルカリ金属
塩（例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）
やアンモニウム塩等が挙げられる。上記アミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸の好ましい添加量は０．０００
１〜０．５モル／リットル、より好ましくは０．０１〜
０．１モル／リットルである。
【００７２】定着工程は、３０℃〜６０℃の範囲で行え
るが、好ましくは、３５℃〜５０℃である。定着処理工
程の時間は、撮影用感材においては、１５秒〜２分、好
ましくは２５秒〜１分４０秒であり、プリント用感材に
おいては、８秒〜８０秒、好ましくは１０秒〜４５秒で
ある。脱銀工程は一般に漂白工程、漂白定着工程、定着
工程を組み合わせて行なわれる。具体的には次のものが
挙げられる。 漂白−定着 漂白−漂白定着 漂白−漂白定着−定着 漂白−水洗−定着 漂白定着 定着−漂白定着 撮影用感材においては、、、、、が好まし
く、特に、又はが好ましい。プリント用感材にお
いてはが好ましい。本発明は発色現像処理後に例えば
調整浴、停止浴、水洗浴等を介した脱銀処理にも適用す
ることができるが、好ましくは発色現像後直接漂白工程
を行う処理である。
るが、好ましくは、３５℃〜５０℃である。定着処理工
程の時間は、撮影用感材においては、１５秒〜２分、好
ましくは２５秒〜１分４０秒であり、プリント用感材に
おいては、８秒〜８０秒、好ましくは１０秒〜４５秒で
ある。脱銀工程は一般に漂白工程、漂白定着工程、定着
工程を組み合わせて行なわれる。具体的には次のものが
挙げられる。 漂白−定着 漂白−漂白定着 漂白−漂白定着−定着 漂白−水洗−定着 漂白定着 定着−漂白定着 撮影用感材においては、、、、、が好まし
く、特に、又はが好ましい。プリント用感材にお
いてはが好ましい。本発明は発色現像処理後に例えば
調整浴、停止浴、水洗浴等を介した脱銀処理にも適用す
ることができるが、好ましくは発色現像後直接漂白工程
を行う処理である。
【００７３】本発明の処理方法は自動現像機を用いて実
施するのが好ましい。こうした自動現像機における搬送
方法については、特開昭６０−１９１２５７号、同６０
−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載され
ている。また迅速処理を行う為、自動現像機において
は、処理槽間のクロスオーバーを短くするのが好まし
い。クロスオーバー時間を５秒以下とした自動現像機に
ついては特開平１−３１９０３８号に記載されている。
本発明の処理方法により自動現像機を用いて連続的な処
理を行う際には、感光材料の処理に伴う処理液成分の消
費を補い、また感光材料から溶出する望ましくない成分
の処理液への蓄積を抑える為に、処理された感光材料の
量に応じて補充液を添加するのが好ましい。又、各処理
工程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよく、その場合
補充液を後浴槽から前浴槽に流し込む向流方式をとるの
が好ましい。特に水洗工程や安定化工程では２〜４段の
カスケードとするのが好ましい。補充液の量は、それぞ
れの処理液における組成変化が写真性能上あるいはその
他液の汚れの不都合が起きない限りにおいて、低減する
のが好ましい。
施するのが好ましい。こうした自動現像機における搬送
方法については、特開昭６０−１９１２５７号、同６０
−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載され
ている。また迅速処理を行う為、自動現像機において
は、処理槽間のクロスオーバーを短くするのが好まし
い。クロスオーバー時間を５秒以下とした自動現像機に
ついては特開平１−３１９０３８号に記載されている。
本発明の処理方法により自動現像機を用いて連続的な処
理を行う際には、感光材料の処理に伴う処理液成分の消
費を補い、また感光材料から溶出する望ましくない成分
の処理液への蓄積を抑える為に、処理された感光材料の
量に応じて補充液を添加するのが好ましい。又、各処理
工程には二つ以上の処理浴槽を設けてもよく、その場合
補充液を後浴槽から前浴槽に流し込む向流方式をとるの
が好ましい。特に水洗工程や安定化工程では２〜４段の
カスケードとするのが好ましい。補充液の量は、それぞ
れの処理液における組成変化が写真性能上あるいはその
他液の汚れの不都合が起きない限りにおいて、低減する
のが好ましい。
【００７４】本発明において、各処理液の攪拌はできる
だけ強化されていることが本発明の効果をより有効に発
揮する上で好ましい。攪拌強化の具体的方法として、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号、
特開平３−３３８４７号第８頁に記載されている方法、
即ち、富士写真フイルム（株）製カラーネガフィルムプ
ロセッサーＦＰ−５６０Ｂに採用されている様な感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を挙
げる方法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤
面を接触させながら感光材料（フィルム）を移動させ、
乳剤表面を乱流化することにより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。これらの内、処理液の噴流を衝突させる方法が最
も好ましく、全処理槽に共にこの方法を採用することが
好ましい。
だけ強化されていることが本発明の効果をより有効に発
揮する上で好ましい。攪拌強化の具体的方法として、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号、
特開平３−３３８４７号第８頁に記載されている方法、
即ち、富士写真フイルム（株）製カラーネガフィルムプ
ロセッサーＦＰ−５６０Ｂに採用されている様な感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を挙
げる方法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤
面を接触させながら感光材料（フィルム）を移動させ、
乳剤表面を乱流化することにより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。これらの内、処理液の噴流を衝突させる方法が最
も好ましく、全処理槽に共にこの方法を採用することが
好ましい。
【００７５】発色現像補充液の量は、カラー撮影材料の
場合は、感光材料１m2当たり５０ml〜３０００ml、好ま
しくは５０ml〜２２００mlであり、カラープリント材料
の場合は、感光材料１m2当たり１５ml〜５００ml、好ま
しくは２０ml〜３５０mlである。漂白補充液の量は、カ
ラー撮影材料の場合、感光材料１m2当たり１０ml〜１０
００ml、好ましくは５０ml〜５５０mlである。プリント
材料の場合は、感光材料１m2当たり１５ml〜５００ml、
好ましくは２０ml〜３００mlである。漂白定着補充液の
量は、カラー撮影材料の場合、感光材料１m2当たり２０
０ml〜３０００ml、好ましくは２５０ml〜１３００mlで
あり、プリント材料の場合は、感光材料１m2当たり２０
ml〜３００ml、好ましくは５０ml〜２００mlである。漂
白定着液の補充は１液として補充しても良いし、また漂
白組成物と定着組成物とに分けて補充しても、また漂白
浴および／または定着浴からのオーバーフロー液を混合
することで漂白定着補充液としても良い。定着補充液の
量は、カラー撮影材料の場合は、感光材料１m2当たり３
００ml〜３０００ml、好ましくは３００ml〜１２００ml
であり、プリント材料の場合は、感光材料１m2当たり２
０ml〜３００ml、好ましくは５０ml〜２００mlである。
水洗水あるいは安定化液の補充量は単位面積当たり前浴
からの持ち込み量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０
倍、更に好ましくは２〜１５倍である。
場合は、感光材料１m2当たり５０ml〜３０００ml、好ま
しくは５０ml〜２２００mlであり、カラープリント材料
の場合は、感光材料１m2当たり１５ml〜５００ml、好ま
しくは２０ml〜３５０mlである。漂白補充液の量は、カ
ラー撮影材料の場合、感光材料１m2当たり１０ml〜１０
００ml、好ましくは５０ml〜５５０mlである。プリント
材料の場合は、感光材料１m2当たり１５ml〜５００ml、
好ましくは２０ml〜３００mlである。漂白定着補充液の
量は、カラー撮影材料の場合、感光材料１m2当たり２０
０ml〜３０００ml、好ましくは２５０ml〜１３００mlで
あり、プリント材料の場合は、感光材料１m2当たり２０
ml〜３００ml、好ましくは５０ml〜２００mlである。漂
白定着液の補充は１液として補充しても良いし、また漂
白組成物と定着組成物とに分けて補充しても、また漂白
浴および／または定着浴からのオーバーフロー液を混合
することで漂白定着補充液としても良い。定着補充液の
量は、カラー撮影材料の場合は、感光材料１m2当たり３
００ml〜３０００ml、好ましくは３００ml〜１２００ml
であり、プリント材料の場合は、感光材料１m2当たり２
０ml〜３００ml、好ましくは５０ml〜２００mlである。
水洗水あるいは安定化液の補充量は単位面積当たり前浴
からの持ち込み量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０
倍、更に好ましくは２〜１５倍である。
【００７６】また、本発明の漂白能を有する処理液は、
処理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加
して組成を修正した後、再利用することが出来る。この
ような使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明は
このような再生も好ましくできる。再生の詳細に関して
は、富士写真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プ
ロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィル
ム、ＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜
４０頁に記載の事項が適用できる。本発明の漂白能を有
する処理液を調整するためのキットは、液体でも粉体で
も良いが、アンモニウム塩を排除した場合、ほとんどの
原料が粉体で供給され、また吸湿性も少ないことから、
粉体を作るのが容易になる。上記再生用のキットは、廃
液量削減の観点から、余分な水を用いず、直接添加でき
ることから、粉体が好ましい。
処理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加
して組成を修正した後、再利用することが出来る。この
ような使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明は
このような再生も好ましくできる。再生の詳細に関して
は、富士写真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プ
ロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィル
ム、ＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜
４０頁に記載の事項が適用できる。本発明の漂白能を有
する処理液を調整するためのキットは、液体でも粉体で
も良いが、アンモニウム塩を排除した場合、ほとんどの
原料が粉体で供給され、また吸湿性も少ないことから、
粉体を作るのが容易になる。上記再生用のキットは、廃
液量削減の観点から、余分な水を用いず、直接添加でき
ることから、粉体が好ましい。
【００７７】漂白能を有する処理液の再生に関しては、
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９
年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電解再生
の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
流酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴
に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴
にして再生したりするほか、隔膜を用いて漂白液と現像
液及び／又は定着液を同時に再生処理したりすることが
できる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀イオ
ンを電解還元することでおこなわれる。その他、蓄積す
るハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去するこ
とも、定着性能を保つ上で好ましい。水洗水の使用量を
低減するためには、イオン交換、あるいは限外濾過が用
いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好ましい。
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９
年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電解再生
の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
流酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴
に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴
にして再生したりするほか、隔膜を用いて漂白液と現像
液及び／又は定着液を同時に再生処理したりすることが
できる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する銀イオ
ンを電解還元することでおこなわれる。その他、蓄積す
るハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去するこ
とも、定着性能を保つ上で好ましい。水洗水の使用量を
低減するためには、イオン交換、あるいは限外濾過が用
いられるが、とくに限外濾過を用いるのが好ましい。
【００７８】本発明においてカラー感光材料は、像様露
光後に脱銀処理前に発色現像処理される。本発明に使用
できる発色現像液としては、特開平３−３３８４７号公
報の第９頁、左上欄の第６行〜第１１頁右下欄の第６行
に記載のものや特開平５−１９７１０７号記載のものが
挙げられる。尚、発色現像工程における発色現像主薬と
しては、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬が適
用でき、好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体で
あり、代表例としては、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）
−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（３
−カルバモイルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−３−メトキシアリニンなどの他、欧州
特許公開第４１０４５０号、特開平４−１１２５５号等
に記載のものも好ましく使用することができる。
光後に脱銀処理前に発色現像処理される。本発明に使用
できる発色現像液としては、特開平３−３３８４７号公
報の第９頁、左上欄の第６行〜第１１頁右下欄の第６行
に記載のものや特開平５−１９７１０７号記載のものが
挙げられる。尚、発色現像工程における発色現像主薬と
しては、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬が適
用でき、好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体で
あり、代表例としては、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）
−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（３
−カルバモイルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−３−メトキシアリニンなどの他、欧州
特許公開第４１０４５０号、特開平４−１１２５５号等
に記載のものも好ましく使用することができる。
【００７９】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の塩であってもよい。
芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカラー現像液１
リットル当たり好ましくは０．０００２モル〜０．２モ
ル、さらに好ましくは０．００１モル〜０．１モルであ
る。
導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の塩であってもよい。
芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカラー現像液１
リットル当たり好ましくは０．０００２モル〜０．２モ
ル、さらに好ましくは０．００１モル〜０．１モルであ
る。
【００８０】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩５−スルフォサリチル酸塩のよ
うなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェ
ニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、
ニトリロ-N,N,N- トリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。また、キレ
ート剤としては生分解性を有する化合物が好ましい。こ
の例としては、特開昭６３−１４６９９８号、特開昭６
３−１９９２９５号、特開昭６３−２６７７５０号、特
開昭６３−２６７７５１号、特開平２−２２９１４６
号、特開平３−１８６８４１号、独国特許３７３９６１
０、欧州特許４６８３２５号等に記載のキレート剤を挙
げることができる。発色現像液の補充タンクや処理槽中
の処理液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空
気との接触面積を減少させることが好ましい。この液体
シールド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。ま
た、補充液に用いるのが特に好ましい。
ウ酸塩もしくはリン酸塩５−スルフォサリチル酸塩のよ
うなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを
含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシ
ルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェ
ニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与
剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ア
ルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよ
うな各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、
ニトリロ-N,N,N- トリメチレンホスホン酸、エチレンジ
アミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。また、キレ
ート剤としては生分解性を有する化合物が好ましい。こ
の例としては、特開昭６３−１４６９９８号、特開昭６
３−１９９２９５号、特開昭６３−２６７７５０号、特
開昭６３−２６７７５１号、特開平２−２２９１４６
号、特開平３−１８６８４１号、独国特許３７３９６１
０、欧州特許４６８３２５号等に記載のキレート剤を挙
げることができる。発色現像液の補充タンクや処理槽中
の処理液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空
気との接触面積を減少させることが好ましい。この液体
シールド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。ま
た、補充液に用いるのが特に好ましい。
【００８１】本発明における発色現像液での処理温度は
２０〜５５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時
間は撮影用感材においては２０秒〜５分、好ましくは３
０秒〜３分２０秒である。更に好ましくは１分〜２分３
０秒であり、プリント用材料においては１０秒〜１分２
０秒、好ましくは１０秒〜６０秒であり、更に好ましく
は１０秒〜４０秒である。
２０〜５５℃、好ましくは３０〜５５℃である。処理時
間は撮影用感材においては２０秒〜５分、好ましくは３
０秒〜３分２０秒である。更に好ましくは１分〜２分３
０秒であり、プリント用材料においては１０秒〜１分２
０秒、好ましくは１０秒〜６０秒であり、更に好ましく
は１０秒〜４０秒である。
【００８２】本発明の処理方法はカラー反転処理にも用
いうる。このときに用いる黒白現像液としては、通常知
られているカラー感光材料の反転処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感
光材料の処理液に用いられている黒白現像液に添加使用
されているよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材
の黒白第１現像液に含有させることができる。代表的な
添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン、メ
トールおよびハイドロキノンのような現像主薬、亜硫酸
塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化カ
リウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベンツ
チアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポリリ
ン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメルカプ
ト化合物からなる現像抑制剤をあげることができる。
いうる。このときに用いる黒白現像液としては、通常知
られているカラー感光材料の反転処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感
光材料の処理液に用いられている黒白現像液に添加使用
されているよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材
の黒白第１現像液に含有させることができる。代表的な
添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン、メ
トールおよびハイドロキノンのような現像主薬、亜硫酸
塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化カ
リウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベンツ
チアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポリリ
ン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメルカプ
ト化合物からなる現像抑制剤をあげることができる。
【００８３】本発明に於て、脱銀処理された感光材料は
水洗及び／又は安定化処理される。実施される水洗及び
安定工程に関しては、米国特許第４７８６５８３号記載
の安定液等が挙げられる。尚、安定液に於いては、安定
化剤としてホルムアルデヒドが使用されるが、作業環境
安全の点から、Ｎ−メチロールアゾール−ヘキサメチレ
ンテトラミン、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ジメ
チロール尿素、アゾリルメチルアミン誘導体などが好ま
しい。これらについては、特開平２−１５３３４８号、
同４−２７０３４４号、欧州特許公開第５０４６０９Ａ
２号に記載されている。特に１，２，４−トリアゾール
の如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４−トリ
アゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きアゾリル
メチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定性が高
く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好ましい。
水洗及び／又は安定化処理される。実施される水洗及び
安定工程に関しては、米国特許第４７８６５８３号記載
の安定液等が挙げられる。尚、安定液に於いては、安定
化剤としてホルムアルデヒドが使用されるが、作業環境
安全の点から、Ｎ−メチロールアゾール−ヘキサメチレ
ンテトラミン、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、ジメ
チロール尿素、アゾリルメチルアミン誘導体などが好ま
しい。これらについては、特開平２−１５３３４８号、
同４−２７０３４４号、欧州特許公開第５０４６０９Ａ
２号に記載されている。特に１，２，４−トリアゾール
の如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４−トリ
アゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きアゾリル
メチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定性が高
く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好ましい。
【００８４】本発明の処理に適用できる感光材料として
は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材
料、映画用カラーネガフィルム、映画用カラーポジフィ
ルム等が挙げられるが、例えば、特開平３−３３８４７
号、同３−２９３６６２号、同４−１３０４３２号等に
記載されている。また、本発明に係わる感光材料の支持
体；塗布方法；ハロゲン化銀乳剤層、表面保護層などに
用いられるハロゲン化銀の種類（例えば、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀）、その粒子形
（例えば、立方体、平板、球状）、その粒子サイズ、そ
の変動率、その結晶構造（例えば、コア／シェル構造、
多相構造、均一相構造）、その製法（例えば、シングル
ジェット法、ダブルジェット法）、バインダー（例え
ば、ゼラチン）、硬膜剤、カブリ防止剤、金属ドーピン
グ剤、ハロゲン化銀溶剤、増粘剤、乳剤沈降剤、寸度安
定剤、接着防止剤、安定剤、汚染防止剤、色素画像安定
剤、ステイン防止剤、化学増感剤、分光増感剤、感度上
昇剤、強色増感剤、造核剤、カプラー（例えば、ピバロ
イルアセトアニリド型やベンゾイルアセトアニリド型の
イエローカプラー、５−ピラゾロン型やピラゾロアゾー
ル型のマゼンタカプラー、フェノール型やナフトール型
のシアンカプラー、ＤＩＲカプラー、漂白促進剤放出型
カプラー、競争カプラー、カラードカプラー）、カプラ
ー分散法（例えば、高沸点溶媒を使用した水中油滴分散
法）、可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活
性剤、増白剤、ホルマリンスカベンジャー、光散乱剤、
マット剤、光吸収剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション染料、現像改良剤、艶消剤、防腐剤
（例えば、２−フェノキシエタノール）、防バイ剤等に
ついては特に制限はなく、例えばプロダクトライセンシ
ング誌（Product Licensing)９２巻１０７〜１１０頁
（１９７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌(Research Disclosure、以下ＲＤと記す） No.１７
６４３（１９７８年１２月）、ＲＤ誌 No.１８７１６
（１９７６年１１月）、ＲＤ誌 No.３０７１０５（１９
８９年１１月）等の記載を参考にすることも出来る。
は、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラー
ペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材
料、映画用カラーネガフィルム、映画用カラーポジフィ
ルム等が挙げられるが、例えば、特開平３−３３８４７
号、同３−２９３６６２号、同４−１３０４３２号等に
記載されている。また、本発明に係わる感光材料の支持
体；塗布方法；ハロゲン化銀乳剤層、表面保護層などに
用いられるハロゲン化銀の種類（例えば、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀）、その粒子形
（例えば、立方体、平板、球状）、その粒子サイズ、そ
の変動率、その結晶構造（例えば、コア／シェル構造、
多相構造、均一相構造）、その製法（例えば、シングル
ジェット法、ダブルジェット法）、バインダー（例え
ば、ゼラチン）、硬膜剤、カブリ防止剤、金属ドーピン
グ剤、ハロゲン化銀溶剤、増粘剤、乳剤沈降剤、寸度安
定剤、接着防止剤、安定剤、汚染防止剤、色素画像安定
剤、ステイン防止剤、化学増感剤、分光増感剤、感度上
昇剤、強色増感剤、造核剤、カプラー（例えば、ピバロ
イルアセトアニリド型やベンゾイルアセトアニリド型の
イエローカプラー、５−ピラゾロン型やピラゾロアゾー
ル型のマゼンタカプラー、フェノール型やナフトール型
のシアンカプラー、ＤＩＲカプラー、漂白促進剤放出型
カプラー、競争カプラー、カラードカプラー）、カプラ
ー分散法（例えば、高沸点溶媒を使用した水中油滴分散
法）、可塑剤、帯電防止剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活
性剤、増白剤、ホルマリンスカベンジャー、光散乱剤、
マット剤、光吸収剤、紫外線吸収剤、フィルター染料、
イラジエーション染料、現像改良剤、艶消剤、防腐剤
（例えば、２−フェノキシエタノール）、防バイ剤等に
ついては特に制限はなく、例えばプロダクトライセンシ
ング誌（Product Licensing)９２巻１０７〜１１０頁
（１９７１年１２月）及びリサーチ・ディスクロージャ
ー誌(Research Disclosure、以下ＲＤと記す） No.１７
６４３（１９７８年１２月）、ＲＤ誌 No.１８７１６
（１９７６年１１月）、ＲＤ誌 No.３０７１０５（１９
８９年１１月）等の記載を参考にすることも出来る。
【００８５】本発明の処理組成物はどのようなカラー感
光材料にも使用できるが、本発明ではカラー感光材料の
支持体及び支持体の下塗り層及びバック層を除く全構成
層の乾燥膜厚が撮影用カラー感光材料の場合には、１
８．０μｍ以下であることが本発明の目的を達成する上
で好ましく、より好ましくは１６．０μｍ以下であり、
プリント材料の場合には、１０．０μｍ以下、より好ま
しくは８．０μｍ以下である。上記の好ましい膜厚の範
囲外においては、発色現像後に残存する現像主薬に起因
する漂白カブリや処理後のステインが増大する。これら
漂白カブリやステインの発生は、緑感性感光層に因るも
ので、結果としてマゼンタ色の増色が他のシアンやイエ
ロー色の増色に比べて大きくなりやすい。
光材料にも使用できるが、本発明ではカラー感光材料の
支持体及び支持体の下塗り層及びバック層を除く全構成
層の乾燥膜厚が撮影用カラー感光材料の場合には、１
８．０μｍ以下であることが本発明の目的を達成する上
で好ましく、より好ましくは１６．０μｍ以下であり、
プリント材料の場合には、１０．０μｍ以下、より好ま
しくは８．０μｍ以下である。上記の好ましい膜厚の範
囲外においては、発色現像後に残存する現像主薬に起因
する漂白カブリや処理後のステインが増大する。これら
漂白カブリやステインの発生は、緑感性感光層に因るも
ので、結果としてマゼンタ色の増色が他のシアンやイエ
ロー色の増色に比べて大きくなりやすい。
【００８６】なお、膜厚規定における下限値は、上記規
定から感材の性能を著しく損ねることのない範囲で低減
されることが望ましい。感材の支持体及び支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は、撮影用カラ
ー感光材料の場合には１０．０μｍであり、プリント材
料の場合には６．０μｍである。撮影材料の場合では通
常最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に
層を設置するがこの層（複数層であってもよい。）の乾
燥膜厚は２．０μｍ以下が好ましい。また、膜厚の低減
は感光層、非感光層のいづれの層であってもよい。
定から感材の性能を著しく損ねることのない範囲で低減
されることが望ましい。感材の支持体及び支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は、撮影用カラ
ー感光材料の場合には１０．０μｍであり、プリント材
料の場合には６．０μｍである。撮影材料の場合では通
常最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に
層を設置するがこの層（複数層であってもよい。）の乾
燥膜厚は２．０μｍ以下が好ましい。また、膜厚の低減
は感光層、非感光層のいづれの層であってもよい。
【００８７】本発明のカラー感光材料における膨潤率
〔（２５℃、Ｈ2 Ｏ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５
％ＲＨでの乾燥全膜厚）÷（２５℃、５５％ＲＨでの乾
燥全膜厚）×１００〕は５０〜２００％が好ましく、７
０〜１５０％がより好ましい。膨潤率が上記数値よりは
ずれるとカラー現像主薬の残存量が多くなり、また写真
性能、脱銀性などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響
を与えることになる。さらに、本発明のカラー感材にお
ける膨潤速度は、発色現像液中（３０℃、３分１５秒）
における最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、こ
の１／２に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔ1/2 と定義
したときに、Ｔ1/2 が１５秒以下であるのが好ましい。
より好ましくはＴ1/2 は９秒以下である。
〔（２５℃、Ｈ2 Ｏ中での平衡膨潤膜厚−２５℃、５５
％ＲＨでの乾燥全膜厚）÷（２５℃、５５％ＲＨでの乾
燥全膜厚）×１００〕は５０〜２００％が好ましく、７
０〜１５０％がより好ましい。膨潤率が上記数値よりは
ずれるとカラー現像主薬の残存量が多くなり、また写真
性能、脱銀性などの画質、膜強度などの膜物性に悪影響
を与えることになる。さらに、本発明のカラー感材にお
ける膨潤速度は、発色現像液中（３０℃、３分１５秒）
における最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、こ
の１／２に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔ1/2 と定義
したときに、Ｔ1/2 が１５秒以下であるのが好ましい。
より好ましくはＴ1/2 は９秒以下である。
【００８８】本発明に用いられるカラー感光材料の写真
乳剤層に含有されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化
銀組成でもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀などである。撮
影用カラー感光材料やカラー反転感光材料（例えば、カ
ラーネガフィルム、リバーサルフィルム、カラー反転ペ
ーパー）の場合には、沃化銀を０．１〜３０モル％含有
する沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀が好まし
い。特に１〜２５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀が好ま
しい。直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀もし
くは塩臭化銀が好ましく、塩化銀も迅速な処理を行うう
えで好ましい。ペーパー用感光材料の場合には、塩化銀
もしくは塩臭化銀が好ましく、特に塩化銀が８０モル％
以上、更に好ましくは９５モル％以上、最も好ましくは
９８モル％以上の塩臭化銀が好ましい。
乳剤層に含有されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化
銀組成でもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、沃塩化銀もしくは沃塩臭化銀などである。撮
影用カラー感光材料やカラー反転感光材料（例えば、カ
ラーネガフィルム、リバーサルフィルム、カラー反転ペ
ーパー）の場合には、沃化銀を０．１〜３０モル％含有
する沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀が好まし
い。特に１〜２５モル％の沃化銀を含む沃臭化銀が好ま
しい。直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀もし
くは塩臭化銀が好ましく、塩化銀も迅速な処理を行うう
えで好ましい。ペーパー用感光材料の場合には、塩化銀
もしくは塩臭化銀が好ましく、特に塩化銀が８０モル％
以上、更に好ましくは９５モル％以上、最も好ましくは
９８モル％以上の塩臭化銀が好ましい。
【００８９】本発明に係わる処理に適用されるカラー感
光材料には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のＲＤ No.１７６４３、VII −Ｃ
〜Ｇ、同 No.３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許や特開昭６２−２１５２７２号、特開平３−３３８
４７号、同２−３３１４４号、欧州特許公開第４４７９
６９Ａ号、同４８２５５２Ａ号等に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、同第５，１
１８，５９９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同第
０，４４７，９６９号、特開昭６３−２３１４５号、同
６３−１２３０４７号、特開平１−２５０９４４号、同
１−２１３６４８号等に記載のものが本発明の効果を害
しない限り併用することができる。
光材料には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のＲＤ No.１７６４３、VII −Ｃ
〜Ｇ、同 No.３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された
特許や特開昭６２−２１５２７２号、特開平３−３３８
４７号、同２−３３１４４号、欧州特許公開第４４７９
６９Ａ号、同４８２５５２Ａ号等に記載されている。イ
エローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、同第５，１
１８，５９９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同第
０，４４７，９６９号、特開昭６３−２３１４５号、同
６３−１２３０４７号、特開平１−２５０９４４号、同
１−２１３６４８号等に記載のものが本発明の効果を害
しない限り併用することができる。
【００９０】特に好ましいイエローカプラーは、特開平
２−１３９５４４号の第１８頁左上欄〜第２２頁左下欄
記載の一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラー、特開
平５−２２４８号、欧州特許公開第０４４７９６９号記
載のアシル基に特徴のあるアシルアセトアミド系イエロ
ーカプラー及び特開平５−２７３８９号、欧州特許公開
第０４４６８６３Ａ２号記載の一般式（Ｃｐ−２）のイ
エローカプラーがあげられる。
２−１３９５４４号の第１８頁左上欄〜第２２頁左下欄
記載の一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラー、特開
平５−２２４８号、欧州特許公開第０４４７９６９号記
載のアシル基に特徴のあるアシルアセトアミド系イエロ
ーカプラー及び特開平５−２７３８９号、欧州特許公開
第０４４６８６３Ａ２号記載の一般式（Ｃｐ−２）のイ
エローカプラーがあげられる。
【００９１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャー誌 No.２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌 No.２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものがより好
ましい。特に好ましいマゼンタカプラーとしては、特開
平２−１３９５４４号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄
の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ー及び特開平２−１３５９４４号の第１７頁左下欄〜第
２１頁左上欄の一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーがあげられる。最も好ましいのは上述のピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーである。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャー誌 No.２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌 No.２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものがより好
ましい。特に好ましいマゼンタカプラーとしては、特開
平２−１３９５４４号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄
の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ー及び特開平２−１３５９４４号の第１７頁左下欄〜第
２１頁左上欄の一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーがあげられる。最も好ましいのは上述のピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーである。
【００９２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第０，１２１，３６５Ａ号、同第０，２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、欧州特
許公開第０，４８８，２４８号、同０，４９１，１９７
号に記載のピロロトリアゾール系カプラー、欧州特許公
開第０，４５６，２２６Ａ号記載のピロロイミダゾール
系カプラー、特開昭６４−４６７５３号記載のピラゾロ
ピリミジン系カプラー、米国特許第４，８１８，６７２
号、特開平２−３３１４４号に記載のイミダゾール系カ
プラー、特開昭６４−３２２６０号に記載の環状活性メ
チレン系シアンカプラー、特開平１−１８３６５８号、
同２−２６２６５５号、同２−８５８５１号、同３−４
８２４３号記載のカプラーも使用することができる。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第０，１２１，３６５Ａ号、同第０，２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、欧州特
許公開第０，４８８，２４８号、同０，４９１，１９７
号に記載のピロロトリアゾール系カプラー、欧州特許公
開第０，４５６，２２６Ａ号記載のピロロイミダゾール
系カプラー、特開昭６４−４６７５３号記載のピラゾロ
ピリミジン系カプラー、米国特許第４，８１８，６７２
号、特開平２−３３１４４号に記載のイミダゾール系カ
プラー、特開昭６４−３２２６０号に記載の環状活性メ
チレン系シアンカプラー、特開平１−１８３６５８号、
同２−２６２６５５号、同２−８５８５１号、同３−４
８２４３号記載のカプラーも使用することができる。
【００９３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を有す
るカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７
号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９
６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３
号に記載のものが好ましい。カップリングに伴って写真
的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で使用
できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述
のＲＤ誌 No.１７６４３、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，７８２，
０１２号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３１，
１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７
０８４０号に記載のものが好ましい。
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
第２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を有す
るカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７
号、英国特許第２，１２５，５７０号、欧州特許第９
６，５７０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３
号に記載のものが好ましい。カップリングに伴って写真
的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で使用
できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述
のＲＤ誌 No.１７６４３、VII −Ｆ項に記載された特
許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３
４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４６
号、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，７８２，
０１２号に記載されたものが好ましい。現像時に画像状
に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとして
は、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３１，
１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７
０８４０号に記載のものが好ましい。
【００９４】その他、本発明のカラー写真要素に使用で
きるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、ＲＤ誌No. １１４４９号、同誌 No.２４２４
１号、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。
きるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、ＲＤ誌No. １１４４９号、同誌 No.２４２４
１号、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。
【００９５】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、メチン色素類その他によって分光増感されてもよ
い。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複
合メロシアニン色素に属する色素である。
は、メチン色素類その他によって分光増感されてもよ
い。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複
合メロシアニン色素に属する色素である。
【００９６】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増
感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含
窒素異節環核基であって置換されたアミノスチルベンゼ
ン化合物（例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同
３，６３５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホ
ルムアルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，
５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン
化合物などを含んでもよい。米国特許第３，６１５，６
１３号、同３，６１５，６４１号、同３，６１７，２９
５号、同３，６３５，７２１号に記載の組合わせは特に
有用である。
が、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増
感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含
窒素異節環核基であって置換されたアミノスチルベンゼ
ン化合物（例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同
３，６３５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホ
ルムアルデヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，
５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン
化合物などを含んでもよい。米国特許第３，６１５，６
１３号、同３，６１５，６４１号、同３，６１７，２９
５号、同３，６３５，７２１号に記載の組合わせは特に
有用である。
【００９７】本発明の感光材料に使用できる適当な支持
体は、例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.187
16の647 頁右欄から648 頁左欄、および同No.307105 の
879頁に記載されている。支持体の素材としては、特開
平４−１２４６３６号第５頁右上欄第１行〜第６頁右上
欄第５行に記載の各種プラスチックフィルムも使用で
き、好ましいものとしては、セルロース誘導体（例えば
ジアセチル−、トリアセチル−、プロピオニル−、ブタ
ノイル−、アセチルプロピオニル−アセテート）や特公
昭４８−４０４１４号に記載のポリエステル（例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート）が挙げられる。特に好ましい支持体としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリアリレート及びこれらを原料とする共重合、ポリマ
ーブレンドである。これらの支持体は、２軸延伸後、熱
固定処理して用いるのが好ましく、必要により熱弛緩さ
せても構わない。更に、これらの支持体はその巻き癖を
低減するために、予めそのＴｇ以下の温度で熱処理され
ることが好ましい。例えば、ポリエチレンナフタレート
の場合はＴｇが約１２０℃であり、したがって１１９℃
以下の温度で０．２〜４８時間熱処理することが好まし
く、更に好ましいのは１１５℃で２４時間熱処理するこ
とである。特に短時間に熱処理をするために、Ｔｇ以上
に一度昇温し、Ｔｇ近辺で徐々に冷却することは非常に
効率アップにつながり好ましい。ポリエチレンナフタレ
ートの場合、一度１３０℃以上２００℃の間の温度に保
ったのち１２５℃まで冷却し、そののち１００℃まで４
０分間で徐冷することで熱処理時間を著しく短縮でき
る。このような熱処理を行った支持体を、示差熱分析計
で測定すると、Ｔｇ近傍に吸熱ピークが出現しこの吸熱
ピークが大きいほど、巻き癖はつきにくく、１００mcal
／ｇ以上、より好ましくは２００mcal／ｇ以上となるよ
うに熱処理するのが好ましい。
体は、例えば、前述のＲＤ．No.17643の28頁、同No.187
16の647 頁右欄から648 頁左欄、および同No.307105 の
879頁に記載されている。支持体の素材としては、特開
平４−１２４６３６号第５頁右上欄第１行〜第６頁右上
欄第５行に記載の各種プラスチックフィルムも使用で
き、好ましいものとしては、セルロース誘導体（例えば
ジアセチル−、トリアセチル−、プロピオニル−、ブタ
ノイル−、アセチルプロピオニル−アセテート）や特公
昭４８−４０４１４号に記載のポリエステル（例えばポ
リエチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート）が挙げられる。特に好ましい支持体としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリアリレート及びこれらを原料とする共重合、ポリマ
ーブレンドである。これらの支持体は、２軸延伸後、熱
固定処理して用いるのが好ましく、必要により熱弛緩さ
せても構わない。更に、これらの支持体はその巻き癖を
低減するために、予めそのＴｇ以下の温度で熱処理され
ることが好ましい。例えば、ポリエチレンナフタレート
の場合はＴｇが約１２０℃であり、したがって１１９℃
以下の温度で０．２〜４８時間熱処理することが好まし
く、更に好ましいのは１１５℃で２４時間熱処理するこ
とである。特に短時間に熱処理をするために、Ｔｇ以上
に一度昇温し、Ｔｇ近辺で徐々に冷却することは非常に
効率アップにつながり好ましい。ポリエチレンナフタレ
ートの場合、一度１３０℃以上２００℃の間の温度に保
ったのち１２５℃まで冷却し、そののち１００℃まで４
０分間で徐冷することで熱処理時間を著しく短縮でき
る。このような熱処理を行った支持体を、示差熱分析計
で測定すると、Ｔｇ近傍に吸熱ピークが出現しこの吸熱
ピークが大きいほど、巻き癖はつきにくく、１００mcal
／ｇ以上、より好ましくは２００mcal／ｇ以上となるよ
うに熱処理するのが好ましい。
【００９８】本発明の感光材料をカラーネガフィルムと
して使用する場合に使用されるフィルムの支持体は、よ
り高い液切り効果が得られ、次工程への前浴成分の混入
を減らせることから、ポリエチレンテレフタレートや、
機能材料、１９９１年、２月号、２０〜２８頁に記載の
ポリエチレンナフタレートが好ましい。本発明の感光材
料をカラーネガフィルムとして使用する場合の支持体の
厚みは７０〜１３０μm が好ましく、特に８０〜１２０
μm が好ましい。
して使用する場合に使用されるフィルムの支持体は、よ
り高い液切り効果が得られ、次工程への前浴成分の混入
を減らせることから、ポリエチレンテレフタレートや、
機能材料、１９９１年、２月号、２０〜２８頁に記載の
ポリエチレンナフタレートが好ましい。本発明の感光材
料をカラーネガフィルムとして使用する場合の支持体の
厚みは７０〜１３０μm が好ましく、特に８０〜１２０
μm が好ましい。
【００９９】本発明の感光材料をカラーネガフィルムと
して使用する場合の支持体は、国際公開特許ＷＯ９０／
０４２０５号公報、ＦＩＧ．１Ａに記載された磁気記録
層を有するものが好ましい。このような磁気記録層を有
する支持体は、特開平４−６２５４３号に記載のよう
に、片面に亜鉛、チタン、スズなどを含有した導電性を
有する層を持つものが好ましい。また、特開平４−１２
４６２８号に記載のストライプ磁気記録層を有し、か
つ、ストライプ磁気記録層に隣接した透明磁気記録層を
有するものも使用できる。磁気記録層の上には、特開平
４−７３７３７号記載の保護層を設けることもできる。
して使用する場合の支持体は、国際公開特許ＷＯ９０／
０４２０５号公報、ＦＩＧ．１Ａに記載された磁気記録
層を有するものが好ましい。このような磁気記録層を有
する支持体は、特開平４−６２５４３号に記載のよう
に、片面に亜鉛、チタン、スズなどを含有した導電性を
有する層を持つものが好ましい。また、特開平４−１２
４６２８号に記載のストライプ磁気記録層を有し、か
つ、ストライプ磁気記録層に隣接した透明磁気記録層を
有するものも使用できる。磁気記録層の上には、特開平
４−７３７３７号記載の保護層を設けることもできる。
【０１００】また本発明の感光材料をカラーネガフィル
ムとして使用する場合のカラーネガフィルムを収納する
包装体（パトローネ）は、現用あるいは公知のいかなる
ものでもよいが、特には米国特許第４，８３４，３０６
号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記載の形状のものや、米
国特許第４，８４６，４１８号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．
３に記載のものが好ましい。
ムとして使用する場合のカラーネガフィルムを収納する
包装体（パトローネ）は、現用あるいは公知のいかなる
ものでもよいが、特には米国特許第４，８３４，３０６
号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．３に記載の形状のものや、米
国特許第４，８４６，４１８号、ＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．
３に記載のものが好ましい。
【０１０１】本発明に使用されるカラーネガフィルムの
フォーマットは、日本工業規格「ＪＩＳ．Ｋ−７５１９
（１９８２年）」に定める１３５型をはじめ、特開平４
−２８７０４０号に記載のフォーマットの他公知のいか
なるものも使用できる。本発明は種々のカラー感光材料
に適用することができる。一般用もしくは映画用のカラ
ーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー
反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムお
よびカラー反転ペーパーなどを代表例として挙げること
ができる。
フォーマットは、日本工業規格「ＪＩＳ．Ｋ−７５１９
（１９８２年）」に定める１３５型をはじめ、特開平４
−２８７０４０号に記載のフォーマットの他公知のいか
なるものも使用できる。本発明は種々のカラー感光材料
に適用することができる。一般用もしくは映画用のカラ
ーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー
反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムお
よびカラー反転ペーパーなどを代表例として挙げること
ができる。
【０１０２】本発明の感光材料は、特公平２−３２６１
５号、実公平３−３９７８４号などに記載されているレ
ンズ付きフィルムユニットに適用した場合にもより効果
を発現しやすく有効である。
５号、実公平３−３９７８４号などに記載されているレ
ンズ付きフィルムユニットに適用した場合にもより効果
を発現しやすく有効である。
【０１０３】本発明の処理を行うことのできる自動現像
機としては下記のものがあげられる。 富士写真フイルム社製 ＦＰ５６０ＢＡＬ、ＦＰ３６０
ＢＡＬ、ＦＰ９００ＡＬ、ＦＰ５５０Ｂ、ＦＰ３５０、
ＦＰ２３０Ｂ、ＦＮＣＰ９００III 、ＦＮＣＰ６００I
I、ＦＮＣＰ３００。 上記の自動現像機（プロセッサー）の詳細は、付属のマ
ニュアル、例えば取扱説明書（管理者用／オペレーター
用）、サービスマニュアル、パーツリスト等に記載され
ている。
機としては下記のものがあげられる。 富士写真フイルム社製 ＦＰ５６０ＢＡＬ、ＦＰ３６０
ＢＡＬ、ＦＰ９００ＡＬ、ＦＰ５５０Ｂ、ＦＰ３５０、
ＦＰ２３０Ｂ、ＦＮＣＰ９００III 、ＦＮＣＰ６００I
I、ＦＮＣＰ３００。 上記の自動現像機（プロセッサー）の詳細は、付属のマ
ニュアル、例えば取扱説明書（管理者用／オペレーター
用）、サービスマニュアル、パーツリスト等に記載され
ている。
【０１０４】
【実施例】以下に、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらより限定されるものではな
い。
明するが、本発明はこれらより限定されるものではな
い。
【０１０５】実施例１ 以下の様にして、多層カラー感光材料である試料１０１
を作製した。 １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ
Ｐ．３２６（ガイギー社製）２重量部とを常法により乾
燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し
１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で
３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固
定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。さらに、
その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付け
て、１１０℃，４８時間の熱履歴を与えた。
を作製した。 １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ
Ｐ．３２６（ガイギー社製）２重量部とを常法により乾
燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し
１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１３０℃で
３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間熱固
定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。さらに、
その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻き付け
て、１１０℃，４８時間の熱履歴を与えた。
【０１０６】２）下塗層の塗布 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延
伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソ
リッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、３
０cm幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流
・電圧の読み取り値より被処理物は、０．３７５ＫＶ・
Ａ・分／m2の処理がなされた。処理時の放電周波数は、
９．６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアラ
ンスは、１．６mmであった。またＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は円柱電極で３０００ｗ、３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．５ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ｇ レゾルシン ０．５ｇ クレゾール ０．５ｇ (CH2＝CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 ０．２ｇ トリメチロールプロパントリアジン ０．２ｇ トリメチロールプロパントリストルエンジイソシアネート ０．２ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延
伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソ
リッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、３
０cm幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流
・電圧の読み取り値より被処理物は、０．３７５ＫＶ・
Ａ・分／m2の処理がなされた。処理時の放電周波数は、
９．６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアラ
ンスは、１．６mmであった。またＵＶ放電処理は、７５
℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理
は円柱電極で３０００ｗ、３０秒間照射した。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．５ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ｇ レゾルシン ０．５ｇ クレゾール ０．５ｇ (CH2＝CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 ０．２ｇ トリメチロールプロパントリアジン ０．２ｇ トリメチロールプロパントリストルエンジイソシアネート ０．２ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ
【０１０７】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を付与した。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を付与した。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を前
記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸化第
二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共沈
澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
を得た。
【０１０８】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．０
０５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉
末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmであっ
た。上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混合液
をｐＨ７．０に調整し、攪拌機で粗分散の後、横型サン
ドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡＣＨＯ
ＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分散して
調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約０．０４
μｍであった。
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．０
０５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉
末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmであっ
た。上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混合液
をｐＨ７．０に調整し、攪拌機で粗分散の後、横型サン
ドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡＣＨＯ
ＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分散して
調製した。この時の二次凝集体の平均粒径は約０．０４
μｍであった。
【０１０９】３−１−２）導電性層の塗設 下記処方を乾燥膜厚が０．２μｍになるように塗布し、
１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。
１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。
【０１１０】３−１）磁気記録層の塗設 磁性体Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ2 Ｏ3(長軸０．１４μｍ、短
軸０．０３μｍの針状、比表面積４１m2／ｇ、飽和磁化
８９ emu／ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれ
Ｆｅ2 Ｏ3 の２重量％で表面処理されている。保磁力９
３０ Oe 、Ｆｅ+2／Ｆｅ+3比は６／９４）１１００ｇを
水２２０ｇ及びポリ（重合度１６）オキシエチレンプロ
ピル トリメトキシシランのシランカップリング剤を１
５０ｇ添加して、オープンニーダーで３時間良く混練し
た。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥
し水を除去した後、１１０℃、１時間加熱して処理を
し、表面処理をした磁気粒子を作製した。さらに以下の
処方で、再びオープンニーダーにて混練した。
軸０．０３μｍの針状、比表面積４１m2／ｇ、飽和磁化
８９ emu／ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれ
Ｆｅ2 Ｏ3 の２重量％で表面処理されている。保磁力９
３０ Oe 、Ｆｅ+2／Ｆｅ+3比は６／９４）１１００ｇを
水２２０ｇ及びポリ（重合度１６）オキシエチレンプロ
ピル トリメトキシシランのシランカップリング剤を１
５０ｇ添加して、オープンニーダーで３時間良く混練し
た。この粗分散した粘性のある液を７０℃で１昼夜乾燥
し水を除去した後、１１０℃、１時間加熱して処理を
し、表面処理をした磁気粒子を作製した。さらに以下の
処方で、再びオープンニーダーにて混練した。
【０１１１】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、以下の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
ｒｐｍ、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ 更にジアセチルセルロースと、硬化剤としてC2H5C(CH2O
CONH-C6H3(CH3)NCO)3をバインダーに対して２０ｗｔ％
添加した。得られた液の粘度は約８０cpとなるように等
量のメチルエチルケトンとシクロヘキサノンで希釈し
た。又、塗布は上記の導電性層の上にバーコーターで実
施し、膜厚は１．２μｍであった。磁性体の量は０．６
ｇ／m2となるように塗布した。またマット剤としてシリ
カ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μ
ｍ）をそれぞれ１０mg／m2となるように添加した。乾燥
は１１５℃、６分間実施した（乾燥ゾーンのローラーや
搬送装置はすべて１１５℃となっている）。X-ライトの
ステータスＭでブルーフィルターを用いた時の、磁気記
録層のＤBの色濃度の増加分は、約０．１であった。ま
た、磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ emu／
m2、保磁力９２３ Oe 、角形比は６５％であった。
ｒｐｍ、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ 更にジアセチルセルロースと、硬化剤としてC2H5C(CH2O
CONH-C6H3(CH3)NCO)3をバインダーに対して２０ｗｔ％
添加した。得られた液の粘度は約８０cpとなるように等
量のメチルエチルケトンとシクロヘキサノンで希釈し
た。又、塗布は上記の導電性層の上にバーコーターで実
施し、膜厚は１．２μｍであった。磁性体の量は０．６
ｇ／m2となるように塗布した。またマット剤としてシリ
カ粒子（０．３μｍ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μ
ｍ）をそれぞれ１０mg／m2となるように添加した。乾燥
は１１５℃、６分間実施した（乾燥ゾーンのローラーや
搬送装置はすべて１１５℃となっている）。X-ライトの
ステータスＭでブルーフィルターを用いた時の、磁気記
録層のＤBの色濃度の増加分は、約０．１であった。ま
た、磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２ emu／
m2、保磁力９２３ Oe 、角形比は６５％であった。
【０１１２】３−１）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分間乾燥させて滑り層を塗
設した。 ジアセチルセルロース ２５mg／m2 C6H13CH(OH)C10H20COOC40H81（化合物ａ） ６mg／m2 C50H101O(CH2CH2O)16H （化合物ｂ） ９mg／m2 なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比 １：
１）を同量液中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１
０倍量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２
５℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のア
セトン中で希釈し、高圧ホモジナイザー（２００気圧）
で再分散を実施し、分散物（平均粒径０．０１μｍ）に
してから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動
摩擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１０
０ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦係数０．０７（クリ
ップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する乳
剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。
ように塗布し、１１０℃で５分間乾燥させて滑り層を塗
設した。 ジアセチルセルロース ２５mg／m2 C6H13CH(OH)C10H20COOC40H81（化合物ａ） ６mg／m2 C50H101O(CH2CH2O)16H （化合物ｂ） ９mg／m2 なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比 １：
１）を同量液中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１
０倍量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２
５℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のア
セトン中で希釈し、高圧ホモジナイザー（２００気圧）
で再分散を実施し、分散物（平均粒径０．０１μｍ）に
してから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動
摩擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１０
０ｇ、スピード６cm／分）、静摩擦係数０．０７（クリ
ップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する乳
剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。
【０１１３】４）感光材料層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に下記の組成の
各層を重層塗布し、カラーネガ写真フィルムを作成し
た。
各層を重層塗布し、カラーネガ写真フィルムを作成し
た。
【０１１４】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１１５】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.20
【０１１６】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04
【０１１７】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87
【０１１８】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75
【０１１９】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20
【０１２０】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10
【０１２１】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.72
【０１２２】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10-3 ゼラチン 0.89
【０１２３】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.40
【０１２４】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60
【０１２５】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.08
【０１２６】第12層（中感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78
【０１２７】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86
【０１２８】第14層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10-2 ゼラチン 1.00
【０１２９】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20
【０１３０】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【０１３１】
【表１】
【０１３２】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
【０１３３】
【化２１】
【０１３４】
【化２２】
【０１３５】
【化２３】
【０１３６】
【化２４】
【０１３７】
【化２５】
【０１３８】
【化２６】
【０１３９】
【化２７】
【０１４０】
【化２８】
【０１４１】
【化２９】
【０１４２】
【化３０】
【０１４３】
【化３１】
【０１４４】
【化３２】
【０１４５】
【化３３】
【０１４６】
【化３４】
【０１４７】
【化３５】
【０１４８】以上の如く多層カラー感光材料試料１０１
を連続ウェッジ露光したのち、自動現像機を用い以下に
記載の方法で処理した。 （処理方法） 工程 処理温度 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分10秒 38℃ 20 ミリリットル 20 リットル 漂 白 １分00秒 38℃ 25 ミリリットル 40 リットル 定 着 ３分00秒 38℃ 15 ミリリットル 30 リットル リンス(1) 30秒 24℃ (4)から(3) へ 10 リットル の向流配管方式 リンス(2) 30秒 24℃ 1200 ミリリットル 10 リットル リンス(3) 30秒 38℃ 20 ミリリットル 10 リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり
を連続ウェッジ露光したのち、自動現像機を用い以下に
記載の方法で処理した。 （処理方法） 工程 処理温度 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分10秒 38℃ 20 ミリリットル 20 リットル 漂 白 １分00秒 38℃ 25 ミリリットル 40 リットル 定 着 ３分00秒 38℃ 15 ミリリットル 30 リットル リンス(1) 30秒 24℃ (4)から(3) へ 10 リットル の向流配管方式 リンス(2) 30秒 24℃ 1200 ミリリットル 10 リットル リンス(3) 30秒 38℃ 20 ミリリットル 10 リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ ＊補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり
【０１４９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.3 カテコール−３，５−ジスルホン酸ジナトリウム塩 0.3 0.4 Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ２ナトリウム塩 2.0 2.5 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.9 炭酸カリウム 30.0 39.3 臭化カリウム 1.4 0.25 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.2 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２− メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.15
【０１５０】 （漂白液） タンク液 補充液 過酸類及びその塩（表２記載） 0.12モル 0.144モル 硝酸第二鉄９水和物 0.05モル 0.06 モル ２−ピリジンカルボン酸 0.05モル 0.06 モル 酢酸 0.5 モル 0.6 モル ３−メルカプト−１，２，４−トリア ゾール 0.03ｇ 0.08ｇ 臭化アンモニウム 140.0ｇ 160.0ｇ 硝酸アンモニウム 30.0ｇ 35.0ｇ アンモニア水(27%) 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 4.5 4.0
【０１５１】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 保恒剤（表２記載） 0.14モル 0.20モル チオ硫酸アンモニウム 1.4モル 1.96モル 酢酸（９０％） 3.3 4.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 6.7 6.8
【０１５２】 （リンス液(1),(2),(3) とも） タンク液／補充液共通（ｇ） ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 8.5
【０１５３】上記の処理を行った多層カラー感光材料試
料１０１の未露光部についてイエロー濃度を測定した結
果を表２に示した。 表２ ───────────────────────────────── 漂白液中の過酸類 定着液中の一般 未露光部の* 式(1) の化合物 イエロー濃度 ───────────────────────────────── 比較例１ ─── ─── ０ 〃 ２ 過硫酸ナトリウム ─── ０．２１ 〃 ３ 過酸化水素 ─── ０．２５ 〃 ４ 過ホウ酸ナトリウム ─── ０．３０ 〃 ５ 過マンガン酸カリウム ─── ０．２８ ───────────────────────────────── 本発明１ 過硫酸ナトリウム １−２１ ０．０１ 〃 ２ 〃 １−２３ ０．０３ 〃 ３ 〃 １− １ ０．０５ 〃 ４ 〃 １−６５ ０．０７ 〃 ５ 〃 １−４８ ０．０７ 〃 ６ 過酸化水素 １−２１ ０．０５ 〃 ７ 〃 １−２３ ０．０４ 〃 ８ 〃 １− １ ０．０５ 〃 ９ 〃 １−６５ ０．０８ 〃 10 過ホウ酸ナトリウム １−２１ ０．０７ 〃 11 〃 １−２３ ０．０９ 〃 12 〃 １− １ ０．０７ 〃 13 過マンガン酸カリウム １−２１ ０．０５ ───────────────────────────────── * 比較例１の漂白液は富士写真フイルム社製カラーネガフィルム用漂白液 ＣＮ−１６ＦＡ Ｎ２（新液）を使用し、これを標準として各未露光部 イエロー濃度をこの標準処理との差（増加分）として表わした。
料１０１の未露光部についてイエロー濃度を測定した結
果を表２に示した。 表２ ───────────────────────────────── 漂白液中の過酸類 定着液中の一般 未露光部の* 式(1) の化合物 イエロー濃度 ───────────────────────────────── 比較例１ ─── ─── ０ 〃 ２ 過硫酸ナトリウム ─── ０．２１ 〃 ３ 過酸化水素 ─── ０．２５ 〃 ４ 過ホウ酸ナトリウム ─── ０．３０ 〃 ５ 過マンガン酸カリウム ─── ０．２８ ───────────────────────────────── 本発明１ 過硫酸ナトリウム １−２１ ０．０１ 〃 ２ 〃 １−２３ ０．０３ 〃 ３ 〃 １− １ ０．０５ 〃 ４ 〃 １−６５ ０．０７ 〃 ５ 〃 １−４８ ０．０７ 〃 ６ 過酸化水素 １−２１ ０．０５ 〃 ７ 〃 １−２３ ０．０４ 〃 ８ 〃 １− １ ０．０５ 〃 ９ 〃 １−６５ ０．０８ 〃 10 過ホウ酸ナトリウム １−２１ ０．０７ 〃 11 〃 １−２３ ０．０９ 〃 12 〃 １− １ ０．０７ 〃 13 過マンガン酸カリウム １−２１ ０．０５ ───────────────────────────────── * 比較例１の漂白液は富士写真フイルム社製カラーネガフィルム用漂白液 ＣＮ−１６ＦＡ Ｎ２（新液）を使用し、これを標準として各未露光部 イエロー濃度をこの標準処理との差（増加分）として表わした。
【０１５４】表２より明らかなように、本発明のスルフ
ィン酸化合物を定着剤の保恒剤として用いた場合、漂白
液中過酸類を添加しても、処理後の感材の未露光部のイ
エロー濃度の上昇を抑制できるという良好な結果が得ら
れた。
ィン酸化合物を定着剤の保恒剤として用いた場合、漂白
液中過酸類を添加しても、処理後の感材の未露光部のイ
エロー濃度の上昇を抑制できるという良好な結果が得ら
れた。
【０１５５】実施例２ 実施例１において漂白液中の２−ピリジンカルボン酸
（化合物２−６）を２−１、２−７または２−８に等モ
ル置き換えて同様に試験した結果、実施例１と同様に良
好であった。
（化合物２−６）を２−１、２−７または２−８に等モ
ル置き換えて同様に試験した結果、実施例１と同様に良
好であった。
【０１５６】実施例３ 実施例２において漂白液中の過酸類が過硫酸ナトリウム
である時の処理後の感材の面状を目視で評価し、さらに
印画紙にプリントした後、印画紙上に現れるフィルムの
ざらつきや光沢に起因した現象を目視で評価した。この
結果を表３に示した１〜４の総合判断基準で評価し、表
４に示した。
である時の処理後の感材の面状を目視で評価し、さらに
印画紙にプリントした後、印画紙上に現れるフィルムの
ざらつきや光沢に起因した現象を目視で評価した。この
結果を表３に示した１〜４の総合判断基準で評価し、表
４に示した。
【０１５７】 表３ ───────────────────────────────── 総合判断 フィルム感材 フィルム感材 印画紙上の現象 基準 面上ざらつき 面上光沢 ───────────────────────────────── １ 無し 有り 画像がほとんどぼやけない ２ 若干あり 有り 画像がほとんどぼやけない ３ 有り 無し 画像が少しぼやける ４ 有り 無し 画像が大きくぼやける ─────────────────────────────────
【０１５８】 表４ ─────────────────────────────── 一般式(2) 一般式(1) のスル 処理後の感材 の化合物 フィン酸化合物 面状判断基準 ─────────────────────────────── 比 １ ── １−２１ ３ 較 ２ ── １−２３ ３ 例 ３ ── １− １ ４ ─────────────────────────────── ４ ２−６ １−２１ １ ５ ２−６ １−２３ １ ６ ２−６ １− １ ２ 本 ７ ２−７ １−２１ １ 発 ８ ２−７ １−２３ １ 明 ９ ２−８ １−２１ １ 10 ２−８ １−２３ １ 11 ２−１ １−２１ ２ 12 ２−１ １−２３ １ 13 ２−１ １− １ ２ ───────────────────────────────
【０１５９】表３より明らかなように漂白液中の一般式
(2) の化合物の添加により、処理後の感材面上のざらつ
きや光沢の消失を起こさないため、ざらつきによるプリ
ント後に画像がぼやける現象を防げるという良好な結果
を示した。
(2) の化合物の添加により、処理後の感材面上のざらつ
きや光沢の消失を起こさないため、ざらつきによるプリ
ント後に画像がぼやける現象を防げるという良好な結果
を示した。
【０１６０】
【発明の効果】本発明の方法により、廃液の環境問題の
ない脱銀性に優れ、処理後の感材未露光部のイエロー濃
度の上昇や、感材面状の悪化等を起こさないハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を行うことができる。
ない脱銀性に優れ、処理後の感材未露光部のイエロー濃
度の上昇や、感材面状の悪化等を起こさないハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を行うことができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年６月１２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】一方、定着工程においては通常定着剤とし
て用いられているチオ硫酸塩は酸化劣化を受け硫化し沈
澱を生ずるため、亜硫酸塩を酸化防止の保恒剤として添
加している場合がほとんどである。しかし低補充化がさ
らに進むにつれ液安定性の向上がさらに望まれてくる
が、亜硫酸塩の増量添加では溶解性の問題や亜硫酸塩が
酸化された場合芒硝の沈澱が生成すること等から解決で
きなくなってきている。このような定着能を有する液の
安定性を改良する手段として従来より様々な検討が行わ
れてきた。例えば安定性の優れた定着剤として、特開昭
５４−１５１０３２号、米国特許第３，７０６，５６１
号、英国特許第９３３，００８号等の明細書に記載のチ
オエーテル類、チオ尿素類、チオシアン酸塩類等が知ら
れている。しかしながらこれらの化合物はいずれも高価
な化合物であったり、安全上、公害上の問題で好ましく
ない化合物であったりして、実用されるに至っていな
い。この漂白剤とチオ硫酸塩及び硫化防止剤は迅速化の
観点からカラー印画紙の処理等では漂白定着浴として同
一浴で使用されている。ここで用いられる漂白剤は通常
エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩である。近年迅速化
をさらに進めるため、酸化力のもっと高い（酸化還元電
位の高い）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩
のような酸化剤が漂白定着浴中で使われるようになって
きた。しかし、漂白定着浴中でも前述の漂白カブリが大
きいことや、漂白定着浴化したためにチオ硫酸塩の酸化
劣化がさらに大きくなるために実用上十分とはいえな
い。この問題は、近年低補充化が進むにつれて致命的な
欠陥となってきた。従って、上記問題点を解決する漂白
剤とチオ硫酸塩を長時間保恒できる硫化防止剤の開発お
よびそれを用いた処理組成物、処理方法が強く望まれて
いた。
て用いられているチオ硫酸塩は酸化劣化を受け硫化し沈
澱を生ずるため、亜硫酸塩を酸化防止の保恒剤として添
加している場合がほとんどである。しかし低補充化がさ
らに進むにつれ液安定性の向上がさらに望まれてくる
が、亜硫酸塩の増量添加では溶解性の問題や亜硫酸塩が
酸化された場合芒硝の沈澱が生成すること等から解決で
きなくなってきている。このような定着能を有する液の
安定性を改良する手段として従来より様々な検討が行わ
れてきた。例えば安定性の優れた定着剤として、特開昭
５４−１５１０３２号、米国特許第３，７０６，５６１
号、英国特許第９３３，００８号等の明細書に記載のチ
オエーテル類、チオ尿素類、チオシアン酸塩類等が知ら
れている。しかしながらこれらの化合物はいずれも高価
な化合物であったり、安全上、公害上の問題で好ましく
ない化合物であったりして、実用されるに至っていな
い。この漂白剤とチオ硫酸塩及び硫化防止剤は迅速化の
観点からカラー印画紙の処理等では漂白定着浴として同
一浴で使用されている。ここで用いられる漂白剤は通常
エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩である。近年迅速化
をさらに進めるため、酸化力のもっと高い（酸化還元電
位の高い）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩
のような酸化剤が漂白定着浴中で使われるようになって
きた。しかし、漂白定着浴中でも前述の漂白カブリが大
きいことや、漂白定着浴化したためにチオ硫酸塩の酸化
劣化がさらに大きくなるために実用上十分とはいえな
い。この問題は、近年低補充化が進むにつれて致命的な
欠陥となってきた。従って、上記問題点を解決する漂白
剤とチオ硫酸塩を長時間保恒できる硫化防止剤の開発お
よびそれを用いた処理組成物、処理方法が強く望まれて
いた。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】式中、Ｑは含窒素複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍａは
水素原子またはカチオンを表す。 (4) 前記発色現像、銀除去を行なう処理方法において、
少なくとも１種の有機酸第２鉄錯塩を含有する漂白能を
有する処理液で処理することを特徴とする前記(1) 記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 本発明に用いられる銀除去工程としては、例えば下記の
態様を挙げることができる。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、一
般式(1) で表わされる化合物とチオ硫酸塩を含有した定
着液で処理する。 過酸類もしくはその塩および一般式(1) の化合物を含
有した漂白液で処理後、チオ硫酸塩を含有した定着液で
処理する。一般式(1) の化合物は、定着液に含有してい
てもよい。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、過
酸類、一般式(1) の化合物およびチオ硫酸塩を含有した
漂白定着液で処理する。 において、一般式(1) の化合物が漂白定着液の代
わりに漂白液に含有する。この場合、一般式(1) の化合
物は漂白定着液に含有していてもよい。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、過
酸類もしくはその塩、チオ硫酸塩および一般式(1) の化
合物を含有した漂白定着液で処理後、チオ硫酸塩を含有
した定着液で処理する。 において、一般式(1) の化合物は漂白定着液の代
わりに定着液に含有している。 一般式(2) の化合物は、〜の漂白液に含まれてい
る。ここで〜においては、一般式(2) の化合物は漂
白定着液にも含まれていてもよい。
要な非金属原子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍａは
水素原子またはカチオンを表す。 (4) 前記発色現像、銀除去を行なう処理方法において、
少なくとも１種の有機酸第２鉄錯塩を含有する漂白能を
有する処理液で処理することを特徴とする前記(1) 記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 本発明に用いられる銀除去工程としては、例えば下記の
態様を挙げることができる。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、一
般式(1) で表わされる化合物とチオ硫酸塩を含有した定
着液で処理する。 過酸類もしくはその塩および一般式(1) の化合物を含
有した漂白液で処理後、チオ硫酸塩を含有した定着液で
処理する。一般式(1) の化合物は、定着液に含有してい
てもよい。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、過
酸類、一般式(1) の化合物およびチオ硫酸塩を含有した
漂白定着液で処理する。 において、一般式(1) の化合物が漂白定着液の代
わりに漂白液に含有する。この場合、一般式(1) の化合
物は漂白定着液に含有していてもよい。 過酸類もしくはその塩を含有した漂白液で処理後、過
酸類もしくはその塩、チオ硫酸塩および一般式(1) の化
合物を含有した漂白定着液で処理後、チオ硫酸塩を含有
した定着液で処理する。 において、一般式(1) の化合物は漂白定着液の代
わりに定着液に含有している。 一般式(2) の化合物は、〜の漂白液に含まれてい
る。ここで〜においては、一般式(2) の化合物は漂
白定着液にも含まれていてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４２】次に本発明で用いられる一般式(1) につい
て詳細に説明する。一般式(1) 中Ｒは脂肪族炭化水素
基、アリール基、複素環基を表わすが、好ましくはアリ
ール基である。一般式(1) 中、Ｒで表される脂肪族炭化
水素基として好ましくは炭素数１〜３０のものであっ
て、より好ましくは１〜２０の直鎖、分岐または環状の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、
ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等）、アルケニル基（例えば、アリ
ル、２−ブテニル、３−ペンテニル等）、アルキニル基
（例えば、ピロパギル、３−ペンチニル等）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル等）等が挙げられる。上記のう
ちさらに好ましくは炭素数１〜３の直鎖状アルキル基で
ある。
て詳細に説明する。一般式(1) 中Ｒは脂肪族炭化水素
基、アリール基、複素環基を表わすが、好ましくはアリ
ール基である。一般式(1) 中、Ｒで表される脂肪族炭化
水素基として好ましくは炭素数１〜３０のものであっ
て、より好ましくは１〜２０の直鎖、分岐または環状の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、
ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等）、アルケニル基（例えば、アリ
ル、２−ブテニル、３−ペンテニル等）、アルキニル基
（例えば、ピロパギル、３−ペンチニル等）、アラルキ
ル基（例えば、ベンジル等）等が挙げられる。上記のう
ちさらに好ましくは炭素数１〜３の直鎖状アルキル基で
ある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４５】尚、一般式(1) 中のＲで示される脂肪族炭
化水素部位、アリール部位、複素環部位には置換基を有
してもよく、置換基としては例えば、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、iso-プロピル、ｎ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等）、アルケニル基（例えばアリル、２−ブ
テニル、３−ペンテニル等）、アルキニル基（例えばプ
ロパギル、３−ペンチニル等）、アラルキル基（例えば
ベンジル、フェネチル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ナフチル、４−メチルフェニル等）、ヘテロ環基
（例えばピリジル、フリル、イミダゾリル、ピペリジ
ル、モルホリル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、２−ナフチルオキシ等）、アミノ基（例えば
無置換アミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、アニリ
ノ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ等）、ウレイド基（例えば無置換ウレイ
ド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド等）、
ウレタン基（例えばメトキシカルボニルアミノ、フェノ
キシカルボニルアミノ等）、スルフォニルアミノ基（例
えばメチルスルフォニルアミノ、フェニルスルフォニル
アミノ等）、スルファモイル基（例えば無置換スルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル等）、カルバモイル基（例えば無置
換カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイル等）、スルホニル基（例えばメシ
ル、トシル等）、スルフイニル基（例えばメチルスルフ
イニル、フェニルスルフイニル等）、アルキルオキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル等）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル、ホルミル、ピバロイル等）、アシルオキシ基
（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、リン酸ア
ミド基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルリン酸アミド等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ等）、ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ等）、シアノ基、
スルホ基、チオスルホン酸基、カルボキシ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、ホスホノ基、ニトロ基、アンモニ
オ基（例えばトリメチルアンモニオ等）、ホスホニオ
基、ヒドラジノ基等が挙げられる。また置換基が二つ以
上あるときは同じでも異なっていてもよい。
化水素部位、アリール部位、複素環部位には置換基を有
してもよく、置換基としては例えば、ハロゲン原子（例
えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル、エチル、iso-プロピル、ｎ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等）、アルケニル基（例えばアリル、２−ブ
テニル、３−ペンテニル等）、アルキニル基（例えばプ
ロパギル、３−ペンチニル等）、アラルキル基（例えば
ベンジル、フェネチル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ナフチル、４−メチルフェニル等）、ヘテロ環基
（例えばピリジル、フリル、イミダゾリル、ピペリジ
ル、モルホリル等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、２−ナフチルオキシ等）、アミノ基（例えば
無置換アミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、アニリ
ノ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ等）、ウレイド基（例えば無置換ウレイ
ド、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド等）、
ウレタン基（例えばメトキシカルボニルアミノ、フェノ
キシカルボニルアミノ等）、スルフォニルアミノ基（例
えばメチルスルフォニルアミノ、フェニルスルフォニル
アミノ等）、スルファモイル基（例えば無置換スルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル等）、カルバモイル基（例えば無置
換カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイル等）、スルホニル基（例えばメシ
ル、トシル等）、スルフイニル基（例えばメチルスルフ
イニル、フェニルスルフイニル等）、アルキルオキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル等）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル、ホルミル、ピバロイル等）、アシルオキシ基
（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ等）、リン酸ア
ミド基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルリン酸アミド等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ等）、ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ等）、シアノ基、
スルホ基、チオスルホン酸基、カルボキシ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、ホスホノ基、ニトロ基、アンモニ
オ基（例えばトリメチルアンモニオ等）、ホスホニオ
基、ヒドラジノ基等が挙げられる。また置換基が二つ以
上あるときは同じでも異なっていてもよい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５１】
【化１６】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５４】
【化１９】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５５】
【化２０】
Claims (4)
- 【請求項１】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を発色現像後、銀除去処理する処理方法におい
て、銀除去工程で漂白剤としての過酸類もしくはその塩
を用い、かつ一般式(1) で表される化合物の少なくとも
１種をチオ硫酸塩と共に用いることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（1) Ｒ−ＳＯ2 - ・Ｍ+ 一般式（1)中Ｒは脂肪族炭化水素基、アリール基または
複素環基を表し、Ｍは無置換または置換のアンモニウム
基またはアルカリ金属およびアルカリ土類金属を表す。 - 【請求項２】 前記銀除去工程において用いる漂白能を
有する処理液が、分子内にカルボキシル基またはその塩
を有するヘテロ環化合物の少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 - 【請求項３】 該分子内にカルボキシル基またはその塩
を有するヘテロ環化合物が下記一般式(2) で表されるこ
とを特徴とする請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 一般式(2) 【化１】 式中、Ｑは含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。ｐは０又は１を表す。Ｍａは水素原子また
はカチオンを表す。 - 【請求項４】 前記発色現像、銀除去を行なう処理方法
において、少なくとも１種の有機酸第２鉄錯塩を含有す
る漂白能を有する処理液で処理することを特徴とする請
求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28396894A JPH08122991A (ja) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28396894A JPH08122991A (ja) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08122991A true JPH08122991A (ja) | 1996-05-17 |
Family
ID=17672570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28396894A Pending JPH08122991A (ja) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08122991A (ja) |
-
1994
- 1994-10-25 JP JP28396894A patent/JPH08122991A/ja active Pending
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