JPH08125223A - 3族窒化物半導体発光素子及びその製造方法 - Google Patents

3族窒化物半導体発光素子及びその製造方法

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JPH08125223A
JPH08125223A JP28604994A JP28604994A JPH08125223A JP H08125223 A JPH08125223 A JP H08125223A JP 28604994 A JP28604994 A JP 28604994A JP 28604994 A JP28604994 A JP 28604994A JP H08125223 A JPH08125223 A JP H08125223A
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light emitting
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JP28604994A
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Michinari Sasa
道成 佐々
Norikatsu Koide
典克 小出
Masayoshi Koike
正好 小池
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Toyoda Gosei Co Ltd
Original Assignee
Toyoda Gosei Co Ltd
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10DINORGANIC ELECTRIC SEMICONDUCTOR DEVICES
    • H10D64/00Electrodes of devices having potential barriers
    • H10D64/60Electrodes characterised by their materials
    • H10D64/62Electrodes ohmically coupled to a semiconductor

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  • Led Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】サファイア基板上の3族窒化物半導体の結晶性
を向上させ発光輝度を向上させる。 【構成】サファイア基板1上に、500 ÅのAl0.1Ga0.83I
n0.07Nのバッファ層2、膜厚約2.0 μm、電子濃度2 ×
1018/cm3のSiドープGaN の高キャリア濃度n+ 層3、膜
厚約2.0 μm、電子濃度 2×1018/cm3のSiドープの(Al
x2Ga1-x2)y2In1-y2N の高キャリア濃度n+ 層4、膜厚
約0.5 μm、Mg、Zn及びSiドープの(Alx1Ga1-x1)y1In
1-y1N のp伝導型の発光層5、膜厚約1.0 μm、ホール
濃度2 ×1017/cm3のMgドープの(Alx2Ga1-x2)y2In1-y2N
のp層61、膜厚約0.2 μm、ホール濃度 5×1017/c
m3、Mg濃度1 ×1020/cm3のMgドープのGaN から成る第2
コンタクト層62、膜厚約500 Å、ホール濃度 2×1017
/cm3、Mg濃度 2×1020/cm3のMgドープのGaN から成る第
1コンタクト層63が形成。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は青色発光の3族窒化物半
導体発光素子及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来技術】従来、青色の発光ダイオードとしてGaN 系
の化合物半導体を用いたものが知られている。そのGaN
系の化合物半導体は直接遷移であることから発光効率が
高いこと、光の3原色の1つである青色を発光色とする
こと等から注目されている。
【0003】このようなGaN 系の化合物半導体を用いた
発光ダイオードは、サファイア基板上に窒化アルミニウ
ム又は窒化ガリウムから成るバッファ層を介在させて、
n型のGaN 系の化合物半導体から成るn層を成長させ、
そのn層の上にp型不純物を添加して半絶縁性のi型の
GaN 系の化合物半導体から成るi層又は熱処理又は電子
線照射によりp型のGaN 系の化合物半導体から成るp層
を成長させた構造をとっている(特開昭62-119196 号公
報、特開昭63-188977 号公報、JJAP Vol.30,No.12A,199
9 年12月,pp.L1998-L2008 、JJAP Vol.31,Part2,No.2B,
1992年 2月,pp.L139-L142 ) 。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記構造の発
光ダイオードの発光強度は未だ十分ではなく、改良が望
まれている。本発明者らは、研究を重ねた結果、サファ
イア基板上に良質な3族窒化物半導体(AlxGaYIn1-X-YN;
X=0,Y=0,X=Y=0 を含む) のエピタキシャル成長膜を得る
ことができた。この結果、発光輝度が向上した。本発明
は、この問題を解決するものであり、青色の発光強度を
向上させることを目的としている。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、サファイア基
板と、3族窒化物半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=
0を含む)から成る複数の層で構成された発光部とを有す
る発光素子において、サファイア基板上に、温度300
℃〜800℃において、非晶質のAlXGaYIn1-X-YN;X+Y≠
1 が厚さ100Å〜500Åに形成されたバッファ層を
有し、バッファ層上に発光部の各層を形成したことを特
徴とする。
【0006】又、他の発明は、サファイア基板上に3族
窒化物半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0 を含む)
から成る層をエピタキシャル成長させる方法において、
サファイア基板上に、温度300℃〜800℃におい
て、厚さ100Å〜500Åの非晶質のAlXGaYIn
1-X-YN;X+Y≠1 から成るバッファ層を成長させ、そのバ
ッファ層上に温度800℃〜1200℃で3族窒化物半
導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0 を含む) をエピタ
キシャル成長させることを特徴とする製造方法である。
【0007】
【作用及び発明の効果】上記のように、サファイア基板
上に、温度300℃〜800℃において、厚さ100Å
〜500ÅのAlXGaYIn1-X-YN;X+Y≠1 から成る非晶質の
バッファ層を形成した結果、その上にエピタキシャル成
長される3族窒化物半導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=
Y=0 を含む) の結晶性を向上させることができた。この
結果、発光素子の発光輝度が向上した。
【0008】
【実施例】図1において、発光ダイオード10は、サフ
ァイア基板1を有しており、そのサファイア基板1上に
500 ÅのAl0.1Ga0.83In0.07Nのバッファ層2が形成され
ている。そのバッファ層2の上には、順に、膜厚約2.0
μm、電子濃度2 ×1018/cm3のシリコンドープGaN から
成る高キャリア濃度n+ 層3、膜厚約2.0 μm、電子濃
度 2×1018/cm3のシリコンドープの(Alx2Ga1-x2)y2In
1-y2N から成る高キャリア濃度n+ 層4、膜厚約0.5 μ
m、マグネウシム(Mg)、カドミウム(Cd)及びシリコンド
ープの(Alx1Ga1-x1)y1In1-y1N から成るp伝導型の発光
層5、膜厚約1.0 μm、ホール濃度5 ×1017/cm3、マグ
ネシウム濃度1 ×1020/cm3のマグネシウムドープの(Al
x2Ga1-x2)y2In1-y2N から成るp層61、膜厚約0.2 μ
m、ホール濃度5 ×1017/cm3、マグネシウム濃度1 ×10
20/cm3のマグネシウムドープのGaNから成る第2コンタ
クト層62、膜厚約500 Å、ホール濃度 2×1017/cm3
マグネシウム濃度2 ×1020/cm3のマグネシウムドープの
GaN から成る第1コンタクト層63が形成されている。
そして、第1コンタクト層63に接続するニッケルで形
成された電極7と高キャリア濃度n+ 層4に接続するニ
ッケルで形成された電極8が形成されている。電極7と
電極8とは、溝9により電気的に絶縁分離されている。
【0009】次に、この構造の発光ダイオード10の製
造方法について説明する。上記発光ダイオード10は、
有機金属化合物気相成長法( 以下「M0VPE 」と記す) に
よる気相成長により製造された。用いられたガスは、NH
3 とキャリアガスH2又はN2 とトリメチルガリウム(Ga
(CH3)3)(以下「TMG 」と記す) とトリメチルアルミニ
ウム(Al(CH3)3)(以下「TMA 」と記す) とトリメチルイ
ンジウム(In(CH3)3)(以下「TMI 」と記す) と、ダイメ
チルカドミニウム(Cd(CH3)2)(以下「DMCd」と記す) と
シラン(SiH4)とシクロペンタジエニルマグネシウム(Mg
(C5H5)2)(以下「CP2Mg 」と記す)である。
【0010】まず、有機洗浄及び熱処理により洗浄した
a面を主面とする単結晶のサファイア基板1をM0VPE 装
置の反応室に載置されたサセプタに装着する。次に、常
圧でH2を流速2 liter/分で反応室に流しながら温度1100
℃でサファイア基板1を気相エッチングした。
【0011】次に、温度を 400℃まで低下させて、H2
20 liter/分、NH3 を10 liter/分、TMA を 1.8×10-5
モル/分、TMG を 1.5×10-4モル/分、TMI を 1.3×10
-5モル/分で供給してAl0.1Ga0.83In0.07Nのバッファ層
2が約 500Åの厚さに形成された。次に、サファイア基
板1の温度を1150℃に保持し、膜厚約2.2 μm、電子濃
度 2×1018/cm3のシリコンドープのGaN から成る高キャ
リア濃度n+ 層3を形成した。
【0012】以下、カドミウム(Cd)とシリコン(Si)を発
光中心として発光ピーク波長を430nm に設定した場合の
発光層5(アクティブ層)及びクラッド層である高キャ
リア濃度n+ 層4及びp層61の組成比及び結晶成長条
件の実施例を記す。上記の高キャリア濃度n+ 層3を形
成した後、続いて、サファイア基板1の温度を850 ℃に
保持し、N2又はH2を10 liter/分、NH3 を 10liter/
分、TMG を1.12×10-4モル/分、TMA を0.47×10-4モル
/分、TMI を0.1 ×10-4モル/分、及び、シランを導入
し、膜厚約0.5 μm、濃度1 ×1018/cm3のシリコンドー
プの(Al0.47Ga0.53)0.9In0.1N から成る高キャリア濃度
+ 層4を形成した。
【0013】続いて、温度を850 ℃に保持し、N2又はH2
を20 liter/分、NH3 を 10liter/分、TMG を1.53×10
-4モル/分、TMA を0.47×10-4モル/分、TMI を0.02×
10-4モル/分、及び、CP2Mg を2 ×10-4モル/分とDMCd
を2 ×10-7モル/分とシランを10×10-9モル/分導入
し、膜厚約0.5 μmのマグネシウム(Mg)とカドミウム(C
d)とシリコン(Si)ドープの(Al0.3Ga0.7)0.94In0.06N か
ら成る発光層5を形成した。この状態で発光層5は、ま
だ、高抵抗である。この発光層5におけるマグネシウム
(Mg)の濃度は 1×1019/cm3、カドミウム(Cd)の濃度は5
×1018/cm3であり、シリコン(Si)の濃度は1 ×1018/cm3
である。
【0014】続いて、温度を1100℃に保持し、N2又はH2
を20 liter/分、NH3 を 10liter/分、TMG を1.12×10
-4モル/分、TMA を0.47×10-4モル/分、TMI を0.1 ×
10-4モル/分、及び、CP2Mg を2 ×10-4モル/分導入
し、膜厚約1.0 μmのマグネシウム(Mg)ドープの(Al
0.47Ga0.53)0.9In0.1N から成るp層61を形成した。
p層61のマグネシウムの濃度は1 ×1020/cm3である。
この状態では、p層61は、まだ、抵抗率108 Ωcm以上
の絶縁体である。次に、温度を850 ℃に保持し、N2又は
H2を20 liter/分、NH3 を 10liter/分、TMG を1.12×
10-4モル/分、及び、CP2Mg を 2×10-4モル/分の割合
で導入し、膜厚約0.2 μmのマグネシウム(Mg)ドープの
GaN から成る第2コンタクト層62を形成した。第2コ
ンタクト層62のマグネシウムの濃度は1 ×1020/cm3
ある。この状態では、第2コンタクト層62は、まだ、
抵抗率108 Ωcm以上の絶縁体である。続いて、温度を85
0 ℃に保持し、N2又はH2を20 liter/分、NH3 を 10lit
er/分、TMG を1.12×10-4モル/分、及び、CP2Mg を 4
×10-4モル/分の割合で導入し、膜厚約500 Åのマグネ
シウム(Mg)ドープのGaN から成る第1コンタクト層63
を形成した。第1コンタクト層63のマグネシウムの濃
度は 2×1020/cm3である。この状態では、第1コンタク
ト層63は、まだ、抵抗率108 Ωcm以上の絶縁体であ
る。
【0015】次に、反射電子線回折装置を用いて、第1
コンタクト層63、第2コンタクト層62、p層61及
び発光層5に一様に電子線を照射した。電子線の照射条
件は、加速電圧約10KV、試料電流1 μA、ビームの移動
速度0.2mm/sec 、ビーム径60μmφ、真空度5.0 ×10-5
Torrである。この電子線の照射により、第1コンタクト
層63、第2コンタクト層62、p層61及び発光層5
は、それぞれ、ホール濃度 2×1017/cm3, 5×1017/c
m3, 5×1017/cm3、抵抗率 2Ωcm,0.8 Ωcm,0.8 Ωcm
のp伝導型半導体となった。このようにして、図2に示
すような多層構造のウエハが得られた。
【0016】以下に述べられる図3から図7は、ウエハ
上の1つの素子のみを示す断面図であり、実際は、この
素子が連続的に繰り返されたウエハについて、処理が行
われ、その後、各素子毎に切断される。
【0017】図3に示すように、第1コンタクト層63
の上に、スパッタリングによりSiO2層11を2000Åの厚
さに形成した。次に、そのSiO2層11上にフォトレジス
ト12を塗布した。そして、フォトリソグラフにより、
第1コンタクト層63上において、高キャリア濃度n+
層4に至るように形成される孔15に対応する電極形成
部位Aとその電極形成部をp層61の電極と絶縁分離す
る溝9を形成する部位Bのフォトレジストを除去した。
【0018】次に、図4に示すように、フォトレジスト
12によって覆われていないSiO2層11をフッ化水素酸
系エッチング液で除去した。次に、図5に示すように、
フォトレジスト12及びSiO2層11によって覆われてい
ない部位のp層6とその下の発光層5、高キャリア濃度
+ 層4の上面一部を、真空度0.04Torr、高周波電力0.
44W/cm2 、BCl3ガスを10 ml/分の割合で供給しドライエ
ッチングした後、Arでドライエッチングした。この工程
で、高キャリア濃度n+ 層4に対する電極取出しのため
の孔15と絶縁分離のための溝9が形成された。
【0019】次に、図6に示すように、p層61上に残
っているSiO2層11をフッ化水素酸で除去した。次に、
図7に示すように、試料の上全面に、Ni層13を蒸着に
より形成した。これにより、孔15には、高キャリア濃
度n+ 層4に電気的に接続されたNi層13が形成され
る。そして、図7に示すように、そのNi層13の上にフ
ォトレジスト14を塗布して、フォトリソグラフによ
り、そのフォトレジスト14が高キャリア濃度n+ 層4
及びp層61に対する電極部が残るように、所定形状に
パターン形成した。
【0020】次に、図7に示すようにそのフォトレジス
ト14をマスクとして下層のNi層13の露出部を硝酸系
エッチング液でエッチングした。この時、絶縁分離のた
めの溝9に蒸着されたNi層13は、完全に除去される。
次に、フォトレジスト14をアセトンで除去し、高キャ
リア濃度n+ 層4の電極8、第1コンタクト層63の電
極7が残された。その後、上記の如く処理されたウエハ
は、各素子毎に切断され、図1に示すppn構造の窒化
ガリウム系発光素子を得た。
【0021】このようにして得られた発光素子は、駆動
電流20mAで駆動電圧4Vで、発光ピーク波長430nm 、発
光強度1cd であった。
【0022】又、上記の発光層5におけるカドミウム(C
d)とシリコン(Si)の濃度は、それぞれ、1×1017〜1
×1020の範囲が発光強度を向上させる点で望ましい。
又、シリコン(Si)の濃度は、カドミウム(Cd)に比べて、
1/2 〜1/10の程度少ない方がより望ましい。
【0023】上記の実施例では、発光層5のバンドギャ
ップが両側に存在するp層6と高キャリア濃度n+ 層4
のバンドギャップよりも小さくなるようなダブルヘテロ
接合に形成されている。又、これらの3つの層のAl、G
a、Inの成分比は、GaN の高キャリア濃度n+ 層の格子
定数に一致するように選択されている。
【0024】上記の実施例では、バッファ層2をAl0.1G
a0.83In0.07Nで構成したが、他の成分比でもその上に形
成されるAlGaInN 系の半導体結晶は良質となった。又、
上記実施例ではMOCVD で形成する方法について述べた
が、MOVPE でもバッファ層2及びその上の半導体結晶を
良質に形成することができる。
【0025】上記の実施例において、発光層5における
亜鉛(Zn)とシリコン(Si)の濃度は、それぞれ、1×10
17〜1×1020の範囲が発光強度を向上させる点で望ま
しいことが分かった。さらに好ましくは1 ×1018〜1 ×
1019の範囲が良い。1 ×1018より少ないと効果が少な
く、1 ×1019より多いと結晶性が悪くなる。又、シリコ
ン(Si)の濃度は、亜鉛(Zn)に比べて、10倍〜1/10が好ま
しく、さらに好ましくは1 〜1/10の間程度か、少ないほ
うがより望ましい。
【0026】又、上記の実施例において、コンタクト層
として、高濃度にマグネシウム(Mg)を添加した第1コン
タクト層63と、第1コンタクト層63よりも低い濃度
にマグネシウム(Mg)を添加した第2コンタクト層62と
の2層構造とした。しかし、p層5のマグネシウム(Mg)
濃度よりも高いマグネシウム(Mg)濃度のコンタクト層を
1層だけ電極7、8の直下に設けても良い。又、コンタ
クト層としてGaN を用いたが、p層5と同一組成比の混
晶を用いても良い。
【0027】又、アクセプタ不純物は、ベリリウム(B
e)、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、水
銀(Hg)を用いても良い。さらに、ドナー不純物には、炭
素(C)、シリコン(Si)、ゲルマニウム(Ge)、錫(Sn)、鉛
(Pb)を用いることができる。
【0028】さらに、ドナー不純物として、イオウ(S)
、セレン(Se)、テルル(Te)を用いることもできる。p
型化は、電子線照射の他、熱アニーリング、N2プラズマ
ガス中での熱処理、レーザ照射により行うことができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の具体的な第1実施例に係る発光ダイオ
ードの構成を示した構成図。
【図2】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図3】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図4】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図5】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図6】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【図7】同実施例の発光ダイオードの製造工程を示した
断面図。
【符号の説明】
10…発光ダイオード 1…サファイア基板 2…バッファ層 3…高キャリア濃度n+ 層 4…高キャリア濃度n+ 層 5…発光層 61…p層 62…第2コンタクト層 63…第1コンタクト層 7,8…電極 9…溝

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 サファイア基板と、3族窒化物半導体(A
    lxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0 を含む) から成る複数の
    層で構成された発光部とを有する発光素子において、 前記サファイア基板上に、温度300℃〜800℃にお
    いて、非晶質のAlXGaYIn1-X-YN;X+Y≠1 が厚さ100Å
    〜500Åに形成されたバッファ層を有し、 前記バッファ層上に前記発光部の各層を形成したことを
    特徴とする3族窒化物半導体発光素子。
  2. 【請求項2】 サファイア基板上に3族窒化物半導体(A
    lxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0 を含む) から成る層をエ
    ピタキシャル成長させる方法において、 前記サファイア基板上に、温度300℃〜800℃にお
    いて、厚さ100Å〜500Åの非晶質のAlXGaYIn
    1-X-YN;X+Y≠1 から成るバッファ層を成長させ、そのバ
    ッファ層上に温度800℃〜1200℃で3族窒化物半
    導体(AlxGaYIn1-X-YN;X=0,Y=0,X=Y=0を含む) をエピタ
    キシャル成長させる3族窒化物半導体の製造方法。
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