JPH0812719A - 射出成形用熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
射出成形用熱可塑性エラストマー組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 射出成形性及び光沢の良好な、射出成形用熱
可塑性エラストマー組成物を提供する。 【構成】 下記の成分A〜成分Cからなる混合物を有機
過酸化物の存在下に熱処理すること、を特徴とする射出
成形用熱可塑性エラストマー組成物。 成分A:オレフィン系共重合体ゴム 40〜99重量部 成分B:パラフィン系オイル 1〜60重量部 成分C:結晶性ブテン−1樹脂 上記成分Aと成分Bの合計量100重量部に対して5〜140重量部
可塑性エラストマー組成物を提供する。 【構成】 下記の成分A〜成分Cからなる混合物を有機
過酸化物の存在下に熱処理すること、を特徴とする射出
成形用熱可塑性エラストマー組成物。 成分A:オレフィン系共重合体ゴム 40〜99重量部 成分B:パラフィン系オイル 1〜60重量部 成分C:結晶性ブテン−1樹脂 上記成分Aと成分Bの合計量100重量部に対して5〜140重量部
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、射出成形性及び光沢の
良好な、射出成形用熱可塑性エラストマー組成物に関す
るものである。
良好な、射出成形用熱可塑性エラストマー組成物に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】従来、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー(以下、単に「オレフィン系TPE」と略記すること
がある。)は、加硫ゴムと類似のゴム弾性を示すだけで
なく、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂
と同等の良好な成形性を示すことを利用し、通常の熱可
塑性樹脂と同様に成形され、その成形体は主としてゴム
弾性が要求される用途である、自動車のバンパー、外装
モール、ウインドウシールドガスケット、ウェザースト
リップ、エンブレムや内装用の表皮材シールとして、ま
た、建材用のガスケット等に使用されている。上記各種
用途の中でも、特に加硫ゴムに類似した性質が要求され
る自動車のウインドウシールドガスケットやウェザース
トリップ、或いは、建材用のガスケット等の分野にて使
用されるべきオレフィン系TPEは、通常のオレフィン
系TPE中のエチレン・プロピレン系共重合体ゴム成分
の添加量を増加させることにより得られる。
ー(以下、単に「オレフィン系TPE」と略記すること
がある。)は、加硫ゴムと類似のゴム弾性を示すだけで
なく、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂
と同等の良好な成形性を示すことを利用し、通常の熱可
塑性樹脂と同様に成形され、その成形体は主としてゴム
弾性が要求される用途である、自動車のバンパー、外装
モール、ウインドウシールドガスケット、ウェザースト
リップ、エンブレムや内装用の表皮材シールとして、ま
た、建材用のガスケット等に使用されている。上記各種
用途の中でも、特に加硫ゴムに類似した性質が要求され
る自動車のウインドウシールドガスケットやウェザース
トリップ、或いは、建材用のガスケット等の分野にて使
用されるべきオレフィン系TPEは、通常のオレフィン
系TPE中のエチレン・プロピレン系共重合体ゴム成分
の添加量を増加させることにより得られる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うにして得られる柔軟性に富むオレフィン系TPEは、
溶融時の流動性が不足し、複雑な形状が要求されるもの
やL/Dの大きな形状の成形においては、ショートショ
ットやフローマークが発生し易いといった問題がある。
また、この様なオレフィン系TPEは、柔軟性、機械的
強度、圧縮永久歪といった物性バランスの点から、架橋
が必須であり、光沢が低いものとなることから、光沢の
要求される自動車のウェザーストリップ等には不適当な
ものであった。従って、本発明は、優れた射出成形性と
光沢を有し、かつ、物性バランスに優れて、自動車のウ
ェザーストリップ等に適しているオレフィン系TPE組
成物を提供することを目的とするものである。
うにして得られる柔軟性に富むオレフィン系TPEは、
溶融時の流動性が不足し、複雑な形状が要求されるもの
やL/Dの大きな形状の成形においては、ショートショ
ットやフローマークが発生し易いといった問題がある。
また、この様なオレフィン系TPEは、柔軟性、機械的
強度、圧縮永久歪といった物性バランスの点から、架橋
が必須であり、光沢が低いものとなることから、光沢の
要求される自動車のウェザーストリップ等には不適当な
ものであった。従って、本発明は、優れた射出成形性と
光沢を有し、かつ、物性バランスに優れて、自動車のウ
ェザーストリップ等に適しているオレフィン系TPE組
成物を提供することを目的とするものである。
【0004】
[発明の概要]本発明者らは、上記問題点に鑑みて鋭意
研究を重ねた結果、通常、エチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムをベースとしたオレフィン系TPEでは、
硬度と加工性を調整する目的でポリプロピレンを添加す
るのが一般的であるが、本発明においては、結晶性ブテ
ン−1樹脂を特定量配合することにより、耐熱性、ゴム
弾性を犠牲にすることもなく、流動性を向上させ、フロ
ーマーク性が良くなり、かつ、光沢も高くなることを見
出して本発明を完成するに至ったものである。すなわ
ち、本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物
は、下記の成分A〜成分Cからなる混合物を有機過酸化
物の存在下に熱処理することを特徴とするものである。 成分A:オレフィン系共重合体ゴム 40〜99重量部 成分B:パラフィン系オイル 1〜60重量部 成分C:結晶性ブテン−1樹脂 上記成分Aと成分Bの合計量100重量部に対して5〜140重量部
研究を重ねた結果、通常、エチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムをベースとしたオレフィン系TPEでは、
硬度と加工性を調整する目的でポリプロピレンを添加す
るのが一般的であるが、本発明においては、結晶性ブテ
ン−1樹脂を特定量配合することにより、耐熱性、ゴム
弾性を犠牲にすることもなく、流動性を向上させ、フロ
ーマーク性が良くなり、かつ、光沢も高くなることを見
出して本発明を完成するに至ったものである。すなわ
ち、本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物
は、下記の成分A〜成分Cからなる混合物を有機過酸化
物の存在下に熱処理することを特徴とするものである。 成分A:オレフィン系共重合体ゴム 40〜99重量部 成分B:パラフィン系オイル 1〜60重量部 成分C:結晶性ブテン−1樹脂 上記成分Aと成分Bの合計量100重量部に対して5〜140重量部
【0005】[発明の具体的説明] [I] 射出成形用熱可塑性エラストマー組成物 (1) 構成成分 (a) 成分A:オレフィン系共重合体ゴム(必須成分) 本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物の構成
成分であるオレフィン系共重合体ゴムとしては、例え
ば、エチレン・プロピレン共重合ゴム(EPM)、エチ
レン・プロピレン非共役ジエン共重合ゴム(EPDM)
等のオレフィンを主成分とする無定形ランダム共重合体
の弾性体であって、有機パーオキサイドの存在下に加熱
処理することにより主としてラジカルによって架橋反応
を起こす性質を有するものを挙げることができる。本発
明で用いられるこの様なオレフィン系共重合体ゴムとし
ては、上述のエチレン・プロピレン共重合ゴム(EP
M)、エチレン・ブテン−1共重合ゴム(EBM)や非
共役ジエンとして、1,4−ヘキサジエン等の脂肪族ジ
エン、5−エチリデンノルボルネン、5−メチルノルボ
ルネン、5−ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、ジシクロオクタジエン等を用いたエチレン・プロピ
レン・非共役ジエン共重合ゴム(EPDM)を挙げるこ
とができる。好ましいオレフィン系共重合体ゴムとして
は、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム
(EPDM)を挙げることができ、中でも、非共役ジエ
ンとして5−エチリデンノルボルネンを用いたエチレン
・プロピレン・5−エチリデンノルボルネン共重合ゴム
が適度な架橋構造が得られる点で好ましい。これらエチ
レン・プロピレン系共重合ゴムの製造法や形状は特に限
定されないものである。
成分であるオレフィン系共重合体ゴムとしては、例え
ば、エチレン・プロピレン共重合ゴム(EPM)、エチ
レン・プロピレン非共役ジエン共重合ゴム(EPDM)
等のオレフィンを主成分とする無定形ランダム共重合体
の弾性体であって、有機パーオキサイドの存在下に加熱
処理することにより主としてラジカルによって架橋反応
を起こす性質を有するものを挙げることができる。本発
明で用いられるこの様なオレフィン系共重合体ゴムとし
ては、上述のエチレン・プロピレン共重合ゴム(EP
M)、エチレン・ブテン−1共重合ゴム(EBM)や非
共役ジエンとして、1,4−ヘキサジエン等の脂肪族ジ
エン、5−エチリデンノルボルネン、5−メチルノルボ
ルネン、5−ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、ジシクロオクタジエン等を用いたエチレン・プロピ
レン・非共役ジエン共重合ゴム(EPDM)を挙げるこ
とができる。好ましいオレフィン系共重合体ゴムとして
は、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム
(EPDM)を挙げることができ、中でも、非共役ジエ
ンとして5−エチリデンノルボルネンを用いたエチレン
・プロピレン・5−エチリデンノルボルネン共重合ゴム
が適度な架橋構造が得られる点で好ましい。これらエチ
レン・プロピレン系共重合ゴムの製造法や形状は特に限
定されないものである。
【0006】(b) 成分B:パラフィン系オイル(必須成
分) 本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物の構成
成分であるパラフィン系オイルとしては、40℃動粘度
が20〜800cst、好ましくは50〜600cs
t、流動度が0〜−40℃、好ましくは0〜−30℃、
及び、引火点(COC)が200〜400℃、好ましく
は250〜350℃のオイルが好適に使用される。オイ
ルは、一般に、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン環
の三者を組み合わせた混合物であって、パラフィン鎖炭
素数が全炭素中の50%以上を占めるものがパラフィン
系オイルと呼ばれ、ナフテン環炭素数が30〜45%の
ものがナフテン系オイルと呼ばれ、芳香族炭素数が30
%より多いものが芳香族系オイルと呼ばれて区分されて
いる。これら各種オイルの中でもパラフィン系オイル以
外のオイルを本発明において使用した場合は、特に耐候
性に劣り、本発明の顕著な効果が得られない。
分) 本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物の構成
成分であるパラフィン系オイルとしては、40℃動粘度
が20〜800cst、好ましくは50〜600cs
t、流動度が0〜−40℃、好ましくは0〜−30℃、
及び、引火点(COC)が200〜400℃、好ましく
は250〜350℃のオイルが好適に使用される。オイ
ルは、一般に、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン環
の三者を組み合わせた混合物であって、パラフィン鎖炭
素数が全炭素中の50%以上を占めるものがパラフィン
系オイルと呼ばれ、ナフテン環炭素数が30〜45%の
ものがナフテン系オイルと呼ばれ、芳香族炭素数が30
%より多いものが芳香族系オイルと呼ばれて区分されて
いる。これら各種オイルの中でもパラフィン系オイル以
外のオイルを本発明において使用した場合は、特に耐候
性に劣り、本発明の顕著な効果が得られない。
【0007】(c) 成分C:結晶性ブテン−1樹脂(必須
成分) 本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物の構成
成分である結晶性ブテン−1樹脂としては、エチレン、
プロピレン等の他のコモノマーを少量(20重量%以
下)含有していても良いブテン−1モノマーから合成さ
れた結晶性樹脂で、密度が0.890〜0.925g/
cm3 、好ましくは0.893〜0.923g/c
m3 、特に好ましくは0.900〜0.920g/cm
3 、メルトフローレート(MFR:190℃、2.16
kg荷重)が0.01〜1,000g/10分、好まし
くは0.05〜500g/10分、特に好ましくは0.
1〜100g/10分、結晶化度が30%以上、好まし
くは30〜70%、重量平均分子量が10,000〜
3,000,000、好ましくは50,000〜2,5
00,000のものが好適に使用される。
成分) 本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物の構成
成分である結晶性ブテン−1樹脂としては、エチレン、
プロピレン等の他のコモノマーを少量(20重量%以
下)含有していても良いブテン−1モノマーから合成さ
れた結晶性樹脂で、密度が0.890〜0.925g/
cm3 、好ましくは0.893〜0.923g/c
m3 、特に好ましくは0.900〜0.920g/cm
3 、メルトフローレート(MFR:190℃、2.16
kg荷重)が0.01〜1,000g/10分、好まし
くは0.05〜500g/10分、特に好ましくは0.
1〜100g/10分、結晶化度が30%以上、好まし
くは30〜70%、重量平均分子量が10,000〜
3,000,000、好ましくは50,000〜2,5
00,000のものが好適に使用される。
【0008】ここで「重量平均分子量」は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー(GPC)により次の条件で測定した
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 (条件)機器 :150C ALC/GPC(MILL
IPORE社製) カラム:AD80M/S(昭和電工(株)製)3本 溶媒 :o−ジクロロベンゼン 温度 :140℃ 流速 :1ml/分 注入量:200μl 濃度 :2mg/ml(酸化防止剤として2,6−ジ−
t−ブチル−p−フェノールを0.2重量%添加。濃度
検出はFOXBORO社製赤外分光光度計MIRAN
1Aにより波長3.42μmで測定。)
ロマトグラフィー(GPC)により次の条件で測定した
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 (条件)機器 :150C ALC/GPC(MILL
IPORE社製) カラム:AD80M/S(昭和電工(株)製)3本 溶媒 :o−ジクロロベンゼン 温度 :140℃ 流速 :1ml/分 注入量:200μl 濃度 :2mg/ml(酸化防止剤として2,6−ジ−
t−ブチル−p−フェノールを0.2重量%添加。濃度
検出はFOXBORO社製赤外分光光度計MIRAN
1Aにより波長3.42μmで測定。)
【0009】(d) 成分D:オレフィン系樹脂(任意成
分) 本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物におい
て、任意の好適な配合成分として用いられるパーオキサ
イド分解型オレフィン系樹脂としては、パーオキサイド
の存在下に加熱処理することにより熱分解して分子量を
減じ、樹脂の溶融時の流動性が増大するオレフィン系の
重合体又は共重合体であって、例えば、アイソタクチッ
クポリプロピレンやプロピレンと他の少量のα−オレフ
ィン、例えば、エチレン、ブテン−1、ヘキセン−1、
4−メチルペンテン−1等との共重合体を挙げることが
できる。MFR(230℃、2.16kg荷重)は一般
に0.01〜300g/10分、好ましくは0.05〜
200g/10分、特に好ましくは0.1〜100g/
10分のオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
分) 本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物におい
て、任意の好適な配合成分として用いられるパーオキサ
イド分解型オレフィン系樹脂としては、パーオキサイド
の存在下に加熱処理することにより熱分解して分子量を
減じ、樹脂の溶融時の流動性が増大するオレフィン系の
重合体又は共重合体であって、例えば、アイソタクチッ
クポリプロピレンやプロピレンと他の少量のα−オレフ
ィン、例えば、エチレン、ブテン−1、ヘキセン−1、
4−メチルペンテン−1等との共重合体を挙げることが
できる。MFR(230℃、2.16kg荷重)は一般
に0.01〜300g/10分、好ましくは0.05〜
200g/10分、特に好ましくは0.1〜100g/
10分のオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
【0010】(e) その他の成分(任意成分) 上記オレフィン系TPE成分には、各種目的に応じて本
発明の効果を著しく損なわない範囲で任意の他の配合成
分を配合することができる。具体的には、酸化防止剤、
熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防
曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、着色剤、難
燃剤、分散剤、帯電防止剤等の各種添加物を配合するこ
とができる。更に、本発明の効果を著しく損なわない範
囲内で、各種熱可塑性樹脂、各種エラストマー、タル
ク、炭酸カルシウム等の各種フィラー等の配合剤を配合
することができる。
発明の効果を著しく損なわない範囲で任意の他の配合成
分を配合することができる。具体的には、酸化防止剤、
熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防
曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、着色剤、難
燃剤、分散剤、帯電防止剤等の各種添加物を配合するこ
とができる。更に、本発明の効果を著しく損なわない範
囲内で、各種熱可塑性樹脂、各種エラストマー、タル
ク、炭酸カルシウム等の各種フィラー等の配合剤を配合
することができる。
【0011】上記付加的配合成分中の熱可塑性樹脂とし
ては、エチレン系樹脂等の上記成分C又は成分D以外の
ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル
・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・
スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66等のポ
リアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオ
キシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリ
マー等のポリオキシメチレン系樹脂等を用いることがで
きる。使用する熱可塑性樹脂は1種類でも良く、複数種
類でも良い。
ては、エチレン系樹脂等の上記成分C又は成分D以外の
ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル
・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・
スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂、ナイロン6、ナイロン66等のポ
リアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオ
キシメチレンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリ
マー等のポリオキシメチレン系樹脂等を用いることがで
きる。使用する熱可塑性樹脂は1種類でも良く、複数種
類でも良い。
【0012】また、上記付加的配合成分中のエラストマ
ーとしては、スチレン系TPEを用いることができる。
該スチレン系TPEとは、スチレン・エチレン・ブチレ
ン・スチレン共重合体(SEBS)、或いは、スチレン
・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体(SEP
S)等を挙げることができる。使用するエラストマーは
1種類でも良く、複数種類でも良い。
ーとしては、スチレン系TPEを用いることができる。
該スチレン系TPEとは、スチレン・エチレン・ブチレ
ン・スチレン共重合体(SEBS)、或いは、スチレン
・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体(SEP
S)等を挙げることができる。使用するエラストマーは
1種類でも良く、複数種類でも良い。
【0013】(2) 配合割合 本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物を構成
する各成分の配合割合は、成分Aが成分Aと成分Bとの
合計量100重量部に対して40〜99重量部、好まし
くは40〜95重量部、特に好ましくは40〜90重量
部である。従って、成分Bの配合割合は1〜60重量
部、好ましくは5〜60重量部、特に好ましくは10〜
60重量部である。該成分Aの配合割合が上記範囲未満
(従って、成分Bが上記範囲超過)では得られる射出成
形用熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性、耐熱性が
劣り、軟化剤のブリードが悪化する。また、上記範囲を
超える(従って、成分Bが上記範囲未満)ものは成形性
が悪化する。また、成分Cの配合割合は成分Aと成分B
との合計量100重量部に対して5〜140重量部、好
ましくは8〜120重量部、特に好ましくは10〜10
0重量部、最も好ましくは10〜90重量部である。成
分Cの配合割合が上記範囲未満のものではフローマーク
性に劣り、かつ、光沢が低くなる。上記範囲を超えるも
のでは柔軟性が低下する。また、成分Dは配合しなくと
も良いが、これを配合する場合の配合割合は成分Aと成
分Bとの合計量100重量部に対して1〜50重量%、
好ましくは1〜45重量%、特に好ましくは1〜40重
量%である。成分Dの配合割合が上記範囲を超えるもの
は柔軟性が低下してくる。
する各成分の配合割合は、成分Aが成分Aと成分Bとの
合計量100重量部に対して40〜99重量部、好まし
くは40〜95重量部、特に好ましくは40〜90重量
部である。従って、成分Bの配合割合は1〜60重量
部、好ましくは5〜60重量部、特に好ましくは10〜
60重量部である。該成分Aの配合割合が上記範囲未満
(従って、成分Bが上記範囲超過)では得られる射出成
形用熱可塑性エラストマー組成物のゴム弾性、耐熱性が
劣り、軟化剤のブリードが悪化する。また、上記範囲を
超える(従って、成分Bが上記範囲未満)ものは成形性
が悪化する。また、成分Cの配合割合は成分Aと成分B
との合計量100重量部に対して5〜140重量部、好
ましくは8〜120重量部、特に好ましくは10〜10
0重量部、最も好ましくは10〜90重量部である。成
分Cの配合割合が上記範囲未満のものではフローマーク
性に劣り、かつ、光沢が低くなる。上記範囲を超えるも
のでは柔軟性が低下する。また、成分Dは配合しなくと
も良いが、これを配合する場合の配合割合は成分Aと成
分Bとの合計量100重量部に対して1〜50重量%、
好ましくは1〜45重量%、特に好ましくは1〜40重
量%である。成分Dの配合割合が上記範囲を超えるもの
は柔軟性が低下してくる。
【0014】(3) TPE組成物の製造 本発明のTPE組成物を製造するには、通常、以下に示
す二つの工程で実施されるが、混練及び熱処理を1つの
工程で同時に行なうこともできる。
す二つの工程で実施されるが、混練及び熱処理を1つの
工程で同時に行なうこともできる。
【0015】(a) 第一工程(混練工程) 第一工程では、成分A〜成分C、又は成分A〜成分Dか
らなる配合物が混練されて成分A〜成分C、又は成分A
〜成分Dからなる混合物が得られる。上記混練方法とし
ては、ゴム、プラスチック等で通常に用いられている方
法及び条件を採用することができる。該混練には、例え
ば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキ
サー或いは各種のニーダー等が用いられる。
らなる配合物が混練されて成分A〜成分C、又は成分A
〜成分Dからなる混合物が得られる。上記混練方法とし
ては、ゴム、プラスチック等で通常に用いられている方
法及び条件を採用することができる。該混練には、例え
ば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキ
サー或いは各種のニーダー等が用いられる。
【0016】(b) 第二工程(熱処理工程) 第二工程では、第一工程で得られた混合組成物に対して
有機過酸化物(以下単に「パーオキサイド」という。)
及び場合により架橋助剤や酸化防止剤を加えて熱処理す
ることによって部分架橋する工程であり、この部分架橋
する工程は一般にバンバリーミキサー、押出機等を用い
て混練する方法がある。従って、特にバンバリーミキサ
ーを使用する場合には、上記第一工程と第二工程とを連
続して行なうことができる利点がある。もう一つの部分
架橋法の具体例としては、第一工程で得られた各成分か
らなる組成物に温水中でパーオキサイドを含浸させて導
入した後、そのまま昇温して静的に部分架橋する方法
(例えば特開昭56−98248号公報)がある。
有機過酸化物(以下単に「パーオキサイド」という。)
及び場合により架橋助剤や酸化防止剤を加えて熱処理す
ることによって部分架橋する工程であり、この部分架橋
する工程は一般にバンバリーミキサー、押出機等を用い
て混練する方法がある。従って、特にバンバリーミキサ
ーを使用する場合には、上記第一工程と第二工程とを連
続して行なうことができる利点がある。もう一つの部分
架橋法の具体例としては、第一工程で得られた各成分か
らなる組成物に温水中でパーオキサイドを含浸させて導
入した後、そのまま昇温して静的に部分架橋する方法
(例えば特開昭56−98248号公報)がある。
【0017】上記第二工程で用いられるパーオキサイド
は、芳香族系若しくは脂肪族系のいずれでも使用でき、
単一のパーオキサイドでも、二種以上のパーオキサイド
の混合物でも良い。具体的には、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパー
オキシ)ヘキシン−3、tert−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、te
rt−ブチルクミルパーオキシド、ジイソプロピルベン
ゾヒドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等が用
いられる。
は、芳香族系若しくは脂肪族系のいずれでも使用でき、
単一のパーオキサイドでも、二種以上のパーオキサイド
の混合物でも良い。具体的には、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパー
オキシ)ヘキシン−3、tert−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、te
rt−ブチルクミルパーオキシド、ジイソプロピルベン
ゾヒドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等が用
いられる。
【0018】また、上記パーオキサイドと併用してもよ
い架橋助剤としては、アクリル系多官能性モノマー、例
えばエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート等の他、ジビニルベンゼン、液状ポ
リブタジエン等がある。
い架橋助剤としては、アクリル系多官能性モノマー、例
えばエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート等の他、ジビニルベンゼン、液状ポ
リブタジエン等がある。
【0019】また、場合により用いられる酸化防止剤と
しては、例えば、(1)モノフェノール系化合物、
(2)ビス、トリ或いはポリフェノール系化合物、
(3)チオビスフェノール系化合物及び(4)多価フェ
ノール又はその誘導体からなるフェノール系化合物、或
いは、(5)ナフチルアミン系化合物、(6)ジフェニ
ルアミン系化合物及び(7)p−フェニレンジアミン系
化合物からなるアミン系化合物等を挙げることができ
る。上記(1)モノフェノール系化合物に属する化合物
には、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾー
ル、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,4
−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,
4,6−トリ−tert−ブチルフェノール等がある。
上記(2)ビス、トリ或いはポリフェノール系化合物に
は、4,4−ジヒドロキシジフェニル、2,2´−メチ
レンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−te
rt−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン
−3−(3´,5´−ジ−tert−ブチル−4´−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等がある。
上記(3)チオビスフェノール系化合物には、4,4´
−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノ
ール、2,2´−チオビス(6−tert−ブチル−4
−メチルフェノール)等がある。上記(4)多価フェノ
ール又はその誘導体には、ジ−tert−ブチルヒドロ
キノン等がある。上記(5)ナフチルアミン系化合物に
は、フェニル−α−ナフチルアミン等がある。上記
(6)ジフェニルアミン系化合物には、p−イソプロキ
シジフェニルアミン等がある。上記(7)p−フェニレ
ンジアミン系化合物には、N,N´−ジフェニル−p−
フェニレンジアミン、N,N´−ジ−2−ナフチル−p
−フェニレンジアミン等がある。上記(1)〜(7)の
化合物の中でも(1)、(2)及び(3)のフェノール
系酸化防止剤が好ましいものである。
しては、例えば、(1)モノフェノール系化合物、
(2)ビス、トリ或いはポリフェノール系化合物、
(3)チオビスフェノール系化合物及び(4)多価フェ
ノール又はその誘導体からなるフェノール系化合物、或
いは、(5)ナフチルアミン系化合物、(6)ジフェニ
ルアミン系化合物及び(7)p−フェニレンジアミン系
化合物からなるアミン系化合物等を挙げることができ
る。上記(1)モノフェノール系化合物に属する化合物
には、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾー
ル、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,4
−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,
4,6−トリ−tert−ブチルフェノール等がある。
上記(2)ビス、トリ或いはポリフェノール系化合物に
は、4,4−ジヒドロキシジフェニル、2,2´−メチ
レンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−te
rt−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン
−3−(3´,5´−ジ−tert−ブチル−4´−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等がある。
上記(3)チオビスフェノール系化合物には、4,4´
−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノ
ール、2,2´−チオビス(6−tert−ブチル−4
−メチルフェノール)等がある。上記(4)多価フェノ
ール又はその誘導体には、ジ−tert−ブチルヒドロ
キノン等がある。上記(5)ナフチルアミン系化合物に
は、フェニル−α−ナフチルアミン等がある。上記
(6)ジフェニルアミン系化合物には、p−イソプロキ
シジフェニルアミン等がある。上記(7)p−フェニレ
ンジアミン系化合物には、N,N´−ジフェニル−p−
フェニレンジアミン、N,N´−ジ−2−ナフチル−p
−フェニレンジアミン等がある。上記(1)〜(7)の
化合物の中でも(1)、(2)及び(3)のフェノール
系酸化防止剤が好ましいものである。
【0020】第二工程で使用されるパーオキサイド、架
橋助剤、酸化防止剤の使用量は、成分A〜成分C、又は
成分A〜成分Dからなる混合物100重量部に対して、
一般に パーオキサイド:0.1〜3重量部(好ましくは0.1
〜1重量部) 架橋助剤 :5重量部以下(好ましくは0.1〜5
重量部、特に好ましくは0.1〜3重量部) 酸化防止剤 :3重量部以下(好ましくは1重量部以
下) であるが、実際には特に得られるエラストマー状組成物
の品質に影響する架橋度を考慮して決定される。なお、
架橋助剤の配合量は一般にパーオキサイドに対してモル
比で約1〜3倍に設定するのが好ましい。
橋助剤、酸化防止剤の使用量は、成分A〜成分C、又は
成分A〜成分Dからなる混合物100重量部に対して、
一般に パーオキサイド:0.1〜3重量部(好ましくは0.1
〜1重量部) 架橋助剤 :5重量部以下(好ましくは0.1〜5
重量部、特に好ましくは0.1〜3重量部) 酸化防止剤 :3重量部以下(好ましくは1重量部以
下) であるが、実際には特に得られるエラストマー状組成物
の品質に影響する架橋度を考慮して決定される。なお、
架橋助剤の配合量は一般にパーオキサイドに対してモル
比で約1〜3倍に設定するのが好ましい。
【0021】本発明によって得られる部分的に架橋した
エラストマー状組成物の架橋度(重量%)は、試料1g
を80メッシュ金網に包み、ソックスレー抽出器を用い
て、沸騰キシレンで10時間抽出した後、残留固形物の
重量の試料1gに対する割合で表わす。本発明における
好ましい架橋度は、上記の測定値において5〜70重量
%、特に10〜60重量%、最も好ましくは15〜50
重量%の範囲であり、上記範囲未満では得られたエラス
トマー状組成物の高温圧縮永久歪みが悪い傾向がある。
また、上記範囲超過のものでは成形加工性が悪化する傾
向があると同時に、機械的強度、伸びが低下する傾向が
ある。本発明によって得られた部分的に架橋したエラス
トマー状組成物のJIS−A硬度(JIS−K6301
準拠)は30〜99、好ましくは40〜98、特に好ま
しくは50〜97である。JIS−A硬度が上記範囲超
過のものは柔軟性に劣る傾向があり適切でない。また、
上記範囲未満のものは成形性が劣る傾向がある。
エラストマー状組成物の架橋度(重量%)は、試料1g
を80メッシュ金網に包み、ソックスレー抽出器を用い
て、沸騰キシレンで10時間抽出した後、残留固形物の
重量の試料1gに対する割合で表わす。本発明における
好ましい架橋度は、上記の測定値において5〜70重量
%、特に10〜60重量%、最も好ましくは15〜50
重量%の範囲であり、上記範囲未満では得られたエラス
トマー状組成物の高温圧縮永久歪みが悪い傾向がある。
また、上記範囲超過のものでは成形加工性が悪化する傾
向があると同時に、機械的強度、伸びが低下する傾向が
ある。本発明によって得られた部分的に架橋したエラス
トマー状組成物のJIS−A硬度(JIS−K6301
準拠)は30〜99、好ましくは40〜98、特に好ま
しくは50〜97である。JIS−A硬度が上記範囲超
過のものは柔軟性に劣る傾向があり適切でない。また、
上記範囲未満のものは成形性が劣る傾向がある。
【0022】[II] 成 形 本発明の射出成形用熱可塑性エラストマー組成物は、通
常の熱可塑性樹脂の成形方法に用いられている射出成形
法(インサート成形法、二色成形法、サンドイッチ成形
法、ガスインジェクション成形法等)に適用して各種成
形品を成形することができる。このようにして得られた
成形品は、溶融時の流動性が良好で、複雑な形状が要求
されるものやL/Dの大きな形状の成形においてもショ
ートショットやフローマークが発生し難く、柔軟性に富
み、架橋しても、光沢が良好であることから自動車のウ
ェザーストリップ、ウインドウシールドガスケット等と
して好適に使用することができる。
常の熱可塑性樹脂の成形方法に用いられている射出成形
法(インサート成形法、二色成形法、サンドイッチ成形
法、ガスインジェクション成形法等)に適用して各種成
形品を成形することができる。このようにして得られた
成形品は、溶融時の流動性が良好で、複雑な形状が要求
されるものやL/Dの大きな形状の成形においてもショ
ートショットやフローマークが発生し難く、柔軟性に富
み、架橋しても、光沢が良好であることから自動車のウ
ェザーストリップ、ウインドウシールドガスケット等と
して好適に使用することができる。
【0023】
【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。 [I] 評価方法 これら実施例及び比較例における各種の評価方法におい
て用いた試験方法としては以下に示す通りである。但
し、測定試料はインラインスクリュータイプ射出成形機
(東芝機械(株)製小型射出成形機:IS90B)に
て、射出圧力500kg/cm2 、射出温度210℃、
金型温度40℃にて成形した、2mm厚シートの横方向
打ち抜きにより得たものである。 (1)JIS−A硬度[−] :JIS−K−6301 (2)MFR [g/10分] :JIS−K−6758 条件:230℃×2.16kg荷重 (3)100%応力 [kg/cm2 ]:JIS−K−6301 (4)圧縮永久歪 [%] :JIS−K−6301 条件:70℃×22時間 (5)光沢 (GLLOSS):JIS−Z−8741 (6)可塑剤のブリード性 射出成形したテストピースを常温下で30日間保存し、
表面のベタツキの有無を目視にて確認した。 (7)成形加工性 先の成形条件下にて得られた120mm×80mm×2
mm厚さの射出成形加工シートにてショートショットの
ない場合、著しい外観不良(フローマーク)がない場合
に成形加工性を良好とした。
体的に説明する。 [I] 評価方法 これら実施例及び比較例における各種の評価方法におい
て用いた試験方法としては以下に示す通りである。但
し、測定試料はインラインスクリュータイプ射出成形機
(東芝機械(株)製小型射出成形機:IS90B)に
て、射出圧力500kg/cm2 、射出温度210℃、
金型温度40℃にて成形した、2mm厚シートの横方向
打ち抜きにより得たものである。 (1)JIS−A硬度[−] :JIS−K−6301 (2)MFR [g/10分] :JIS−K−6758 条件:230℃×2.16kg荷重 (3)100%応力 [kg/cm2 ]:JIS−K−6301 (4)圧縮永久歪 [%] :JIS−K−6301 条件:70℃×22時間 (5)光沢 (GLLOSS):JIS−Z−8741 (6)可塑剤のブリード性 射出成形したテストピースを常温下で30日間保存し、
表面のベタツキの有無を目視にて確認した。 (7)成形加工性 先の成形条件下にて得られた120mm×80mm×2
mm厚さの射出成形加工シートにてショートショットの
ない場合、著しい外観不良(フローマーク)がない場合
に成形加工性を良好とした。
【0024】[II] 原材料 実施例及び比較例で用いた成分A、成分B、成分C、成
分Dは、以下の表1〜表4に示すものである。
分Dは、以下の表1〜表4に示すものである。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】
【表3】
【0028】
【表4】
【0029】[III] 実験例 実施例1〜8及び比較例1〜5 前記の原材料にて示す原材料を、表5及び表6に示す割
合で配合し、該配合物100重量部に対して、フェノー
ル系酸化防止剤「イルガノックス 1010」0.1重
量部を添加し、バンバリーミキサーにて170℃の温度
で6分間練った後、シートカットすることによってペレ
ットを得た。次いで、L/D=33、シリンダー径45
mmの二軸押出機を用い、該ペレット100重量部にパ
ーオキサイドとして2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3を0.1重量部、架
橋助剤としてジビニルベンゼンを0.2重量部を添加し
て、設定温度220℃にて、熱処理(架橋処理)を行な
い部分架橋熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得
た。この部分架橋熱可塑性エラストマー組成物のペレッ
トを用いて、前記評価方法にて示す射出成形を行なうこ
とにより厚さ2mmのシートを成形した。得られたシー
トで各種評価を行ない、その結果を表5及び表6に示
す。
合で配合し、該配合物100重量部に対して、フェノー
ル系酸化防止剤「イルガノックス 1010」0.1重
量部を添加し、バンバリーミキサーにて170℃の温度
で6分間練った後、シートカットすることによってペレ
ットを得た。次いで、L/D=33、シリンダー径45
mmの二軸押出機を用い、該ペレット100重量部にパ
ーオキサイドとして2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3を0.1重量部、架
橋助剤としてジビニルベンゼンを0.2重量部を添加し
て、設定温度220℃にて、熱処理(架橋処理)を行な
い部分架橋熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得
た。この部分架橋熱可塑性エラストマー組成物のペレッ
トを用いて、前記評価方法にて示す射出成形を行なうこ
とにより厚さ2mmのシートを成形した。得られたシー
トで各種評価を行ない、その結果を表5及び表6に示
す。
【0030】
【表5】
【0031】
【表6】
【0032】
【発明の効果】このような本発明の射出成形用熱可塑性
エラストマー組成物は、溶融時の流動性が良好で、複雑
な形状が要求されるものやL/Dの大きな形状の成形に
おいてもショートショットやフローマークが発生し難
く、射出成形性が良好であり、かつ、得られる成形品も
柔軟性に富み、架橋しても、光沢が良好であることから
自動車のウェザーストリップ、ウインドウシールドガス
ケット等として有用で、産業上有用なものである。
エラストマー組成物は、溶融時の流動性が良好で、複雑
な形状が要求されるものやL/Dの大きな形状の成形に
おいてもショートショットやフローマークが発生し難
く、射出成形性が良好であり、かつ、得られる成形品も
柔軟性に富み、架橋しても、光沢が良好であることから
自動車のウェザーストリップ、ウインドウシールドガス
ケット等として有用で、産業上有用なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23/22 LCZ
Claims (2)
- 【請求項1】下記の成分A〜成分Cからなる混合物を有
機過酸化物の存在下に熱処理すること、を特徴とする射
出成形用熱可塑性エラストマー組成物。 成分A:オレフィン系共重合体ゴム 40〜99重量部 成分B:パラフィン系オイル 1〜60重量部 成分C:結晶性ブテン−1樹脂 上記成分Aと成分Bの合計量100重量部に対して5〜140重量部 - 【請求項2】成分A〜成分Cに、更に、下記の成分Dが
配合されたものである、請求項1に記載の射出成形用熱
可塑性エラストマー組成物。 成分D:オレフィン系樹脂 成分Aと成分Bの合計量100重量部に対して1〜50重量部
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15129194A JPH0812719A (ja) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | 射出成形用熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15129194A JPH0812719A (ja) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | 射出成形用熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812719A true JPH0812719A (ja) | 1996-01-16 |
Family
ID=15515477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15129194A Pending JPH0812719A (ja) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | 射出成形用熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0812719A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997023561A1 (en) * | 1995-12-26 | 1997-07-03 | Asahi Glass Company Ltd. | Resin composition for building materials and double-glazed unit |
| US6084048A (en) * | 1996-11-15 | 2000-07-04 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Propylene-1-butene copolymer |
| US6356419B1 (en) | 1999-07-23 | 2002-03-12 | International Business Machines Corporation | Antiparallel pinned read sensor with improved magnetresistance |
| JP2007296896A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Toyoda Gosei Co Ltd | 自動車用シール部材 |
| US7851556B2 (en) | 2007-01-12 | 2010-12-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates with low compression set |
| US7858689B2 (en) | 2007-01-12 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates with improved mechanical properties |
-
1994
- 1994-07-01 JP JP15129194A patent/JPH0812719A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997023561A1 (en) * | 1995-12-26 | 1997-07-03 | Asahi Glass Company Ltd. | Resin composition for building materials and double-glazed unit |
| US6084048A (en) * | 1996-11-15 | 2000-07-04 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Propylene-1-butene copolymer |
| US6356419B1 (en) | 1999-07-23 | 2002-03-12 | International Business Machines Corporation | Antiparallel pinned read sensor with improved magnetresistance |
| JP2007296896A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Toyoda Gosei Co Ltd | 自動車用シール部材 |
| US7851556B2 (en) | 2007-01-12 | 2010-12-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates with low compression set |
| US7858689B2 (en) | 2007-01-12 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates with improved mechanical properties |
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