JPH0812748A - ポリエステルカーボネートおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性に優れ、溶融流動性にも優れたポリエ
ステルカーボネートとその製造方法を提供する。 【構成】 ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン
酸をエステル部分に用い、界面重縮合法ないし溶融重合
法により新規なポリエステルカーボネートを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルカーボネー
トおよびその製造方法に関する。さらに詳しくは、耐熱
性に優れた新規なポリエステルカーボネートおよびその
製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】透明性に優れたエンジニアリングプラス
チックとしてビスフェノールＡを用いたポリカーボネー
トが広く用いられてきている。しかし、ポリカーボネー
トはガラス転移温度（Ｔｇ）が１５４℃前後であること
から、それ以上の温度領域で用いる材料への利用は困難
である。さらに、耐熱性に優れた透明エンジニアリング
プラスチックとして非晶性ポリエステルであるＵポリマ
ー（商品名，ユニチカ製、Ｔｇ：１９０℃）、ポリエー
テルスルホンであるユーデル〔商品名，アモコ パフォ
ーマンス プロダクツ社（Amoco Performance Product
s）製、Ｔｇ：１９０℃）等が用いられてきている。し
かし、これらのポリマーは着色していたり、溶融粘度が
高いなどの問題点があり、特に精密な材料への利用を可
能にするためには、その溶融流動性を改善することが重
要である。またＴｇが１９０℃であるために、さらに耐
熱性を要求される分野には用いることができなかった。

【０００３】ポリエステルカーボネートとしてテレフタ
ル酸やイソフタル酸あるいはその混合物を用いたものが
提案されているが、耐熱性の指標としてのＴｇは２００
℃程度が限界である。耐熱性を上げようとするとテレフ
タル酸含量が多くなるため、溶融流動性が著しく減少す
ることが知られている。また、特開平６−１００６７５
号公報では２，６−ナフタレンジカルボン酸とビスフェ
ノールＡよりなるポリエステル部分を高い割合（８０〜
９５モル％）でで含むポリエステルカーボネートが開示
されているが、実施例においてもそのＴｇは最高で２２
６℃である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来よりも
耐熱性に優れ、溶融流動性も改善されたポリエステルカ
ーボネートおよびその製造方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、ジフェニルスル
ホン−４，４’−ジカルボン酸を用いることにより、耐
熱性などの品質の優れたポリエステルカーボネートが得
られ、本発明の目的を達成しうることを見出した。本発
明は、かかる知見に基づいて完成したものである。

【０００６】すなわち、本発明は、（１）式

【０００７】

【化４】

【０００８】で表される単位Ａと式

【０００９】

【化５】

【００１０】で表される単位Ｂからなり、単位Ａが１０
〜９０モル％、単位Ｂが９０〜１０モル％であり、0.４
ｇ／ｄｌ濃度の塩化メチレン溶液で２０℃における還元
粘度が0.２〜2.０ｄｌ／ｇであるポリエステルカーボネ
ート、（２）式

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、ｎは０〜５０の整数を示す。）で
表されるホスゲンまたはポリカーボネートオリゴマー
と、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボニルクロ
ライドもしくはジフェニルスルホン−４，４’−ジカル
ボン酸、および２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンとを界面重縮合させることを特徴とする上
記（１）のポリエステルカーボネートの製造方法、及び
（３）炭酸ジエステルと、ジフェニルスルホン−４，
４’−ジカルボニルクロライド、ジフェニルスルホン−
４，４’−ジカルボン酸もしくはジフェニルスルホン−
４，４’−ジカルボン酸ジエステル、および２，２’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとを溶融重合
させることを特徴とする上記（１）のポリエステルカー
ボネートの製造方法を提供するものである。

【００１３】本発明において、ポリカーボネートオリゴ
マーの製造方法については、特に制限はなく、公知の様
々な方法を用いることができる。例えば、２，２’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、通称に
従って、ビスフェノールＡと書く。）を含有するアルカ
リ水溶液を調製し、これに不活性有機溶剤を加え、攪拌
しながらビスフェノールＡを含有するアルカリ水溶液と
不活性有機溶剤との共存下に、ホスゲンまたはホスゲン
誘導体を反応させることにより、クロロホーメート基含
有のポリカーボネートオリゴマーが得られる。

【００１４】ここで、ホスゲン誘導体としては、トリホ
スゲン、ブロモホスゲン、ビス（２，４，６−トリクロ
ロフェニル）カーボネート、ビス（２，４−ジクロロフ
ェニル）カーボネート、ビス（２−シアノフェニル）カ
ーボネート、ビス（２−ニトロフェニル）カーボネー
ト、クロロギ酸トリクロロメチルなどが例示できる。

【００１５】この際、アルカリ水溶液としては、通常そ
の濃度が１〜１５重量％のものが好ましく用いられる。
また、アルカリ水溶液中のビスフェノールＡの含有量
は、通常0.５〜２０重量％の範囲で選ばれる。さらに、
不活性有機溶剤の使用量は、有機相と水相の容量比が５
／１〜１／７、好ましくは２／１〜１／４となるように
選定するのが望ましい。反応温度は通常０〜５０℃、好
ましくは５〜４０℃の範囲で選ばれ、反応時間は１５分
ないし４時間、好ましくは３０分ないし２時間程度であ
る。さらに、オリゴマーの重合度は通常オリゴマー溶液
の取扱い易さの点から５０以下、同様の理由から好まし
くは２０〜２、同様の理由からより好ましくは１０〜２
の範囲である。反応後、静置又は遠心分離などの操作に
よって、水相とポリカーボネートオリゴマーの有機相と
に分離する。有機相はポリカーボネートオリゴマーを分
離することなく、そのままポリエステルカーボネートの
製造に用いることができる。

【００１６】上記ビスフェノールＡを含有するアルカリ
水溶液の調製に用いられるアルカリとしては、例えば、
水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウム，
水酸化セシウム，ピリジンなどが挙げられる。これらの
中では、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好まし
く、特に水酸化ナトリウムが好適である。一方、不活性
有機溶剤としては、各種のものがある。例えば、ジクロ
ロメタン（塩化メチレン）；トリクロロメタン；四塩化
炭素；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロエタ
ン；１，１，１−トリクロロエタン；１，１，２−トリ
クロロエタン；１，１，１，２−テトラクロロエタン；
１，１，２，２−テトラクロロエタン；ペンタクロロエ
タン；クロロベンゼンなどの塩素化炭化水素や、トルエ
ン，アセトフェノンなどが挙げられる。これらの有機溶
剤はそれぞれ単独で用いてもよく、二種以上組み合わせ
て用いてもよい。これらの中では、特に塩化メチレンが
好適である。

【００１７】本発明のポリエステルカーボネートは、通
常のポリカーボネートの製造に用いられる方法を任意に
選んで製造することができる。界面重縮合法では、有機
溶剤中のホスゲンまたはポリカーボネートオリゴマーと
ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボニルクロライ
ド（以下、カルボン酸ジクロライドと書くことがあ
る。）またはジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボ
ン酸（以下、カルボン酸と書くことがある。）と、ビス
フェノールＡのアルカリ水溶液と反応させる。この場
合、カルボン酸ジクロライドが好適である。また、有機
溶剤中カルボン酸をホスゲンまたはホスゲン誘導体で酸
クロライドにしながら、ビスフェノールＡのアルカリ水
溶液と反応させる。ここで、有機溶剤、アルカリ水溶液
に用いられるアルカリ、ホスゲン誘導体は前記のポリカ
ーボネートオリゴマーの製造の際の説明において例示し
たものと同じものを挙げることができる。

【００１８】なお、これらの界面重縮合法では、触媒、
末端停止剤を用いると好適である。触媒としては、特に
制限はなく、公知のものを用いることができる。例え
ば、三級アミンとしては、トリエチルアミン，トリメチ
ルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン，Ｎ−メチルピペリジン，ジメチルアニ
リンなどが挙げられる。また第四級アンモニウム化合物
としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍ
ｅ₄ ＮＯＨ），テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Ｅｔ₄ ＮＯＨ），テトラブチルアンモニウムヒドロキ
シド（Ｂｕ₄ ＮＯＨ），トリメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド［Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂(Ｍｅ)₃ＮＯＨ］等のア
ルキル基、アリール基，アルアリール基などを有するア
ンモニウムヒドロキシド類、テトラメチルアンモニウム
ボロハイドライド（Ｍｅ₄ ＮＢＨ₄ ），テトラブチルア
ンモニウムボロハイドライド（Ｂｕ₄ ＮＢＨ₄ ）等のア
ンモニウムボロハイドライド類が挙げられる。

【００１９】末端停止剤としては、特に制限はなく、公
知のものを用いることができる。例えば、フェノール，
ｐ−ｔ−ブチルフェノール，クミルフェノール等の一価
フェノールが例示できる。

【００２０】重合条件も特に制限はないが、次のように
例示できる。有機層の濃度は５０〜４００ｇ／ｌ、好ま
しくは１００〜２５０ｇ／ｌ、ＯＨ／Ｃｌのモル比は0.
９０〜1.００、好ましくは0.９３〜0.９８、反応温度
は、０〜４０℃、圧力は特に制限はなく、通常、常圧で
行う。反応時間は数分〜５時間程度である。

【００２１】溶融重合法（エステル交換法）では、炭酸
ジエステルとして、ビスアルキルカーボネート、ビスア
リールカーボネートが用いられる。アルキルとしては炭
素数１〜８のもので、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、各種ブチル（ｎ−ブチル、イソブチル、sec
−ブチル、tert−ブチル）、各種ペンチル、各種ヘキシ
ル、各種ヘプチル、各種オクチルが挙げられる。また、
アリールとしては炭素数６〜１４のものでフェニル、ナ
フチルなどであり、これらはアルキルなどで置換されて
いてもよい。ビスアルキルカーボネートとしては、例え
ば、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジ
ブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートな
どが挙げられる。ビスアリールカーボネートとしては、
ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ビス（ｍ−クレジ
ル）カーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジ
フェニル）カーボネート、ビスフェノールＡビスフェニ
ルカーボネートなどが例示できる。これらの中では、ジ
フェニルカーボネートが好ましく用いられる。ジフェニ
ルスルホン−４，４’−ジカルボン酸エステルは、特に
制限はないが、炭素数１〜８のアルキルエステルなどが
挙げられる。炭素数１〜８のアルキルとしては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、各種ブチル（ｎ
−ブチル、イソブチル、sec −ブチル，tert−ブチ
ル）、各種ペンチル、各種ヘキシル、各種ヘプチル、各
種オクチルが挙げられる。

【００２２】触媒としては、アルカリ及びアルカリ土類
金属、それらの水酸化物類、ホウ素やアルミニウムの水
素化物のアルカリ及びアルカリ土類金属塩、第四級アン
モニウム塩類、アルカリ及びアルカリ土類金属のアリー
ロキシド類、アルカリ及びアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物
類、スズ化合物類、鉛化合物類、第四級ホスホニウム塩
類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム
化合物類など、この分野で用いられているものであれば
特に制限はない。これらは２種以上併用あるいは逐次に
添加してもよい。勿論、末端停止剤なども、必要により
用いられる。

【００２３】重合条件も特に制限はないが、次のように
例示できる。アルキル、アリール（例えばフェノール）
等の脱離基を加熱減圧下に系外に留去させながら反応を
行う。（カーボネート＋カルボン酸あるいはカルボン酸
エステル）／ＯＨのモル比は、0.９８〜1.１０、触媒量
はビスフェノールＡ１モルに対して１０^-1〜１０^-8モ
ル、好ましくは１０^-4〜１０^-7モル、反応温度は１２０
〜３５０℃で、段階的に昇温してもよい。圧力は段階的
に減圧を行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の高真空下で
行う。反応時間は１〜１０時間程度である。

【００２４】本発明により得られるポリエステルカーボ
ネートは、単位Ａ１０〜９０モル％単位Ｂ９０〜１０モ
ル％であり、この範囲外であると本発明の目的が達成さ
れず、0.４ｇ／ｄｌ濃度の塩化メチレン溶液、２０℃で
測定した還元粘度（η_sp/c）が0.２〜2.０ｄｌ／ｇ、好
ましくは0.４〜1.０ｄｌ／ｇである。還元粘度が0.２ｄ
ｌ／ｇ未満であると耐熱性が劣る恐れがあり、逆に2.０
ｄｌ／ｇを超えると溶融流動性が悪くなる恐れがある。
好ましい範囲では、耐熱性、溶融流動性ともに、より優
れたものが得られる。

【００２５】本発明の方法によって得られたポリエステ
ルカーボネートには、所望に応じ、熱安定剤や、ヒンダ
ードフェノール系，亜リン酸エステル系，アミン系など
の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系，ベンゾフェノン
系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安
定剤、脂肪族カルボン酸エステル系，パラフィン系など
の外部滑剤、難燃剤、難燃助剤、離型剤、帯電防止剤、
着色剤などの各種添加剤、さらにはガラス繊維などの充
填剤や各種ポリマーを配合してもよい。各添加成分の配
合、混練は通常用いられている方法、例えば、リボンブ
レンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサー，
ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリ
ュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等を用い
る方法により行うことができる。そして、混練に際して
の加熱温度は、通常２５０〜３００℃の範囲で選ばれ
る。

【００２６】本発明の方法により得られたポリエステル
カーボネート又は上記のようにして調製されたポリエス
テルカーボネート樹脂組成物は、既知の種々の成形方
法、例えば、射出成形，中空成形，押出成形，圧縮成
形，カレンダー成形，回転成形などを適用して、所望形
状の成形品を得ることができる。このようにして得られ
た成形品は、耐熱性，機械的性質に優れ、かつ良好な耐
溶剤性，寸法安定性，透明性などを有することから、例
えば、電気・電子部品，機械部品，自動車部品などに好
適に用いられる。

【００２７】

【実施例】更に、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるも
のではない。実施例、比較例での物性の測定方法は次の
通りである。 Ｔｇ：セイコー社製ＤＳＣ２２０で２０℃／分の昇温速
度で測定したガラス転移温度。 Ｔｄ：セイコー社製ＴＧ／ＤＴＡ２２０で１０℃／分の
昇温速度で測定した熱分解温度（空気中、５％重量減少
温度）。 還元粘度（η_sp/c）：0.４ｇ／ｄｌ濃度のポリマーの塩
化メチレン（ジクロロメタン）溶液について、２０℃で
測定した。 構造組成：¹ Ｈ−ＮＭＲにより測定。単位Ａ及び単位Ｂ
をモル％で表した。 実施例１ 攪拌装置を備えた３００ｍｌのセパラブルフラスコに両
末端クロロホーメート（ｐ−ｔ−ブチルフェノールで一
部をキャッピング）ポリカーボネートオリゴマー溶液
［ｃｆ値（Ｃｌのｍｏｌ／ｌを表す）0.７９、濃度３２
５ｇ／ｌ］を３８ｍｌ、ジフェニルスルホン−４，４’
−ジカルボニルクロライド2.５７ｇ（７5.０ｍｍｏ
ｌ）、ジクロロメタン６３ｍｌ、触媒としてトリエチル
アミン4.５６μｇ（4.５１μｍｏｌ）を入れた。これに
ビスフェノールＡ6.３４ｇ（２7.８ｍｍｏｌ）を、7.２
５重量％の水酸化ナトリウム水溶液３7.２ｍｌに溶解し
て上記ジクロロメタン溶液に激しく攪拌しながら加え
た。1 時間攪拌を行って重合を終了させ、静置して溶液
を二層分離した。ジクロロメタン層を水、0.１Ｎ塩酸、
水で洗浄してメタノール中へ再沈殿、メタノールでポリ
マーを洗浄後に１２０℃で真空乾燥してポリマー１8.５
ｇを得た。Ｔｇ：１７３℃、Ｔｄ：４４５℃、還元粘度
0.８４ｄｌ／ｇ、単位Ａ１１モル％、単位Ｂ８９％であ
った。

【００２８】実施例２ ポリカーボネートオリゴマー溶液３８ｍｌ、ジフェニル
スルホン−４，４’−ジカルボニルクロライド3.８６ｇ
（１1.２ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン８２ｍｌ、トリエ
チルアミン5.３１μｇ（５2.５μｍｏｌ）、ビスフェノ
ールＡ5.６９ｇ（２4.９ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム
水溶液４3.４ｍｌを用いて実施例１と同様の操作を行っ
た。一時間重合を行うことにより、ポリマー１9.４ｇを
得た。Ｔｇ：１７９℃、Ｔｄ：４４５℃、還元粘度0.８
４ｄｌ／ｇ、単位Ａ１４モル％、単位Ｂ８６モル％であ
った。

【００２９】実施例３ ポリカーボネートオリゴマー溶液３８ｍｌ、ジフェニル
スルホン−４，４’−ジカルボニルクロライド5.１５ｇ
（１5.０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン８２ｍｌ、トリエ
チルアミン6.０６μｇ（５9.９μｍｏｌ）、ビスフェノ
ールＡ6.５０ｇ（２8.５ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム
水溶液５0.０ｍｌを用いて実施例１と同様の操作を行っ
た。５０分間重合を行うことにより、ポリマー２2.６ｇ
を得た。Ｔｇ：１８１℃、Ｔｄ：４３９℃、還元粘度0.
６９ｄｌ／ｇ、単位Ａ１９モル％、単位Ｂ８１モル％で
あった。

【００３０】実施例４ ポリカーボネートオリゴマー溶液１９ｍｌ、ジフェニル
スルホン−４，４’−ジカルボニルクロライド5.１５ｇ
（１5.０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン６３ｍｌ、トリエ
チルアミン4.５０μｇ（４4.５μｍｏｌ）、ビスフェノ
ールＡ4.８８ｇ（２1.４ｍｍｏｌ）、末端停止剤として
ｐ−ｔ−ブチルフェノール0.０４５ｇ（0.３０ｍｍｏ
ｌ）、水酸化ナトリウム水溶液３7.２ｍｌを用いて実施
例１と同様の操作を行った。一時間重合を行うことによ
り、ポリマー１4.４ｇを得た。Ｔｇ：２０３℃、Ｔｄ：
４５４℃、還元粘度0.７５ｄｌ／ｇ、単位Ａ３４モル
％、単位Ｂ６６モル％であった。

【００３１】実施例５ ポリカーボネートオリゴマー溶液8.２ｍｌ、ジフェニル
スルホン−４，４’−ジカルボニルクロライド１0.３０
ｇ（３0.０ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン９２ｍｌ、トリ
エチルアミン6.６１μｇ（６5.２μｍｏｌ）、ビスフェ
ノールＡ7.１５ｇ（３1.３ｍｍｏｌ）、末端停止剤とし
てｐ−ｔ−ブチルフェノール0.０９ｇ（5.９９ｍｍｏ
ｌ）、水酸化ナトリウム水溶液５4.６ｍｌを用いて実施
例１と同様の操作を行った。一時間重合を行うことによ
り、ポリマー１8.４ｇを得た。Ｔｇ：２３６℃、Ｔｄ：
４５４℃、還元粘度0.４７ｄｌ／ｇ、単位Ａ７９モル
％、単位Ｂ２１％であった。

【００３２】比較例１ ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボニルクロライ
ドの代わりにテレフタル酸クロライドを3.０５ｇ（１5.
０ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施例３と同様の操作を行
った。一時間重合を行うことにより、ポリマー１8.９ｇ
を得た。Ｔｇ：１６６℃、Ｔｄ：４３７℃、還元粘度0.
７５ｄｌ／ｇであった。ポリマーの組成は、式

【００３３】

【化７】

【００３４】に示す通りであった。 比較例２ ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボニルクロライ
ドの代わりにイソフタル酸クロライドを3.０５ｇ（１5.
０ｍｍｏｌ）用いた以外ば、実施例３と同様の操作を行
った。一時間重合を行うことにより、ポリマー１8.３ｇ
を得た。Ｔｇ：１６１℃、Ｔｄ：４１５℃、還元粘度0.
６０ｄｌ／ｇであった。ポリマーの組成は、式

【００３５】

【化８】

【００３６】に示す通りであった。 比較例３ ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボニルクロライ
ドの代わりに４，４’−ビフェニルジカルボン酸クロラ
イドを4.１９ｇ（１5.０ｍｍｏｌ）用いた以外は、実施
例３と同様の操作を行った。一時間重合を行うことによ
り、ポリマー２1.２ｇを得た。Ｔｇ：１７５℃、Ｔｄ：
４２６℃、還元粘度0.８４ｄｌ／ｇであり、ポリマーの
組成は、式

【００３７】

【化９】

【００３８】に示す通りであった。 実施例６ 攪拌装置、アルゴンガス導入部、蒸留装置を備えた３０
０ｍｌのセパラブルフラスコに、ビスフェノールＡ６8.
５ｇ（0.３０ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート３2.８
ｇ（0.１５３ｍｏｌ）、ジフェニルスルホン−４，４’
−ジカルボン酸４6.９ｇ（0.１５５ｍｏｌ）を入れた。
これに触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキサ
イド6.８４ｍｇ（７5.０μｍｏｌ）／水酸化ナトリウム
１2.０μｇ（0.３０μｍｏｌ）を添加して、装置内をア
ルゴンガスで置換した。次に、装置の減圧度を１０ｍｍ
Ｈｇ、温度を２４０℃まで上げた。この温度で３０分間
反応させた後、さらに２７０℃で３０分間、３００℃で
３０分間反応させた。最終的に、減圧度は0.５ｍｍＨｇ
まで上げた。得られたポリマーのＴｇは２１５℃、Ｔｄ
は４４６℃、還元粘度0.６９ｄｌ／ｇであった。また、
ポリマーの組成は単位Ａ４９モル％、単位Ｂ５１モル％
であった。

【００３９】比較例４ 本発明において得られたポリエステルカーボネートとテ
レフタル酸系およびイフタル酸系のポリエステルカーボ
ネートとを、熱的性質および溶融流動性に関して比較し
た。その結果を第１表に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】ガラス転移温度はエステル部の割合が同じ
ところで比較すると、テレフタル酸あるいはイソフタル
酸を用いるよりも、本発明のジフェニルスルホン−４，
４’−ジカルボン酸を用いた方が、熱的性質に優れてい
ることが分かる。また、同じガラス転移温度では、テレ
フタル酸とイソフタル酸を併用したポリエステルカーボ
ネートであるレキサン４７０１（商品名，ゼネラル エ
レクトリック社製）と同じせん断速度（ 1,216ｓｅ
ｃ^-1、３００℃）で比較した場合、溶融粘度が低く流動
性に優れることが分かる。

【００４２】

【発明の効果】本発明によると、従来よりも耐熱性に優
れたポリエステルカーボネートが得られる。また、従来
よりも少量のカルボン酸添加量で熱的性質が向上するた
めに、溶融流動性にも優れている。そのため、例えば、
自動車、電気・電子分野の材料、光学的材料などに好適
に用いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたポリマーのＮＭＲスペクト
ルである。

【図２】実施例２で得られたポリマーのＮＭＲスペクト
ルである。

【図３】実施例３で得られたポリマーのＮＭＲスペクト
ルである。

【図４】実施例４で得られたポリマーのＮＭＲスペクト
ルである。

【図５】実施例５で得られたポリマーのＮＭＲスペクト
ルである。

【図６】実施例６で得られたポリマーのＮＭＲスペクト
ルである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 で表される単位Ａと式 【化２】 で表される単位Ｂからなり、単位Ａが１０〜９０モル
   ％、単位Ｂが９０〜１０モル％であり、0.４ｇ／ｄｌ濃
   度の塩化メチレン溶液中での２０℃における還元粘度が
   0.２〜2.０ｄｌ／ｇであるポリエステルカーボネート。
2. 【請求項２】 式 【化３】 （式中、ｎは０〜５０の整数を示す。）で表されるホス
   ゲンまたはポリカーボネートオリゴマーと、ジフェニル
   スルホン−４，４’−ジカルボニルクロライドもしくは
   ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、および
   ２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと
   を界面重縮合させることを特徴とする請求項１記載のポ
   リエステルカーボネートの製造方法。
3. 【請求項３】 炭酸ジエステルと、ジフェニルスルホン
   −４，４’−ジカルボニルクロライド、ジフェニルスル
   ホン−４，４’−ジカルボン酸もしくはジフェニルスル
   ホン−４，４’−ジカルボン酸ジエステル、および２，
   ２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとを溶
   融重合させることを特徴とする請求項１記載のポリエス
   テルカーボネートの製造方法。