JPH08127701A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 コモノマー挿入量が２〜１０ｍｏｌ％のポリ
アセタールオリゴマーを５０〜５０００ｐｐｍとフッ素
を３〜１１ｐｐｍ含有する触媒残査とを含有するポリア
セタール樹脂と（Ａ）酸化防止剤、ホルムアルデヒド反
応性窒素を含む重合体又は化合物、ギ酸捕捉剤、耐候
（光）安定剤、離型（潤滑）剤の少なくとも１種と
（Ｂ）補強材、導電材、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラス
トマーをの少なくとも１種と（Ｃ）顔料からなる、流動
性と熱安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物。 【効果】 特殊なポリアセタール樹脂を用いることによ
り、各種添加剤、各種配合材を配合して流動性と熱安定
性に優れた組成物を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は流動性、熱安定性に優れ
たバランスの良好なポリアセタール組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は機械的物性、耐疲
労性、摺動特性に優れた樹脂であるため自動車、電気機
器、建材等の多様な分野に広く使用されている。しかし
ながら、ポリアセタール樹脂の用途拡大に伴い、品質に
対する要求がますます高度化している。その要求特性と
して成形加工性の改善が挙げられる。射出成形の際、ポ
リアセタール樹脂は比較的速い結晶化速度を有し、結晶
化度が高いため、無定形樹脂に比べて成形歪を生じやす
い。特に複雑な形状の成形品や薄肉厚の成形品を成形す
る目的あるいは成形サイクルを短縮する目的に対しては
必ずしも充分ではなく、流動性の改善が必要となる。

【０００３】ポリアセタール樹脂の成形加工性を改善す
る方法として、ポリアセタール樹脂に他の成分を添加・
配合することによってポリアセタールの溶融流動性を向
上させる試みがなされている。他の成分として、特公昭
３７−８８１６号公報ではポリアルキレングリコール類
を、特公昭５２−３７５４号公報では脂肪族アルコール
のエステルを、特開昭６０−９０２４８号公報ではビス
フェノール誘導体を、特開平４−２３９５６６号公報で
は液状エチレンーα−オレフィンランダム共重合体を添
加した組成物が提案されている。

【０００４】しかし、これらの組成物はポリアセタール
樹脂の流動性向上が認められるが、成形品の機械物性を
低下させるばかりでなく、熱的安定性の悪化が認められ
て実際的ではない。また、熱安定性を改良する方法とし
て特公昭６３−２４６０９号公報では、ポリアセタール
重合体に対して不溶性の液体媒体中で処理することによ
り、熱安定性が改良されているが流動性において十分で
はない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記の課題を考慮し
て、本発明はポリアセタール樹脂が本来有する機械的物
性を低下させることなく溶融流動性を向上し、熱安定性
に優れたバランスのよいポリアセタール樹脂組成物を提
供することを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこの課題を
解決すべく鋭意検討を行った結果、ポリアセタール中に
オリゴマーとフッ素を含有する触媒残査が所定の割合で
含有することにより、上記目的を達成しうるポリアセタ
ール樹脂組成物を得ることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００７】すなわち、本発明は： コモノマー挿入量が２〜１０ｍｏｌ％のポリアセタ
ールオリゴマーを５０〜５０００ｐｐｍとフッ素を３〜
１１ｐｐｍ含有する触媒残査とを含有するポリアセター
ル樹脂１００重量に対し、（Ａ）酸化防止剤、ホルムア
ルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物、ギ酸捕捉
剤、耐候（光）安定剤、離型（潤滑）剤の少なくとも１
種を０．１〜１０重量部と（Ｂ）補強材、導電材、熱可
塑性樹脂、熱可塑性エラストマーをの少なくとも１種０
〜６０重量部と（Ｃ）顔料０〜５重量部含有してなる流
動性と熱安定性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提
供する。また、 酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤の
１種以上である点にも特徴を有する。また、 ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合
物がポリアミド樹脂、アクリルアミド及びその誘導体又
はそれらと他のビニルモノマーとの重合体、アミド化合
物の１種以上である点にも特徴を有する。また、

【０００８】 ギ酸捕捉剤がアミノ置換トリアジン、
アミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの重縮合
物、アルカリ金属またはアルカル土類金属の水酸化物、
無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシドの１種以上
である点にも特徴を有する。また、 耐候（光）安定剤がベンゾトリアゾール系物質、蓚
酸アニリド系物質とヒンダードアミン系物質の１種以上
である点にも特徴を有する。また、 離型（潤滑）剤がアルコール脂肪酸およびそれらの
脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、平
均重合度が１０〜５００であるオレフィン化合物、シリ
コーンの１種以上である点にも特徴を有する。また、

【０００９】 補強剤が無機フィラー、ガラス繊維、
ガラスビーズ、カーボン繊維の１種以上である点にも特
徴を有する。また、 導電剤が導電性カーボンブラック、金属粉末又は繊
維の少なくとも１種である点にも特徴を有する。また、 熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、未硬化
のエポキシ樹脂のすくなくとも１種以上である点にも特
徴を有する。また、 (10) 熱可塑性エラストマーがポリウレタン系エラスト
マー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エ
ラストマー、ポリアミド系エラストマーの少なくとも１
種である点にも特徴を有する。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のポリアセタール樹脂とはホルムアルデヒド単量
体、またはその３量体（トリオキサン）もしくは４重体
（テトラオキサン）等と、エキレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、エビクロルヒドリン、１，３−ジオキ
ソラン、グリコールのホルマール等の環状エーテルとか
ら製造された炭素数２〜８のオキシアルキレン単位を
０．1〜２０重量％含有するオキシメチレンコポリマー
である。特に、トリオキサンと１，３−ジオキソランの
組み合わせから得られたポリアセタール樹脂が好まし
い。

【００１１】該ポリアセタール樹脂に含有されるポリア
セタールオリゴマーはオキシメチレンを主構成単位と
し、２〜１０ｍｏｌ％（対オキシメチレン単位モル数）
のコモノマー挿入量（オキシエチレン単位モル数）を有
するアセタール重合体である。コモノマーは隣接する炭
素原子が２個以上のオキシアルキレン単位を有する環状
エーテルであり、例えば、エチレンオキサイド、１，３
−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、
１，４−ブタンジオールホルマール等が挙げられる。最
も好ましいコモノマーは低触媒量で高活性な１，３−ジ
オキソランである。そのオリゴマーはＭｎが５００〜３
０００（Ｍｎ；数平均分子量）の低分子量体であり、化
学的・熱的に比較的安定である。

【００１２】ポリアセタール樹脂組成物に含有するオリ
ゴマー量は５０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜
１０００ｐｐｍ、特に好ましくは３００〜６００ｐｐｍ
が適している。このオリゴマー含有量が５０ｐｐｍ未満
では流動性の低下がみられ、５０００ｐｐｍを越える
と、熱安定性を損なってしまう。フッ素を３〜１１ｐｐ
ｍ含有する触媒残査とは、重合開始剤として用いた三フ
ッ素は３〜１１ｐｐｍ、好ましくは３〜８ｐｐｍであ
る。３ｐｐｍ未満では流動性を改良する効果が得られな
いし、１１ｐｐｍを越えると加工時にポリアセタール樹
脂自体を分解させ、熱安定性の低下の原因となり好まし
くはない。

【００１３】本発明のポリアセタール樹脂の調製はオリ
ゴマー量と重合触媒由来のフッ素含有両所定の範囲内で
あればいかなる方法でもよく、オリゴマーを所定の範囲
で添加して調整しても良い。詳細な方法は実施例で述べ
る。本発明で用いられる酸化防止剤、ホルムアルデヒド
反応性窒素を含む重合体又は化合物、ギ酸捕捉剤、耐候
（光）安定剤、離型（潤滑）剤の少なくとも１種は０．
１〜１０重量部の範囲で使用される。０．１重量部未満
では、各添加剤の添加目的が達せられず好ましくない
し、１０重量部を越えると熱安定性の低下が著しく好ま
しくない。各添加剤について具体例を挙げて説明する。

【００１４】酸化防止剤としてはヒンダードフエノール
系酸化防止剤が好ましく、例えば、ｎーオクタデシルー
３ー（３’５’ージーｔーブチルー４’ーヒドロキシフ
ェニル）ープロピオネート、ｎーオクタデシルー３ー
（３’ーメチルー５’ーｔーブチルー４’ーヒドロキシ
フェニル）ープロピオネート、ｎーテトラデシルー３ー
（３’５’ージーｔーブチルー４’ーヒドロキシフェニ
ル）ープロピオネート、１，６ーヘキサンジオールービ
スー（３−（３，５ージーｔ−ブチルー４ーヒドロキシ
フェニル）ープロピオネート）、

【００１５】１，４ーブタンジオールービスー（３ー
（３，５ージーｔ−ブチルー４ーヒドロキシフェニル）
ープロピオネート）、トリエチレングリコールービスー
（３ー（３ーｔーブチルー５ーメチルー４ーヒドロキシ
フェニル）ープロピオネート）、テトラキスー（メチレ
ンー３ー（３’，５’ージーｔーブチルー４’ーヒドロ
キシフェニル）プロピオネートメタン、３，９ービス
（２ー（３ー（３ーｔーブチルー４ーヒドロキシー５ー
メチルフェニル）プロピオニルオキシ）ー１，１ージメ
チルエチル）２，４，８，１０ーテトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン、

【００１６】Ｎ，Ｎ’ービスー３ー（３’５’ージーｔ
−ブチルー４ーヒドロキシフェノール）プリピオニルヘ
キサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’ーテトラメチレンビス
ー３ー（３’ーメチルー５’ーｔ−ブチルー４ーヒドロ
キシフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ，Ｎ’ービ
スー（３−（３，５ージーｔ−ブチルー４ーヒドロキシ
フェノール）プロピオニル）ヒドラジン、Ｎーサリチロ
イル−Ｎ’ーサリチリデンヒドラジン、

【００１７】３ー（Ｎーサリチロイル）アミノ−１，
２，４−トリアゾール、Ｎ，Ｎ’ービス（２ー（３ー
（３，５ージーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシ）エチル）オキシアミド等がある。これ
らの酸化防止剤は１種類で用いても良いし、２種類以上
を組み合わせて用いても良く何等制限するものではな
い。特にトリエチレングリコールービスー（３ー（３ー
ｔーブチルー５ーメチルー４ーヒドロキシフェニル）ー
プロピオネート）、テトラキスー（メチレンー３ー
（３’，５’ージーｔーブチルー４’ーヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートメタンが好ましい。

【００１８】ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体
又は化合物としては、（イ）ポリアミド樹脂が挙げられ
る。ポリアミド樹脂の例としては、ナイロン４−６、ナ
イロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロ
ン６−１２、ナイロン１２等及びこれらの共重合物、た
とえばナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６
−１２等が挙げられる。また、（ロ）アクリルアミド及
びその誘導体又はアクリルアミド及びその誘導体と他の
ビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合し
て得られる第一級アミド含有量が１．４〜１０ミリモル
−ポリマー１ｇのポリβ−アラニン共重合体も挙げられ
る。これらポリマーは、特開昭６３−１１８３２８号公
報、特開平３−２３４７２９号公報記載の方法により製
造できる。

【００１９】（ハ）アクリルアミド及びその誘導体又は
アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーと
をラシカル重合触媒の存在下で重合して得られる重合体
も挙げられる。これらポレノーは、特開平３−２８２６
０号公報記載の方法により製造できる。 （ニ）アミド化合物が挙げられる。アミド化合物の例と
しては、脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸又は芳香
族モノカルボン酸、ジカルボン酸と脂肪族モノアミン、
ジアミン、又は芳香族モノアミン、ジアミンとから生成
される。ステアリルステアリン酸アミド、ステアリルオ
レイン酸アミド、エチレンジアミン−ジステアリン酸ア
ミド、ヘキサメチレンジアミン−ジステアリン酸アミ
ド、エチレンジアミン−ジオレイン酸アミド、エチレン
ジアミン−ジエルカ酸アミド、キシリレンジアミン−ジ
エルカ酸アミド、ジ（キシリレンジアミン−ステアリン
酸アミド）セバシン酸アミド等が挙げられる。特にナイ
ロン６−６、粒径が１０μｍ以下好ましくは６μｍ以下
の（ロ）記載のポリーβアラニン共重合体、エチレンジ
アミン−ジステアリン酸アミド、エチレンジアミン−ジ
オレイン酸アミドが好ましい。

【００２０】ギ酸捕捉剤とは（イ）アミノ置換トリアジ
ンが挙げられる。例えば、グアナミン（２，４−ジアミ
ノ−ｓｙｍ−トリアジン）、メラミン（２，４，６−ト
リアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、Ｎ−ブチルメラミ
ン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−ト
リフェニルメラミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリ
メチロールメラミン、ベンゾグアナミン（２，４−ジア
ミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、

【００２１】２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−
トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−
トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−
ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ
−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロ
ヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６
−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６
−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ
−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン（アメライト）、２
−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン（ア
メリン）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラシアノエチルベンゾ
グアナミン等である。

【００２２】（ロ）アミノ置換トリアジンとホルムアル
デヒドとの共縮合物が挙げられる。例えば、メラミン−
ホルムアルデヒド重縮合物等である。 （ハ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、無機酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシドが挙げ
られる。例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
ム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、上記
金属の炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩である。 上記金属のカルボン酸塩のカルボン酸としては、１０〜
３６個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボ
ン酸、これらのカルボン酸はヒドロキシル基で置換され
ていてもよい。

【００２３】飽和脂肪族カルボン酸としては、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、
セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、セロプラスチン
酸が挙げられる。不飽和脂肪族カルボン酸は、ウンデシ
レン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エ
ルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノ
レン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール
酸などが挙げられる。又、アルコキジとして、上記金属
のメトキシド、エトキジなどが挙げられる。

【００２４】これらギ酸捕捉剤のなかで、メラミン、メ
ラミン−ホルムアルデヒド重縮合物特に温水可溶メラミ
ン−ホルムアルデヒド重縮合物、ラウリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ベヘニン酸カルシウム特
にカルシウムイオン含有量が１〜５０ｐｐｍのものが好
ましい。耐候（光）安定剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系物質、蓚酸アンリド系物質とヒンダードアミン系物
質が好ましい。ベベンゾトリアゾール系物質としては、
例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−イソアミル
−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロ
キシ−３，５−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フ
ェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール等が挙げられる。一方、シュウ酸アニリド系物質と
しては、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキザリ
ックアシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブ
チル−２’−エチルオキザリックアシッドビスアニリ
ド、２−エトキシ−３’−ドデシルオキザリックアシッ
ドビスアニリド等が挙げられる。

【００２５】これらの物質はそれぞれ単独で用いても良
いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。ヒンダー
ドアミン系物質としては、４−アセトキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン４−ベンゾイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、

【００２６】４−ステアリルオキシ−２，２６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシ
ルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、

【００２７】４−（フェニルカルバモイルオキシ）−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）−カーボ
ネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−オキサレート、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−マロネート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
セバケート、ビス （２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート、
１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルオキシ）−エタン、

【００２８】α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ト
リレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン
−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，
５−トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，
４−トリカルボキシレート等が挙げられる。

【００２９】上記ヒンダードアミン系物質はそれぞれ単
独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても
良い。また上記ベンゾトリアゾール系物質、蓚酸アニリ
ド系物質との組合が最も好ましい。離型（潤滑）剤とし
ては、アルコール、脂肪酸およびそれらの脂肪酸エステ
ル、ポリオキシアルキレングリコール、平均重合度が１
０〜５００であるオレフィン化合物、シリコーンが好ま
しい。

【００３０】アルコールとしては１価アルコール、多価
アルコールであり、例えば１価アルコールの例として
は、オクチルアルコール、カプリルアルコール、ノニル
アルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコー
ル、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリ
スチルアルコール、ベンタデシルアルコール、セチルア
ルコール、ヘブタデシルアルコール、ステアリルアルコ
ール、オレイルアルコール、ノナデシルアルコール、エ
イコシルアルコール、ペヘニルアルコール、セリルアル
コール。メリシルアルコール、２−ヘキシルデカノー
ル、２−イソヘプチルイシウンデカノール、２−オクチ
ルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−ラ
チルステアリンアルコール、ユニリンアルコールが挙げ
られる。

【００３１】多価アルコールとしては、２〜６個の炭素
原子を含有する多価アルコールであり、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコールジプロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ト
レイトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、
アラビトール、リビトール、キシリトール、ソルバイ
ト、ソルビタン、ソルビトール、マンニトールの中から
選ばれた１種以上である。

【００３２】又脂肪酸としては、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸ステアリン酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸、アラギン酸、ベヘニン酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、
セロプラスチン酸が挙げられる。不飽和脂肪族カルボン
酸は、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸セト
レイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸リノー
ル酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ス
テアロール酸及びかかる成分を含有してなる天然に存在
する脂肪酸またはこれらの混合物等が挙げられる。これ
らの脂肪酸はヒドロキシ基で置換されていてもよい。

【００３３】上記脂肪酸エステル化合物の内、好ましく
はパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸
から選ばれた脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビタン、ソルビトールから選ばれた多価アルコ
ールとから誘導された脂肪酸エステルである。これらの
脂肪酸エステル化合物の水酸基は有っても良いし、無く
ても良い。何等制限するものではない。

【００３４】例えば、モノエステルであってもジエステ
ル、トリエステルで有っても良い。またほう酸等で水酸
基が封鎖されていても良い。好ましい脂肪酸エステル化
合物を例示すると、グリセリンモノパルミテート、グリ
セリンジパルミテート、グリセリントリパルミテート、
グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレー
ト、グリセリントリステアレート、グリセリンモノベヘ
ネート、グリセリンジベヘネート、グリセリントリベヘ
ネート、グリセリンモノモンタネート、グリセリンジモ
ンタネート、グリセリントリモンタネート、

【００３５】ペンタエリスリトールモノパルミテート、
ペンタエリスリトールジパルミテート、ペンタエリスリ
トールトリパルミテート、ペンタエリスリトールテトラ
パルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレー
ト、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリ
スリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテ
トラステアレート、ペンタエリスリトールモノベヘネー
ト、ペンタエリスリトールジベヘネート、ペンタエリス
リトールトリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラ
ベヘネート、ペンタエリスリトールモノモンタネート、
ペンタエリスリトールジモンタネート、ペンタエリスリ
トールトリモンタネート、ペンタエリスリトールテトラ
モンタネート、

【００３６】ソルビタンモノパルミテート、ソルビタン
ジパルミテート、ソルビタントリパルミテート、ソルビ
タンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノベヘネー
ト、ソルビタンジベヘネート、ソルビタントリベヘネー
ト、ソルビタンモノモンタネート、ソルビタンジモンタ
ネート、ソルビタントリモンタネート、ソルビトールモ
ノパルミテート、ソルビトールジパルミテート、ソルビ
トールトリパルミテート、ソルビトールモノステアレー
ト、ソルビトールジステアレート、ソルビトールトリス
テアレート、ソルビトールモノベヘネート、ソルビトー
ルジベヘネート、ソルビトールトリベヘネートソルビト
ールモノモンタネート、ソルビトールジモンタネート、
ソルビトールトリモンタネートである。

【００３７】また、ほう酸等で水酸基を封鎖した脂肪族
エステル化合物としてグリセリンもの脂肪酸エステルの
ほう酸エステル（特開昭４９−６０７６２号公報）があ
る。これらの脂肪酸エステル化合物はそれぞれ単独で用
いても良いし、２種以上の混合物であっても良い。

【００３８】ポリオキシアルキレングリコールとして、
例えば第一グループとして、アルキレングリコールをモ
ノマーとする重縮合物が挙げられる。例えば、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチ
レングリコールポリプロピレングリコールブロックポリ
マー等が挙げられる。これらの重合モル数の好ましい範
囲は５〜１０００、より好ましい範囲は１０〜５００で
ある。

【００３９】第二のグループは、第一のグループと脂肪
族アルコールとのエーテル化合物である。例えば、ポリ
エチレングリコールオレイルエーテル（エチレンオキサ
イド重合モル数５〜５０）、ポリエチレングリコールセ
チルエーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜２
０）、ポリエチレングリコールステアリルエーテル（エ
チレンオキサイド重合モル数５〜３０）、ポリエチレン
グリコールラウリルエーテル（エチレンオキサイド重合
モル数５〜３０）、ポリエチレングリコールトリデシル
エーテル（エチレンオキサイド重合モル数５〜３０）、
ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（エチ
レンオキサイド重合モル数２〜１００）、ポリエチレン
グリコールオキチルフェニルエーテル（エチレンオキサ
イド重合モル数４〜５０）等が挙げられる。

【００４０】第三のグループは、第一のグループと高級
脂肪酸とのエステル化合物である。例えば、ポリエチレ
ングリコールモノラウレート（エチレンオキサイド重合
モル数２〜３０）、ポリエチレングリコールモノステア
レート（エチレンオキサイド重合モル数２〜５０）、ポ
リエチレングリコールモノオレエート（エチレンオキサ
イド重合モル数２〜１０）等が挙げられる。これらのポ
リアルキシレングリコール類の中では第一のグループが
より好ましい。

【００４１】平均重合度が１０〜５００であるオレフィ
ン化合物としては、一般式(1) ：

【化１】 （Ｒ₃ 、Ｒ₃ ’は水素、アルキル基、アリール基、エー
テル基より選ばれ、各々同一であっても異なっても良
い。ｋ＝１０〜５００である。）で表される少なくとも
１種のオレフィン単位から構成されるオレフィン化合物
である。上式において、アルキル基としては、例えば、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基
等があり、アリール基としては、例えばフェニル基、ｐ
−ノニルフェニル基、ベンジル基、ｐ−オキチルフェニ
ル基、ｐ−ノニルフェニル基、ベンジル基、ｐ−プチル
ベンジル基、トリル基、キシリル基等がある。又、エー
テル基としては、例えば、エチルスーテル基、プロピル
エーテル基、ブチルエーテル基等がある。

【００４２】好ましいオレフィン単位としては式(2) の
ものが挙げられる。

【化２】

【００４３】本発明に用いられるオレフィン化合物は、
１種のオレフィン単位から構成される化合物、又は、２
種以上の異なるオレフィン単位から構成される化合物の
いずれであってもは構わない。即ち、例えば、ポリエチ
レン単位とポリプロピレン単位とから構成される。ブロ
ック構造、又は、グラフト構造を有するオレフィン化合
物も、本発明のオレフィン化合物に含まれる。

【００４４】オレフィン化合物の構造はグラフト構造に
比べて線上構造である方が好ましい。オレフィン化合物
を構成するモノマーとしては、例えばエチレン、プロピ
レン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペ
ンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−
メチル−１−デテン、２，３−ジメチル−２−ブテン、
１−ブテン、１−ヘキサン、１−オクテン、１−ノネ
ン、１−デセン等で表わされるジオレフィン系モノマー
がある。

【００４５】本発明に用いるオレフィン化合物はこれら
のオレフィン系モノマー、ジオレフィン系モノマーの２
種以上を共重合して得られる化合物であっても構わな
い。オレフイン化合物がジオレフィン系モノマーを重合
して得られる化合物である場合は、本オキシメチレン重
合体組成物の熱安定性の向上の観点より、慣用の水素添
加法を用いて炭素−炭素不飽和結合を極力少なくした。
オレフイン化合物を用いる方が好ましい。オレフィン化
合物を構成するオレフィン単位の平均重合度ｋは１０〜
５００の間にある必要がある。平均重合度ｋが１０より
小さい場合は、長期潤滑特性が低下し、又、成形性金型
汚染性へも悪影響を与える。ｋが５００より大きい場合
は、初期潤滑特性が大きく低下してしまう。

【００４６】オレフィン単位の平均重合度ｋは１５〜３
００の間にあることが好ましく、更には、２０〜１００
の間にあることがより好ましい。更には、好ましいオレ
フィン化合物として、エーテル基で変性されたオレフィ
ン化合物を用いることができる。エーテル基とは式(3)
で表されるポリアルキレンオキサイド単位から構成され
る。摺動性向上の観点から、エーテル基を構成するポリ
アルキレンオキシド単位は、オキシメチレン重合体の片
末端を構成するポリアルキレンオキシド単位と同一であ
ることがより好ましい。

【００４７】

【化３】 （Ｒ₄ 、Ｒ₄ ’は水素、アルキル基、アリール基より選
ばれ、各々同一であっても異なっても良い。また、異な
る炭素原子に結合したＲ₄ 、Ｒ₄ ’も各々同一であって
も異なっても良い。ｘ＝６、ｙ＝１〜１，０００であ
る。）

【００４８】本発明で用いられる補強材、導電材、熱可
塑性樹脂、熱可塑性エラストマーの少なくとも１種は０
〜６０重量部の範囲で使用される。６０重量部を越える
とポリアセタール樹脂本来の物性低下と共に熱安定性が
低下し好ましくない。各材料について具体的例を挙げて
説明する。補強材として無機フィラー、ガラス繊維、ガ
ラスビーズ、カーボン繊維が好ましい。

【００４９】無機フィラーとしては、タルク、ナイカ、
ウォラストナイト、アスベスト、クレー、ベントナイ
ト、ケイソウ土、セラミツクファイバー及びロツクウー
ルなどが挙げられ、特にタルク、ウォラストナイトが好
ましい。無機フィラー、ガラス繊維、ガラスビーズ、カ
ーボン繊維はシラナカップリング剤含有ポリウレタンエ
マルジョンで処理されていてもよい。該シランカップリ
ング剤がアミノアルキルシランが望ましく、例えば、δ
−アミノブロビメトレエトキシシラン、δ−（Ｎ−アミ
ノエチル）アミノブチルトリエトキシシラン、δ−（Ｎ
−メチルエチル（Ｎアミノエチル）アミンイミノブチル
トリエトキシシラン、ビスγ−Ｎ−ブロビルジエチルア
ミノブロビルジメトキシシラン、

【００５０】ビスβ−（Ｎ−アミノエチル）ジエトキシ
シラン、β−Ｎ−エチルアミノアミノエチルトトリメキ
シシラン、γ−ブロビル（Ｎ−アミノエチル）アミノト
リルトキシシラン及びβ−Ｎ−エチルアミンエチルトリ
β−メトキシエトキシシランが挙げられる。

【００５１】ポリウレタンエマルジョン中のウレタンを
構成するイソシアネート化合物としてヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、水添加２，
４−トルイレンジイソシアネート、水素化４，４−ジフ
エニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメ
チネメタンｐ，ｐ’−ジイソシアネート、ジエチルフマ
レートジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、水添加キシリレジイソシアネートのごとく非黄変型
ジイシアネートや２，４−トルイレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフエニルメタンジイソシアネート、キ
シリレンイソシアネート、ｐ−フエニルメタンイソシア
ネート、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、トリ
フェニルメタントリイソシアネート、ポリチメレンポリ
フェニルイソシアネートのごとく芳香族多イソシアネー
トが挙げられる。

【００５２】また、ポリヒドロキシ化合物として、アジ
ピン酸、セバチン酸、マレイン酸、ダイマー酸などのカ
ルボン酸とチレングリコール、ブロビレングリコール、
ブチレングリコール、トリメチロールブロバンなどのヒ
ドロキシ化合物のポリエステルやエチレンオキサイド、
プロビレンオキサイド、テスラヒドロフランなどのアル
キレンオキシドを開環して得られたジオール又はグリセ
リン、ネオベンチル、トリメチロールブロバン、ゾルビ
ットなどの多価アルコールに上記アルキレンオキシドを
不可したポリオール及びエチレングリコール、ブロビレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、トリメチロールブロバン、トリメチロールエ
タン、グリセリン，１，２，６−ヘキサントリオール、
ベンタエリスリットなどの単一ボリオールが挙げられ
る。

【００５３】導電材として、導電性カーボンブラック、
金属粉末又は繊維が好ましい。導電性カーボンブラック
は粒子径が小さいか、又は表面積が大きく鎖状構造の発
達したものが好ましいが、フタル酸ジブチル（以下、Ｄ
ＢＰと略記する）吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ維持用
のものであることが必要である。例えば、トーカブラツ
ク＃４５００（吸油量が２３０ｍｌ／１００ｇ、東海カ
ーボン（株）製）、＃４５０、＃３７５０（吸油量が２
４５ｍｌ／１００ｇ、三菱化成（株）製）、ケツチエン
ブラック（吸油量；４８０ｍｌ／１００ｇ、ライオン−
アクゾ社製）、ブリンテックスＸＥ２（吸油量が３７０
ｍｌ／１００ｇ、デグッサ社製）などが挙げられる。金
属粉末又は繊維に使用される金属として鉄、ニッケル、
銅、銀、ステンレスなどが挙げられる。

【００５４】熱可塑性樹脂としてポリオレフィン樹脂、
アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、
未硬化のエポキシ樹脂が好ましい。ポリオレフィン樹脂
としては、ポリオレフィン、オレフィンとビニル化合物
のコポリマー及びこれらの変性物が挙げられる。ポリオ
レフィンは例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−
メチルペンテン−１等が挙げられる。オレフィンとビニ
ル化合物のコポリマーには、例えば、エチレン、プロビ
レン、ブテン等のオレフィンと酢酸ビニル、蟻酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリロ
ニトリル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルス
ーテル等のビニル化合物とのコポリマー等が挙げられ
る。

【００５５】ポリオレフィン樹脂の変性物は、ポリオレ
フィンに過酸化物等の反応材を作用させることによりポ
リマー反応を起こさせ、カルボキシル基等の極性基を付
加したポリオレフィンである。例えば、マレイン酸、イ
タコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和有機
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸等の不飽和有機酸の無水物；マレイン酸モノメチル、
アクリル酸メチル等の不飽和有機酸のエステル；フマル
酸モノアミド、アクリル酸アミド等の不飽和有機酸のア
ミド；イタコン酸イミド等の不飽和有機酸のイミド等や
ポリスチレン、スチレン−共重合体、ポリメチルメタア
クリレート、これらの中で特に低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレンにポリスチレンまたはスチレン−アク
リロニトリル共重合体をグラフトしたものが好ましい。

【００５６】アクリル樹脂としては、メタクリル酸エス
テルの単独重合体及び共重合体のいずれも用いることが
できる。該メタクリル酸の炭素数１〜６のアルキルエス
テルの単独重合体、特にボリメタクリル酸メチルが好適
である。一方メタリル酸エステルの共重合体としては、
メタリル酸の炭素数１〜６のアルキルエステルの中から
選ばれた２種以上を共重合してなるもの、特にメタクリ
ル酸メチルとメタクリル酸の炭素数２〜６のアルキルエ
ステルとの共重合体及びメタクリル酸メチルとアクリル
酸の炭素数１〜６りアルキルエステルとの共重合体も用
いることができる。

【００５７】さらに、メタクリル酸の炭素数１〜６のア
ルキルエステルの単独重合体又は前記のランダムもしく
はブロツク共重合体に、メタクリル酸の炭素数１〜６の
アルキルのアルキルエステル又はアクリル酸エステル、
好ましくはアクリル酸の炭素数１〜６のアルキルエステ
ルをグラフト重合したもの、とくにポリメタクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチルとメタクリル酸メチルとアク
リル酸の炭素数２〜６のアルキルエステルとのランダム
若しくはブロック共重合体又はメタクリル酸メチルとア
クリル酸の炭素数１〜６のアルキルエステルとのランダ
ム若しくはブロック共重合の主鎖に、メタクリル酸の炭
素数２〜６のアルキルエステル又はアクリルの炭素数１
〜６のアルキルエステルをグラフト重合させたグラフト
共重合体も好ましく使用することができる。

【００５８】又、ゴム状コアとメタアクリル酸エステル
重合体のシェルを有する多相ポリマーも含まれる。ゴム
状コアを構成するモノマーとしてはブチジエン、イソブ
レン、クロロブレンなどの共役ジエンや炭素数２〜８で
あるアルキルアクリレート、例えばエチルアクリレー
ト、ブロビルアクリレート、ブチルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート等を挙げることができ、これらは２種以上を併用し
ても良い。

【００５９】スチレン系樹脂としては、スチレン重合
体、α−メチルスチレン重合体、スチレン及び／又はα
−メチルスチレンとアクリルニトリルとの共重合体及
び、スチレン及び／又はα−メチルスチレンとアクリル
ニトリルとブタジエンとの三元共重合体などが挙げられ
る。

【００６０】ポリカーボネート樹脂は、芳香族二価フェ
ノール、分子内に２個の水酸基をもつ脂環式炭化水素若
しくは脂肪族炭化水素又はこれらの混合物から誘導され
るものである。該芳香族二価フエノールとしては、例え
ば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）ブロバン、２，２−ビス（３−ブロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロシ
ジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィドなどが挙げられる。

【００６１】又は、分子内に２個の水素基をもつ脂環式
炭化水素としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモシクロヘキシル）ブロバ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）ブ
タン、４，４’−ジヒドロシジシクロヘキシルエーテ
ル、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘキシルフィドな
どが挙げられる。分子内に２個の水素基をもつ脂肪族炭
化水素としては、例えば、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールな
どが挙げられる。該ポリカーボネート樹脂は、これらの
化合物とホスゲン又はジフェニルカーボネートとの反応
により得ることができる。

【００６２】未硬化のエポキシ樹脂としては、モノ又は
多官能グリシジル誘導体が好適である。このようなもの
としては、例えば、２−エチルヘキシルグリジルエーテ
ル、２−メチルオクチルグリシジルエーテル、ラウリル
グリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、
ベヘニルグリシジルエーテル、エチレングリシジルエー
テル、ポリエチレングリシジルエーテル、（エチレンオ
キシドのユニット：２〜３０）、ブロビレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリシジルエーテ
ル、（ブロピレンオキシドのユニット：２〜３０）、

【００６３】ネオベンチルグリコールジグリシジルエー
テル、１，６−ヘキサンジオールジゲリンシジルエーテ
ル、グリセリンジゲリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル、水素添加ゴスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、ソルビタンモノエステルジグリシジルエーテル、ベ
ンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエ
リスリトールトリグリシジルエーテル、ジグリセリンテ
トラグリシジルエーテル、クレゾールノボラックとエビ
クロルヒドリンとの縮合物（エポキシ当量；１００〜４
００、軟化点；２０℃〜１５０℃）などが挙げられる。

【００６４】熱可塑性エラストマーとしてポリウレタン
系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリス
チレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーが好
ましい。ポリウレタン系エラストマーとして、以下のも
のが挙げられる。ハードセグメントとして、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート等のジイソシアネー
トとエチレングリコール、テトラメチレングリコール等
のグリコールとを反応させる事により得られるウレタ
ン、ソフトセグメントとしてポリエチレンアジペート、
ポリブチレンアジペート等のポリエステルジオール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等のポリエーテルジオールを組み合わせたポリウレタ
ン系エラストマーがある。

【００６５】これらのポリウレタン系エラストマーの中
では、特に４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチレングリコール及びポリテトラメチレン
グリコールより合成されたポリウレタンが好ましい。ポ
リエステル系エラストマーとして、ハードセグメントと
してポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテスフ
タレート、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン・ブチレンテレフタレート等のポリエステル、ソフ
トセグメントとしてポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等のポリエーテルを組み合わせ
たポリエステル系エラストマーがある。

【００６６】これらのポリエステル系エラストマーの中
では特にポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチ
レングリコールブロツク共重合体、ポリエチレン・ブチ
レンテレフタレート−ペリテトラメチレングリコールブ
ロツク共重合体が好ましい。ポリスチレン系エラストマ
ーとして、ハードセグメントとしてポリスチレン、ソフ
トセグメントとしてポリブタジエン、ポリイソブレン等
のジエン系、水素添加ポリブタジエン、水素添加ポリイ
ソプレン等の水素添加ジエン系を組合せたポリスチレン
系エラストマーがある。

【００６７】これらのポリスチレン系エラストマーの中
では特にポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合
体及びポリスチレン−水素添加ポリブタンジエンブロッ
ク共重合体が好ましい。ポリアミド系エラストマーとし
てハードセグメントとしてナイロン６、ナイロン６−
６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等
のポリアミド、ソフトセグメントとしてポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエ
ーテル、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンサクシ
ネート等のポリエステルを組み合わせたポリアミド系エ
ラストマーがある。これらのポリアミド系エラストマー
の中では特にナイロン６−ポリプロピレングリコールブ
ロック共重合体、ナイロン６−ポリテトラメチレングリ
コールブロツク共重合体が好ましい。

【００６８】本発明で用いられる顔料は０〜５重量部の
範囲で使用される。５重量部を越えると熱安定性が著し
く低下し好ましくない。顔料としては無機顔料及び有機
顔料である。無機顔料とは樹脂の着色用として一般的に
使用されているものを言い、例えば、硫化亜鉛、酸化亜
鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、チタンイエロー、酸化
鉄、群青、コバルトブルー、燃成顔料、炭酸塩、リン酸
塩、酢酸塩やカーボンブラック、アスチレンブラック、
ランプブラツク等を言う。有機顔料とは縮合ウゾ系、イ
ソインドリン系、ジスアゾ系、モノアゾ系、アンスラキ
ノン系、複素環系、ペンノン系、キナクリドン系、チオ
インジコ系、ベリレン系、ジオキサジン系、フタロシア
ニン系等の顔料である。本発明組成物には、本発明の効
果を損なはない範囲で他の添加剤、例えば核剤、熱硬化
性樹脂などを添加しても良い。

【００６９】

【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を示すが、
これらは本発明の範囲を限定しない。実施例中の用語、
及び測定法は次の通りである。％及びｐｐｍは全て重量
を示す。 ポリアセタールオリゴマー含有量：ポリマー１０ｇ
をオートクレーブに入れ、１５％メタノール水溶液（ｐ
Ｈ＝１０，アンモニア水で調整したもの）１００ｍｌを
加えて１２０℃で４時間抽出処理した後、１００〜８０
℃の時にポリマー固形物をろ過して除き、液を室温（１
０〜３０℃）で２４〜４８時間放置した。析出した白い
固形物を遠心分離機で分離し、秤量し重量ｐｐｍで示
す。

【００７０】 三弗化ホウ素系重合触媒由来の弗素含
有量：重合ポリマー中に含まれる弗素元素の微量分析を
行い、重量ｐｐｍで示す。 オリゴマー中のコモノマー挿入量：特開平６−３４
５８３号公報（旭化成工業株式会社）に基いてプロトン
核磁気共鳴スペクトルを測定してシグナルのピーク面積
からコモノマー含量の定量分析を行う。コモノマー量は
メチレンオキサイド単位に対するエチレンオキサイド単
位のモル比で示す。

【００７１】 流動性：表１の組成物からなる試料を
用いて下記条件に設定した成形機で１ｍｍｔ×６ｍｍｗ
を成形してその流動長（充填された長さ）から流動性を
評価した。シリンダー温度２００℃、射出圧力９８０ｋ
ｇｆ／ｃｍ² 、金型温度８０℃。 熱安定性：得られた試料をシリンダー温度２２０℃
に設定した３オンス成形機で試験片を成形する際、試験
片表面にシルバーストリークの発生するまでの限界滞留
時間（分）を測定した。

【００７２】（実施例１〜６、比較例１）熱媒を通すこ
とが出来るジャケット付きの二枚の撹はん羽根を有する
５リットル容ニーダを６５〜９０℃の範囲に調整し、２
Ｋｇのトリオキサン、分子量調節剤としてメチラール
1.14 ml、コモノマーとして１，３−オキソラン７５ｇ
を投入した。これに三弗化ホウ素ジエチルエーテルを混
合物１モルに対して８．０×１０^-6〜２．０×１０^-5モ
ルの範囲で加えて重合を開始した。この重合に際して大
気中の水分、酸素などの混入を極力なくすように努め
た。次いで２０分後にニーダーへトリブチルアミンの
０．１％の水溶液を２リットル加えて反応を停止した。
さらに約１０％容となるようにメタノールを２００ｍｌ
加え、１００℃で３０分から１２０分間十分に洗浄して
内容物を取り出した。内容物をアセトン洗浄後乾燥し、
種々のオリゴマー量とフッ素量の試料を作成し、ベース
ポリマーとした。

【００７３】各ベースポリマーにトリエチレングリコー
ル−ビス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．３重量部、ポ
リ−β−アラニン共重合体０．１重量部、カルシウムイ
オン含有量１５ｐｐｍのステアリン酸カルシウム０．２
重量部、グリセリンモノステアレート０．５重量部を配
合し、２軸押出機で造粒した。各試料の流動長と熱安定
性を測定し、表１に示した。

【００７４】（実施例７、比較例２）実施例５のベース
ポリマーにオリゴマー測定用に用いたオリゴマーを添加
し、ベースポリマーとし実施例１と同様の添加剤を配
合、造粒し、実施例１と同様の測定を行った。その結果
を表１に示した。 （比較例３）実施例１においてコモノマーにエチレンオ
キサイドを用い、三弗化ホウ素ジエチルエーテル８．０
×１０^-5モルを加えて重合して得られた試料に、実施例
１と同様の添加剤を配合、造粒し、実施例１と同様の測
定を行った。その結果を表１に示した。

【００７５】（比較例４）比較例３のベースポリマーに
オリゴマー測定用に用いたオリゴマーを添加しベースポ
リマーとし、実施例１と同様の測定を行った。その結果
を表１に示した。 （実施例８〜１８、比較例５〜２６）実施例１、比較例
１、比較例４のベースポリマーに実施例１の添加剤を配
合後、表２記載の各種配合剤を配合し、実施例１と同様
に造粒し同様の測定を実施し、その結果を表２〜４に示
した。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明によると、ポ
リアセタール樹脂中にオリゴマーとフッ素を含有する触
媒残査が所定の割合で含有させることにより、ポリアセ
タール樹脂が本来有する機械的物性を低下させることな
く溶融流動性を向上し、熱安定性に優れたバランスのよ
いポリアセタール樹脂組成物を提供できる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 コモノマー挿入量が２〜１０ｍｏｌ％の
   ポリアセタールオリゴマーを５０〜５０００ｐｐｍとフ
   ッ素を３〜１１ｐｐｍ含有する触媒残査とを含有するポ
   リアセタール樹脂１００重量に対し、（Ａ）酸化防止
   剤、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合
   物、ギ酸捕捉剤、耐候（光）安定剤、離型（潤滑）剤の
   少なくとも１種を０．１〜１０重量部と（Ｂ）補強材、
   導電材、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーの少なく
   とも１種０〜６０重量部と（Ｃ）顔料０〜５重量部含有
   してなることを特徴とする、流動性と熱安定性に優れた
   ポリアセタール樹脂組成物。
2. 【請求項２】 酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸
   化防止剤の１種以上であることを特徴とする、請求項１
   のポリアセタール樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合
   体又は化合物がポリアミド樹脂、アクリルアミド及びそ
   の誘導体又はそれらと他のビニルモノマーとの重合体、
   アミド化合物の１種以上であることを特徴とする、請求
   項１のポリアセタール樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ギ酸捕捉剤がアミノ置換トリアジン、ア
   ミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの重縮合物、
   アルカリ金属またはアルカル土類金属の水酸化物、無機
   酸塩、カルボン酸塩またはアルコキシドの１種以上であ
   ることを特徴とする、請求項１のポリアセタール樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 耐候（光）安定剤がベンゾトリアゾール
   系物質、蓚酸アニリド系物質とヒンダードアミン系物質
   の１種以上であることを特徴とする、請求項１のポリア
   セタール樹脂組成物。
6. 【請求項６】 離型（潤滑）剤がアルコール脂肪酸およ
   びそれらの脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリ
   コール、平均重合度が１０〜５００であるオレフィン化
   合物、シリコーンの１種以上であることを特徴とする、
   請求項１のポリアセタール樹脂組成物。
7. 【請求項７】 補強剤が無機フィラー、ガラス繊維、ガ
   ラスビーズ、カーボン繊維の１種以上であることを特徴
   とする、請求項１のポリアセタール樹脂組成物。
8. 【請求項８】 導電剤が導電性カーボンブラック、金属
   粉末又は繊維の少なくとも１種であることを特徴とす
   る、請求項１のポリアセタール樹脂組成物。
9. 【請求項９】 熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂、アク
   リル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹
   脂、未硬化のエポキシ樹脂のすくなくとも１種以上であ
   ることを特徴とする、請求項１のポリアセタール樹脂組
   成物。
10. 【請求項１０】 熱可塑性エラストマーがポリウレタン
    系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリス
    チレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーの少
    なくとも１種であることを特徴とする、請求項１のポリ
    アセタール樹脂組成物。