JPH08127733A - 撥水性撥油性固体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 撥水性撥油性、熱安定性および安全性に極め
て優れ、かつシリコーン系油および／またはフッ素系油
と混合可能な撥水性撥油性固体と、その製造方法を提供
する。 【構成】 Ｓｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマーで固体
を被覆し、前記シリコーンポリマー被覆のＳｉ−Ｈ基
に、ビニル基またはアリル基を有するパーフルオロ化合
物を反応させて得られるパーフルオロ基で表面修飾され
たシリコーンポリマー被覆撥水性撥油性固体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、Ｓｉ−Ｈ基（反応性ヒ
ドロシリル基）を含むシリコーンポリマーで被覆した固
体に関し、該シリコーンポリマー被覆に、ビニル基また
はアリル基を有するパーフルオロ化合物を反応させて得
られる撥水性撥油性固体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、パーフルオロ化合物を有する撥水
性撥油性固体を得るには、パーフルオロアルキルリン酸
系化合物を固体表面に吸着させる方法、パーフルオロア
ルキルシランカップリング剤を用いて処理する方法、あ
るいは直鎖状あるいは環状シリコーンにパーフルオロア
ルキル基が修飾された化合物で処理する方法等がある。

【０００３】しかしながら、パーフルオロアルキルリン
酸系化合物を固体表面に吸着させる方法によれば、例え
ばエタノール、アセトン等の有機溶媒で固体を洗浄する
と、パーフルオロアルキル化合物が脱着し、撥水性撥油
性が低下してしまうという問題点がある。

【０００４】また、パーフルオロアルキルシランカップ
リング剤を用いて処理する方法や、直鎖状あるいは環状
シリコーンにパーフルオロアルキル基が修飾された化合
物で処理する方法によれば、パーフルオロアルキル基と
固体との結合力が弱いため、充分な撥水性撥油性が発揮
できず、また、耐熱性も劣るものである。さらに、上記
のパーフルオロ化合物で表面処理された固体は、フッ素
系油には分散できるものの、シリコーン系油には分散す
ることができなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上記問題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、Ｓｉ−Ｈ
基を有するシリコーンポリマー被覆に、ビニル基または
アリル基を有するパーフルオロ化合物を反応させ、該シ
リコーンポリマー被覆にパーフルオロ基を表面修飾させ
た撥水性撥油性固体が、撥水性撥油性、熱安定性および
安全性に極めて優れていること、さらに、それがフッ素
系油あるいはシリコーン系油と混合できるという利点を
見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、撥水性撥油性、安全
性、安定性等に優れ、さらに、フッ素系油あるいはシリ
コーン系油と混合可能なシリコーンポリマー被覆撥水性
撥油性個体およびその製造方法の提供を目的とするもの
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明は、固体を被覆するＳｉ−Ｈ基を含むシリ
コーンポリマー被覆のＳｉ−Ｈ基に、ビニル基またはア
リル基を有するパーフルオロ化合物を反応させて得られ
る、パーフルオロ基で表面修飾されたシリコーンポリマ
ー被覆撥水性撥油性固体を提供する。

【０００８】また、本発明は、前記ビニル基またはアリ
ル基を有するパーフルオロ化合物が、パーフルオロオレ
フィン、パーフルオロアクリレート、もしくはパーフル
オロメタクリレートであることを特徴とする前記撥水性
撥油性固体を提供する。

【０００９】そして、本発明は、前記Ｓｉ−Ｈ基を含む
シリコーンポリマーに被覆された固体が、粉体であるこ
とを特徴とする前記撥水性撥油性固体を提供する。

【００１０】さらに、本発明は、Ｓｉ−Ｈ基を含むシリ
コーンポリマーで固体を被覆し、該シリコーンポリマー
被覆のＳｉ−Ｈ基と、ビニル基またはアリル基を有する
パーフルオロ化合物とを反応させ、該Ｓｉ−Ｈ基のケイ
素原子と、該ビニル基またはアリル基の炭素原子との反
応において、ケイ素−炭素共有結合により、パーフルオ
ロ基を該シリコーンポリマー被覆に表面修飾させること
を特徴とする前記撥水性撥油性固体の製造方法を提供す
る。

【００１１】また、本発明は、前記Ｓｉ−Ｈ基のケイ素
原子と、該ビニル基またはアリル基の炭素原子との反応
におけるケイ素−炭素共有結合を、パラジウム系触媒あ
るいは白金系触媒の存在下で行うことを特徴とする前記
撥水性撥油性固体の製造方法を提供する。

【００１２】そして、本発明は、前記撥水性撥油性粉体
と、シリコーン系油および／またはフッ素系油とを含む
ことを特徴とする化粧料を提供するものである。

【００１３】以下、本発明のシリコンポリマー被覆撥水
性撥油性固体について、具体的に詳述する。

【００１４】本発明におけるＳｉ−Ｈ基を含むシリコー
ンポリマー被覆固体とは、例えば、特開昭６３−１７１
６７８号公報に具体的に記載されたように、それ自体は
公知であり、その種類および被覆方法を問わないが、加
熱条件下にシリコーンポリマーの前駆体なるシリコーン
モノマーまたはオリゴマーを、気相状で固体表面上に堆
積させ、その表面上で接触重合させることにより均一な
シリコーン被覆を形成したものが好ましい。

【００１５】このように、気相状で固体表面上に堆積さ
せ、固体をＳｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマーで被覆
するのに都合の良いシリコーンモノマーあるいはオリゴ
マーの具体例としては、以下の化１、化２、あるいは化
３の構造式で示される化合物を挙げることができる。

【００１６】

【化１】 （ａ＝３〜７）

【００１７】

【化２】 （ａ＞０，ａ＋ｂ＝３〜７）

【００１８】

【化３】 （ａ＝２〜５）

【００１９】そして、上記のようなシリコーンモノマー
あるいはオリゴマーにより形成されるシリコーン化合物
としては、例えば、ジハイドロジェンヘキサメチルシク
ロテトラシロキサン、トリハイドロジェンペンタメチル
シクロテトラシロキサン、テロラハイドロジェンテトラ
メチルシクロテトラシロキサン、ジハイドロジェンオク
チルシクロペンタシロキサン、テトラハイドロジェンヘ
キサメチルシクロペンタシロキサンおよびペンタハイド
ロジェンペンタメチルシクロペンタシロキサン等の環状
シリコーン化合物あるいは１，１，１，３，５，７，
７，７−オクタメチルペンタシロキサン、１，１，１，
３，５，７，９，９，９−ノナメチルペンタシロキサン
および１，１，１，３，５，７，９，１１，１１，１１
−デカメチルヘキサシロキサン等の直鎖状シリコーン化
合物を挙げることがでる。

【００２０】上記のシリコーン化合物は、例えば、前述
のように、気相状での堆積、および固体表面上での接触
重合によって、固体表面上に堆積したシリコーンポリマ
ー被覆を形成することができる。

【００２１】これらシリコーンポリマー被覆は、前記の
シリコーンモノマーあるいはオリゴマーの構造式から理
解できるように、総てのものがＳｉ−Ｈ基を有するもの
である。すなわち、本発明においては、シリコーンポリ
マー被覆中に、少なくとも１個のＳｉ−Ｈ基が存在する
ものであって、固体表面を被覆できる限り、任意のもの
を使用することができる。

【００２２】次に、このように形成されたシリコーンポ
リマー被覆のＳｉ−Ｈ基に、ビニル基またはアリル基を
有するパーフルオロ化合物を反応させ、該シリコーンポ
リマー被覆へのパーフルオロ基による表面修飾について
述べる。

【００２３】本発明におけるシリコーンポリマー被覆へ
のパーフルオロ基による表面修飾は、シリコーンポリマ
ー被覆のＳｉ−Ｈ基のケイ素原子と、ビニル基またはア
リル基を有するパーフルオロ化合物における、該ビニル
基またはアリル基の炭素原子とが反応し、ケイ素−炭素
共有結合を形成することにより達成されるものである。

【００２４】Ｓｉ−Ｈ基と反応するビニル基またはアリ
ル基を有するパーフルオロ化合物としては、例えば、パ
ーフルオロオレフィン（ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＦ₂）_YＦ：Ｙ
は４〜１８の整数）、パーフルオロアクリレート（ＣＨ
₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂）_X（ＣＦ₂）_YＦ：Ｘは１〜４の
整数、Ｙは２〜１２の整数）、パーフルオロメタクリレ
ート（ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）_X（ＣＦ₂）_Y
Ｆ：Ｘは１〜４ の整数、Ｙは２〜１２の整数））、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨＣＨ₂（ＣＦ₂）_YＦ（Ｙは２〜１２の整数）等
を挙げることができる。

【００２５】すなわち、本発明において、ビニル基また
はアリル基を有するパーフルオロ化合物とは、ビニル基
またはアリル基が直接的にパーフルオロ化合物と結合し
たもの、もしくは、パーフルオロ化合物の誘導体に間接
的にビニル基またはアリル基を有したものも、その範囲
に含まれるものである。

【００２６】なお、本発明において、シリコーンポリマ
ー被覆される固体とは、被覆され得る材料であれば、特
に制限はないが、粉体であることが好ましい。

【００２７】この粉体は、一般に、粒径１０ｎｍ以下の
任意の固体を指すものであるが、個々の粉体の凝集体、
成形体および造形体も含まれ、この場合には、それぞれ
の大きさは１０ｎｍよりも大きくなることがある。ま
た、粒径０．０２μｍ以下の超微粒子も、本発明の粉体
に含まれるものである。

【００２８】次に、本発明によって提供されるシリコー
ンポリマー被覆撥水性撥油性固体の製造方法について詳
述する。

【００２９】本発明の製造方法においては、Ｓｉ−Ｈ基
を含むシリコーンポリマー被覆と、ビニル基またはアリ
ル基を有するパーフルオロ化合物とを、特に、パラジウ
ム系触媒あるいは白金系触媒の存在下で反応させ、該Ｓ
ｉ−Ｈ基のケイ素原子と、該ビニル基またはアリル基の
炭素原子において、ケイ素−炭素共有結合させるもので
ある。

【００３０】例えば、Ｓｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリ
マー被覆と、ビニル基またはアリル基を有するパーフル
オロ化合物とを、２−プロパノール、メタノール、エタ
ノール、アセトン、アセトニトリル、ジオキサン、トル
エン、水、およびその混合溶媒中に、塩化白金酸等の触
媒の存在下で、室温から使用溶媒の沸点までの範囲の温
度にて反応させる方法が最も好ましい。

【００３１】また、上記のように、Ｓｉ−Ｈ基を含むシ
リコーンポリマーと、ビニル基またはアリル基を有する
パーフルオロ化合物との反応は、溶媒中で行うのが好ま
しいが、この反応は３００℃以下の気相中で行うことも
でき、使用できる触媒としては、前記触媒を始めとし
て、白金族系触媒、例えば、ルテニウム、ロジウム、パ
ラジウム、オスミウム、イリジウム、白金の化合物が適
しているが、この中でも、特に、パラジウムと白金の化
合物が好適である。

【００３２】具体的には、パラジウム系触媒として、塩
化パラジウム（II）、塩化テラアンミンパラジウム（I
I）酸アンモニウム、酸化パラジウム（II）、水酸化パ
ラジウム等が挙げられる。また、白金系触媒として、塩
化白金（II）、テトラクロロ白金酸（II）、塩化白金
（IV）、ヘキサクロロ白金酸（IV）、ヘキサクロロ白金
酸（IV）アンモニウム、酸化白金（II）、水酸化白金
（II）、二酸化白金（IV）、酸化白金（IV）、二硫化白
金（IV）、硫化白金（IV）、ヘキサクロロ白金（IV）酸
カリウム等が挙げられる。

【００３３】さらに、これらのパラジウム系触媒あるい
は白金系触媒に、トリ−ｎ−アルキル（例えば、炭素数
１〜８）メチルアンモニウムクロライドや、トリ−ｎ−
アルキルアミンを加え、水／有機溶媒系でイオン対抽出
を行った後の有機溶媒層を用いることもできる。また、
前記共有結合反応は紫外線、γ線、プラズマ等を利用し
て実施することもできる。

【００３４】また、パーフルオロ化合物のシリコーンポ
リマーへの結合量は、シリコーンポリマー被覆に用いる
原料、例えば、前記構造式化１、化２、あるいは化３の
化合物からの選択、および／または反応時間を調整する
ことにより、任意に調製することができる。

【００３５】このようなシリコーンポリマー被覆撥水性
撥油性固体は、特に、該固体が粉体である場合には、シ
リコーン系油および／またはフッ素系油とを混合するこ
とにより、例えば、ファンデーション等の化粧料として
好適に使用することが可能である。

【００３６】なお、本発明のシリコーンポリマー被覆撥
水性撥油性粉体は、上記の化粧料以外にも、高速液体ク
ロマトグラフ用充填剤、繊維、シート、ガラス、プリズ
ム、レンズ等に利用することができるものである。

【００３７】

【実施例】以下、本発明の好適な実施例を挙げ、本発明
をさらに具体的に詳述するが、本発明は、これら実施例
に何ら限定されるものではない。

【００３８】先ず、本発明のシリコーンポリマー被覆撥
水性撥油性固体の製造方法において、各種固体（粉体）
へのシリコーンポリマー被覆について述べる。

【００３９】［実施例１−１：微粒子二酸化チタンのシ
リコーンポリマー被覆］容器１００リットルの回転式ダ
ブルコーン反応槽（ステンレススチール製、保温ジャケ
ット付）中に、粒径５０ｎｍの微粒子二酸化チタン１０
ｋｇを入れた。その反応槽および、それに直結させた容
積１０リットルの処理液供給タンク（ステンレススチー
ル製、保温ジャケット付）の温度は、加熱した熱溶媒を
循環ポンプにて、熱媒液供給タンクから各保温ジャケッ
トに供給することにより、８０℃に保持した。さらに、
処理液供給タンクには、窒素ガスを１．５リットル／ｍ
ｉｎで供給し、処理液をバブリングさせた。なお、反応
槽には凝縮器を取り付け、窒素ガスがそこから放出さ
れ、未反応の処理剤が回収できるようにした。

【００４０】このような条件下で、反応槽を１０分間隔
で１分間回転させ、反応槽内で微粒子二酸化チタンを混
合する操作を４時間繰り返した後、処理粉体を取り出
し、シリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタンを得
た。得られた処理粉体は著しい撥水性を示した。

【００４１】［実施例１−２：マイカのシリコーンポリ
マー被覆］実施例１−１の微粒子二酸化チタンをマイカ
に変えて、実施例１−１と同様の処理を行い、シリコー
ンポリマー被覆マイカを得た。得られた処理粉体は著し
い撥水性を示した。

【００４２】［実施例１−３：タルクのシリコーンポリ
マー被覆］実施例１−１の微粒子二酸化チタンをタルク
に変えて、実施例１−１と同様の処理を行い、シリコー
ンポリマー被覆タルクを得た。得られた処理粉体は著し
い撥水性を示した。

【００４３】［実施例１−４：シリカゲルのシリコーン
ポリマー被覆］実施例１−１の微粒子二酸化チタンをシ
リカゲル５ｋｇに変えて、実施例１−１と同様の処理を
行い、シリコーンポリマー被覆シリカゲルを得た。得ら
れた処理粉体は著しい撥水性を示した。

【００４４】［実施例１−５：微粒子二酸化チタンのシ
リコーンポリマー被覆］微粒子二酸化チタン２０ｇを遊
星型ボールミルに入れ、５分間混合摩砕後、メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン（分子量６０００）１ｋｇを
加え、さらに混合摩砕を３時間行い、シリコーンポリマ
ー被覆微粒子二酸化チタンを得た。得られた処理粉体は
著しい撥水性を示した。

【００４５】［実施例１−６：セリサイトのシリコーン
ポリマー被覆］実施例１−５の微粒子二酸化チタンをセ
リサイトに変えて、実施例１−５と同様の処理を行い、
シリコーンポリマー被覆セリサイトを得た。得られた処
理粉体は著しい撥水性を示した。

【００４６】［実施例１−７：タルクのシリコーンポリ
マー被覆］実施例１−５の微粒子二酸化チタンをタルク
に変えて、実施例１−５と同様の処理を行い、シリコー
ンポリマー被覆タルクを得た。得られた処理粉体は著し
い撥水性を示した。

【００４７】［実施例１−８：カオリンのシリコーンポ
リマー被覆］実施例１−５の微粒子二酸化チタンをカオ
リンに変えて、実施例１−５と同様の処理を行い、シリ
コーンポリマー被覆カオリンを得た。得られた処理粉体
は著しい撥水性を示した。

【００４８】次に、上記で得られた各種のシリコーンポ
リマー被覆粉体における、該シリコーンポリマー被覆へ
のパーフルオロ基による表面修飾について実施例を挙げ
詳述する。

【００４９】［実施例２−１：シリコーンポリマー被覆
微粒子二酸化チタンへのパーフルオロ基による表面修
飾］実施例１−１のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸
化チタン１００ｇを１リットルのナス型フラスコに取
り、これに酸触媒として塩化白金酸トリブチルアミン錯
塩１０ｍｇの存在下で、ビニルパーフルオロオレフィン
（ＣＨ₂＝ＣＨ(ＣＦ₂)₁₀Ｆ）５ｇおよび、トルエン５リ
ットルを加え、マントルヒーター中で６時間加熱循環さ
せた後、濾過し、さらに、トルエン２リットルにて洗浄
し、脱気乾燥を行い、パーフルオロ基で表面修飾された
シリコーンポリマー被覆撥水性撥油性微粒子二酸化チタ
ンを得た。

【００５０】［実施例２−２：シリコーンポリマー被覆
マイカへのパーフルオロ基による表面修飾］実施例２−
１のシリコーンポリマーマイカを用いて、実施例２−１
と同様の処理を行い、パーフルオロ基で表面修飾された
シリコーンポリマー被覆撥水性撥油性マイカを得た。

【００５１】［実施例２−３：シリコーンポリマー被覆
タルクへのパーフルオロ基による表面修飾］実施例１−
３のシリコーンポリマー被覆タルクを用い、実施例２−
１のビニルパーフルオロオレフィンをパーフルオロアク
リレートに変えて、実施例２−１と同様の操作を処理を
行い、パーフルオロ基で表面修飾されたシリコーンポリ
マー被覆撥水性撥油性タルクを得た。

【００５２】［実施例２−４：シリコーンポリマー被覆
シリカゲルへのパーフルオロ基による表面修飾］実施例
１−４のシリコーンポリマー被覆シリカゲルを用い、実
施例２−１と同様の処理を行い、パーフルオロ基で表面
修飾されたシリコーンポリマー被覆撥水性撥油性シリカ
ゲルを得た。

【００５３】［実施例２−５：シリコーンポリマー被覆
微粒子二酸化チタンへのパーフルオロ基による表面修
飾］実施例１−５のシリコーンポリマー被覆微粒子二酸
化チタンを用いて、実施例２−１と同様な操作を行い、
パーフルオロ基で表面修飾されたシリコーンポリマー被
覆撥水性撥油性二酸化チタンを得た。

【００５４】［実施例２−６：シリコーンポリマー被覆
微粒子二酸化チタンへのパーフルオロ基による表面修
飾］実施例１−６のシリコーンポリマー被覆マイカを用
い、実施例２−１のビニルパーフルオロオレフィンをパ
ーフルオロアクリレートに変えて、実施例２−１と同様
の操作を行い、パーフルオロ基で表面修飾されたシリコ
ーンポリマー被覆撥水性撥油性二酸化チタンを得た。

【００５５】［実施例２−７：シリコーンポリマー被覆
タルクへのパーフルオロ基による表面修飾］実施例１−
７のシリコーンポリマー被覆タルクを用い、実施例２−
１のビニルパーフルオロオレフィンをパーフルオロオレ
フィン（ＣＨ₂＝ＣＨ(ＣＦ₂)₈Ｆ）に変えて、実施例２
−１と同様の操作を行い、パーフルオロ基で表面修飾さ
れたシリコーンポリマー被覆撥水性撥油性タルクを得
た。

【００５６】［実施例２−８：シリコーンポリマー被覆
カオリンへのパーフルオロ基による表面修飾］実施例１
−８のシリコーンポリマー被覆カオリンを用いて、実施
例２−１と同様な操作を行い、パーフルオロ基で表面修
飾されたシリコーンポリマー被覆撥水性撥油性カオリン
を得た。

【００５７】［比較例１：微粒子二酸化チタンのシリコ
ーンポリマー被覆］微粒子二酸化チタン５０ｇと、オク
タメチルシクロテトラシロキサン５ｇとを別々の容器に
入れ、８０℃でデシケータ内にて放置した。２０時間後
に粉末を取り出し、１２０℃で２０時間乾燥して、シリ
コーンポリマー被覆微粒子二酸化チタンを得た。

【００５８】［比較例２：マイカのシリコーンポリマー
被覆］マイカ５０ｇと、ヘキサメチルシクロトリシロキ
サン５ｇとを別々の容器に入れ、８０℃でデシケータ内
にて放置した。２０時間後に粉末を取り出し、１２０℃
で２０時間乾燥して、シリコーンポリマー被覆マイカを
得た。

【００５９】［比較例３：タルクのシリコーンポリマー
被覆］タルク２０ｇを遊星型ボールに入れ、５分後混合
摩砕後、ジメチルポリシロキサン（分子量６０００）１
ｇを加え、さらに混合摩砕を３時間行い、シリコーンポ
リマー被覆タルクを得た。

【００６０】上記の各実施例および比較例で得られたシ
リコーンポリマー被覆固体について、以下に示す撥水性
撥油性試験を行い、撥水性撥油性の評価を行った。

【００６１】［試験例１：撥水性撥油性試験］２０ｍｌ
のスクリュー管に１０ｍｌのイオン交換水またはスクワ
ランを入れ、これに０．１ｇの粉末を入れ、静置状態で
粉末の状態を観察した。評価基準としては、○は完全に
浮上している状態、△：一部が浮上している状態、×：
完全に沈降した状態をそれぞれ示す。

【００６２】上記の撥水性撥油性試験の評価結果を表１
に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１に示した結果から明らかなように、各
比較例のパーフルオロ基で表面修飾されていないシリコ
ーンポリマー被覆粉体に比べ、本発明による各実施例の
パーフルオロ基で表面修飾されたシリコーンポリマー被
覆撥水性撥油性粉体は、卓越した撥水性撥油性を示し
た。

【００６５】［実施例３：粉体固形状ファンデーション
の製造］下記の処方および製法により、上記の実施例で
得られた本発明のシリコーンポリマー被覆撥水性撥油性
粉体、およびフッ素系オイルを用いて、本発明の粉体固
形状ファンデーションを製造した。

【００６６】 ［処方］ （１） 実施例２−１のパーフルオロ基の表面修飾 シリコーンポリマー被覆微粒子二酸化チタン １５．０重量％ （２） 実施例２−２のパーフルオロ基の表面修飾 シリコーンポリマー被覆マイカ ３５．０ （３） 実施例２−３のパーフルオロ基の表面修飾 シリコーンポリマー被覆タルク ２０．０ （４） 顔 料 適 量 （５） 樹脂パウダー ８．０ （６） フッ素系オイル ８．０ （７） 親油性乳化剤 ４．０ （８） グリセリン １．０ （９） 流動パラフィン ５．０ （１０）メチルパラベン ０．２ （１１）香 料 適 量

【００６７】［製法］（６）〜（１１）の油性成分を混
合溶解した後、（１）〜（５）の粉体成分を混合したも
のを加え、混合粉砕後金皿に打型して、粉体固形状ファ
ンデーションを得た。

【００６８】［比較例４：粉体固形状ファンデーション
の製造］実施例３の処方において、（１）〜（３）のパ
ーフルオロ基による表面修飾シリコーンポリマー被覆粉
体を、それぞれ比較例１〜３で得られたパーフルオロ基
により表面修飾されていないシリコーンポリマー被覆粉
体に、また、（６）のフッ素系オイルを（９）の流動パ
ラフィンにそれぞれ代え、実施例３と同様な製法によ
り、別の粉体固形状ファンデーションを得た。

【００６９】［実施例４：油性ファンデーションの製
造］下記の処方および製法により、上記の実施例で得ら
れた本発明のシリコーンポリマー被覆撥水性撥油性粉
体、およびシリコーン系オイルとフッ素系オイルを用い
て、本発明の油性ファンデーションを製造した。

【００７０】 ［処方］ （１） 実施例２−８のパーフルオロ基の表面修飾 シリコーンポリマー被覆カオリン １０．０重量％ （２） ナイロンパウダー １５．０ （３） 実施例２−２のパーフルオロ基の表面修飾 シリコーンポリマー被覆マイカ １５．０ （４） 顔 料 適 量 （５） シリコーン系オイル １３．０ （６） フッ素系オイル １２．０ （７） ジメチルポリシロキサン ２０．０ （８） ソルビタン脂肪酸エステル １．０ （９） ワックス １０．０ （１０）香 料 適 量

【００７１】［製法］（５）〜（８）、（１０）の油性
成分を８０℃に加熱混合し、さらに（１）〜（４）の粉
体成分を加え、８０℃で分散してＴＫミルにて湿式粉砕
し、（９）を添加して９０℃で混合した後、金皿に充填
し油性ファンデーションを得た。

【００７２】［比較例５：油性ファンデーションの製
造］実施例４の処方において、（１）、（３）のパーフ
ルオロ基の表面修飾シリコーンポリマー被覆粉体を、そ
れぞれパーフルオロ基で表面修飾されていないシリコー
ンポリマー被覆粉体に、また、（６）のフッ素系オイル
をシリコーン系オイルにそれぞれ代えて、実施例４と同
様な製法により、別の油性ファンデーションを得た。

【００７３】上記の各実施例および比較例について以下
に示す使用性評価を行った。

【００７４】［試験例２：使用性評価］使用性評価につ
いては、取れ、付き、伸び、肌への密着感、仕上がりの
しっとり感、仕上がりのべとつき等について、以下の評
価基準に従って、専門パネル１０名による官能検査によ
り評価した。

【００７５】（評価基準） １．「取れ」 非常に取れが良い ◎ やや取れが良い ○ やや取れが悪い △ 非常に取れが悪い ×

【００７６】２．「つき」 非常につきが良い ◎ ややつきが良い ○ ややつきが悪い △ 非常につきが悪い ×

【００７７】３．「のび」 非常にのびが良い ◎ ややのびが良い ○ ややのびが悪い △ 非常にのびが悪い ×

【００７８】４．「肌への密着感」 非常に密着感が良い ◎ やや密着感が良い ○ やや密着感が悪い △ 非常に密着感が悪い ×

【００７９】５．「仕上がりのしっとり感」 非常にしっとりしている ◎ ややしっとりしている ○ ややしっとりさがない △ 非常にしっとりさがない ×

【００８０】６．「仕上がりのべとつき」 非常にべとつきがない ◎ ややべとつきがない ○ ややべとつく △ 非常にべとつく ×

【００８１】上記の官能検査の結果をまとめて表２に示
す。

【００８２】

【表２】

【００８３】さらに、上記の各実施例および比較例につ
いて以下に示す耐水性試験を行い、耐水性の評価を行っ
た。

【００８４】［試験例３：耐水性試験］耐水性は接触角
計を用いて測定を行い、その結果を表３に示した。その
結果、実施例３、４の本発明のファンデーションは、極
めて耐水性に優れることが分かった。なお、値は接触角
（ｄｅｇ）で表し、値が高いほど耐水性が良い。

【００８５】

【表３】

【００８６】

【発明の効果】本発明によれば、Ｓｉ−Ｈ基を含むシリ
コーンポリマー被覆固体の、該シリコーンポリマー被覆
に、ビニル基またはアリル基を有するパーフルオロ化合
物を反応させ、該シリコーンポリマー被覆にパーフルオ
ロ基を修飾させることにより、撥水性撥油性、熱安定性
および安全性に極めて優れたシリコーンポリマー被覆撥
水性撥油性個体（粉体）を提供できるものである。

【００８７】また、本発明によれば、シリコーンポリマ
ー被覆に、パーフルオロ基を修飾させて得られた撥水性
撥油性粉体と、シリコーン系油および／またはフッ素系
油とを混合することにより、使用性および耐水性に極め
て優れた化粧料を提供できるものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｓｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマーで
   固体を被覆し、該シリコーンポリマー被覆のＳｉ−Ｈ基
   に、ビニル基またはアリル基を有するパーフルオロ化合
   物を反応させて得られる、パーフルオロ基で表面修飾さ
   れたシリコーンポリマー被覆撥水性撥油性固体。
2. 【請求項２】 前記ビニル基またはアリル基を有するパ
   ーフルオロ化合物が、パーフルオロオレフィン、パーフ
   ルオロアクリレート、もしくはパーフルオロメタクリレ
   ートであることを特徴とする請求項１記載の撥水性撥油
   性固体。
3. 【請求項３】 前記Ｓｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマ
   ーに被覆された固体が、粉体であることを特徴とする請
   求項１記載の撥水性撥油性固体。
4. 【請求項４】 Ｓｉ−Ｈ基を含むシリコーンポリマーで
   固体を被覆し、該シリコーンポリマー被覆のＳｉ−Ｈ基
   と、ビニル基またはアリル基を有するパーフルオロ化合
   物とを反応させ、該Ｓｉ−Ｈ基のケイ素原子と、該ビニ
   ル基またはアリル基の炭素原子との反応において、ケイ
   素−炭素共有結合により、パーフルオロ基を該シリコー
   ンポリマー被覆に表面修飾させることを特徴とする請求
   項１記載の撥水性撥油性固体の製造方法。
5. 【請求項５】 前記Ｓｉ−Ｈ基のケイ素原子と、該ビニ
   ル基またはアリル基の炭素原子との反応におけるケイ素
   −炭素共有結合を、パラジウム系触媒あるいは白金系触
   媒の存在下で行うことを特徴とする請求項４記載の撥水
   性撥油性固体の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項３記載の撥水性撥油性粉体と、シ
   リコーン系油および／またはフッ素系油とを含むことを
   特徴とする化粧料。