JPH0812915A - 中芯式筆記具用水性顔料インキ組成物 - Google Patents

中芯式筆記具用水性顔料インキ組成物

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JPH0812915A
JPH0812915A JP17165794A JP17165794A JPH0812915A JP H0812915 A JPH0812915 A JP H0812915A JP 17165794 A JP17165794 A JP 17165794A JP 17165794 A JP17165794 A JP 17165794A JP H0812915 A JPH0812915 A JP H0812915A
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JP
Japan
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water
pigment
ink composition
parts
pigment ink
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JP17165794A
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Toshimitsu Kawasumi
敏光 川澄
Hiroaki Ueda
浩章 植田
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Original Assignee
Sakura Color Products Corp
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Abstract

(57)【要約】 【構成】顔料、顔料分散剤と水溶性有機溶剤と水を少な
くとも含有してなる水性顔料インキ組成物中に、一般式
1で示されるアルキレンビスメラミン誘導体よりなる有
機白色顔料を含有していることを特徴とする中芯式筆記
具用水性顔料インキ組成物。 【化1】 (式中Rは水素原子または炭素数1〜4の低級アルキル
基または脂環式基を表し、R1 ,R2 ,R3 ,R4 は同
じかまたは異なり、それぞれ水素原子または炭素数1〜
4の低級アルキル基を表し、またR1 とR2 あるいはR
3 とR4 が窒素原子と共に複素環式基を形成してもよ
く、Xは炭素数2〜3の低級アルキレン基を表す。) 【効果】本発明における中芯式筆記具用水性顔料インキ
組成物は、隠蔽性に優れる筆跡を与え、さらに経時安定
性に優れている。 以 上

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は中芯式筆記具用水性顔料
インキ組成物に関し、特に隠蔽性に優れる筆跡を与え、
さらに経時安定性に優れる中芯式筆記具用水性顔料イン
キ組成物に関するものです。
【0002】
【従来の技術】従来より筆跡に隠蔽性を与えるために、
酸化チタンを含有する水性インキが提案されているが比
重が大きいために、中芯式筆記具に用いるとペン先を下
向きにして長期間保存した場合、ペン先に酸化チタンが
沈降し目づまりを起こし筆記不能となる。そこで、例え
ば特開昭63−145380号公報、特開昭63−14
5382号公報、特開平2−133479号公報に酸化
チタンと共にプラスチックピグメントと呼ばれる中空樹
脂エマルジョンを配合してなる水性顔料インキ組成物が
提案されているが、いずれも酸化チタン単独使用の場合
に比べると隠蔽性は劣る欠点があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた隠蔽
性を保持しつつ、分散安定性に優れ、長期間保存した場
合でもペン先の目づまりを起こさない中芯式筆記具用水
性顔料インキ組成物を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の筆
記具用顔料インキ組成物における前述した問題を解決す
るために鋭意研究した結果、顔料、顔料分散剤と水溶性
有機溶剤、水を少なくとも含有してなる水性顔料インキ
組成物中に、一般式1で示されるアルキレンビスメラミ
ン誘導体よりなる有機白色顔料を含有していることを特
徴とする中芯式筆記具用水性顔料インキ組成物を提供す
ることにより、中芯式筆記具において顔料の沈降が起こ
らず、且つ前述の中空樹脂エマルジョンを用いたものよ
り隠蔽性に優れる水性顔料インキを得ることができるこ
とを見出して、本発明に至った。すなわち、本発明によ
る中芯式筆記具用水性顔料インキ組成物は、顔料、顔料
分散剤、水溶性有機溶剤、水からなる水性顔料インキ組
成物に一般式1で示されるアルキレンビスメラミン誘導
体よりなる有機白色顔料を含有することを特徴とする。
【化2】 (式中Rは水素原子または炭素数1〜4の低級アルキル
基または脂環式基を表し、R1 ,R2 ,R3 ,R4 は同
じかまたは異なり、それぞれ水素原子または炭素数1〜
4の低級アルキル基を表し、またR1 とR2 あるいはR
3 とR4 が窒素原子と共に複素環式基を形成してもよ
く、Xは炭素数2〜3の低級アルキレン基を表す。) 以下本発明について詳細に説明する。
【0005】一般式1で示される有機白色顔料は水は勿
論あらゆる溶剤に対して溶解せず、比重は通常の有機顔
料と略同一の1.4であり、その使用量はインキ全量に
対し1〜40重量%、好ましくは5〜25重量%の範囲
で使用される。使用量が少ないと十分な隠蔽効果が得ら
れないし、また使用量が多くなると粘度が高くなり書味
が悪くなる。具体的には、下記式2で示されるethy
lene−bis−melamine(シゲノックスO
WP ハッコ−ルケミカル株式会社製)が挙げられる。
【化3】
【0006】本発明の水性顔料インキ組成物に含有され
る顔料は公知の各種顔料が使用可能であり、具体例とし
てはアゾ系顔料、縮合ポリアゾ系顔料、フタロシアニン
系顔料、キナクリドン系顔料、アンスキラノン系顔料、
ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系
顔料、ペノリン、ペノレン系顔料等の有機顔料や、酸化
チタン、カーボンブラック等の無機顔料やスチレン樹
脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、ポリメタク
リル酸メチル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂を単独若しくは
二種以上を用いて乳化重合して得られる平均粒子径0.
1〜1μmの樹脂エマルジョンに塩基性染料や蛍光性塩
基染料および/又は蛍光増白剤で染着した樹脂エマルジ
ョン着色体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよい
し、2種以上組合わせて用いてもよい。これらの顔料の
使用量は全インキ組成物に対して好ましくは1〜30重
量%、さらに好ましくは3〜20重量%の範囲で選ばれ
る。また樹脂エマルジョン着色体の使用量は全インキ組
成物に対して好ましくは10〜50重量%の範囲で選ば
れる。これらの使用量は少ないと筆跡が薄くなり、多く
なると粘度が高くなり書味が悪くなる。
【0007】顔料分散剤としては一般に用いられる水溶
性樹脂や界面活性剤等より少なくとも1種選ばれ、水溶
性樹脂は天然品、半合成品、合成品の何れでも良いが、
黴や腐敗の問題、筆記具用インキとしての粘度特性の点
から合成品が最適である。これらの合成品としては例え
ば、水溶性アクリル樹脂、架橋型水溶性アクリル樹脂、
水溶性マレイン酸樹脂、水溶性スチレン樹脂、水溶性ス
チレンアクリル樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコ−ル、水溶性
ウレタン樹脂等が挙げられる。また界面活性剤はアニオ
ン性、カチオン性、ノニオン性、両性界面活性剤より任
意の者を選択して用いられる。これらの分散剤の使用量
は顔料1重量部に対して好ましくは0.05〜2重量部
の範囲で使用可能であり、好ましくは0.2〜0.5重
量部の範囲で選ばれる。これらの使用量は少ないと顔料
の分散安定性が悪くなり、多くなると粘度が高くなり書
味が悪くなる。
【0008】水溶性有機溶剤としては、エチレングリコ
−ル、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、
グリセリンなどの多価アルコ−ル類、プロピレングリコ
−ルモノメチルエ−テルなどのグリコ−ルエ−テル類、
プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルアセテ−トな
どのグリコ−ルエ−テルエステル類等が挙げられる。こ
れらを単独あるいは2種以上混合して用いることができ
る。これらの水溶性有機溶剤は、全インキ組成物に対し
て1〜40重量%の範囲が好ましい。使用量が少ないと
ペン先の乾燥が速くなり、カスレとなり、多くなると筆
跡の乾燥が遅くなる。
【0009】その他必要に応じて、pH調整剤、潤滑
剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤等も適宜選択して使用可能
である。本発明において、pHは8〜10が分散剤の溶
解性あるいは顔料等の分散性より好ましく該pH調整剤
としては、カセイソ−ダ、炭酸ソ−ダ、、アルカノ−ル
アミン、アンモニア等が使用可能である。潤滑剤として
は、N−アシルアミノ酸系、エ−テルカルボン酸系、N
−アシルタウリン酸系活性剤のアルカリ塩又はアミン
塩、脂肪酸のアルカリ塩、アルカノ−ルアミン塩やリン
酸エステル系界面活性剤等が使用可能である。
【0010】防錆剤としては、ベンゾトリアゾ−ル及び
その誘導体やジシクロヘキシルアンモニウムナイトレ−
トなどが使用可能である。防腐剤としては、ソルビン酸
カリウム、安息香酸ソ−ダ、ペンタクロロフェニルナト
リウム、ジヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ベンズイソ
チアゾリン−3−オン等が使用可能であり、この中でも
特に1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンが好適で
ある。
【0011】
【作用】本発明の中芯式水性顔料インキ組成物が何故隠
蔽性に優れているかについては、結晶粒子であるため樹
脂エマルジョンに比べ光の反射率が高いためである。ま
た、何故経時安定性に優れているかについては、この有
機白色顔料が酸化チタンより比重が小さく(有機白色顔
料=1.4、酸化チタン=3.9)沈降しにくいためで
ある。
【0012】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例1 銅フタロシアニンブル− 6.0部 酸化チタン 6.0部 ethlene−bis−melamine 8.0部 ジョンクリルJ−62(ジョンソン(株)製、分散樹脂) 18.0部 プロピレングリコ−ル 3.0部 ネオコールYSK(第一工業製薬(株)製、アニオン活性剤) 1.0部 プロクセル XL−2(I.C.I.ジャパン(株)製、防腐剤) 0.1部 コートサイドH(武田薬品工業(株)製、防黴剤) 0.2部 水 57.7部 上記成分中、銅フタロシアニンブル−、酸化チタン、e
thlene−bis−melamineをそれぞれジ
ョンクリルJ−62、6部と水18部の混合液に混合し
サンドミルにて1時間分散後、残りの各成分を混合し撹
拌溶解し、アンモニア水溶液にてpHを8に調整して青
色インキを得た。 実施例2 銅フタロシアニングリーン 5.0部 酸化チタン 8.0部 ethlene−bis−melamine 8.0部 ジョンクリルJ−62(ジョンソン(株)製、分散樹脂) 18.0部 プロピレングリコ−ル 3.0部 ネオコールYSK(第一工業製薬(株)製、アニオン活性剤) 1.0部 プロクセル XL−2(I.C.I.ジャパン(株)製、防腐剤) 0.1部 コートサイドH(武田薬品工業(株)製、防黴剤) 0.2部 水 56.7部 上記成分中、銅フタロシアニングリーン、酸化チタン、
ethlene−bis−melamineをそれぞれ
ジョンクリルJ−62、6部と水18部の混合液に混合
しサンドミルにて1時間分散後、残りの各成分を混合し
撹拌溶解し、アンモニア水溶液にてpHを9に調整して
緑色インキを得た。
【0013】実施例3 キナクリドンレッド 7.0部 酸化チタン 4.0部 ethlene−bis−melamine 6.0部 ジョンクリルJ−62(ジョンソン(株)製、分散樹脂) 18.0部 プロピレングリコ−ル 3.0部 ネオコールYSK(第一工業製薬(株)製、アニオン活性剤) 1.0部 プロクセル XL−2(I.C.I.ジャパン(株)製、防腐剤) 0.1部 コートサイドH(武田薬品工業(株)製、防黴剤) 0.2部 水 60.7部 上記成分中、銅フタロシアニングリーン、酸化チタン、
ethlene−bis−melamineをそれぞれ
ジョンクリルJ−62、6部と水18部の混合液に混合
しサンドミルにて1時間分散後、残りの各成分を混合し
撹拌溶解し、アンモニア水溶液にてpHを10に調整し
て桃色インキを得た。 実施例4 ジオキサジンバイオレッド 4.0部 酸化チタン 7.0部 ethlene−bis−melamine 10.0部 ジョンクリルJ−62(ジョンソン(株)製、分散樹脂) 24.0部 プロピレングリコ−ル 3.0部 ネオコールYSK(第一工業製薬(株)製、アニオン活性剤) 1.0部 プロクセル XL−2(I.C.I.ジャパン(株)製、防腐剤) 0.1部 コートサイドH(武田薬品工業(株)製、防黴剤) 0.2部 水 50.7部 上記成分中、銅フタロシアニングリーン、酸化チタン、
ethlene−bis−melamineをそれぞれ
ジョンクリルJ−62、6部と水18部の混合液に混合
しサンドミルにて1時間分散後、残りの各成分を混合し
撹拌溶解し、アンモニア水溶液にてpHを8に調整して
緑色インキを得た。8に調整後、濾過して紫色インキを
得た。
【0014】実施例5 酸化チタン 10.0部 ethlene−bis−melamine 20.0部 ジョンクリルJ−62(ジョンソン(株)製、分散樹脂) 18.0部 プロピレングリコ−ル 3.0部 ネオコールYSK(第一工業製薬(株)製、アニオン活性剤) 1.0部 プロクセル XL−2(I.C.I.ジャパン(株)製、防腐剤) 0.1部 コートサイドH(武田薬品工業(株)製、防黴剤) 0.2部 水 50.7部 上記成分中、銅フタロシアニングリーン、酸化チタン、
ethlene−bis−melamineをそれぞれ
ジョンクリルJ−62、6部と水18部の混合液に混合
しサンドミルにて1時間分散後、残りの各成分を混合し
撹拌溶解し、アンモニア水溶液にてpHを9に調整して
白色インキを得た。
【0015】
【比較例】
比較例1 実施例1のインキ成分中のethylene−bis−
melamineを同量の中空樹脂粒子(グランドール
PP2000S、大日本インキ(株)製)に置き換え、
同様な方法により青色インキを得た。 比較例2 実施例2のインキ成分中のethylene−bis−
melamineを同量の中空樹脂粒子(グランドール
PP2000S、大日本インキ(株)製)に置き換え、
同様な方法により緑色インキを得た。 比較例3 実施例3のインキ成分中のethylene−bis−
melamineを同量の中空樹脂粒子(グランドール
PP2000S、大日本インキ(株)製)に置き換え、
同様な方法により白色インキを得た。
【0016】
【効果】実施例1〜5及び比較例1〜3は中芯式筆記具
に充填し、以下に述べるテストを行った。まず黒線を印
刷したアート紙上に筆記し、隠蔽性を目視評価した。さ
らにその筆記具をそれぞれペン先を上した正立状態、又
はペン先を下向きにした倒立状態にて50℃で1ケ月間
放置した後、再度筆記して筆跡の当初との濃度変化を比
較評価した。その結果を表1に示す。
【0017】
【表1】
【0018】評価基準 〇 :は黒線が全く見えない。 × :は黒線が見れる。 差なし:初期、50℃1ヶ月後とで差を認識できない。 やや差あり:初期、50℃1ヶ月後とで差を認識でき
る。 以上のように、本発明における中芯式筆記具用水性顔料
インキ組成物は隠蔽性、経時安定性に優れている。 以 上

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 顔料、顔料分散剤と水溶性有機溶剤、水
    を少なくとも含有してなる水性顔料インキ組成物中に、
    一般式1で示されるアルキレンビスメラミン誘導体より
    なる有機白色顔料を含有していることを特徴とする中芯
    式筆記具用水性顔料インキ組成物。
  2. 【請求項2】 前記顔料が酸化チタンであることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載の中芯式筆記具用水性
    顔料インキ組成物。
  3. 【請求項3】 前記顔料分散剤がαーメチルスチレンー
    スチレンアクリル酸共重合物のアルカリ若しくはアンモ
    ニア若しくはアミンであることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項乃至第2項記載の中芯式筆記具用水性顔料イ
    ンキ組成物。
  4. 【請求項4】 前記特許請求の範囲第1項乃至第3項記
    載の水性顔料インキ組成物を中芯に充填してなる筆記
    具。 【化1】 (式中Rは水素原子または炭素数1〜4の低級アルキル
    基または脂環式基を表し、R1 ,R2 ,R3 ,R4 は同
    じかまたは異なり、それぞれ水素原子または炭素数1〜
    4の低級アルキル基を表し、またR1 とR2 あるいはR
    3 とR4 が窒素原子と共に複素環式基を形成してもよ
    く、Xは炭素数2〜3の低級アルキレン基を表す。)
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US08/443,448 US5547499A (en) 1994-06-01 1995-05-18 Aqueous ink composition
CN95105639A CN1053454C (zh) 1994-06-01 1995-05-30 水性油墨组合物
DE69512702T DE69512702T2 (de) 1994-06-01 1995-05-31 Wässrige Tintezusammensetzung
EP95303704A EP0685537B1 (en) 1994-06-01 1995-05-31 Aqueous ink composition
KR1019950014099A KR100357272B1 (ko) 1994-06-01 1995-05-31 수성잉크조성물

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