JPH08134029A

JPH08134029A - 高重合性単量体の製造方法

Info

Publication number: JPH08134029A
Application number: JP6275278A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Nakamura; 仁至中村; Shunichi Nagamatsu; 俊一長松; Tetsuo Kudo; 哲雄工藤; Takehiko Tejima; 武彦手島; Toshiyuki Aizawa; 利行相沢
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1994-11-09
Filing date: 1994-11-09
Publication date: 1996-05-28
Anticipated expiration: 2020-07-27
Also published as: JP3674966B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は高純度で重合性の良好なのＮ
−ビニルカルボン酸アミドを容易に効率よく製造する方
法を提供することである。【構成】粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸
アミドまたは粗エチリデンビスカルボン酸アミドを熱分
解あるいは接触分解によってＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドを製造する際に、その粗Ｎ−（１−アルコキシエチ
ル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボン
酸アミド中のＮ−ビニルカルボン酸アミド含有量を１０
重量％以下にし、あるいは粗Ｎ−（１−アルコキシエチ
ル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボン
酸アミドの３３重量％水溶液のｐＨが５〜１０になるよ
うにｐＨ調整をすることにより重合性の良好なのＮ−ビ
ニルカルボン酸アミドが製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−ビニルカルボン酸
アミドの製造方法に関し、さらに詳しくは粗Ｎ−（１−
アルコキシエチル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデ
ンビスカルボン酸アミドを熱分解あるいは接触分解によ
ってＮ−ビニルカルボン酸アミドを製造する際に、その
粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミドまた
は粗エチリデンビスカルボン酸アミド中のＮ−ビニルカ
ルボン酸アミド含有量を１０重量％以下にし、あるいは
粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミドまた
は粗エチリデンビスカルボン酸アミドの３３重量％水溶
液のｐＨが５〜１０になるようにｐＨ調整をすることを
特徴とする高重合性Ｎ−ビニルカルボン酸アミド単量体
の製造方法およびそれを使用するＮ−ビニルカルボン酸
アミドのホモポリマーまたはコポリマーの製造方法に関
する。Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは凝集剤、液体吸収
剤、増粘剤などに利用されるＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド系ポリマーの製造に用いられる他、多方面の用途に向
けられる産業上、有用なモノマーである。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの製造方法
についてこれまで多くの方法が提案されている。例え
ば、カルボン酸アミド、アセトアルデヒド及びアルコー
ルから中間体であるＮ−（１−アルコキシエチル）カル
ボン酸アミドを製造し、これを熱分解または接触分解に
より合成する方法が知られている。また、Ｎ−ビニルカ
ルボン酸アミドのもう一つの有力な合成法としてアセト
アルデヒドとカルボン酸アミドからエチリデンビスカル
ボン酸アミドを合成し、これをカルボン酸アミドとＮ−
ビニルカルボン酸アミドに分解する方法が用いられてい
る。これらの方法では蒸留、抽出、再結晶などのＮ−ビ
ニルカルボン酸アミドの精製工程が行われている。例え
ば、特開昭６１−２８６０６９号明細書によれば、蒸留
ではＮ−ビニルホルムアミドへの未反応原料であるホル
ムアミドの混入は避けられないため、水と芳香族炭化水
素による抽出分離が開示されている。また、特開昭６３
−１３２８６８号では混合有機溶媒からの冷却晶析によ
る方法、特開平２−１８８５６０号では無機塩水溶液と
芳香族炭化水素を用いた抽出による方法、米国特許４４
０１５１６号には多価アルコールを用いた抽出蒸留によ
る方法などが開示されている。

【０００３】一方、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは単独
であるいは他のモノマーと共重合することによりＮ−ビ
ニルカルボン酸アミド系ポリマーが得られる。これらは
凝集剤、液体吸収剤、増粘剤などに利用されるが、いず
れも高分子量のものが望まれている。しかし、上記のい
ずれの場合も安定的に良好な重合性を示すＮ−ビニルカ
ルボン酸アミドを得ることは困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は重合性
の良好なＮ−ビニルカルボン酸アミドを製造することに
あり、また、高分子量のＮ−ビニルカルボン酸アミド系
ポリマーを製造することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは重合性の良
好なＮ−ビニルカルボン酸アミドの製造方法について鋭
意検討したところ、驚くべき事に、粗Ｎ−（１−アルコ
キシエチル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビス
カルボン酸アミドを熱分解あるいは接触分解によってＮ
−ビニルカルボン酸アミドを製造する際に、その粗Ｎ−
（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミドまたは粗エ
チリデンビスカルボン酸アミド中のＮ−ビニルカルボン
酸アミド含有量を１０重量％以下にし、あるいは粗Ｎ−
（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミドまたは粗エ
チリデンビスカルボン酸アミドの３３重量％水溶液のｐ
Ｈ（以下、単にｐＨと呼ぶ。）が５〜１０になるように
ｐＨ調整をすることにより、高分子量のポリマーを合成
するためには使用されるＮ−ビニルカルボン酸アミドが
製造できることを見いだし、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明によれば、粗Ｎ−（１−
アルコキシエチル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデ
ンビスカルボン酸アミドを熱分解あるいは接触分解によ
ってＮ−ビニルカルボン酸アミドを製造する際に、その
粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミドまた
は粗エチリデンビスカルボン酸アミド中のＮ−ビニルカ
ルボン酸アミド含有量を１０重量％以下、好ましくは、
５重量％以下、特に好ましくは、３重量％以下にし、あ
るいは粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミ
ドまたは粗エチリデンビスカルボン酸アミドのｐＨが５
〜１０、好ましくは６〜８、特に好ましくは６．３〜
７．５、さらに好ましくは、Ｎ−ビニルカルボン酸アミ
ドの含有量を３重量％以下にし、かつ、ｐＨが６．３〜
７．５になるようにｐＨ調整をすることにより、重合性
の良好なＮ−ビニルカルボン酸アミドの製造方法が提供
され、また、それを使用することによりＮ−ビニルカル
ボン酸アミドのホモポリマーまたはコポリマーの製造方
法が提供される。

【０００７】以下さらに詳しく本発明を説明する。本発
明で用いるＮ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸ア
ミドは次の一般式（Ｉ）、

【化１】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は水素原子または炭素数１〜
５のアルキル基を表す。）で示され、例えば、Ｎ−（１
−メトキシエチル）ホルムアミド、Ｎ−（１−エトキシ
エチル）ホルムアミド、Ｎ−（１−プロポキシエチル）
ホルムアミド、Ｎ−（１−イソプロポキシエチル）ホル
ムアミド、Ｎ−（１−ブトキシエチル）ホルムアミド、
Ｎ−（１−イソブトキシエチル）ホルムアミド、Ｎ−
（１−メトキシエチル）アセトアミド、Ｎ−（１−エト
キシエチル）アセトアミド、Ｎ−（１−プロポキシエチ
ル）アセトアミド、Ｎ−（１−イソプロポキシエチル）
アセトアミド、Ｎ−（１−ブトキシエチル）アセトアミ
ド、Ｎ−（１−イソブトキシエチル）アセトアミド、Ｎ
−（１−メトキシエチル）プロピオンアミド、Ｎ−（１
−エトキシエチル）プロピオンアミド、Ｎ−（１−プロ
ポキシエチル）プロピオンアミド、Ｎ−（１−イソプロ
ポキシエチル）プロピオンアミド、Ｎ−（１−ブトキシ
エチル）プロピオンアミド、Ｎ−（１−イソブトキシエ
チル）プロピオンアミド、Ｎ−（１−メトキシエチル）
イソブチルアミド、Ｎ−（１−エトキシエチル）イソブ
チルアミド、Ｎ−（１−プロポキシエチル）イソブチル
アミド、Ｎ−（１−イソプロポキシエチル）イソブチル
アミド、Ｎ−（１−ブトキシエチル）イソブチルアミ
ド、Ｎ−（１−イソブトキシエチル）イソブチルアミド
などが挙げられ、好ましくは、Ｎ−（１−メトキシエチ
ル）ホルムアミド、Ｎ−（１−メトキシエチル）アセト
アミド、Ｎ−（１−イソプロポキシエチル）アセトアミ
ド、Ｎ−（１−メトキシエチル）イソブチルアミド、さ
らに好ましくはＮ−（１−メトキシエチル）アセトアミ
ド、Ｎ−（１−イソプロポキシエチル）アセトアミドが
挙げられる。

【０００８】また、本発明で用いるエチリデンビスカル
ボン酸アミドは次の一般式（II）、

【化２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は前記の通り。）で示され、
例えば、エチリデンビスホルムアミド、エチリデンビス
アセトアミド、エチリデンビスプロピオンアミド、エチ
リデンビスイソブチルアミドなどが挙げられ、好ましく
はエチリデンビスホルムアミド、エチリデンビスアセト
アミド、さらに好ましくはエチリデンビスアセトアミド
が挙げられる。

【０００９】本発明で、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと
は次の一般式(III）、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＮＲ² −ＣＯＲ³ (III）（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は前記の通り。）で示され、
例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオンア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルプロピオンアミド、Ｎ−
ビニルイソブチルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルイソ
ブチルアミドなどが挙げられ、好ましくはＮ−ビニルホ
ルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、さらに好ましく
はＮ−ビニルアセトアミドが挙げられる。

【００１０】本発明に用いる粗Ｎ−（１−アルコキシエ
チル）カルボン酸アミドの合成方法について、特に制限
はないが、次のような方法が例示される。酸触媒の存在
下、アセトアルデヒド、カルボン酸アミドとアルコール
の縮合反応による方法、酸触媒の存在下、アセトアルデ
ヒドアセタールのカルボン酸アミドによる置換反応によ
る方法、エチリデンビスカルボン酸アミドのアルコール
による置換反応による方法、ビニルアルキルエーテルへ
のカルボン酸アミドの付加反応による方法などが挙げら
れる。

【００１１】また、本発明に用いる粗エチリデンビスカ
ルボン酸アミドの合成方法について、特に制限はない
が、次のような方法が例示される。酸触媒の存在下、ア
セトアルデヒドとカルボン酸アミドの縮合反応による方
法、酸触媒の存在下、アセトアルデヒドアセタールのカ
ルボン酸アミドによる置換反応による方法、カルボン酸
ビニルとカルボン酸アミドによる反応による方法、ビニ
ルアルキルエーテルへのカルボン酸アミドの付加および
置換反応による方法などが挙げられる。

【００１２】本発明で用いる粗Ｎ−（１−アルコキシエ
チル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボ
ン酸アミド中にＮ−ビニルカルボン酸アミドが１０重量
％以上含有される理由として種々挙げられるが、例え
ば、粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミド
または粗エチリデンビスカルボン酸アミドを熱分解ある
いは接触分解によってＮ−ビニルカルボン酸アミドを合
成し、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの分離後に得られる
未反応のＮ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミ
ドまたはエチリデンビスカルボン酸アミドとＮ−ビニル
カルボン酸アミドを含む混合物などが挙げられる。ま
た、上記の合成法などで得られたＮ−（１−アルコキシ
エチル）カルボン酸アミドまたはエチリデンビスカルボ
ン酸アミドを含む反応液を蒸留操作等で精製分離する際
に、Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミドま
たはエチリデンビスカルボン酸アミドの一部がＮ−ビニ
ルカルボン酸アミドに分解した場合などが挙げられる。

【００１３】Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸
アミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミド中のＮ−
ビニルカルボン酸アミドを１０重量％以下にする方法に
ついて説明する。Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボ
ン酸アミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミド中の
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドが１０重量％以下にする方
法であれば特に方法に制限はないが、その実施態様とし
ては例えば、Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸
アミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミドまたはそ
れらの溶液の精密蒸留法、共沸蒸留法、再結晶法、圧力
晶析法などの方法があり、それぞれの方法を単独で、あ
るいは組み合わせて用いることができる。なお、以上で
例示した方法の他、Ｎ−（１−アルコキシエチル）カル
ボン酸アミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミドと
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドが容易に分離できる方法で
あれば、特に制限はない。

【００１４】以下、Ｎ−（１−アルコキシエチル）カル
ボン酸アミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミド中
のＮ−ビニルカルボン酸アミドが１０重量％以下にする
実施態様についてさらに詳細に説明する。本発明の方法
において、精密蒸留法で分離する場合の蒸留装置として
は特に制限はなく、１〜５０段の理論段数を有する棚段
塔や充填塔が用いられるが、圧力損失が少なく、精留性
能の優れた精留塔を用いることが好ましく、このような
例として規則充填物を用いた充填塔が挙げられる。Ｎ−
（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミド、エチリデ
ンビスカルボン酸アミドまたはＮ−ビニルカルボン酸ア
ミドはいずれも熱に対して変質し易いので可能な限り低
温で蒸留することが好ましい。従って、０．０１から１
００ｍｍＨｇの減圧下で蒸留が行われる。

【００１５】本発明は連続的にも非連続的にも実施でき
るが、連続的操作の方が生産性、運転安定性などの点で
好ましい。還流比は特に制限はなく、Ｎ−ビニルカルボ
ン酸アミドの含有量、種類、蒸留塔の性能などに応じて
設定されるが、０．１〜２０程度で充分であり、好まし
くは０．５〜１０程度である。

【００１６】本発明の方法において、Ｎ−（１−アルコ
キシエチル）カルボン酸アミドまたはエチリデンビスカ
ルボン酸アミド溶液の冷却による再結晶法で分離する場
合は、これらの溶液を直接冷却しても良いが、Ｎ−（１
−アルコキシエチル）カルボン酸アミド、エチリデンビ
スカルボン酸アミドまたはＮ−ビニルカルボン酸アミド
との反応性がなく、適度な溶解性を有する再結晶溶媒を
用いても良い。このような再結晶溶媒としては、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレンなど芳香族炭化水
素、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ヘプタンなど脂肪族炭化水素、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタ
ノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、シクロヘキサノールな
どアルコール類、塩化メチレン、クロロフォルム、クロ
ルベンゼンなどハロゲン化炭化水素、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノンなどケトン類、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどエス
テル類、ジエチルエーテルなどエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どアミド類、ジメチルスルフォキシドなどが挙げられ、
特に、トルエン、シクロヘキサン、メタノール、イソプ
ロピルアルコールが好ましい。また、これらを組み合わ
せも用いられる。冷却温度はＮ−（１−アルコキシエチ
ル）カルボン酸アミド、エチリデンビスカルボン酸アミ
ドまたはＮ−ビニルカルボン酸アミドと再結晶溶媒の種
類や量によって適切な温度が異なるが、−２０〜５０
℃、好ましくは−１０〜４０℃である。

【００１７】本発明で用いられる晶析装置としては連続
式、回分式のどちらでも、また、晶析方法も冷媒との熱
交換による方法でも溶媒の蒸発による濃縮と冷却による
方法でもよく、構造様式に厳密な条件はない。本発明で
用いられる結晶の分離装置についても真空圧や加圧を利
用するもの、重力や遠心力を利用するものなど特に制限
はない。本発明においては、晶析操作と分離操作を同一
装置内で行う固液分離器も用いることができる。このよ
うな例として、再結晶溶媒を用いない場合などには圧力
晶析機、流下液膜式晶析機（ＭＷＢ分別晶析装置など）
や塔型連続晶析精製装置（ＢＭＣ装置など）が好まし
い。また、高濃度のスラリーを濾過する場合にはローゼ
ンムンドフィルターのような自動ヌッチェフィルターが
好ましい。Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸ア
ミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミドのｐＨを５
〜１０に調整する方法について説明する。

【００１８】Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸
アミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミドのｐＨが
５より小さくなる原因として、これらに酢酸などカルボ
ン酸類が含まれていることによることが挙げられる。こ
れらのカルボン酸の混入の原因は明らかでないが、Ｎ−
（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミドまたはエチ
リデンビスカルボン酸アミドの合成に用いたアセトアル
デヒドの酸化やカルボン酸アミドの加溶媒分解反応によ
る生成などが考えられる。

【００１９】Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸
アミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミドのｐＨを
５〜１０に調整する方法であれば特に方法に制限はない
が、その実施態様としては例えば、Ｎ−（１−アルコキ
シエチル）カルボン酸アミドまたはエチリデンビスカル
ボン酸アミドまたはそれらの溶液の精密蒸留法、共沸蒸
留法、再結晶法、圧力晶析法、吸着剤などで処理する物
理的方法、また化学的な方法として酸または塩基による
中和による方法などがあり、それぞれの方法を単独で、
あるいは組み合わせて用いることができる。

【００２０】これらの方法のうち、精密蒸留法、共沸蒸
留法、再結晶法、圧力晶析法などで処理する物理的方法
については、上述のＮ−ビニルカルボン酸アミドの除去
の場合と同様に行うことが出来る。吸着剤を用いる方法
としてアニオン交換樹脂を吸着剤として用いる方法が挙
げられる。また、化学的な方法として酸または塩基によ
る中和に用いる塩基性化合物としては炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、燐酸（水素）
ナトリウム、酢酸ナトリウムなどのナトリウム塩、炭酸
カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウム、燐酸
（水素）カリウム、酢酸カリウムなどのカリウム塩など
が挙げられる。塩基性のＮ−（１−アルコキシエチル）
カルボン酸アミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミ
ド溶液のｐＨを調整する場合は酸性化合物を添加するこ
とにより行う。この酸性化合物としては、塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸、及びこれらの塩類など酸性無機化合物、
酢酸、フタル酸、クエン酸などカルボン酸類、フェノー
ル、ハイドロキノン、カテコールなど石炭酸類及びこれ
らの塩類など酸性有機化合物などが挙げられる。

【００２１】なお、以上で例示した方法の他、Ｎ−（１
−アルコキシエチル）カルボン酸アミドまたはエチリデ
ンビスカルボン酸アミドのｐＨを容易に５〜１０に調整
する方法であれば、特に制限はない。Ｎ−（１−アルコ
キシエチル）カルボン酸アミドおよびエチリデンビスカ
ルボン酸アミドのＮ−ビニルカルボン酸アミドへの変換
は熱分解や接触分解など公知の方法による。それらの反
応条件としては、たとえば、気相または液相で、反応温
度、６０〜６００℃、反応時間、０．３秒〜２時間、反
応圧力、０．１ｍｍＨｇ〜大気圧が挙げられる。接触分
解を行う場合に用いる触媒としては、カルボン酸のアル
カリ金属塩、例えば、酢酸カリウムなど、アルカリ金属
やアルカリ土類金属の酸化物、例えば、酸化マグネシウ
ムなどが挙げられる。

【００２２】本発明において、いずれの場合もＮ−（１
−アルコキシエチル）カルボン酸アミドおよびエチリデ
ンビスカルボン酸アミドは酸が存在すると加溶媒分解、
または加水分解を起こす。従って、本発明で使用する製
造装置、分離装置、原料槽、製品容器、濾液槽などの付
帯設備は窒素や乾燥空気などの雰囲気下にすることが望
ましい。また、Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボン
酸アミドおよびエチリデンビスカルボン酸アミドの加水
分解反応を防ぐために、原料に少量の硫酸マグネシウム
などの乾燥剤を添加してもよい。

【００２３】本発明において、粗Ｎ−（１−アルコキシ
エチル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビスカル
ボン酸アミドを熱分解あるいは接触分解によってＮ−ビ
ニルカルボン酸アミドを製造する際に、その粗Ｎ−（１
−アルコキシエチル）カルボン酸アミドまたは粗エチリ
デンビスカルボン酸アミド中のＮ−ビニルカルボン酸ア
ミド含有量を１０重量％以下、好ましくは、５重量％以
下、特に好ましくは、３重量％以下にし、あるいは粗Ｎ
−（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミドまたは粗
エチリデンビスカルボン酸アミドのｐＨが５〜１０、好
ましくは６〜８、特に好ましくは６．３〜７．５、さら
に好ましくは、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの含有量を
３重量％以下にし、かつ、ｐＨが６．３〜７．５になる
ようにｐＨ調整をすることにより所望の高重合性のＮ−
ビニルカルボン酸アミドを得ることができる。Ｎ−ビニ
ルカルボン酸アミドの含有量がそれらの値を超えたＮ−
（１−アルコキシエチル）カルボン酸アミドまたはエチ
リデンビスカルボン酸アミドを熱分解あるいは接触分解
すると高重合性のＮ−ビニルカルボン酸アミドを得るこ
とは困難になる傾向にある。また、ｐＨの値がそれらの
範囲を超えたＮ−（１−アルコキシエチル）カルボン酸
アミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミドを熱分解
あるいは接触分解すると高重合性のＮ−ビニルカルボン
酸アミドを得ることは困難になる傾向にある。

【００２４】本発明により、重合性の良好なＮ−ビニル
カルボン酸アミドが得られる理由は明らかでないが、本
発明の方法により、Ｎ−（１−アルコキシエチル）カル
ボン酸アミドまたはエチリデンビスカルボン酸アミドか
ら熱分解反応あるいは接触分解反応で、Ｎ−ビニルカル
ボン酸アミドを合成する際にＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドの重合に強い阻害作用を持つＮ−１，３−ブタジエニ
ルカルボン酸アミドの生成が抑制されるためと考えられ
る。本発明によれば、粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）
カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボン酸ア
ミドを熱分解あるいは接触分解によってＮ−ビニルカル
ボン酸アミドを製造する際に、その粗Ｎ−（１−アルコ
キシエチル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビス
カルボン酸アミド中のＮ−ビニルカルボン酸アミド含有
量を１０重量％以下にし、あるいは粗Ｎ−（１−アルコ
キシエチル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビス
カルボン酸アミドの３３重量％水溶液のｐＨが５〜１０
になるようにｐＨ調整をすることにより得られた高重合
性のＮ−ビニルカルボン酸アミドをモノマーとして使用
することによって、高分子量のＮ−ビニルカルボン酸ア
ミドのホモポリマーまたは他の共重合可能なモノマーと
のコポリマーを製造できる。

【００２５】本発明でＮ−ビニルカルボン酸アミドと共
重合可能なモノマーとして代表的なものを具体的に例示
すれば、以下のごときものが挙げられる。

【００２６】アクリル酸、メタクリル酸（以下、総称し
て（メタ）アクリル酸という。）またはそれらのナトリ
ウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；そのメチルエ
ステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエ
ステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチ
ルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシ
ルエステル、ヘキシルデシルエステル、オクタデシルエ
ステル等のアルキルエステル；そのヒドロキシエチルエ
ステル、ヒドロキシプロピルエステル、ヒドロキシブチ
ルエステル等のヒドロキシ低級アルキルエステル；その
ジメチルアミノメチルエステル、ジメチルアミノエチル
エステル、ジメチルアミノプロピルエステル、ジメチル
アミノブチルエステル、ジエチルアミノメチルエステ
ル、ジエチルアミノエチルエステル、ジエチルアミノプ
ロピルエステル、ジエチルアミノブチルエステル等の低
級アルキルアミノ基で置換された低級アルキルエステ
ル；そのトリメチルアンモニオエチルエステルハライ
ド、トリメチルアンモニオプロピルエステルハライド、
トリエチルアンモニオエチルエステルハライド、トリエ
チルアンモニオプロピルエステルハライド等の第４級ア
ンモニウム基で置換された低級アルキルエステルハライ
ド（ハライドはクロライドまたはブロマイドが好まし
い。）；そのアミド；そのジメチルアミノメチルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアミド、ジメチルアミノプロ
ピルアミド、ジメチルアミノブチルアミド、ジエチルア
ミノメチルアミド、ジエチルアミノエチルアミド、ジエ
チルアミノプロピルアミド、ジエチルアミノブチルアミ
ド等の低級アルキルアミノ基で置換された低級アルキル
アミド；そのトリメチルアンモニオエチルアミドハライ
ド、トリメチルアンモニオプロピルアミドハライド、ト
リエチルアンモニオエチルアミドハライド、トリエチル
アンモニオプロピルアミドハライド等の第４級アンモニ
ウム基で置換された低級アルキルアミドハライド；その
スルフォメチルアミド、スルフォエチルアミド、スルフ
ォプロピルアミド、スルフォブチルアミド、ソジウムス
ルフォメチルアミド、ソジウムスルフォエチルアミド、
ソジウムスルフォプロピルアミド、ソジウムスルフォブ
チルアミド、カリウムスルフォメチルアミド、カリウム
スルフォエチルアミド、カリウムスルフォプロピルアミ
ド、カリウムスルフォブチルアミド等のスルホン酸また
はアルカリ金属スルホン酸で置換された低級アルキルア
ミド；アクリロニトリル；メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル；メチルビニルケト
ン、エチルビニルケトン等のビニルケトン；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等の低級カルボン酸ビニル；無
水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸ナトリウム、マ
レイン酸カリウムなどが挙げられる。

【００２７】これらの中で特に（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピチル、（メタ）アクリル酸ブチル、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリル酸エステル、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリル酸エステル、２−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリル酸エステル、ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリル酸エステル、塩化トリメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミ
ド、スルフォプロピルアクリルアミド、スルフォブチル
アクリルアミド、ソジウムスルフォプロピルアクリルア
ミド、ソジウムスルフォブチルアクリルアミド、アクリ
ロニトリル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、酢酸
ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、無水マレイン酸
などが好ましいものとして挙げられる。

【００２８】また、本発明でＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドと共重合可能なモノマーとして１分子中に不飽和基を
２個以上有する化合物である架橋性モノマーまたは架橋
剤を使用することができる。重合プロセスについては必
ずしも制限はないが、従来公知の方法を用いることがで
きる。通常は溶液重合法、逆相懸濁重合法、逆相乳化重
合法等の方法によることが好ましい。例えば、溶液重合
法としては、水又は有機溶媒或いはこれらの混合溶媒等
の溶媒中にモノマー成分、架橋剤を均一に溶解し、真空
脱気あるいは窒素、炭酸ガス等の不活性ガスによる置換
等により系内の溶存酸素を除去した後、重合開始剤を添
加して反応させる。重合開始温度は通常−１０〜６０℃
程度であり、反応時間は１〜１０時間程度である。以下
本発明の実施例を示すが、本発明の要旨を逸脱しない限
りこれらの実施例に限定されるものではない。

【００２９】

【実施例】以下、本発明の実施例と比較例を挙げて更に
詳しく説明するが、本発明は下記の例によって何ら限定
されるものではない。

【００３０】実施例１温度計およびドライアイス−エタノ−ルトラップを具備
した三つ口フラスコ（２００ｍｌ）にアセトアミド５．
９ｇ（０．１ｍｏｌ）、イソプロピルアルコ−ル４０ｇ
（０．６７ｍｏｌ）、エチリデンビスアセトアミド２．
１６ｇ（１５ｍｍｏｌ）、アセトアルデヒドジイソプロ
ピルアセタール１４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え、４
５〜４８℃で均一になるまで撹拌、溶解した。濃硫酸
０．４３ｇ（仕込み量に対して０．１ｗｔ％）をイソプ
ロピルアルコ−ル２ｇ（３３ｍｍｏｌ）に溶解（以下の
実施例も同様）した液を加え撹拌後、アセトアルデヒド
１７．６ｇ（０．４ｍｏｌ）を滴下ロ−トで３分かけて
加えた、滴下終了後５０℃で３時間反応を行なった後、
ガスクロマトグラフィ−で定量したところ、アセトアミ
ド転化率８８％、Ｎ−（１−プロポキシエチル）アセト
アミドの選択率９４％であり、副生物のエチリデンビス
アセトアミドの選択率５．３％であった。得られた反応
液のｐＨは１であった。この反応液に３０％水酸化ナト
リウムを加え、ｐＨを６．５に調整した後、１００ｍｍ
Ｈｇの減圧下、未反応のアセトアルデヒド、イソプロピ
ルアルコール、アセタールと反応で生成した水を留去し
た。残液を理論段数２０段の蒸留塔を用いて環流比３、
１０ｍｍＨｇで減圧蒸留したところ、３３重量％で測定
したｐＨが６．２で、１％のＮ−ビニルアセトアミドを
含むＮ−（１−プロポキシエチル）アセトアミドが得ら
れた。この液を４５０℃、滞留時間１秒でＮ−ビニルア
セトアミドをイソプロピルアルコールに熱分解した。

【００３１】得られた分解液から１５０ｍｍＨｇの減圧
下でイソプロピルアルコールを留去して濃縮したとこ
ろ、Ｎ−ビニルアセトアミド中のＮ−１，３−ブタジエ
ニルアセトアミドは１５ｐｐｍであった。この液を２５
℃に調整し、高圧容器内で１８００ｋｇ／ｃｍ² 、４０
℃で母液を分離した。純度９９．９％、Ｎ−１，３−ブ
タジエニルアセトアミド３ｐｐｍのＮ−ビニルアセトア
ミドが得られた。このＮ−ビニルアセトアミドの重合性
を評価するため、蒸留水を加えて１７重量％にし、窒素
置換後Ｖ−５０（Ｎ，Ｎ’−アゾビス−（２−アミジノ
プロパン）２塩酸塩を５００ｐｐｍくわえ、４５℃恒温
水槽に浸した。１０分後、ハイドロキノン１％水溶液で
９重量％に希釈しＢＬ型粘度計を用いて、３０℃、回転
数３０RPMで粘度を測定したところ７０ｃｐｓであっ
た。

【００３２】比較例１実施例１で得られたｐＨ１の反応液をそのまま減圧蒸留
し、３３重量％で測定したｐＨが３で、２２％のＮ−ビ
ニルアセトアミドを含むＮ−（１−プロポキシエチル）
アセトアミドが得られた。この液を実施例１と同様に熱
分解し、濃縮したところ、Ｎ−ビニルアセトアミド中の
Ｎ−１，３−ブタジエニルアセトアミドは１２００ｐｐ
ｍであった。この液を実施例１と同様に精製したとこ
ろ、純度９９．８％、Ｎ−１，３−ブタジエニルアセト
アミド２４０ｐｐｍのＮ−ビニルアセトアミドが得られ
た。実施例１と同様に重合性評価試験を行ったところ、
粘度は５ｃｐｓであった。

【００３３】実施例２〔アセタール合成工程〕２５段のガラス製オルダーショ
ウ型精留塔に上から５段目に０．５重量％の硫酸を含む
メタノールを毎時１８０ｇで導入し、上から１５段目に
アセトアルデヒドを毎時７２ｇで導入した。精留塔の下
部には水１００ｇを入れた５００ｍｌフラスコを設けて
１００℃に加熱し、フラスコ内容物を毎時２９ｇで抜き
だした。フラスコ抜き出し液は実際上有機物が含まれて
いなかった。塔頂からは還流比２で２２１ｇ／ｈのジメ
チルアセタール−メタノール混合物を抜きだした。留出
液には実際上水、アセトアルデヒドが含まれていなかっ
た。アセトアルデヒド転化率１００％、ジメチルアセタ
ール収率１００％であった。

【００３４】〔アセタール分離工程〕２５段のガラス製
オルダーショー型精留塔に上から１段目にノルマルヘキ
サンを毎時５６ｇで導入し、上から１０段目に２８重量
％のメタノールを含むジメチルアセタールを毎時７１ｇ
で導入した。還流比６で塔頂の温度が５０℃を維持する
ように加熱を行った。精留塔の下部にはジメチルアセタ
ールを１００ｇを入れた５００ｍｌフラスコを設けて１
１０℃の油浴に浸して加熱し、フラスコ内容物を毎時４
７ｇで抜きだした。フラスコ抜き出し液は実際上ノルマ
ルヘキサンを含まず、メタノールを０．３％含むジメチ
ルアセタールであった。塔頂からは８０ｇ／ｈのジメチ
ルアセタール−メタノール−ノルマルヘキサン混合物を
抜きだした。留出液、缶出液共に実際上水、アセトアル
デヒドが含まれていなかった。

【００３５】〔Ｎ−（１−メトキシエチル）アセトアミ
ド合成工程〕アセタール分離工程で得られた高純度ジメ
チルアセタールとメタノール回収工程で得られたメタノ
ールを含むジメチルアセタールを混合し、これに乾燥し
たアセトアミドを溶解してアセトアミド／ジメチルアセ
タール／メタノールのモル比１／２０／３の反応原料液
を調整した。強酸性イオン交換樹脂アンバーリスト１５
を６０ｍｌ充填した内径４０ｍｍの反応管下部からこの
液を毎時５ｍｌで導入した。反応管のジャケットには５
５℃の温水を流し、反応温度を５５℃に制御した。反応
器上部の出口から得られた反応液を定量分析すると反応
液のモル組成はおよそアセトアミド／ジメチルアセター
ル／メタノール／ＭＥＡで０／１９／４／０．９であ
り、アセトアミド転化率９８％、Ｎ−（１−メトキシエ
チル）アセトアミド（ＭＥＡ）収率９０％であった。

【００３６】〔アセタール回収工程〕Ｎ−（１−メトキ
シエチル）アセトアミド合成工程で得られら反応液を１
００ｍｍＨｇに減圧した伝熱面積０．０４ｍ² のジャケ
ット付き薄膜式連続フラッシュエバポレーターに毎時６
００ｇで供給した。ジャケットには９０℃の熱媒を循環
させた。エチリデンビスアセトアミドを５重量％含むＮ
−（１−メトキシエチル）アセトアミドからなる蒸発残
分が毎時１７ｇで得られた。メタノール７重量％を含む
ジメチルアセタールからなる揮発成分を凝縮した液は毎
時５８３ｇ得られた。

【００３７】〔Ｎ−（１−メトキシエチル）アセトアミ
ド精製工程〕アセタール回収工程で得られた蒸発残分の
ｐＨを測定したところ４．２であり、酢酸は４５０ｐｐ
ｍ含まれていた。これに酢酸に対して１．１当量の炭酸
ナトリウムを添加し、１１ｍｍＨｇでＮ−（１−メトキ
シエチル）アセトアミドを単蒸留した。得られた留分の
Ｎ−（１−メトキシエチル）アセトアミド中のＮ−ビニ
ルアセトアミドは１．２％、ｐＨは６．６であった。

【００３８】〔メタノール回収工程〕２５段のガラス製
オルダーショー型精留塔に上から１０段目にアセタール
回収工程で得られる７重量％のメタノールを含むジメチ
ルアセタール留分を毎時２００ｇで導入した。還流比６
で塔頂の温度が５８℃を維持するように加熱を行った。
精留塔の下部に５００ｍｌフラスコを設けて１１０℃の
油浴に浸して加熱し、フラスコ内容物を毎時１８５ｇで
抜きだした。フラスコ抜き出し液はメタノールを５．６
重量％含むジメチルアセタールであった。塔頂からは毎
時１５ｇのジメチルアセタール−メタノール共沸混合物
（メタノール２４重量％）を抜きだした。

【００３９】〔Ｎ−ビニルアセトアミド合成工程〕Ｎ−
（１−メトキシエチル）アセトアミド精製工程で得られ
たＮ−（１−メトキシエチル）アセトアミドからなる液
を毎分２０ｍｌで４５０℃に加熱し、４０ｍｍＨｇに減
圧した内径２０ｍｍ、全長２ｍのステンレス反応管に供
給した。反応管出口に設けられた冷却器で熱分解反応で
生成したＮ−ビニルアセトアミドとメタノールの混合物
を凝縮し、回収した。Ｎ−ビニルアセトアミド中のＮ−
１，３−ブタジエニルアセトアミドは３３ｐｐｍであ
り、Ｎ−（１−メトキシエチル）アセトアミドの転化率
は９５％であった。

【００４０】〔Ｎ−ビニルアセトアミド濃縮工程〕１０
段のガラス製オルダーショー型精留塔に上から１０段目
にＮ−ビニルアセトアミド合成工程で得られた反応液を
毎時２００ｇで導入した。減圧度は２００ｍｍＨｇ、還
流比２で塔頂の温度が４０℃を維持するように加熱を行
った。精留塔の下部に５００ｍｌフラスコを設けて８０
℃の油浴に浸して加熱し、フラスコ内容物を毎時１５５
ｇで抜きだした。フラスコ抜き出し液はＮ−ビニルアセ
トアミドを９４重量％含む粗Ｎ−ビニルアセトアミド溶
液であった。塔頂からは毎時４５ｇのメタノールを抜き
だした。

【００４１】〔Ｎ−ビニルアセトアミド精製工程〕Ｎ−
ビニルアセトアミド合成工程で得られた粗Ｎ−ビニルア
セトアミド溶液を１０段のガラス製オルダーショー型精
留塔に上から５段目に導入し、０．１５ｍｍＨｇ、還流
比３で減圧下で精密蒸留を行った。純度９８％、Ｎ−
１，３−ブタジエニルアセトアミド０．９ｐｐｍのＮ−
ビニルアセトアミドが得られた。このＮ−ビニルアセト
アミドの重合性を評価するため、実施例１と同様に重合
性評価試験を行ったところ、１００ｃｐｓであった。

【００４２】実施例３実施例２の〔Ｎ−（１−メトキシエチル）アセトアミド
精製工程〕で炭酸ナトリウムに代えて炭酸カリウムを用
いたところ、得られた留分のＮ−（１−メトキシエチ
ル）アセトアミド中のＮ−ビニルアセトアミドは１．５
％、ｐＨは６．５であった。さらに、〔Ｎ−ビニルアセ
トアミド精製工程〕ではＮ−ビニルアセトアミド合成工
程で得られたＮ−１，３−ブタジエニルアセトアミドを
３３ｐｐｍ含むＮ−ビニルアセトアミドのメタノール溶
液を５０℃に調整し、高圧容器内で１８００ｋｇ／ｃｍ
² 、５０℃で母液を分離した。純度９９．９％、Ｎ−
１，３−ブタジエニルアセトアミド６ｐｐｍのＮ−ビニ
ルアセトアミドが得られた。このＮ−ビニルアセトアミ
ドの重合性を評価するため、実施例１と同様に重合性評
価試験を行ったところ、５０ｃｐｓであった。

【００４３】比較例２実施例２の〔Ｎ−（１−メトキシエチル）アセトアミド
精製工程〕で炭酸ナトリウムを添加しない以外は実施例
２と同様にＮ−ビニルアセトアミドを製造した。〔Ｎ−
（１−メトキシエチル）アセトアミド精製工程〕で得ら
れた留分のＮ−（１−メトキシエチル）アセトアミド中
のＮ−ビニルアセトアミドは１．０％、ｐＨは４．０で
あった。〔Ｎ−ビニルアセトアミド精製工程〕で得られ
たＮ−ビニルアセトアミドにはＮ−１，３−ブタジエニ
ルアセトアミドが５５ｐｐｍ含まれ、実施例１と同様に
重合性評価試験を行ったところ、５ｃｐｓであった。

【００４４】比較例３実施例２の〔Ｎ−（１−メトキシエチル）アセトアミド
精製工程〕で炭酸ナトリウムを酢酸に対して１０当量加
えた以外は実施例２と同様にＮ−ビニルアセトアミドを
製造した。〔Ｎ−（１−メトキシエチル）アセトアミド
精製工程〕で得られた留分のＮ−（１−メトキシエチ
ル）アセトアミド中のＮ−ビニルアセトアミドは１１
％、ｐＨは７．５であった。〔Ｎ−ビニルアセトアミド
精製工程〕で得られたＮ−ビニルアセトアミドにはＮ−
１，３−ブタジエニルアセトアミドが４０ｐｐｍ含ま
れ、実施例１と同様に重合性評価試験を行ったところ、
５ｃｐｓであった。

【００４５】実施例４実施例３の〔Ｎ−ビニルアセトアミド精製工程〕で得ら
れた母液の組成はＮ−（１−メトキシエチル）アセトア
ミドが４７重量％、Ｎ−ビニルアセトアミド４６重量
％、アセトアミド４重量％であった。この母液１５重量
部と〔Ｎ−（１−メトキシエチル）アセトアミド精製工
程〕で得られた留分８５重量部を混合した。混合液の組
成はＮ−（１−メトキシエチル）アセトアミドが９１重
量％、Ｎ−ビニルアセトアミド８重量％、アセトアミド
１重量％、ｐＨは６であった。この混合液を実施例２の
〔Ｎ−ビニルアセトアミド合成工程〕と同様に反応を行
い、Ｎ−１，３−ブタジエニルアセトアミドを６７ｐｐ
ｍ含むＮ−ビニルアセトアミドを得た。さらに、実施例
２と同様に〔Ｎ−ビニルアセトアミド濃縮工程〕を行
い、得られた濃縮液を５０℃に調整し、高圧容器内で１
８００ｋｇ／ｃｍ² 、５０℃で母液を分離した。純度９
９．９％、Ｎ−１，３−ブタジエニルアセトアミド１３
ｐｐｍのＮ−ビニルアセトアミドが得られた。このＮ−
ビニルアセトアミドの重合性を評価するため、実施例１
と同様に重合性評価試験を行ったところ、３０ｃｐｓで
あった。

【００４６】比較例４実施例４において、母液２５重量部と〔Ｎ−（１−メト
キシエチル）アセトアミド精製工程〕で得られた留分７
５重量部を混合した。混合液の組成はＮ−（１−メトキ
シエチル）アセトアミドが８６重量％、Ｎ−ビニルアセ
トアミド１３重量％、アセトアミド１重量％、ｐＨは６
であった。この混合液を実施例２の〔Ｎ−ビニルアセト
アミド合成工程〕と同様に反応を行い、Ｎ−１，３−ブ
タジエニルアセトアミドを１７０ｐｐｍ含むＮ−ビニル
アセトアミドを得た。さらに、実施例２と同様に〔Ｎ−
ビニルアセトアミド濃縮工程〕を行い、得られた濃縮液
を５０℃に調整し、高圧容器内で１８００ｋｇ／ｃｍ
² 、５０℃で母液を分離した。純度９９．９％、Ｎ−
１，３−ブタジエニルアセトアミド４２ｐｐｍのＮ−ビ
ニルアセトアミドが得られた。このＮ−ビニルアセトア
ミドの重合性を評価するため、実施例１と同様に重合性
評価試験を行ったところ、５ｃｐｓであった。

【００４７】実施例５３３重量％水溶液で測定した時のｐＨが６．５でＮ−
（１−メトキシエチル）アセトアミドが９８ｗｔ％、ア
セトアミドが２ｗｔ％からなる液を毎分３５ｇで４２０
℃に加熱し、１００ｍｍＨｇに減圧した内径２１ｍｍ、
全長６ｍのステンレス反応管に供給した。反応管出口に
設けられた冷却器で熱分解反応で生成したＮ−ビニルア
セトアミドとメタノールの混合物を凝縮し、回収した。
Ｎ−ビニルアセトアミド中のＮ−１，３−ブタジエニル
アセトアミドは３３ｐｐｍであり、Ｎ−（１−メトキシ
エチル）アセトアミドの転化率は８５％であった。

【００４８】１０段のガラス製オルダーショー型精留塔
に上から１０段目に得られた反応液を毎時２００ｇで導
入した。減圧度は２００ｍｍＨｇ、還流比２で塔頂の温
度が４０℃を維持するように加熱を行った。精留塔の下
部に５００ｍｌフラスコを設けて８０℃の油浴に浸して
加熱し、フラスコ内容物を毎時１５５ｇで抜きだした。
フラスコ抜き出し液はＮ−ビニルアセトアミドを９４重
量％含む粗Ｎ−ビニルアセトアミド溶液であった。塔頂
からは毎時４５ｇのメタノールを抜きだした。得られた
粗Ｎ−ビニルアセトアミド溶液を１０段のガラス製オル
ダーショー型精留塔に上から５段目に導入し、０．１５
ｍｍＨｇ、還流比３で減圧下で精密蒸留を行った。純度
９８％、Ｎ−１，３−ブタジエニルアセトアミド０．９
ｐｐｍのＮ−ビニルアセトアミドが得られた。このＮ−
ビニルアセトアミドの重合性を評価するため、実施例１
と同様に重合性評価試験を行ったところ、１００ｃｐｓ
であった。

【００４９】参考例１実施例５で得られたＮ−１，３−ブタジエニルアセトア
ミドを３３ｐｐｍ含むＮ−ビニルアセトアミドのメタノ
ール溶液からメタノールを留去し、Ｎ−ビニルアセトア
ミドを濃縮後５０℃に調整し、高圧容器内で１８００ｋ
ｇ／ｃｍ² 、５０℃で母液を分離した。純度９９．９
％、Ｎ−１，３−ブタジエニルアセトアミド２ｐｐｍの
Ｎ−ビニルアセトアミドが得られた。このＮ−ビニルア
セトアミドの重合性を評価するため、実施例１と同様に
重合性評価試験を行ったところ、８０ｃｐｓであった。

【００５０】実施例６〜１０、比較例５〜８実施例５において反応原料に種々の濃度のＮ−ビニルア
セトアミドを含むＮ−（１−メトキシエチル）アセトア
ミドを用いた反応結果と精製後のＮ−１，３−ブタジエ
ニルアセトアミドの含量とＮ−ビニルアセトアミドの重
合性評価試験結果を表１にまとめた。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、粗Ｎ−（１−アルコキ
シエチル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビスカ
ルボン酸アミドを熱分解または接触分解によってＮ−ビ
ニルカルボン酸アミドを製造する際に、高重合性のＮ−
ビニルカルボン酸アミド単量体を得ることができ、その
高重合性単量体を使用して高分子量のＮ−ビニルカルボ
ン酸アミド系のポリマーを製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者手島武彦大分県大分市大字中の洲２番地昭和電工株式会社大分研究所内 (72)発明者相沢利行大分県大分市大字中の洲２番地昭和電工株式会社大分研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボ
ン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボン酸アミドを
熱分解あるいは接触分解によってＮ−ビニルカルボン酸
アミドを製造する際に、その粗Ｎ−（１−アルコキシエ
チル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボ
ン酸アミド中のＮ−ビニルカルボン酸アミド含有量を１
０重量％以下にすることを特徴とする高重合性Ｎ−ビニ
ルカルボン酸アミド単量体の製造方法。
【請求項２】粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボ
ン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボン酸アミドを
熱分解あるいは接触分解によってＮ−ビニルカルボン酸
アミドを製造する際に、その粗Ｎ−（１−アルコキシエ
チル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボ
ン酸アミドの３３重量％水溶液のｐＨが５〜１０になる
ようにｐＨ調整をすることを特徴とする高重合性Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド単量体の製造方法。
【請求項３】粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）カルボ
ン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボン酸アミドを
熱分解あるいは接触分解によってＮ−ビニルカルボン酸
アミドを製造する際に、その粗Ｎ−（１−アルコキシエ
チル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボ
ン酸アミド中のＮ−ビニルカルボン酸アミド含有量を１
０重量％以下にし、かつその粗Ｎ−（１−アルコキシエ
チル）カルボン酸アミドまたは粗エチリデンビスカルボ
ン酸アミドの３３重量％水溶液のｐＨが５〜１０になる
ようにｐＨ調整をすることを特徴とする高重合性Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド単量体の製造方法。
【請求項４】粗Ｎ−（１−低級アルコキシエチル）ア
セトアミドを熱分解あるいは接触分解によってＮ−ビニ
ルアセトアミドを製造する際に、その粗Ｎ−（１−低級
アルコキシエチル）アセトアミドのＮ−ビニルアセトア
ミド含有量を１０重量％以下にすることを特徴とする高
重合性Ｎ−ビニルアセトアミド単量体の製造方法。
【請求項５】粗Ｎ−（１−低級アルコキシエチル）ア
セトアミドを熱分解あるいは接触分解によってＮ−ビニ
ルアセトアミドを製造する際に、その粗Ｎ−（１−アル
コキシエチル）アセトアミドの３３重量％水溶液のｐＨ
が５〜１０になるようにｐＨ調整をすることを特徴とす
る高重合性Ｎ−ビニルアセトアミド単量体の製造方法。
【請求項６】粗Ｎ−（１−アルコキシエチル）アセト
アミドを熱分解あるいは接触分解によってＮ−ビニルア
セトアミドを製造する際に、その粗Ｎ−（１−アルコキ
シエチル）アセトアミド中のＮ−ビニルアセトアミド含
有量を１０重量％以下にし、かつその粗Ｎ−（１−アル
コキシエチル）アセトアミドの３３重量％水溶液のｐＨ
が５〜１０になるようにｐＨ調整をすることを特徴とす
る高重合性Ｎ−ビニルアセトアミド単量体の製造方法。
【請求項７】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドのホモポリ
マーまたは共重合可能なモノマーとのコポリマーの製造
法において、請求項１乃至３に記載の方法で製造された
高重合性Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを使用することを
特徴とするＮ−ビニルカルボン酸アミドのホモポリマー
またはコポリマーの製造方法。