JPH08134045A - 感光性ビス（トリハロメチル−ｓ−トリアジン）化合物およびそれを含有する光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感光波長域が近紫外から可視光領域にあり、
高感度でかつ露光時の分解物および明所保存時の分解物
の着色を生じない感光性ビス（トリハロメチル−ｓ−ト
リアジン）化合物、およびそれを含有する光重合性組成
物を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表される１つのトリアジ
ン環上にトリクロロメチル基あるいはトリブロモメチル
基を一つ有する感光性ビス（ｓ−トリアジン）化合物、
およびそれを含有する光重合性組成物。 一般式（Ｉ） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は，感光性の保護膜、印刷
版、フォトレジスト、プルーフ等の記録材料等の分野に
有用な、新規な光により遊離基を生成する化合物、およ
び、それを含有する光重合性組成物に関するものであ
る。更に詳しくは，新規な感光性ビス（トリハロメチル
−ｓ−トリアジン）化合物、および、それを含有する光
重合性組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】光に曝すことにより分解して遊離基を生
成する化合物（遊離基生成剤）はグラフィックアーツ，
感光性記録材料の分野でよく知られている．それらは光
重合性組成物中の光ラジカル重合開始剤、遊離基写真組
成物中の光活性剤および光で生じる酸により触媒される
反応の光開始剤として広く用いられている．そのような
遊離基生成剤を用いて印刷，複製，複写およびの他の記
録材料系で有用な種々の感光性材料が作られている。

【０００３】感光波長が，近紫外から可視光領域にあ
る，ハロゲン遊離基生成剤としてビス（トリハロメチ
ル）−ｓ−トリアジン化合物が提案されている．例えば
米国特許第３，９５４，４７５号、同第３，９８７，０
３７号、同第４，１８９，３２３号、同第４，６９６，
８８８号、同第４，８３７，１２８号、同第５，２９
８，３６１号、特開昭６２−５８２４１号、特開平２−
１４９５７０号および特開平５−４５８７６号等に詳し
い。これらの化合物は、近紫外から可視光領域に感光波
長があるものの、露光による分解物が薄黄色に着色しや
すく、さらに、光ラジカル重合開始剤またはその分解物
が記録層に残存する系では、明所保存時に、これらのば
っ光による分解により黄色に着色するという問題があっ
た。このような問題に対して、本発明者らは鋭意検討を
加え、本発明の化合物が良好な性能を示すことを見出し
た。

【０００４】本発明の化合物に関連して、特開昭５８−
４０３０２号には下記一般式（ＩＩ）の化合物が記載さ
れている。 一般式（ＩＩ）

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は置換基を有
していてもよいアルキル基、アリール基、アルケニル基
もしくはピペリジノ基、−ＮＲ₂、−ＯＲまたは−ＳＲ
（ここでＲは水素原子またはアルキル基を示す。）を示
し、それらのうち少なくとも１つはモノ、ジまたはトリ
ハロゲン置換メチル基を示す。）

【０００７】しかし、具体的化合物例および実施例にお
いて、モノ、ジまたはトリハロゲン置換メチル基は、同
一のトリアジン環に対し２個ないしは３個置換されたも
のしか開示されていない。また、ハロゲン原子としては
塩素原子、臭素原子が記載されており、フッ素原子の例
は見当たらない。当然のことながら、本発明に関わるト
リクロロメチル基あるいはトリブロモメチル基を１つ有
する感光性ｓ−トリアジン化合物の興味深い性能に関し
ても全く記載が見られない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
波長域が近紫外から可視光領域にあり、高感度でかつ露
光時の分解物および明所保存時の分解物の着色を生じな
い感光性ビス（トリハロメチル−ｓ−トリアジン）化合
物、およびそれを含有する光重合性組成物を提供するこ
とである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（Ｉ）で表される１つのトリアジン環上にトリクロ
ロメチル基あるいはトリブロモメチル基を一つ有する感
光性ビス（ｓ−トリアジン）化合物、およびそれを含有
する光重合性組成物により達成された。 一般式（Ｉ）

【００１０】

【化３】

【００１１】式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表
す。Ｙはアルキル基、ＣＦ₃基、ＣＦ₂Ｃｌ基、Ｃ₂Ｆ
₅基、Ｃ₃Ｆ₇基、ハロゲン原子以外で置換されたアルキ
ル基、Ｚ−ＣＯ−ＯＲ²、Ｃ₆Ｆ₅基もしくはＣ₆Ｈ₄−Ｒ³
で示される基を表す。但し、Ｒ²は水素原子またはアル
キル基を表し、Ｚは−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆−、−ＣＨ＝
ＣＨ−もしくはｏ−フェニレン基を表す。Ｒ³は水素原
子、水酸基、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシル基、ニトロ
基、ホルミル基、メルカプト基、アルキルチオ基もしく
はジアルキルアミノ基を表す。Ｌは−Ｏ−Ｒ⁴−Ｏ−、
−Ｏ−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ⁴
−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ_nＨ_2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−
Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ_nＨ_2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯ−Ｏ
−、−ＮＨ−Ｒ⁴−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯ−
ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ_nＨ_2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−ＮＨ−、−
ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁴−Ｏ−ＣＯ−、−
ＣＯ−Ｏ−Ｃ_nＨ_2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−Ｏ−ＣＯ−もしく
は−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁴−ＮＨ−ＣＯ−を表し、ｎは１〜
１０の整数を表す。Ｒ⁴は−Ｃ_mＨ_2m−、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ
₄−ＣＨ₂−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ_2l−Ｃ₆Ｈ₄
−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｓ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₂−Ｃ₆Ｈ
₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ（ＣＦ₃）
₂−Ｃ₆Ｈ₄−もしくは−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−を表し、ｍは
２〜２０の整数を表し、ｌは２〜１０の整数を表す。Ｒ
⁵は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｒ⁶−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ
⁶−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁶−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ
−ＮＨ−Ｒ⁶−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ⁶−ＣＯ
−ＮＨ−もしくは−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁶−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−を表す。Ｒ⁶は−Ｃ_pＨ_2p−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−ＣＨ
₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ_2l−Ｃ₆Ｈ₄−、
−Ｃ₆Ｈ₄−Ｓ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₂−Ｃ₆Ｈ
₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ（ＣＦ₃）
₂−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−もしくは−Ｃ_qＨ_2q−
Ｏ−Ｒ⁷−Ｏ−Ｃ_qＨ_2q−を表し、ｐは２〜２０の整数を
表し、ｑは１〜８の整数を表す。Ｒ⁷は−Ｃ₆Ｈ₄−、−
Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ_2l−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ ₆Ｈ₄−Ｓ−Ｃ₆Ｈ
₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆
Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ（ＣＦ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₄−もしくは−
Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−を表す。Ｒ¹ は水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、ア
シルオキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、ニトロ基もしくはカルボキシル基を表
す。

【００１２】一般式（Ｉ）において、Ｙのアルキル基と
しては炭素数１から１６までのものが好ましく、特に炭
素数１から１０までのものが好ましい。Ｒ³ のアルキル
基としては炭素数１から８までのものが好ましく、特に
炭素数１から４までのものが好ましい。Ｒ⁴ のアルキル
基としては炭素数１から８までのものが好ましく、特に
炭素数１から４までのものが好ましく、またアルコキシ
基、アルコキシカルボニル基のアルコキシ基としては、
炭素数１から８までのものが好ましく、特に炭素数１か
ら４までのものが好ましく、またアリール基としては炭
素数６から１４までのものが好ましく、特に炭素数６か
ら１０までのものが好ましく、またアルキルチオ基とし
は、炭素数１から１６までのものが好ましく、特に炭素
数１から８までのものが好ましい。

【００１３】一般式（Ｉ）において、Ｙのハロゲン原子
以外で置換されたアルキル基の置換基の例としては、ア
リール基、置換アリール基、水酸基、アルコキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、シアノ基、アシル基、ニトロ基、メル
カプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、またはジ
アルキルアミノ基等があげられ、そのうちで特に好まし
いものは、水酸基、炭素数６から１０までのアリール
基、炭素数１から８までのアルコキシ基あるいは炭素数
１から８までのジアルキルアミノ基で置換された炭素数
６から１０までのアリール基、水酸基、炭素数１から８
までのアルコキシ基、炭素数１から４までのアルコキシ
カルボニル基、シアノ基、メルカプト基、炭素数１から
８までのアルキルチオ基、炭素数６から１０までのアリ
ールチオ基、炭素数１から８までのジアルキルアミノ基
である。

【００１４】一般式（Ｉ）において、Ｒ³ の置換アルキ
ル基および置換アルコキシ基の置換基の例としては、ア
リール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、シアノ基、アシル基、ニトロ基、またはジアルキ
ルアミノ基等があげられ、そのうちで特に好ましいもの
は、ハロゲン原子、炭素数１から８までのアルコキシ
基、炭素数１から８までのアルコキシカルボニル基、カ
ルボキシル基、シアノ基またはアシル基である。

【００１５】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ のアルキル基
としては炭素数１から１６までのものが好ましく、特に
炭素数１から８までのものが好ましい。またアリール基
としては、炭素数６から１４までのものが好ましく、特
に炭素数６から１０までのものが好ましい。

【００１６】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ のアルコキシ
基およびアルコキシカルボニル基のアルコキシ基として
は炭素数１から１８までのものが好ましく、特に炭素数
１から８までのものが好ましい。

【００１７】一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ の置換アルコ
キシ基の置換基の例としては、アリール基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、アシ
ル基、ニトロ基、またはジアルキルアミノ基等が挙げら
れ、そのうちで特に好ましいものは、炭素数１から８ま
でのアルコキシ基、炭素数１から８までのアルコキシカ
ルボニル基、カルボキシル基、シアノ基またはアシル基
である。

【００１８】一般式（Ｉ）において好ましいＬとして
は、−Ｏ−Ｒ⁴−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯ−Ｏ−、
−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁴−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ_n
Ｈ_2n−Ｍ−Ｒ⁴−Ｍ−Ｃ_nＨ_2n−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ_n
Ｈ_2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ⁴
−ＣＯ−ＮＨ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁴−Ｏ−ＣＯ−
が挙げられ、ｎは１〜６の整数が好ましい。これらのう
ちで特に好ましいものは、−Ｏ−Ｒ⁴−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｒ⁴−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁴−ＮＨ−
ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ_nＨ_2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−Ｏ−、−
Ｏ−ＣＯ−Ｃ_nＨ_2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯ−Ｏ−であ
り、ｎは１〜４までの整数が特に好ましい。

【００１９】好ましいＲ⁴は、ｍが２〜１２の整数を表
す−Ｃ_mＨ_2m−、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−、−Ｃ₆Ｈ₄
−、ｌが２〜６の整数を表す−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ_2l−Ｃ₆Ｈ
₄−もしくは−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−が挙げられる。こ
れらのうちで特に好ましいものは、ｍが２〜１０の整数
を表す−Ｃ_mＨ_2m−、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−、−Ｃ₆
Ｈ₄−、ｌが２〜４の整数を表す−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ_2l−Ｃ
₆Ｈ₄−である。

【００２０】好ましいＲ⁵は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｒ⁶
−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ⁶−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−
Ｒ⁶−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁶−ＮＨ−ＣＯ
−Ｏ−が挙げられる。これらのうちで特に好ましいもの
は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｒ⁶−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ⁶−ＣＯ
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁶−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−
ＮＨ−Ｒ⁶−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−である。

【００２１】好ましいＲ⁶はｐが２〜１２の整数を表す
−Ｃ_pＨ_2p−、ｑが１〜６の整数を表す−Ｃ_qＨ_2q−Ｏ−
Ｒ⁷−Ｏ−Ｃ_qＨ_2q−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−
ＣＨ₂−、ｌが２〜６の整数を表す−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ_2l−
Ｃ₆Ｈ₄−もしくは−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−が挙げられ
る。これらのうちで特に好ましいものは、ｐが２〜１０
の整数を表す−Ｃ_pＨ_2p−、ｑが１〜３の整数を表す−
Ｃ_qＨ_2q−Ｏ−Ｒ⁷−Ｏ−Ｃ_qＨ_2q−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ
Ｈ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−、またはｌが２〜４の整数を表す
−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ_2l−Ｃ₆Ｈ₄−である。

【００２２】好ましいＲ⁷は−Ｃ₆Ｈ₄−、ｌが２〜６の
整数を表す−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ_2l−Ｃ₆Ｈ₄−または−Ｃ₆Ｈ
₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−が挙げられる。これらのうちで特に好
ましいものは、−Ｃ₆Ｈ₄−、ｌが２〜４の整数を表す−
Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ Ｈ_2l−Ｃ₆Ｈ₄−である。

【００２３】上述のような一般式（Ｉ）で示される化合
物のうち、特に好ましいものは、一般式（Ｉ）におい
て、Ｘが塩素原子であり、Ｙがメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、デシル
基、ＣＦ₃基、ＣＦ₂Ｃｌ基、ベンジル基、ジフェニルメ
チル基、トリフェニルメチル基、ｐ−メトキシベンジル
基、ｐ−ジエチルアミノベンジル基、ヒドロキシメチル
基、メトキシメチル基、メトキシプロピル基、シアノメ
チル基、ジメチルアミノメチル基、ジエチルアミノプロ
ピル基、メルカプトメチル基、メチルチオメチル基、フ
ェニルチオメチル基、カルボキシルエチル基、メトキシ
カルボニルエチル基、メトキシカルボニルプロピル基、
メトキシカルボニルエテニル基、Ｃ₆Ｆ₅基、フェニル
基、トリル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｐ−クロロフ
ェニル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル基、ｏ−ト
リフルオロメチルフェニル基、ｐ−トリクロロメチルフ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェ
ニル基、ｐ−メトキシエトキシフェニル基、ｏ−メトキ
シカルボニルメトキシ基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−
ニトロフェニル基、ｏ−メルカプトフェニル基、ｐ−メ
チルチオフェニル基、またはｐ−ジエチルアミノフェニ
ル基であり、Ｒ¹ が水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシカルボニルメトキ
シ基、エトキシカルボニルメトキシ基、シアノメトキシ
基、シアノエトキシ基、アセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基、フェニルアミノカルボニル基、アニシルアミノカ
ルボニル基、ジフェニルアミノカルボニル基、ジアニシ
ルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、
ジエチルアミノカルボニル基、アセチルアミノ基または
ベンゾイルアミノ基であり、Ｌが次に示される基の化合
物である。

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】更に、特に好ましいものは、一般式（Ｉ）
においてＹがＣＦ₃基のものである。

【００２８】以下に本発明にかかわる感光性ビス（トリ
ハロメチル−ｓ−トリアジン）として有用な化合物例を
示す。ただし本発明は以下の化合物に限定されるもので
はない。

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】本発明に係る感光性ビス（トリハロメチル
−ｓ−トリアジン）化合物は以下の式Ａ、式Ｂ、式Ｃも
しくは式Ｄの方法により合成できる。

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】すなわち、式ＡはＮ−イミノアシル−トリ
ハロアセタミジンとビス型の酸クロリドとを反応させる
ものであり、式ＢはＮ−イミノアシル−トリハロアセタ
ミジンとビス化可能な反応性基を有する酸クロリドとを
反応させた後に、連結基形成剤を反応させビス化するも
のである。また、式Ｃはメチル−トリハロメチル−ｓ−
トリアジンとビス型のアルデヒドとを縮合反応させるも
のであり、式Ｄはメチル−トリハロメチル−ｓ−トリア
ジンとビス化可能な反応性基を有するアルデヒドとを反
応させた後に、連結基形成剤を反応させビス化するもの
である。

【００４５】式Ａおよび式ＢにおけるＮ−イミノアシル
−トリハロアセタミジンおよび式Ｃおよび式Ｄにおける
メチル−トリハロメチル−ｓ−トリアジンは英国特許第
９１２，１１２号明細書に記載の方法により容易に合成
できる。また、式Ｃおよび式Ｄにおける縮合反応は米国
特許第３，９８７，０３７号明細書に記載の方法にした
がい合成できる。

【００４６】一般式（Ｉ）で示される感光性ビス（トリ
ハロメチル−ｓ−トリアジン）は、光重合性組成物中の
光ラジカル重合開始剤として用いる場合特に有用であ
る。

【００４７】一般式（Ｉ）で示される感光性ビス（トリ
ハロメチル−ｓ−トリアジン）を光重合性組成物中に用
いる場合、光重合性組成物は、エチレン性不飽和結合を
有する重合可能な化合物と光ラジカル重合開始剤と、必
要とするならば結合剤と、さらに必要とするならば増感
剤とから構成され、特に感光性印刷版の感光層、カラー
プルーフ、フォトレジスト等に有用である。

【００４８】また、例えば、光重合性組成物を用いた以
下の記録材料等に好適に使用される。ただし、これらの
用途に限定されるわけではない。

【００４９】すなわち、露光により光硬化性組成物に潜
像が形成され、加熱により発色もしくは消色に関わる成
分が該潜像に応じて感材内で移動して色像を形成するも
のであり、この系において、発色もしくは消色に関わる
成分の少なくとも一種類がマイクロカプセルに内包され
ており、かつ該光硬化性組成物中に、エチレン性不飽和
化合物および上記本発明による感光性トリハロメチル−
Ｓ−トリアジンを含有する感光感熱記録材料があげられ
る。この感光感熱記録材料は発色もしくは消色に関わる
成分が、電子供与性無色染料および電子受容性化合物か
らなることが好ましい。

【００５０】本発明の光重合性組成物におけるエチレン
性不飽和結合を有する重合可能な化合物とは、その化学
構造中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有す
る化合物であって、モノマー、プレポリマー、すなわち
２量体、３量体および他のオリゴマー、それらの混合物
ならびにそれらの共重合体などの化学形態を持つもので
ある。具体的には、米国特許第２，７６０８６３号、同
３，０３０，０２３号、特公昭３５−５，０９３号、同
３５−１４，７１９号、同４４−２８，７２７号等に記
載されている化合物が挙げられる。これらの例として
は、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、メ
タクリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、アク
リルアミド、メタクリルアミド、無水マレイン酸、マレ
イン酸エステル類、イタコン酸、イタコン酸エステル
類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、アリールエステル類が挙げられる。

【００５１】これらのなかで特に、２個以上の末端不飽
和基を有する化合物が好ましく、多価アルコールのアク
リル酸エステル，メタクリル酸エステル、イタコン酸エ
ステル、多価アミンのアクリル酸アミド、メタクリル酸
アミドおよびアクリレートまたはメタクリレート末端エ
ポキシ樹脂等が好ましく、具体例としてはアクリル酸エ
ステルとして、エチレングリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアク
リレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート、ソルビト−ルトリアクリ
レ−ト、ソルビト−ルテトラアクリレ−ト、ソルビト−
ルヘキサアクリレ−ト、ポリエステルアクリレ−トオリ
ゴマ−等がある。メタクリル酸エステルとしては、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、１，
３−ブタンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリ
トールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ソル
ビト−ルテトラメタクリレート、１，２，４−ブタント
リオールトリメタクリレート等がある。イタコン酸エス
テルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プ
ロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジ
オールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタ
コネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、
ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビト−ルテ
トライタコネート等がある。アクリル酸アミドとして
は、メチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメ
チレンビス−アクリルアミド、ジエチレントリアミント
リスアクリルアミド等がある。メタクリル酸アミドとし
ては、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキ
サメチレンビス−メタクリルアミド、キシリレンビスメ
タクリルアミド等がある。

【００５２】その他の例としては、重合性エチレン基を
１個以上有する電子受容性化合物が好ましく、具体的に
は，特開昭６３−１７３６８２号に記載されているヒド
ロキシ基を有する安息香酸のメタアクリロキシエチルエ
ステルや同様の合成法で合成できるアクリロキシエチル
エステルや同５９−８３６９３号、同６０−１４１５８
７号、同６２−９９１９０号に記載されているヒドロキ
シ基を有する安息香酸とヒドロキシメチルスチレンとの
エステルや欧州特許２９３２３号に記載されているヒド
ロキシスチレンや特開昭６２−１６７０７７号、同６２
−１６７０８号に記載されているハロゲン化亜鉛のＮ−
ビニルイミダゾール錯体や同６３−３１７５５８号に記
載されている顕色剤モノマー等及び下記一般式（ＩＩ
Ｉ）で表される化合物が挙げられる． 一般式（ＩＩＩ）

【００５３】

【化２１】

【００５４】上式中，Ｔは水素原子またはハロゲン原子
を，Ｍは重合性エチレン基を有する１価の基を，Ｑは水
素原子，アルキル基、ヒドロキシ基，アシルオキシ基又
はアルコキシ基を表す．上式（ＩＩＩ）中，Ｍで表され
る重合性エチレン基を有する１価の基の中，ビニル基を
有するアラルキル基，アクリロイルオキシアルキル基及
びメタクリロイルオキシアルキル基が好ましい．

【００５５】具体的には、３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸ビニルフェネチルエステル，３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル，
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロ
イルオキシエチル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エ
ステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−
メタクリロイルオキシヘキシル）エステル，３−クロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−アクリロイルオキシ
ヘキシル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸−（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル，
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリ
ロイルオキシプロピル）エステル，３−クロロ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸−（４−アクリロイルオキシブチル）
エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４
−メタクリロイルオキシブチル）エステル，３−フロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロイルオキシ
エチル）エステル，２，４−ジヒドロキシ−６−メチル
安息香酸ビニルベンジルエステル，２，４−ジヒドロキ
シ−５−メチル安息香酸ビニルベンジルエステル，２，
４−ジヒドロキシ−３−メチル安息香酸ビニルベンジル
エステル，２，４−ジヒドロキシ−３−クロロ安息香酸
ビニルベンジルエステル，２，４−ジヒドロキシ−６−
フェニル安息香酸ビニルベンジルエステル，２，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェネチルエステル，２，４
−ジヒドロキ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステ
ル，２，４−ジヒドロキシ安息香酸ビニルベンジルエス
テル，，２−アクリロイルオキシ−４−ヒドロキシ安息
香酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステル，２
−メタクリロイルキシ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２
−メタクリロイルオキシエチル）エステル，２，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸（２，３−ビスメタクリロイルオキ
シプロピル）エステル，２，４−ジヒドロキシ安息香酸
（２，３−ビスアクリロイルオキシプロピル）エステル
などがあげられる．

【００５６】一般式（Ｉ）で示される感光性ビス（トリ
ハロメチル−ｓ−トリアジン）を光重合性組成物中の光
ラジカル重合開始剤として用いる場合、該光重合性組成
物中には必要に応じて結合剤を含有させることができ
る。

【００５７】本発明の光重合性組成物に用いられる結合
剤としては、重合可能なエチレン性不飽和化合物および
光ラジカル重合開始剤との相溶性が組成物の塗布液の調
製、塗布および乾燥にいたる感光材料の製造工程の全
て、および得られる混合物の保存中に脱混合を起こさな
い程度に良好であること、またアルカリ水溶液により現
像処理をおこなう感光層あるいはレジスト層に用いた場
合は、像露光後の現像処理が可能であること、感光層、
レジスト層あるいは保護層として強靭な皮膜を形成しう
ることなどの特性を有することが要求されるが、通常、
広範な種類の合成、半合成、天然の高分子物質の中から
適宣、選択される。

【００５８】結合剤の具体例を挙げると、（メタ）アク
リル酸と（メタ）アクリル酸エステル（エステルとして
は、メチルエステル、エチルエステル、ブチルエステ
ル、２−エチルヘキシルエステル、ベンジルエステル、
２−ヒドロキシエチルエステルなど）との共重合物、ポ
リ（メタ）アクリル酸、スチレンと無水マレイン酸など
の不飽和二塩基酸無水物との共重合物、該ポリマーとア
ルコール類との反応物、セルロースの多塩基酸無水物と
の反応物、ゼラチンおよびポリビニルアルコールなどが
あるが、これらに限定されるものではない。

【００５９】これらの結合剤は、単独で結合剤として用
いてもよいが、相溶性が良好で、塗布液の調製から、塗
布、乾燥にいたる製造工程、および得られる混合物の保
存中に脱混合を起こさない重合体を２種以上適当な比率
で混合して結合剤として用いてもよい。

【００６０】結合剤として用いられる高分子物質の分子
量は重合体の種類によって広範な値をとりうるが、一般
的には、５千〜２００万、好ましくは、１万〜１００万
の範囲のものが好適である。

【００６１】本発明に係るビス（トリハロメチル−ｓ−
トリアジン）誘導体を含有した光重合組成物において
は、他のエチレン性不飽和結合を有する化合物の光重合
を開始し得る化合物を併用しても差し支えない．これら
の例としては、Ｊ．コーサー著「ライトセンシティブシ
ステムズ」第５章記載の有機硫黄化合物、過酸化物、レ
ドックス化合物、アゾならびにジアゾ化合物及び置換ベ
ンゾフェノン誘導体、芳香族ケトン，ロフィンダイマー
並びに本発明外の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。

【００６２】光重合組成物における光重合開始剤の含有
量は、光重合性組成物の全重量基準で、好ましくは０．
０１〜２０重量％、そしてより好ましくは０．２〜１５
重量％であり、最も好ましい含有量は０．５〜１０重量
％である。０．０１重量％未満では感度が不足し、１０
重量％を越えると感度の増加は期待できない。また使用
する全光重合開始剤のうち本発明にかかわる感光性トリ
ハロメチル−ｓ−トリアジンの使用量が４０重量％以上
であることが好ましく、さらには５０重量％以上である
ことが好ましい。

【００６３】本発明に係わる光重合組成物にはエチレン
性不飽和化合物およびトリハロメチル−ｓ−トリアジン
誘導体のほかにその感光波長を調整するための分光増感
色素を含有してもよい。分光増感色素としては当業界公
知の様々な化合物を使用することができる。分光増感色
素の例は上述した光重合開始剤に関する特許や、Resear
ch Diclosure,Vol.200,1980年12月,Item20036や「増感
剤」（徳丸克巳・大河原信／編 講談社・１９８７年）
の１６０−１６３ページ等を参考にできる。

【００６４】また、本発明に係わる光重合性組成物に
は、更に重合を促進するための助剤として、還元剤例え
ば酸素除去剤及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、さらに
連鎖移動的に重合を促進するその他の化合物を併用する
こともできる。酸素除去剤としては，ホスフイン、ホス
ホネート、ホスフアイト、第１錫塩及び酸素により容易
に酸化されるその他の化合物である。例えばＮ−フエニ
ルグリシン、トリメチルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−２，６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−
２，４，６−ペンタメチルアニリン等である。さらに以
下に示すようなチオール類、チオケトン類、トリハロメ
チル化合物、ロフインダイマー化合物、ヨードニウム塩
類、スルホニウム塩類、アジニウム塩類、有機過酸化物
等も重合促進剤として有用である。

【００６５】これらの化合物の他に、光架橋性組成物と
して例えばポリケイ皮酸ビニル、ポリシンナミリデン酢
酸ビニル、α−フェニルマレイミド基をもつ感光性樹脂
等を添加することができる。

【００６６】更に、これらの化合物の他に、熱重合禁止
剤を必要に応じて添加する事ができる。熱重合禁止剤
は、光重合性組成物の熱的な重合や経時的な重合を防止
するために添加するもので、これにより光重合性組成物
の調製時や保存時の化学的な安定性を高めることができ
る。

【００６７】本発明の光重合組成物には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等種々の目的
で、種々の界面活性剤を用いてもよい。

【００６８】界面活性剤としては例えば非イオン性界面
活性剤であるサポニン、ポリエチレンオキサイド、ポリ
エチレンオキサイドのアルキルエーテル等ポリエチレン
オキサイド誘導体やアルキルスルホン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキル硫酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル
タウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキ
ルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類等の
アニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アルキル
スルホベタイン類等の両性界面活性剤、脂肪属あるいは
芳香属第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性
剤を必要に応じ用いる事ができる。

【００６９】本発明の光重合組成物には膜物性をコント
ロールするために、可塑剤を添加してもよい。可塑剤の
例としては、ジエチルフタレート、ジブチルフテレー
ト、ジオクチルフタレートなどのフタル酸エステル類、
トリエチレングリコールジカプリル酸エステル、などの
グリコールエステル類、トリクレジルフォスフェートな
どの燐酸エステル類、ジオクチルアヂペート、ジブチル
セバケートなどの脂肪族二塩基酸エステル類、ベンゼン
スルホンアミド、トルエンスルホンアミドなどのアミド
類などが挙げられる。

【００７０】本発明の光重合組成物には密着性を向上さ
せるために、密着促進剤を添加してもよい。密着促進剤
の例としては、特公昭５０−９１７７号、同５４−５２
９２号、同５５−２２４８１号、米国特許第４，６２
９，６７９号、特公昭５７−４９８９４号等記載の化合
物が挙げられる。

【００７１】本発明の記録材料には、これまで述べた添
加剤を含め必要に応じて様々な添加剤を添加することが
できる。例えば、イラジエーションやハレーションを防
止する染料、ロイコ色素、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、
マット剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤や滑り性改良
剤等の代表例はResearch Disclosure,Vol.176,1978年12
月,Item17643、および同Vol.187,1979年11月,Item18716
に記載されている。

【００７２】本発明の光重合組成物は，溶剤に溶解また
は分散して塗布液とし支持体状に適当な方法で塗布され
るかまたは、水中で分散して塗布液とし支持体状に適当
な方法で塗布されて、画像形成材料として用いられる。
また，最上層には，保護層または保護フィルムを設けて
もよい。

【００７３】塗布液を作成する際に用いる溶媒として
は、天然油または合成油を併用することができる。これ
ら溶媒の例として例えば、綿実油、灯油、、パラフイ
ン、ナフテン油、アルキル化ビフエニル、アルキル化タ
ーフエニル、塩素化パラフイン、アルキル化ナフタレン
及び１−フエニル−１−キシリルエタン、１−フエニル
−１−ｐ−エチルフエニルエタン、１，１’−ジトリル
エタン等のごときジアリールエタン。フタル酸エステ
ル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エス
テル、アルキルアミド、脂肪酸エステル類、トリメシン
酸エステル類二級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテー
ト、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、プロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、
キシレン、メチルクロロホルム、塩化メチレン、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、１−メトキシ−２−
プロパノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等が挙げられる。

【００７４】塗布液を支持体上に塗布するには、ブレー
ドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、ロール
ドクターコーター、コンマコーター、リバースロールコ
ーター、トランスファーロールコーター、グラビアコー
ター、キスロールコーター、カーテンコーター、エクス
トルージョンコーター等を用いることができる。塗布方
法としてはResearch Disclosure,Vol.200,1980 年12
月,Item20036項を参考にできる。記録層の厚みとして
は、１．０μから１００μが適当である。

【００７５】支持体としては紙、コーティッドペーパ
ー、ラミネート紙、合成紙等の支持体やポリエチレンテ
レフタレートフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ポ
リエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカー
ボネートフィルムなどの透明フィルムや、アルミニウ
ム、亜鉛、銅などの金属の板、上述の支持体の表面に表
面処理や下塗りや金属蒸着処理等の各種処理を施したも
のを挙げることができる。支持体としてはResearch Di
sclosure,Vol.200,1980 年12月,Item20036項の支持体も
参考にできる。また、これらの支持体は必要に応じて表
面にアンチハレーション層、裏面にスベリ層、アンチス
タッチク層、カール防止層、粘着剤層等目的に応じた層
を設けることができる。

【００７６】本発明をプリント配線作成用のレジストと
して用いる場合には金属、例えば銅などの薄い層を、プ
ラスチック板、あるいはプラスチックフィル上に蒸着ま
たはメッキ等により設けた支持体が用いられる。また本
発明を印刷板に用いる場合には、アルミニウム板、アル
ミニウム層を設けたプラスチックフィルム等が用いられ
る。また本発明を光熱記録材料に用いる場合には、紙、
コーティッドペーパー、ラミネート紙、合成紙等また
は、ポリエチレンテレフタレートフィルム、三酢酸セル
ローズフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリカーボネートフィルムなどの透明フィル
ムが用いられる。

【００７７】本発明の記録材料は、紫外光から可視光ま
での幅広い領域の光により高感度で記録できる。光源と
しては水銀灯、キセノンランプ、タングステンランプ、
メタルハライドランプ、アルゴンレーザー、ヘリウムネ
オンレーザー、半導体レーザー等の各種レーザー、ＬＥ
Ｄ、蛍光灯等幅広い光源を使用できる。

【００７８】画像記録方法としては、リスフィルムなど
の原稿の密着露光、スライドや液晶画像等の拡大露光、
原稿の反射光を利用した反射露光等の様々な露光方法を
利用できる。画像上の露光後、適当な現像液、例えば有
機溶剤、有機溶剤を含有したアルカリ水溶液またはアル
カリ水溶液などで未露光部を溶出し，基板状に光硬化し
た画像を得るか、感光感熱記録材料の場合は、直接熱現
像により画像を得る。本発明の光重合組成物は、特にプ
リント配線用のレジスト、平版又は凸版印刷用刷版、レ
リーフ型の作成、感光感熱記録材料等に広く使用するこ
とが出来る。

【００７９】以下に本発明の実施例を示すが、本発明は
これに限定されるものではない。

【００８０】

【実施例】

実施例１ ＜化合物−ＩＩＩ−４の合成＞

【００８１】

【化２２】

【００８２】式Ｅのトリアジン化合物２．５ｇとトリエ
チルアミン０．９ｍｌのアセトニトリル１０ｍｌ溶液
へ、氷冷下、セバシン酸クロリド０．７ｍｌを滴下し、
室温で１時間撹拌した。反応混合物を氷水にあけ、析出
した結晶を濾過した。結晶をエタノールで洗浄し、白色
結晶である化合物−ＩＩＩ−４を２．０ｇ得た。融点１
４７−１４８℃

【００８３】実施例２ ＜化合物−ＩＩＩ−５の合成＞式Ｅのトリアジン化合物
７．７ｇ、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
１．６ｍｌおよびジブチルチンジアセテート０．１ｇの
テトラヒドロフラン３０ｍｌ溶液を５０℃で６時間撹拌
した。反応混合物をメタノールにあけ、析出した結晶を
濾過した。結晶をメタノールで洗浄し、薄黄色結晶であ
る化合物−ＩＩＩ−５を２．４ｇ得た。融点１９０℃
（分解）

【００８４】実施例３ ＜化合物−ＩＶ−４の合成＞

【００８５】

【化２３】

【００８６】式Ｆのトリアジン化合物４．１ｇとトリエ
チルアミン１．６ｍｌのアセトニトリル１０ｍｌ溶液
へ、氷冷下、セバシン酸クロリド１．１ｍｌを滴下し、
室温で１時間撹拌した。反応混合物を氷水にあけ、析出
した結晶を濾過した。結晶をエタノールで洗浄し、白色
結晶である化合物−ＩＶ−４を１．８ｇ得た。融点１６
１−１６３℃

【００８７】実施例４〜２６ 本発明の化合物が、露光による分解物の着色および明所
保存時の曝光による着色の軽減に有効であることを示
す。

【００８８】１．光重合性組成物の感光液の調製と感光
層の作成 以下の処方Ａからなる母液を調製した。 ＜処方Ａ＞ ・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 （共重合組成比（モル比）＝７３／２７、粘度＝０．１２） １４４ｇ ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート １４４ｇ ・弗素系界面活性剤（大日本インキ化学（株）製、 メガファックＦ−１７６ＰＦ） １．４ｇ ・メチルセロソルブアセテート ２９２ｇ ・メチルエチルケトン ２５２ｇ ・１−メトキシ−２−プロピルアセテート １２６ｇ

【００８９】上記母液９０ｇに表１に示した化合物を
０．７７ｍｍｏｌ加え溶解させ感光性塗布液とした。こ
の感光性塗布液を厚さ１００μｍポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に乾燥膜厚１０μｍになるようにスピ
ンコーターで塗布、乾燥させ感光層とした。

【００９０】２．保護層用塗布液の調製と保護層の作成 以下の処方Ｂからなる塗布液を上記の感光層の上に乾燥
膜厚１．５μｍになるようにスピンコーターで塗布、乾
燥させた。 ＜処方Ｂ＞ ・ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ２０５、鹸化率＝８０％） １３０部 ・ポリビニルピロリドン（ＧＡＦコーポレーション社製ＰＶＰ Ｋ−９０） ６０部 ・弗素系界面活性剤（旭硝子（株）社製サーフロンＳ−１３１） １０部 ・蒸留水 ３３５０部

【００９１】３．感材の評価 ３−１． 感度試験 得られた試料に塗布面からステップウェッジ（濃度差
０．１５、濃度段数１〜１５段、富士ステップガイド−
Ｐ：富士写真フイルム（株）製）を通して、１．５ＫＷ
超高圧水銀灯Ｐ−６２７ＧＭ（大日本スクリーン製造
（株）製）で２４秒間露光をしたあとカラーアート用現
像液ＣＡ−１（商品名：富士写真フイルム（株）製）の
５倍希釈溶液により、３２℃で３８秒間自動現像（カラ
ーアートプロセッサーＣＡ−６００Ｐ：富士写真フイル
ム（株）製を使用）を行った。膜厚計（アルファーステ
ップ２００：ＴＥＮＣＯＲ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ
（株）製）による膜厚測定より膜厚変化のない最大のス
テップ段数をベタ段とし、この段数を感度とした。

【００９２】３−２．露光着色試験 得られた試料に塗布面から１．５ＫＷ超高圧水銀灯Ｐ−
６２７ＧＭ（大日本スクリーン製造（株）製）で２４０
秒間露光をしたあと、透過濃度計ＴＤ９０４（Ｙフィル
ターを使用：マクベス（株）製）を用いて着色を測定し
た。得られた値から未露光の試料での値を差し引いた値
を画像露光着色とした。

【００９３】３−３．曝光着色試験 得られた試料に塗布面から１．５ＫＷ超高圧水銀灯Ｐ−
６２７ＧＭ（大日本スクリーン製造（株）製）で２４０
秒間露光をしたあと、さらに０．０８Ｗ／ｍ²キセノン
ランプ（ＷＥＡＴＨＥＲ−ＯＭＥＴＥＲ モデルＣ１６
５：ＡＴＬＡＳＥＬＥＣＴＲＩＣ ＤＥＶＩＣＥＳ
（株）製）で６時間露光した後に、透過濃度計ＴＤ９０
４（Ｙフィルターを使用：マクベス（株）製）を用いて
着色を測定した。得られた値から未露光の試料での値を
差し引いた値を経時ばっ光着色とした。

【００９４】比較例１〜４ 実施例４において感光層の調製に用いた光ラジカル重合
開始剤を、以下に示す比較例の化合物に代え、同様な操
作でそれぞれ試料を得た。実施例４と同様な評価を行っ
た。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】比較方法 光着色の程度の比較は同程度の感度の化合物で行わなっ
た。ここでは、感度が１段から４段の化合物をＡ群、感
度が５段から７段までの化合物をＢ群、および感度が８
段から１０段の化合物をＣ群と設定する。Ａ群、Ｂ群、
およびＣ群の化合物の評価結果をそれぞれ表２、表３、
および表４に示す。

【００９８】

【表３】

【００９９】

【表４】

【０１００】

【表５】

【０１０１】表２、表３、および表４より本発明の化合
物は、比較例の化合物と感度が同程度のとき、露光着色
およびばっ光着色の程度が良好であることがわかる。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の感光性ビス（トリハロメチル−
ｓ−トリアジン）化合物は、それ自身および分解物によ
る着色が著しく少なく、これを用いると画像露光時およ
び明所保存時に光着色の少ない光重合性組成物が得られ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される感光性ビス
   （トリハロメチル−ｓ−トリアジン）化合物。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。Ｙはアルキ
   ル基、ＣＦ₃基、ＣＦ₂Ｃｌ基、Ｃ₂Ｆ₅基、Ｃ₃Ｆ₇基、ハ
   ロゲン原子以外で置換されたアルキル基、Ｚ−ＣＯ−Ｏ
   Ｒ²、Ｃ₆Ｆ₅基もしくはＣ₆Ｈ₄−Ｒ³で示される基を表
   す。但し、Ｒ²は水素原子またはアルキル基を表し、Ｚ
   は−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆−、−ＣＨ＝ＣＨ−もしくはｏ
   −フェニレン基を表す。Ｒ³は水素原子、水酸基、アル
   キル基、置換アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
   置換アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
   ル基、シアノ基、アシル基、ニトロ基、ホルミル基、メ
   ルカプト基、アルキルチオ基もしくはジアルキルアミノ
   基を表す。Ｌは−Ｏ−Ｒ⁴−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ⁴−Ｃ
   Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ ⁴−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
   −、−Ｏ−Ｃ_nＨ_2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ
   −Ｃ_nＨ_2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−Ｒ⁴−
   ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−
   Ｃ_nＨ_2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯ
   −、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁴−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ_nＨ
   _2n−Ｒ⁵−Ｃ_nＨ_2n−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−ＮＨ−
   Ｒ⁴−ＮＨ−ＣＯ−を表し、ｎは１〜１０の整数を表
   す。Ｒ⁴は−Ｃ_mＨ_2m−、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−、−
   Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ_2l−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−
   Ｓ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄
   −Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ（ＣＦ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₄−も
   しくは−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−を表し、ｍは２〜２０の整数
   を表し、ｌは２〜１０の整数を表す。Ｒ⁵は−Ｏ−、−
   Ｓ−、−Ｏ−Ｒ⁶−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ⁶−ＣＯ−Ｏ
   −、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁶−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁶
   −ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ⁶−ＣＯ−ＮＨ−も
   しくは−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ⁶−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−を表
   す。Ｒ⁶は−Ｃ_pＨ_2p−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄
   −ＣＨ₂−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ_2l−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−
   Ｓ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄
   −Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ（ＣＦ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₄−、
   −Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−もしくは−Ｃ_qＨ_2q−Ｏ−Ｒ⁷−Ｏ−
   Ｃ_qＨ_2q−を表し、ｐは２〜２０の整数を表し、ｑは１
   〜８の整数を表す。Ｒ⁷は−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ_lＨ
   _2l−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ ₆Ｈ₄−Ｓ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｓ
   Ｏ₂−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₄−
   Ｃ（ＣＦ₃）₂−Ｃ₆Ｈ₄−もしくは−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−を
   表す。Ｒ¹ は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、置換アルコキシ基、アシルオキシ基、ハロゲ
   ン原子、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基
   もしくはカルボキシル基を表す。
2. 【請求項２】 付加重合しうるエチレン性不飽和二重結
   合を少なくとも１個有する化合物と、請求項１に記載の
   化合物を含む光重合性組成物。