JPH08138468A - Nb3Sn超電導線材およびその製造方法 - Google Patents
Nb3Sn超電導線材およびその製造方法Info
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Abstract
b芯を均一に形成することによって、臨界電流密度Jc
やn値の劣化を防ぎ、永久電流の減衰等の問題を生じる
ことのない様な、NMR装置用超電導マグネットの素材
として有用なNb 3 Sn超電導線材、およびその様なN
b3 Sn超電導線材を製造する為の有用な方法を提供す
る。 【構成】 中心からr1 ,r2 (但し、r1 >r2 )の
距離にある一次スタック材に埋設されたNb線の一次ス
タック材に少対する断面積比を、夫々t(r1),t(r
2 )とすると共に中心から最外方側および最内方側まで
の夫々の距離rou t ,rinにある一次スタック材に埋設
されたNb線の断面積比を、夫々t(rou t ),t(r
in)としたとき、これらが下記(1)式および(2)式
を満足する様に二次スタック材を構成して前記熱処理を
行なう。t(r1 )≧t(r2 )
…(1) t(rout )>t(rin) …
(2)
Description
成素材に用いられるNb3 Sn超電導線材およびその製
造方法に関し、特に安定した高磁場臨界電流特性を備え
たNb3 Sn超電導線材およびその様な線材を得る為の
有用な方法に関するものである。
現象を利用し、電力を消費せずに大電流を流し、コイル
状にして磁場を発生させる超電導マグネットは、核磁気
共鳴(NMR)装置等の各種物性測定装置の他、磁場浮
上列車や核融合装置等への応用が進められている。そし
て上記の様な超電導マグネットの構成素材としては、従
来からNb3 Sn超電導線材が代表的なものとして使用
されている。
ては、内部拡散法、チューブ法、インサイチュー(in
−situ)法、粉末法およびブロンズ法等が知られて
いるが、最も代表的な方法は、いわゆるブロンズ法と呼
ばれる複合加工法である。上記ブロンズ法の一般的方法
を、図面を用いて更に詳細に説明する。
管2にNb線1を埋設し、断面減少加工を施して六角形
に成形した単芯線3を製造し、この単芯線3を複数束ね
てCu−Sn基合金製線状母材4に挿入し、断面減少加
工を施して六角形に成形して一次スタック材5を構成す
る。次に、上記一次スタック材5を複数本円筒状に束ね
て線材群10とし、図示する様に、CuやCu−Sn合
金からなる略円筒状の外層ケース9(最外層)に挿入
し、最終形状において3000〜10000本のNb線
2が含まれた二次スタック材11を構成する。尚二次ス
タック材11では、図1に示した様に、その中央部に安
定化材となる線・棒状の無酸素銅6(安定化銅)が組み
込まれており、前記スタック材5の線材群10と無酸素
銅6の間には、Cu−Sn基合金からなる円筒状の内部
層7、およびNb3 Sn生成のための拡散熱処理時にS
nの拡散バリア層となる円筒状のNb層またはTa層8
が形成されている。このうち、拡散バリア層8は前記無
酸素銅6がSnによって汚染されることを防ぐ作用を発
揮する。最後に、熱処理によりSnを拡散させ、Nb線
1の表面近傍(即ち、Cu−Sn基合金製管2とNb線
1の界面に)に、Nb 3 Snを生成させてNb3 Sn超
電導線材とする。
−Sn基合金製線状母材4に挿入して一次スタック材5
を構成する様にする場合について示したが、例えば図2
に示す様に、複数のNb線1をCu−Sn基合金製線状
母材4に直接的に埋設して一次スタック材5を構成し、
以下同様にしてNb線1の表面近傍(この場合は、Cu
−Sn基合金製線状母材4とNb線1の界面に)に、N
b3 Snを生成させてNb3 Sn超電導線材とする場合
もある。
次スタック材5やそれに埋設されるNb線1は、二次ス
タック材11中において等しい断面積とされるのが一般
的である。またCu−Sn基合金製管2やCu−Sn基
合金製線状母材4としては、Cu−Sn合金やCu−S
n−Ti合金等が用いられるのが一般的である。
ズ法は、Cu−Sn基合金製管2やCu−Sn基合金製
線状母材4中のSnをNb線1に拡散させることによっ
て、Nb線1の表面近傍にNb3 Snを生成させるもの
であるが、このときNb線1の全てを完全にNb 3 Sn
化させずに、Nb線1の中央部に延性で強度の高い残存
Nb芯を残留させ、周囲のみNb3 Sn化させる手法が
用いられる。即ち、超電導マグネットで磁場を発生させ
る場合、マグネットを構成する超電導線材にはフープ力
と呼ばれる外向きの力が働き、Nb線1の全体を全てN
b3 Snに反応させた場合、このNb3 Snは金属間化
合物で脆いため、ときにはフープ力によりNb3 Snに
割れが発生し、超電導線材ひいてはマグネットの特性を
大きく劣化させることがある。このような劣化を防ぐた
め、Nb線1の全てを完全にNb3 Sn化させずに、N
b線1の中央部に延性で強度の高い残存Nb芯を残留さ
せ、周囲のみNb3 Sn化させる手法を用いているので
ある。
仕方が不均一であれば、電磁応力等の外力によって生じ
る歪みのために、臨界電流密度Jcやn値等の劣化が著
しくなり、最終的には超電導マグネットの永久電流モー
ドにおける運転電流減衰を招くことになる。従って、こ
の残存Nb芯の残留量は、線材断面において均一である
ことが望ましい。
均一な断面積のNb線1を埋設した線材では、内方側と
外方側の夫々のNb線1における周囲のSn量が異なっ
ているので、Sn量の多い外方側では残存Nb芯が少な
くなるかほとんど残らず、最終熱処理後に残存Nb芯を
均一にすることは困難であった。
グネットは、極めて高い精度の磁場の空間的均一度と時
間的安定度が要求される。前者はマグネットの設計に依
存する課題であり、後者は使用する超電導線材の性能に
大きく依存する事項である。即ち、磁場の時間的不安定
性は、超電導線材中に流れる永久電流の減衰によって生
じるからである。このような現象は、NbTi超電導線
材に比べてより高磁場で使用されるNb3 Sn線材でよ
り顕著になっている。一般に使用されるNb3Sn超電
導線材における約0.1〜100ppm /h 程度の減衰
は、これまでの応用機器にとってはそれほど問題になら
なかったのであるが、特にNMR装置においてはわずか
な減衰であっても、分析機器としての性能を大きく劣化
させることになり、極めて重大な問題である。この欠点
は、NMR装置の超電導マグネットにおいては永久電流
の減衰、すなわち磁場のわずかな減衰(約0.1〜10
0ppm /h )として現れることが判明した。ところが、
上述した如くこの減衰が分析機器としての性能を大きく
劣化させることになり、これまでのNb3 Sn超電導線
材はNMR装置用超電導線材として若干の問題を有して
いる。
電導線材の有する技術的課題を解決する為になされたも
のであって、その目的は、最終熱処理後に強度メンバー
としての残存Nb芯を均一に分散させることによって、
臨界電流密度Jcやn値等の劣化を防ぎ、ひいては永久
電流の減衰等の問題を生じることのない様な、NMR装
置用超電導マグネットの素材として有用なNb3 Sn超
電導線材、およびその様なNb3 Sn超電導線材を製造
する為の有用な方法を提供することにある。
発明方法とは、線・棒状の安定化銅、円筒状の拡散バリ
ア層、略円筒状のCu−Sn基合金製内部層、Cu−S
n基合金製線状母材に複数のNb線を埋設した一次スタ
ック材を円筒状に複数束ねた線材群、および円筒状のC
uまたはCu−Sn基合金製最外層を、半径方向中心側
から外側に向かって上記々載順序で配置して二次スタッ
ク材を構成し、該二次スタック材を伸線加工した後、熱
処理して前記Nb線の表面近傍にNb3 Snを生成させ
るNb3Sn超電導線材の製造方法において、中心から
r1 ,r2 (但し、r1 >r2 )の距離にある一次スタ
ック材に埋設されたNb線の断面積比を、夫々t(r
1 ),t(r2 )とすると共に、中心から最外方側およ
び最内方側までの夫々の距離rout ,rinにある一次ス
タック材に埋設されたNb線の断面積比を、夫々t(r
out),t(rin)としたとき、これらが下記(1)式お
よび(2)式を満足する様に二次スタック材を構成して
前記熱処理を行なう点に要旨を有するNb3 Sn超電導
線材の製造方法である。 t(r1 )≧t(r2 ) …(1) t(rout )>t(rin) …(2)
Sn超電導線材とは、Nb3 Sn超電導線材中に分散し
て存在する残存Nb芯が下記(3)式を満足する点に要
旨を有するものであり、このようなNb3 Sn超電導線
材は、例えば上記のような方法によって得られる。 0.05≦σ/x≦0.4 …(3) 但し、σ:残存Nb芯の直径の標準偏差 x:残存Nb芯の直径の平均値
周囲にSn量の少ない内方側にNb線1の断面積比の小
さくする様にすると共に、Sn量の多い外方側にNb線
1の断面積比が大きくなる様にして一次スタック材を配
置して、二次スタック材を構成し、この二次スタック材
を最終熱処理すれば、残存Nb芯をできるだけ均一に残
したNb3 Sn超電導線材が製造でき、この超電導線材
は希望する特性を具備していることを見いだし、本発明
を完成したものである。
なるにつれて断面積比が大きくなる様にしたものである
が、線材の全ての領域においてこの要件を満足させるこ
とは、その構成を達成する為の工程が複雑になる恐れが
ある。そこで本発明では、後記実施例に示す様に、例え
ば内部層、中間層および外層部の3つの部分に別けた如
くに見られる様に、距離r1 ,r2 が違っていても同一
断面積比であり得ることを想定し、上記(1)式で等記
号(=)についても含めた。但し、この場合において
も、最終的には上記(2)式を満足する必要があるの
で、本発明の要件として上記(2)式を規定した。
タック材5中に占めるNb線の断面積比を意味し、中心
からrの位置にある一次スタック材5におけるCu−S
n基合金部分(Cu−Sn基合金製管2を用いる場合は
その部分も含む)の断面積をSBZ(r)、Nb線1の断
面積をSNB(r)としたときに、下記(4)式で定義つ
けられるものである。 t(r)=SNB(r)/[SNB(r)+SBZ(r)] …(4)
線材におけるSn濃度の半径方向の分布を図3に示す。
ここでは、線材群10を、内層部、中層部および外層部
の3つの部分に分割した。反応後の線材群10のSn濃
度を見ると、内層部から外層部になるにつれてSn濃度
が増加していることがわかる。従って、生成されるNb
3 Snの量も外層部の方が内層部よりも多くなり、残存
Nb芯は外層部の方が少なくなっている。
導線材における典型的なSn濃度の半径方向の分布を図
4に示す。本発明法では、一次スタック材5のNb線の
断面積比に半径方向で分布をもたせているので、反応前
(最終熱処理前)の線材群10におけるSn濃度に勾配
が形成されている。この為に、反応後(最終熱処理後)
には、線材群10内でのSn濃度分布はほぼ均一になっ
ていることがわかる。
存在する残存Nb芯が前記(3)式を満足する様な残存
Nb芯の分散度合いが均一なNb3 Sn超電導線材が得
られ、この様な線材は希望する超電導特性を発揮するの
である。
の残存Nb芯の断面積を均一にすることができ、マグネ
ット化後に励磁によって超電導線材に付加される応力が
線材内の残存Nb芯に均一に分担されるので、Nb3 S
nフィラメントの断線率を低く抑えることができる様に
なる。このことは、超電導線材に発生する歪みによる臨
界電流密度Jcやn値等の劣化を防ぎ、特に永久電流の
減衰等の問題を生じることなく、大きな電磁応力の印加
される高磁場でのNb3 Sn超電導線材の使用を容易に
することを意味する。
転移の鋭さを示す量であり、この値はフィラメントの均
一加工の度合いを反映し、大きい方が特性的に優れてい
ると言われているものである。即ち、超電導線材に電流
を流していくと、ある電流値(臨界電流)以上では抵抗
が発生し、電圧を生じるのであるが、このときの電流と
発生電圧の関係は経験的に下記(5)式の様な近似式で
表わされ、この式の中のnの値をn値と呼ぶ。 V=V0 (I/Ic)n …(5) 但し、V :発生電圧 V0 :定数 Ic:臨界電流
明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のもので
はなく前・後記の趣旨に徴して設計変更することはいず
れも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
た。まずCu−13%Sn−0.3%Tiの組成をもつ
Cu−Sn基合金管2にNb線1を埋設して、断面減少
加工を施した後、六角形に成形して単芯線3を作製し
た。このとき、前記(4)式で規定される断面積比t
(r)が、0.22,0.42,0.54の3種類のも
のを作製した。これを複数本づつスタック(一次スタッ
ク)し、Cu−13%Sn−0.3%Tiの組成をもつ
Cu−Sn基合金製母材4に埋設して、断面減少加工を
施した後、六角形に成形して一次スタック材5を作製し
た。
3%Sn−0.3%Tiの組成をもつCu−Sn基合金
管(最外層9)に挿入して、二次スタック材11を組み
立てた。ここで中心部の3層構造部材は、Cu−13%
Sn−0.3%Ti組成の合金パイプ(内部層7)に、
Taパイプ(拡散バリア層8)および無酸素銅(安定化
銅6)を挿入したものを用いた。また一次スタック材5
は、図5に示す様に、内層部に断面積比t(r)が0.
22のものを、中層部に断面積比t(r)が0.42の
ものを、外層部に断面積比t(r)が0.54のものを
夫々配置した。得られた二次スタック材11に断面減少
加工を施し、線径0.7mmφの線材とした。
同様の方法によって、二次スタック材11を組み立て
た。即ち、前記断面積比t(r)が0.42の単芯線3
を複数本スタックして一次スタック材5を作製する以外
は、上記と同様にして二次スタック材11を組み立て
た。そして、これに断面減少加工を施して線径0.7m
mφの線材とした。
終熱処理(Nb3 Sn生成熱処理)を施した後、各層内
の残存Nb芯の直径を電子顕微鏡で観察した。その結果
を、下記表1に示すが、従来法に比べて本発明法によっ
て作製した線材に方が残存Nb芯の分布が均一であるこ
とがわかる。
値等に及ぼす歪みの影響について測定を行った。その結
果を従来法で作製した線材と比較して図7に示すが、本
発明法によって作製した超電導線材は、従来の方法によ
って作製した超電導線材に比べ、臨界電流密度Jcやn
値等の超電導特性が向上すると共に、耐歪み特性が向上
していることがわかる。
ネットを構成し、永久電流モードでの電流減衰の程度
(ドリフト量)を測定した。その結果、従来法によって
作製した線材で構成したマグネットのドリフト量は0.
045ppm/hであったのに対し、本発明法によって
作製した線材によって構成したマグネットではドリフト
量は0.008ppm/hであった。このことから、本
発明方法は、超電導マグネットの永久電流モードでの運
転電流減衰の低減に有効であることがわかる。
た。まずCu−13%Sn−0.3%Tiの組成をもつ
Cu−Sn基合金製線状母材4に、複数のNb線1を埋
設して、断面減少加工を施した後、六角形に成形して一
次スタック材5を作製した。このとき、前記(4)式で
規定される断面積比t(r)が、0.22,0.42,
0.54の3種類のものを作製した。
3%Sn−0.3%Tiの組成をもつCu−Sn基合金
管(最外層9)に挿入して、二次スタック材11を組み
立てた。ここで中心部の3層構造部材は、Cu−13%
Sn−0.3%Ti組成の合金パイプ(内部層7)に、
Taパイプ(拡散バリア層8)および無酸素銅(安定化
銅6)を挿入したものを用いた。また一次スタック材5
は、図8に示す様に、内層部に断面積比t(r)が0.
22のものを、中層部に断面積比t(r)が0.42の
ものを、外層部に断面積比t(r)が0.54のものを
夫々配置した。得られた二次スタック材11に断面減少
加工を施し、線径0.7mmφの線材とした。
同様の方法によって、二次スタック材11を組み立て
た。即ち、前記断面積比t(r)が0.42の一次スタ
ック材5を用いる以外は、上記と同様にして二次スタッ
ク材11を組み立てた。そして、これに断面減少加工を
施して線径0.7mmφの線材とした。。
終熱処理(Nb3 Sn生成熱処理)を施した後、各層内
の残存Nb芯の直径を電子顕微鏡で観察した。その結果
を、下記表2に示すが、従来法に比べて本発明法によっ
て作製した線材に方が残存Nb芯の分布が均一であるこ
とがわかる。
ネットを構成し、永久電流モードでの電流減衰の程度
(ドリフト量)を測定した。その結果、従来法によって
作製した線材で構成したマグネットのドリフト量は0.
025ppm/hであったのに対し、本発明法によって
作製した線材によって構成したマグネットではドリフト
量は0.007ppm/hであった。このことから、本
発明方法は、超電導マグネットの永久電流モードでの運
転電流減衰の低減に有効であることがわかる。
を作製した。まずCu−13%Sn−0.3%Tiの組
成をもつCu−Sn基合金製線状母材4に、複数のNb
線1を埋め込み断面減少加工した後、六角成形した一次
スタック材5を作製した。このとき、図10に示す様
に、前記断面積比t(r)が0.20,0.45,0.
60の3種類の組のもの(これを本発明法Aと呼ぶ)
と、図11に示す様に、前記断面積比t(r)が0.2
2,0.47,0.55の3種類の組のもの(これを本
発明法Bと呼ぶ)の2組を作製した。
3%Sn−0.3%Tiの組成をもち内径の異なる2つ
の合金管(最外層9および内部層7)中に、内層部から
外層部にかけて断面積比t(r)の小さいものから順に
スタックし(図10および図11参照)、中央部に無酸
素銅(安定化銅)を、またその周囲にTaからなる拡散
バリヤ層8を設けて断面減少加工を施し、線径0.7m
mの線材とした。これら2種類の線材に680℃で50
時間の熱処理を施し、各線材の各層内の残存Nb芯を電
子顕微鏡で観察した。その結果を表3に示す。
作製してドリフト量を測定した。以上の結果を上記実施
例1、2の結果とあわせて図12に示す。このグラフか
ら、比の値(σ/x)が0.05〜0.4の範囲内では
ドリフト量0.01ppm/hという極めて高い磁場安
定度が実現できていることがわかる。この結果から、本
発明法は超電導マグネットの永久電流モードでの電流減
衰の低減に有効な線材の提供を可能にすることがわか
る。
終熱磁処理後の超電導線材の残存Nb芯の分布を均一に
することができる様になった。これによって、Nb3 S
nの超電導線材強度を高め、歪みによる臨界電流密度J
cやn値の劣化を防止することができると共に、臨界電
流密度Jcやn値自体の向上も達成することができる様
になる。また本発明の超電導線材は、優れた超電導マグ
ネットの構成素材となり得るものであり、これによって
分析、医療等の幅広い分野における機器の性能向上が期
待できる。
る。
る。
におけるSn濃度の半径方向の分布を示すグラフであ
る。
材における典型的なSn濃度の半径方向の分布を示すグ
ラフである。
為の概略図である。
の概略図である。
す歪みの影響について示したグラフである。
為の概略図である。
の概略図である。
する為の概略図である。
する為の概略図である。
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 線・棒状の安定化銅、円筒状の拡散バリ
ア層、略円筒状のCu−Sn基合金製内部層、Cu−S
n基合金製線状母材に複数のNb線を埋設した一次スタ
ック材を円筒状に複数束ねた線材群、および略円筒状の
CuまたはCu−Sn基合金製最外層を、半径方向中心
側から外側に向かって上記々載順序で配置して二次スタ
ック材を構成し、該二次スタック材を伸線加工した後、
熱処理して前記Nb線の表面近傍にNb3 Snを生成さ
せるNb3 Sn超電導線材の製造方法において、中心か
らr1 ,r2 (但し、r1 >r2 )の距離にある一次ス
タック材に埋設されたNb線の断面積比を、夫々t(r
1 ),t(r2 )とすると共に、中心から最外方側およ
び最内方側までの夫々の距離rout ,rinにある一次ス
タック材に埋設されたNb線の断面積比を、夫々t(r
out ),t(rin)としたとき、これらが下記(1)式
および(2)式を満足する様に二次スタック材を構成し
て前記熱処理を行なうことを特徴とするNb3 Sn超電
導線材の製造方法。 t(r1 )≧t(r2 ) …(1) t(rout )>t(rin) …(2) - 【請求項2】 Nb3 Sn超電導線材中に分散して存在
する残存Nb芯が下記(3)式を満足することを特徴と
するNb3 Sn超電導線材。 0.05≦σ/x≦0.4 …(3) 但し、σ:残存Nb芯の直径の標準偏差 x:残存Nb芯の直径の平均値
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27679794A JP3608232B2 (ja) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Nb3Sn超電導線材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27679794A JP3608232B2 (ja) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Nb3Sn超電導線材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08138468A true JPH08138468A (ja) | 1996-05-31 |
| JP3608232B2 JP3608232B2 (ja) | 2005-01-05 |
Family
ID=17574519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27679794A Expired - Fee Related JP3608232B2 (ja) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Nb3Sn超電導線材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3608232B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109961901A (zh) * | 2017-12-25 | 2019-07-02 | 西部超导材料科技股份有限公司 | 一种多芯高锡青铜/Nb复合棒的制备方法 |
-
1994
- 1994-11-10 JP JP27679794A patent/JP3608232B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109961901A (zh) * | 2017-12-25 | 2019-07-02 | 西部超导材料科技股份有限公司 | 一种多芯高锡青铜/Nb复合棒的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
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