JPH08142032A - Release paint for concrete formwork and painted panel for concrete formwork - Google Patents
Release paint for concrete formwork and painted panel for concrete formworkInfo
- Publication number
- JPH08142032A JPH08142032A JP30170594A JP30170594A JPH08142032A JP H08142032 A JPH08142032 A JP H08142032A JP 30170594 A JP30170594 A JP 30170594A JP 30170594 A JP30170594 A JP 30170594A JP H08142032 A JPH08142032 A JP H08142032A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mold
- paint
- concrete
- concrete formwork
- silicon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Forms Removed On Construction Sites Or Auxiliary Members Thereof (AREA)
- Moulds, Cores, Or Mandrels (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 シリコン変性ウレタン樹脂を利用することに
より、転用回数が多いコンクリ−ト型枠用塗装パネルを
得る。
【構成】 水溶性高分子を含む水溶液および/または水
性エマルジョンを主成分とする水性液および充填剤とイ
ソシアネ−ト化合物を配合した塗料を、木質材料パネル
の上に下地塗工した後、シリコン変性ウレタン樹脂を主
成分とする離型塗料を塗工する。(57) [Summary] [Purpose] A coated panel for concrete formwork having a large number of diversions is obtained by using a silicone-modified urethane resin. [Structure] An aqueous liquid containing an aqueous solution and / or an aqueous emulsion containing a water-soluble polymer and a coating material containing a filler and an isocyanate compound are applied as an undercoat on a wood material panel, and then modified with silicon. Apply a mold release paint whose main component is urethane resin.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、建築工事または土木工
事などに使用されるコンクリ−ト型枠用塗装パネルに関
するものである。その目的とするところは、コンクリ−
トの硬化を妨げることなく、かつ、硬化コンクリ−トと
型枠パネルとの離型が容易であり、しかも長期に亘り離
型性を有するため転用回数が多いコンクリ−ト型枠用塗
料およびコンクリ−ト型枠用塗装パネルに関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coated panel for concrete formwork used in construction work or civil engineering work. The purpose of that is concrete
The coating and concrete for concrete molds, which does not interfere with the curing of the mold, is easy to release from the curing concrete and the mold panel, and has releasability over a long period of time, so that it is frequently used. -To a painted panel for formwork.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より繰り返し使用可能なコンクリ−
ト型枠用塗装パネルとして、特許第1830888号、
1830889号、特開平3−20081が知られてい
る。すなわち、上記先行技術は、ポリウレタン系などの
塗料に高沸点の可塑剤、シリコンなどを配合し、その可
塑剤あるいはシリコンが表面へ徐々に移行し滲み出るこ
とで、硬化コンクリ−トと型枠パネルとの離型を容易に
し、また、繰り返し使用可能としたものである。2. Description of the Related Art Concretes that can be repeatedly used conventionally
Japanese Patent No. 1830888,
1830889 and JP-A-3-20081 are known. That is, in the above-mentioned prior art, by blending a high boiling point plasticizer, silicone, or the like into a polyurethane-based paint, the plasticizer or silicon gradually migrates to the surface and oozes out, so that a curing concrete and a mold panel are formed. It is easy to release from and can be used repeatedly.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記先行
技術は、塗料内にある高沸点の可塑剤やシリコンが全て
滲み出てしまえば、もはや離型性を発揮せず、おのずと
転用回数は限定される。通常、ビル、橋、ダムなどの大
型建造物の建設のときには、型枠パネルを組むのに長期
間要し、組み終ってもそのまま放置されることが珍しく
ない。その間に風、雨などでパネル表面に滲み出た可塑
剤、シリコンは流されてしまう。さらに、長期間放置さ
れれば全ての可塑剤がセメントを打設する前に流されて
しまうこともある。この場合は、もはや離型性は発揮し
ない。However, in the above-mentioned prior art, if the high boiling point plasticizer and silicon in the coating material are all exuded, the releasability is no longer exhibited and the number of times of diversion is naturally limited. . Usually, when building large structures such as buildings, bridges and dams, it takes a long time to assemble the formwork panels, and it is not uncommon to leave them alone after the assembly. In the meantime, the plasticizer and silicon that have exuded to the surface of the panel due to wind and rain are washed away. Furthermore, if left for a long period of time, all the plasticizer may be washed away before the cement is placed. In this case, the releasability is no longer exhibited.
【0004】また、型枠パネル表面は、滲み出た可塑剤
でヌルヌルしており、ゴミが付着し易い。このゴミの付
着は、コンクリ−トの硬化不良の原因となったり、離型
したコンクリ−ト表面の平滑性に影響し、また光沢性も
落ちる。そのため、コンクリ−トを打設する前にウエス
等でパネル表面を拭くという面倒な作業を必要とする場
合がある。Further, the surface of the formwork panel is slimy due to the oozing plasticizer, and dust easily adheres to it. The adhesion of the dust causes defective curing of the concrete, affects the smoothness of the surface of the released concrete, and deteriorates the gloss. Therefore, it may be necessary to perform a troublesome work of wiping the panel surface with a waste cloth or the like before placing the concrete.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記諸問題を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明のコンクリート型枠用
塗装パネルは、水溶性高分子を含む水溶液(F)および
/または水性エマルジョンを主成分とする水性液(G)
および充填剤(H)とポリイソシアネート化合物(B)
を配合した下地塗料を木質材料パネルの上に塗工した
後、シリコン変性ウレタン樹脂を主成分とする長期に亘
り離型性を有するコンクリ−ト型枠用離型塗料を用いる
ことである。このシリコン変性ウレタン樹脂は、反応性
シリコン(A)とポリイソシアネート化合物(B)との
反応、または反応性シリコン(A)と当量比で過剰のポ
リイソシアネート化合物(B)との反応で得られる末端
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(C)
とポリオール(D)/またはアミン(E)との反応、ま
たは末端イソシアネートプレポリマー(C)の湿気硬化
で得られるものである。Therefore, the present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the coated panel for concrete formwork of the present invention comprises an aqueous solution (F) containing a water-soluble polymer and / or an aqueous solution (G) containing an aqueous emulsion as a main component.
And filler (H) and polyisocyanate compound (B)
After applying a base paint containing the above compound on a wood-based material panel, a mold release paint for a concrete mold having a long-term releasability containing a silicone-modified urethane resin as a main component is used. This silicone-modified urethane resin is a terminal obtained by the reaction of the reactive silicone (A) with the polyisocyanate compound (B) or the reaction of the reactive silicone (A) with the excess polyisocyanate compound (B) in an equivalent ratio. Urethane prepolymer having isocyanate group (C)
And a polyol (D) / or an amine (E), or a moisture curing of a terminal isocyanate prepolymer (C).
【0006】この離型塗料の中において、反応性シリコ
ン(A)はウレタン結合でウレタン樹脂のマトリックス
の中に結合されており表面に移行して滲み出ることがな
く長期に亘り離型性を発揮し続ける。In this mold release coating, the reactive silicone (A) is bonded to the urethane resin matrix by a urethane bond and does not leak to the surface to exhibit releasability for a long time. Keep doing
【0007】本発明に用いる反応性シリコン(A)は、
ジメチルポリシロキサンの末端または側鎖あるいは末端
と側鎖に、2個以上の反応性を有する水酸基を持つもの
である。シリコン変性ウレタン樹脂の中に、結合されて
いる反応性シリコンの重量%は2から40であり、結合
している反応性シリコンの量が少ないと離型性に劣り、
逆に40%を越えると下地層との接着性が劣り層間剥離
を起こしてしまい、好ましくは5から25%である。The reactive silicon (A) used in the present invention is
It has two or more reactive hydroxyl groups at the end or side chain of dimethylpolysiloxane or at the end and side chain. In the silicone-modified urethane resin, the weight% of the reactive silicon bonded is 2 to 40. If the amount of the reactive silicon bonded is small, the releasability is poor.
On the other hand, if it exceeds 40%, the adhesiveness to the underlying layer will be poor and delamination will occur, preferably 5 to 25%.
【0008】本発明の下地塗料とシリコン変性ウレタン
樹脂に用いるポリイソシアネート化合物(B)は、トル
エンジイソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジ
イソシアネート(MDI)、ポリメリックジフェニルメ
タンジイソシアネート(Cr−MDI)、キシリレンジ
イソシアネート(XDI)、イソホロンジイソシアネー
ト(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(H
DI)、水素添加TDI、水素添加MDI、水素添加X
DIもしくはそれらの変成物またはそれらの混合物であ
る。The polyisocyanate compound (B) used in the base paint and the silicone-modified urethane resin of the present invention is toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymeric diphenylmethane diisocyanate (Cr-MDI), xylylene diisocyanate (XDI). , Isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (H
DI), hydrogenated TDI, hydrogenated MDI, hydrogenated X
DI or a modification thereof or a mixture thereof.
【0009】請求項4、5の末端イソシアネート基を有
する有機シリコン変性ウレタンプレポリマー(C)の合
成は、反応性シリコン(A)と前述のポリイソシアネー
ト化合物(B)との反応で得られるが、以下に記述する
ポリオール(D)やアミン(E)を併用しても良い。反
応性シリコン(A)とポリイソシアネート(B)との反
応は、反応性シリコン(A)1当量に対し、ポリイソシ
アネート化合物(B)の当量は1.1以上であり、湿気
硬化の場合は1.3から7.0が好ましい。またポリオ
ール(D)またはアミン(E)または反応性シリコン
(A)との反応に用いるときには、当量比で2.0から
30が好ましい。このプレポリマー化の反応は、通常の
ウレタン化の反応と同様に40℃から120℃で2時間
から24時間、窒素気流中で行えばよい。この際、触媒
として有機錫化合物、三級アミンを添加することにより
短時間に所望のプレポリマーを得ることが出来る。The synthesis of the organosilicon-modified urethane prepolymer (C) having a terminal isocyanate group according to claims 4 and 5 is obtained by reacting the reactive silicone (A) with the above-mentioned polyisocyanate compound (B). You may use together the polyol (D) and amine (E) which are described below. The reaction between the reactive silicone (A) and the polyisocyanate (B) is such that the equivalent of the polyisocyanate compound (B) is 1.1 or more relative to 1 equivalent of the reactive silicon (A), and 1 in the case of moisture curing. A value of 0.3 to 7.0 is preferable. When used for the reaction with the polyol (D), the amine (E) or the reactive silicon (A), the equivalent ratio is preferably 2.0 to 30. This prepolymerization reaction may be carried out at 40 ° C. to 120 ° C. for 2 hours to 24 hours in a nitrogen stream in the same manner as the usual urethane formation reaction. At this time, a desired prepolymer can be obtained in a short time by adding an organotin compound and a tertiary amine as a catalyst.
【0010】一方、シリコン変性ウレタンプレポリマー
(C)と反応するポリオール(D)/またはアミン
(E)/または反応性シリコン(A)は、次の化合物で
ある。On the other hand, the polyol (D) / or amine (E) / or reactive silicon (A) which reacts with the silicone-modified urethane prepolymer (C) is the following compound.
【0011】ポリオール(D)は、エチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリエタノ
ールアミン、エチレンジアミン、ジグリセリン、ペンタ
エリスリトール、シュ−クロ−ズ、ビスフェノールA、
ビスフェノールFなどにアルキレンオキサイド付加重合
したポリオキシアルキレンポリオールやポリカプロラク
トンポリオール、バレロラクトンポリオールもしくはそ
れらの混合物が用いられる。特に、エチレンジアミン、
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物とポリ
カプロラクトンポリオールが好ましい。The polyol (D) is ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, triethanolamine, ethylenediamine, diglycerin, pentaerythritol, sucrose, bisphenol A,
A polyoxyalkylene polyol obtained by addition-polymerizing alkylene oxide with bisphenol F, polycaprolactone polyol, valerolactone polyol, or a mixture thereof is used. Especially ethylenediamine,
The propylene oxide adduct of bisphenol A and polycaprolactone polyol are preferred.
【0012】また、アミンは、3,3’−ジクロロ−
4,4’−ジアミノジフェニルメタン、テトラクロロ−
4,4’−ジアミノジフェニルメタン、トリメチレンビ
ス−4−アミノベンゾアート、ポリテトラメチレオキサ
イド−ジ−p−アミノベンゾエート、メチレンビス(2
−エチル−6−メチルアニリン)などウレタン樹脂のア
ミン硬化剤として用いられているものである。硬化剤に
使用する反応性シリコン(A)は、本発明で規定してい
るものである。The amine is 3,3'-dichloro-
4,4'-diaminodiphenylmethane, tetrachloro-
4,4′-diaminodiphenylmethane, trimethylenebis-4-aminobenzoate, polytetramethyloxide-di-p-aminobenzoate, methylenebis (2
-Ethyl-6-methylaniline) and the like used as an amine curing agent for urethane resins. The reactive silicon (A) used as the curing agent is defined in the present invention.
【0013】これらポリオール(D)、アミン(E)、
反応性シリコン(A)は単独または2種以上を混合して
用いることが出来る。なおここで言うポリオール
(D)、アミン(E)は、上記化合物に限定されるもの
でなく、広くウレタン樹脂に使えるものなら使用可能で
ある。These polyols (D), amines (E),
The reactive silicon (A) can be used alone or in combination of two or more kinds. The polyol (D) and the amine (E) mentioned here are not limited to the above compounds, and any one widely applicable to urethane resins can be used.
【0014】本塗料は、シリコン変性ウレタン樹脂のみ
でも十分な離型性を発揮するが、必要に応じて顔料、脱
水剤、希釈剤、触媒、無機充填剤、レベリング剤、増粘
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤を適宜加えることが出来
る。なお、これらは二液型の場合には、ポリオール側に
あらかじめ加えておくと良い。The present coating composition exhibits sufficient releasability only with a silicone-modified urethane resin, but if necessary, pigments, dehydrating agents, diluents, catalysts, inorganic fillers, leveling agents, thickeners, and antioxidants. Agents and ultraviolet absorbers can be added as appropriate. In the case of a two-pack type, these may be added to the polyol side in advance.
【0015】一般にシリコンは、離型性が良いと言われ
ており多方面で使われている。また、沸点の高い可塑剤
を配合したウレタン樹脂も本目的の離型剤として提案さ
れている。これらは、塗料内よりシリコンあるいは可塑
剤が滲み出て、塗膜表面に介在していることにより離型
効果を発揮している。しかし、配合されたシリコンある
いは可塑剤の全てが移行してしまえばもはや離型性がな
くなってしまい、転用回数にはおのずと限界がある。ま
た、表面にシリコンや可塑剤が存在していることによ
り、工事現場に置いておくことにより塵埃が付着し、こ
れが打設したコンクリート表面に転写し、光沢が落ちる
ことがある。Generally, silicon is said to have a good releasability and is used in various fields. A urethane resin containing a plasticizer having a high boiling point has also been proposed as a release agent for this purpose. The silicone or plasticizer oozes out from the paint and intervenes on the surface of the coating film, thereby exerting a releasing effect. However, once all of the compounded silicone or plasticizer has migrated, the releasability is lost and the number of diversions is naturally limited. Further, due to the presence of silicon or a plasticizer on the surface, dust may adhere to the surface of the concrete when it is placed at a construction site, and this dust may be transferred to the concrete surface that has been placed, resulting in a loss of gloss.
【0016】一方本発明の塗料は、樹脂表面や内部に結
合したジメチルポリシロキサンが存在しており、これ
は、硬化したコンクリートと型枠パネルを離型してもコ
ンクリート側には移行することはなく塗料内に存在して
いる。このことにより本発明の塗料は、長期に亘り離型
性を発揮し続けるのである。つまり、従来の塗料が添加
剤としてのシリコンや可塑剤が硬化するコンクリートに
移行してしまい、転用回数が増すにつれて離型効果が減
少していくのに対して、本発明の離型塗料においては離
型性を発揮する反応性シリコンは、常に塗料内に固定さ
れており、転用回数が増えても離型性能に変るところが
ない。On the other hand, in the coating material of the present invention, dimethylpolysiloxane bonded to the surface or inside of the resin is present, and this does not migrate to the concrete side even after releasing the hardened concrete and the formwork panel. Not present in the paint. As a result, the coating composition of the present invention continues to exhibit releasability for a long period of time. That is, the conventional coating material is transferred to concrete in which silicone or a plasticizer as an additive hardens, and the releasing effect decreases as the number of times of conversion increases, whereas in the releasing coating material of the present invention, Reactive silicon that exhibits releasability is always fixed in the paint, and the releasability does not change even if the number of times of diversion increases.
【0017】最近、原木の枯渇などの理由から表面状態
の良いコンクリ−ト型枠用合板は、製造し難く、通常表
面に多数の凸凹があり、多量の塗料を塗工する必要があ
る。上記離型塗料を、この表面に直接塗布することは可
能であるが、できたコンクリ−ト型枠塗装パネルが高価
になるという欠点がある。そこで、本発明は、水系の塗
料を下地塗工して表面に平滑性をもたせてから上記離型
塗料を塗工することで比較的安価なコンクリ−ト型枠用
塗装パネルを得ることができた。Recently, it is difficult to manufacture a concrete formwork plywood which has a good surface condition due to the exhaustion of raw wood and the like, and there are usually many irregularities on the surface, and it is necessary to apply a large amount of paint. Although it is possible to directly apply the above-mentioned mold release paint to this surface, there is a drawback in that the finished concrete form painting panel becomes expensive. Therefore, according to the present invention, a relatively inexpensive concrete form coating panel can be obtained by applying a water-based paint as an undercoat to make the surface smooth and then applying the release paint. It was
【0018】本発明の下地塗料とは、水溶性高分子を含
む水溶液(F)および/または水性エマルジョンを主成
分とする水性液(G)および充填剤(H)とポリイソシ
アネ−ト化合物(B)を配合した塗料である。The undercoat paint of the present invention means an aqueous solution (F) containing a water-soluble polymer and / or an aqueous solution (G) containing an aqueous emulsion as a main component, a filler (H) and a polyisocyanate compound (B). Is a paint that contains
【0019】本発明において水溶性高分子(F)とは、
ポリビニルアルコ−ル、イタコン酸、無水マレイン酸、
アクリル酸等を共重合した変性ポリビニルアルコ−ル、
ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロ−ス、メ
チルセルロ−ス、アルギン酸ソ−ダ、ポリアクリル酸ソ
−ダ、澱粉、カゼイン、ニカワ、マレイン酸−ビニルエ
−テル共重合物等水溶性の高分子およびその誘導体が含
まれる。In the present invention, the water-soluble polymer (F) means
Polyvinyl alcohol, itaconic acid, maleic anhydride,
Modified polyvinyl alcohol copolymerized with acrylic acid,
Water-soluble polymers such as polyacrylamide, carboxymethylcellulose, methylcellulose, sodium alginate, sodium polyacrylate, starch, casein, glue, maleic acid-vinyl ether copolymer and derivatives thereof included.
【0020】また、水性エマルジョン(G)とは、ポリ
酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、メチルメタアクリレ−ト−ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸エステル−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体等およびこれらを変性したエマル
ジョンを意味する。The aqueous emulsion (G) means polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester copolymer. , Acrylic acid ester-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer and the like, and emulsions obtained by modifying these.
【0021】また、特に分子内にアセトアセチル基を有
する高分子化合物の水溶液および/または水性エマルジ
ョンを使用することが好ましい。これらは、前述のコン
クリ−ト型枠用離型塗料との密着性を向上させ、さらに
耐水性をも向上させるIt is particularly preferable to use an aqueous solution and / or an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule. These improve the adhesiveness with the above-mentioned release paint for concrete mold and also improve the water resistance.
【0022】分子内にアセトアセチル基を有する高分子
化合物の水溶液としては、ポリビニルアルコ−ル、ヒド
ロキシアルキルセルロ−ス、澱粉などの水溶性高分子化
合物をアセトアセチル化したアセトアセチル化ポリビニ
ルアルコ−ル、アセトアセチル化ヒドロキシアルキルセ
ルロ−ス、アセトアセチル化澱粉等の水溶液が挙げられ
る。また、分子内にアセトアセチル基を有する高分子化
合物の水性エマルジョンとしては、アセトアセチル基を
含有する単量体とα、βエチレン性単量体とを乳化共重
合したアセトアセチル化共重合体エマルジョンや前記の
分子内にアセトアセチル基を含有する高分子化合物を乳
化剤とした高分子エマルジョンが挙げられる。As an aqueous solution of a polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule, an acetoacetylated polyvinyl alcohol obtained by acetoacetylating a water-soluble polymer compound such as polyvinyl alcohol, hydroxyalkyl cellulose and starch. , Acetoacetylated hydroxyalkyl cellulose, acetoacetylated starch and the like. Further, as an aqueous emulsion of a polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule, an acetoacetylated copolymer emulsion obtained by emulsion copolymerizing a monomer containing an acetoacetyl group and α and β ethylenic monomers And a polymer emulsion using a polymer compound having an acetoacetyl group in the molecule as an emulsifier.
【0023】本発明に目止め効果および隠蔽効果の目的
として用いる充填剤(H)とは、クレ−、水酸化アルミ
ニウム、珪砂、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等
の無機充填剤の他、木粉、短繊維等の有機充填剤が使用
できる。The filler (H) used for the purpose of the filling effect and the concealing effect in the present invention includes inorganic fillers such as clay, aluminum hydroxide, silica sand, talc, calcium carbonate, titanium oxide, and wood powder. , Organic fillers such as short fibers can be used.
【0024】下地塗料の組成物中のポリイソシアネ−ト
化合物(B)は、シリコン変性ウレタン樹脂に用いるも
のの中から選ばれるもので、水酸基等と反応し成分を水
に対して不溶化する架橋剤である。The polyisocyanate compound (B) in the composition of the base paint is selected from those used for the silicone-modified urethane resin, and is a cross-linking agent which reacts with hydroxyl groups and the like to make the component insoluble in water. .
【0025】また、本発明の下地塗料には、前記の成分
の他、各種界面活性剤、防腐剤、分散剤、消泡剤、増粘
剤、無機および有機顔料を適宜添加しても良い。In addition to the above-mentioned components, various kinds of surfactants, preservatives, dispersants, defoamers, thickeners, inorganic and organic pigments may be appropriately added to the base paint of the present invention.
【0026】本発明の下地塗料の塗工量は、基材として
使用する木質材料パネルの凹凸により適宜加減するのが
良いが、通常は50〜300g/m2 が適当である。ま
た、その上に塗工する前述したコンクリ−ト型枠用離型
塗料の塗工量は、比較的少なくてすみ、通常は30〜1
50g/m2 である。The coating amount of the base paint of the present invention may be appropriately adjusted depending on the unevenness of the wood material panel used as the base material, but is usually 50 to 300 g / m 2 . Further, the coating amount of the above-mentioned release coating material for concrete mold applied on it is relatively small, and usually 30 to 1
It is 50 g / m 2 .
【0027】[0027]
【実施例】次に本発明を実施例おいて説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【0028】下地塗料1 ポリビニルアルコ−ル(株式会社クラレ製、PVA21
7)の10%水溶液30重量部および、水性エマルジョ
ン(旭化成工業株式会社製、DL612)30重量部お
よび、充填剤として炭酸カルシウム(備北粉化工業株式
会社製、ソフトン1200)40重量部および、着色剤
としてカ−ボンブラック0.2部を加え充分混合し、さ
らに架橋剤としてポリメリックジフェニルメタンジイソ
シアネ−ト(三井東圧化学株式会社製、コスモネ−トM
−100)4重量部添加混合して、灰色系の下地塗料1
を調整した。Base coating 1 Polyvinyl alcohol (PVA21 manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
30 parts by weight of a 10% aqueous solution of 7), 30 parts by weight of an aqueous emulsion (DL612, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), and 40 parts by weight of calcium carbonate (manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd., Softon 1200) as a filler, and colored. 0.2 part of carbon black as an agent was added and mixed well, and further, as a cross-linking agent, polymeric diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Cosmonate M).
-100) 4 parts by weight added and mixed to give a gray base paint 1
Was adjusted.
【0029】下地塗料2 下地塗料1で使用したポリビニルアルコ−ルの代わり
に、アセトアセチル化ポリビニルアルコ−ル(日本合成
化学工業株式会社製、Z−200)を使用したほかは、
同じ配合で灰色系の下地塗料2を調整した。Base coating 2 Instead of the polyvinyl alcohol used in Base coating 1, acetoacetylated polyvinyl alcohol (Z-200 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was used,
Gray base paint 2 was prepared with the same composition.
【0030】合成例1 1リットル四口フラスコに、分子量2000で、両末端
に水酸基を有するジメチルポリシロキサン(信越シリコ
ン株式会社製、KF−6001)200グラムと分子量
2000のポリプロピレングリコール400グラムをと
り、ジフェニルメタンジイソシアネート(住友バイエル
ウレタン株式会社製、スミジュール44S)300グラ
ムを加え、110℃で3時間反応し、フリーNCO基含
有率が8.3%のシリコン変性ウレタンプレポリマーを
得た。これを合成物1とする。このジメチルポリシロキ
サン含有率は、22%であり、ポリオール類1当量に対
してポリイソシアネート化合物の当量は、4である。Synthesis Example 1 200 g of dimethylpolysiloxane having a molecular weight of 2000 and hydroxyl groups at both ends (KF-6001 manufactured by Shin-Etsu Silicon Co., Ltd.) and 400 g of polypropylene glycol having a molecular weight of 2000 were placed in a 1-liter four-necked flask. 300 g of diphenylmethane diisocyanate (Sumijour 44S manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) was added and reacted at 110 ° C. for 3 hours to obtain a silicon-modified urethane prepolymer having a free NCO group content of 8.3%. This is designated as Compound 1. The dimethylpolysiloxane content was 22%, and the equivalent of the polyisocyanate compound was 4 with respect to 1 equivalent of the polyols.
【0031】合成例2 1リットル四口フラスコに、KF−6001を200グ
ラムとり、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネ
ート(三井東圧化学株式会社製、コスモネートM−10
0)を540グラム加え、100℃で3時間反応し、フ
リーNCO基含有率が22%のシリコン変性ウレタンプ
レポリマーを得た。これを合成物2とする。このジメチ
ルポリシロキサン含有率は、27%であり、反応性シリ
コン1当量に対してポリイソシアネート化合物の当量
は、20である。Synthesis Example 2 200 g of KF-6001 was placed in a 1-liter four-necked flask, and polymeric diphenylmethane diisocyanate (Cosmonate M-10, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) was used.
540 g of 0) was added and reacted at 100 ° C. for 3 hours to obtain a silicon-modified urethane prepolymer having a free NCO group content of 22%. This is designated as Compound 2. The dimethylpolysiloxane content was 27%, and the equivalent of the polyisocyanate compound was 20 with respect to 1 equivalent of the reactive silicon.
【0032】比較例1 主剤にコスモネートM−100を用い、硬化剤にテトラ
クロロ−4,4’−ジアミノジフェニルメタン(イハラ
ケミカル工業株式会社製、イハラキュアミンTCDA
M)とポリカプロラクトンポリオール(ダイセル化学工
業株式会社製、プラクセル305、分子量830、3官
能)を併用し、顔料ペースト(東洋インキ製造株式会社
製、TUR−9300、グレー)、発泡防止剤(日本化
学工業株式会社製、ゼオライムA−5)を配合し、更に
離型性を出すために高沸点可塑剤(大八化学工業株式会
社製、DOP、沸点390℃)を配合した離型塗料を処
方した。Comparative Example 1 Cosmonate M-100 was used as the main component, and tetrachloro-4,4'-diaminodiphenylmethane (Iharacuamine TCDA manufactured by Ihara Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the curing agent.
M) and polycaprolactone polyol (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Praxel 305, molecular weight 830, trifunctional) are used in combination, pigment paste (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., TUR-9300, gray), antifoaming agent (Nippon Kagaku) Komyo Co., Ltd., Zeolym A-5) was blended, and a mold release paint was further formulated in which a high boiling point plasticizer (Dohachi Chemical Co., Ltd., DOP, boiling point 390 [deg.] C.) was blended in order to provide mold releasability. .
【0033】主剤と硬化剤を、重量比で100/150
の割合で配合し、下地塗料1を120g/m2 塗布した
コンクリ−ト型枠合板上に100g/m2 の割合で塗工
し、比較例1の灰色のコンクリート型枠用塗装パネルを
得た。The weight ratio of the main agent and the curing agent is 100/150.
In proportions of, a base paint 1 concrete was 120 g / m 2 coating - was coated at a rate of 100 g / m 2 on preparative frame plywood, to obtain a gray concrete formwork for coated panel of Comparative Example 1 .
【0034】比較例2 主剤にコスモネートM−100を用い、硬化剤は、エチ
レンジアミンのプロピレンオキサイド付加物(旭電化工
業株式会社製、アデカポリエ−テルEDP−450)と
ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物(旭電
化工業株式会社製、アデカポリオールBPX−33)を
用い、顔料ペーストとしてTUR−9300、発泡防止
剤としてゼオライムA−5を処方し、更に離型性を出す
るためにシリンオイル(トーレシリコン株式会社製、S
H−200(350))を配合した従来の離型塗料を処
方した。Comparative Example 2 Cosmonate M-100 was used as the main component, and the curing agent was a propylene oxide adduct of ethylenediamine (Adeka Polyether EDP-450 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) and a propylene oxide adduct of bisphenol A ( Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., ADEKA POLYOL BPX-33) was used, TUR-9300 was used as a pigment paste, Zeolime A-5 was used as an antifoaming agent, and Shirin oil (Toray Silicon Co., Ltd. Company made, S
A conventional release coating composition containing H-200 (350) was formulated.
【0035】主剤と硬化剤を、重量比で100/100
の割合で配合し、下地塗料1を120g/m2 塗布した
コンクリ−ト型枠合板上に100g/m2 の割合で塗工
し、比較例2の灰色のコンクリート型枠用塗装パネルを
得た。The weight ratio of the main agent and the curing agent is 100/100.
Was applied in a proportion of 100 g / m 2 on a concrete formwork plywood coated with 120 g / m 2 of base paint 1 to obtain a gray painted panel for concrete formwork of Comparative Example 2. .
【0036】実施例1 主剤にコスモネートM−100を用い、硬化剤に、ED
P−450、BPX−33と両末端に水酸基を有する反
応性シリコンとしてKF−6001を用い、これに顔料
ペーストとしてTUR−9300、発泡防止剤としてゼ
オライムA−5を配合し、本発明の離型塗料を処方し
た。Example 1 Cosmonate M-100 was used as the main component, and ED was used as the curing agent.
P-450, BPX-33 and KF-6001 as a reactive silicone having hydroxyl groups at both ends were mixed with TUR-9300 as a pigment paste and Zeolime A-5 as a foaming inhibitor, and the mold release of the present invention was performed. The paint was formulated.
【0037】主剤と硬化剤を、重量比で100/100
の割合で配合し、下地塗料1を120g/m2 塗布した
コンクリ−ト型枠合板上に100g/m2 の割合で塗工
し、実施例1の灰色のコンクリート型枠用塗装パネルを
得た。The weight ratio of the main agent and the curing agent is 100/100.
And the base paint 1 was applied at a rate of 100 g / m 2 on a concrete formwork plywood coated with 120 g / m 2 to obtain a gray concrete formwork coated panel of Example 1. .
【0038】実施例2 主剤にコスモネートM−100を用い、硬化剤に、ポリ
オールとしてEDP−450、プラクセル305とアミ
ンとしてTCDAMを併用し、更に両末端に水酸基を有
する反応性シリコン(日本ユニカー株式会社製、FZ−
3722)、顔料ペーストとしてTUR−9300、発
泡防止剤としてゼオライムA−5を配合し、本発明の離
型塗料を処方した。Example 2 Cosmonate M-100 was used as the main component, EDP-450 as a polyol, Praxel 305 and TCDAM as an amine were used in combination as a curing agent, and reactive silicones having hydroxyl groups at both ends (Japan Unicar Co. Company made, FZ-
3722), TUR-9300 as a pigment paste, and Zeorime A-5 as a foaming inhibitor were blended to formulate the release coating material of the present invention.
【0039】主剤と硬化剤を、重量比で100/150
の割合で配合し、下地塗料2を120g/m2 塗布した
コンクリ−ト型枠合板上に100g/m2 の割合で塗工
し、実施例2の灰色のコンクリート型枠用塗装パネルを
得た。The weight ratio of the main agent and the curing agent is 100/150.
Was applied in a proportion of 100 g / m 2 on a concrete formwork plywood coated with 120 g / m 2 of base paint 2 to obtain a gray painted panel for concrete formwork of Example 2. .
【0040】実施例3 主剤に合成例1のシリコン変性ウレタンプレポリマーを
用い、そのまま下地塗料1を120g/m2 塗布したコ
ンクリ−ト型枠合板の上に、100g/m2 塗布し、大
気中の湿気で硬化させ、実施例3のコンクリ−ト型枠用
塗装パネルを得た。[0040] Using the silicone-modified urethane prepolymer in Synthesis Example 1 to Example 3 the base resin, as concrete an underlying coating 1 was 120 g / m 2 coating - on the preparative frame plywood, 100 g / m 2 was applied, in the air It was cured by the moisture of No. 3 to obtain a coated panel for concrete formwork of Example 3.
【0041】実施例4 主剤に合成例2のシリコン変性ウレタンプレポリマーを
用い、硬化剤にポリオールとしてEDP−450とプラ
クセル305の混合物、反応性シリコンとしてKF−6
001を併用し、顔料ペーストとしてTUR−930
0、発泡防止剤としてゼオライムA- 5を配合し、本発
明の離型塗料を処方した。Example 4 The silicone-modified urethane prepolymer of Synthesis Example 2 was used as the main agent, a mixture of EDP-450 and Praxel 305 as the polyol was used as the curing agent, and KF-6 was used as the reactive silicone.
001 together with TUR-930 as a pigment paste
0, Zeolime A-5 was added as an antifoaming agent, and the release coating composition of the present invention was formulated.
【0042】主剤と硬化剤を、重量比で100/75の
割合で配合し、下地塗料2を120g/m2 塗布したコ
ンクリ−ト型枠合板上に100g/m2 の割合で塗工
し、実施例4の灰色のコンクリート型枠用塗装パネルを
得た。The main agent and the curing agent are mixed in a weight ratio of 100/75, and the base paint 2 is applied at a rate of 100 g / m 2 on a concrete form plywood coated with 120 g / m 2 . A gray painted panel for concrete formwork of Example 4 was obtained.
【0043】これらのコンクリート型枠用塗装パネルの
性能を測定した結果を表に示した。性能は、下記のコン
クリ−トの繰り返し打設試験で評価した。コンクリ−ト
の硬化不良や塗装面に著しいクラックが発生する等し
て、型枠とコンクリ−トが離型困難になるまでの転用回
数を測定した。The results of measuring the performance of these coated panels for concrete formwork are shown in the table. The performance was evaluated by the following concrete repeated casting test. The number of times of diversion before the mold and the concrete became difficult to release due to insufficient curing of the concrete or remarkable cracks on the coated surface was measured.
【0044】また、型枠塗装パネルは、本試験を行なう
前に40℃、80%湿度下に15日間放置した。これ
は、屋外での長期暴露を想定したためであり、塗装面を
ある程度劣化させてから試験した方が差が出やすいから
である。Further, the formwork-coated panel was left for 15 days at 40 ° C. and 80% humidity before conducting this test. This is because long-term outdoor exposure was assumed, and it is easier to make a difference when the test was performed after the coated surface was deteriorated to some extent.
【0045】コンクリ−トの繰り返し打設試験 ポルトランドセメント100部に水33部からなるセメ
ントペ−ストを、303mm×303mm×60mmの
型枠塗装パネルの中に流し入れ、ビニ−ル袋等で密封
し、50℃24時間の促進硬化養生した後、解体し、こ
れを繰り返し行なった。Repeated casting test of concrete A cement paste consisting of 100 parts of Portland cement and 33 parts of water was poured into a form painting panel of 303 mm × 303 mm × 60 mm and sealed with a vinyl bag or the like. After accelerated curing curing at 50 ° C. for 24 hours, it was disassembled and this was repeated.
【0046】[0046]
【表1】 [Table 1]
【0047】[0047]
【発明の効果】上記各実施例に示したように、本発明の
離型塗料を塗布したコンクリート型枠用塗装パネルは、
硬化したコンクリートからの離型が容易であり、かつ2
0回以上繰り返して打設しても初回と変わらない離型性
(剥離性)を得た。しかも平滑で、光沢のあるコンクリ
ート表面を得ることが出来るという著しい技術の進歩を
もたらした。As shown in each of the above embodiments, the coated panel for concrete formwork coated with the release coating material of the present invention is
Easy to release from hardened concrete, and 2
Releasability (peelability) which was the same as the first time was obtained even when the composition was repeatedly placed 0 times or more. Moreover, it has brought a remarkable technological advancement that a smooth and glossy concrete surface can be obtained.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 E04G 19/00 Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display area E04G 19/00
Claims (9)
る長期に亘り離型性を有するコンクリート型枠用離型塗
料。1. A mold-releasing paint for concrete molds, which comprises a silicone-modified urethane resin as a main component and has mold-releasing properties for a long period of time.
鎖に、あるいは末端と側鎖に水酸基を2個以上含有する
有機シリコン(A、以下反応性シリコンという)で変性
したシリコン変性ウレタン樹脂を主成分とする長期に亘
り離型性を有するコンクリート型枠用離型塗料。2. A silicon-modified urethane resin modified with an organic silicon (A, hereinafter referred to as reactive silicon) containing two or more hydroxyl groups at the end or side chain of dimethylpolysiloxane or at the end and side chain is the main component. A mold-releasing paint for concrete formwork that has mold releasability over a long period of time.
基を2個以上含む有機ポリイソシアネート化合物(B、
以下ポリイソシアネート化合物という)との反応で得ら
れる長期に亘り離型性を有するコンクリート型枠用離型
塗料。3. An organic polyisocyanate compound (B, containing reactive silicon (A) and two or more isocyanate groups)
Hereinafter, a mold release paint for concrete formwork, which has a long-term mold release property obtained by a reaction with a polyisocyanate compound).
ポリイソシアネート化合物(B)との反応で得られるイ
ソシアネート基末端シリコン変性ウレタンプレポリマー
(C)と、ポリオール(D)/またはアミン(F)/ま
たは反応性シリコン(A)との反応で得られる長期に亘
り離型性を有するコンクリート型枠用離型塗料。4. An isocyanate group-terminated silicone-modified urethane prepolymer (C) obtained by the reaction of reactive silicone (A) with an excess of polyisocyanate compound (B) in an equivalent ratio, and polyol (D) / or amine ( F) / or a mold release coating material for concrete molds, which has a long-term mold release property obtained by a reaction with reactive silicon (A).
ポリイソシアネート化合物(B)との反応で得られるイ
ソシアネート基末端シリコン変性ウレタンプレポリマー
(C)を湿気硬化させて得られる長期に亘り離型性を有
するコンクリート型枠用離型塗料。5. An isocyanate group-terminated silicon-modified urethane prepolymer (C) obtained by reacting a reactive silicone (A) with an excess amount of a polyisocyanate compound (B) in an equivalent ratio for a long period of time obtained by moisture curing. Mold release paint for concrete formwork with mold releasability.
40%(重量)であって、ウレタン結合によって塗料内
に固定されており、表面に移行して滲み出ることのない
請求項1、2、3、4、5の長期に亘り離型性を有する
コンクリート型枠用離型塗料。6. The reactive silicon (A) content is 2 to 40% (by weight), which is fixed in the coating material by a urethane bond and does not migrate to the surface and exude. A mold-releasing paint for concrete formwork, which has mold-releasing properties for a long time of 2, 3, 4, and 5.
くは5から25%(重量)であって、ウレタン結合によ
って塗料内に固定されており、表面に移行して滲み出る
ことのない請求項1、2、3、4、5の長期に亘り離型
性を有するコンクリート型枠用離型塗料。7. The content of the reactive silicon (A) is preferably 5 to 25% (by weight), is fixed in the paint by a urethane bond, and does not migrate to the surface and exude. Item 1, 2, 3, 4, 5, mold release paint for concrete formwork, which has mold releasability over a long period of time.
/または水性エマルジョンを主成分とする水性液(G)
および充填剤(H)とポリイソシアネ−ト化合物(B)
を配合した塗料を、木質材料パネルの上に下地塗工した
後、請求項1、2、3、4、5、6、7に記載の離型塗
料を塗工することを特徴とするコンクリ−ト型枠用塗装
パネル。8. An aqueous solution (F) containing a water-soluble polymer and / or an aqueous liquid (G) containing an aqueous emulsion as a main component.
And filler (H) and polyisocyanate compound (B)
A release coating composition according to any one of claims 1, 2, 3, 4, 5, 6, and 7 is applied to a wood material panel as a base coating, and then the release coating composition is applied. Paint panel for frame.
/または水性エマルジョン(G)が、分子内にアセトア
セチル基を有することを特徴とする請求項8に記載のコ
ンクリ−ト型枠用塗装パネル。9. The concrete mold according to claim 8, wherein the aqueous solution (F) and / or the aqueous emulsion (G) containing a water-soluble polymer has an acetoacetyl group in the molecule. Painted panel.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30170594A JPH08142032A (en) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | Release paint for concrete formwork and painted panel for concrete formwork |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30170594A JPH08142032A (en) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | Release paint for concrete formwork and painted panel for concrete formwork |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08142032A true JPH08142032A (en) | 1996-06-04 |
Family
ID=17900170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30170594A Pending JPH08142032A (en) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | Release paint for concrete formwork and painted panel for concrete formwork |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08142032A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001049163A (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-20 | Wolff Walsrode Ag | Coating agent containing cellulose material and its use in lacquers |
| JP2002250108A (en) * | 2000-12-18 | 2002-09-06 | Toa Shoji:Kk | Installation method and installation device for protection fence for concrete structure |
| KR20170123268A (en) * | 2016-04-28 | 2017-11-07 | 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | Thermosetting release coating agent, release film and method for producing the release film |
| JP2018028049A (en) * | 2016-04-28 | 2018-02-22 | 荒川化学工業株式会社 | Thermosetting release coating agent, release film, and method for producing release film |
| JP2018035224A (en) * | 2016-08-30 | 2018-03-08 | 荒川化学工業株式会社 | Thermosetting release coating agent, manufacturing method of release film |
| CN119286575A (en) * | 2024-12-10 | 2025-01-10 | 湖南锦旭新材料有限公司 | Concrete release agent and preparation method thereof |
-
1994
- 1994-11-11 JP JP30170594A patent/JPH08142032A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001049163A (en) * | 1999-08-04 | 2001-02-20 | Wolff Walsrode Ag | Coating agent containing cellulose material and its use in lacquers |
| JP2002250108A (en) * | 2000-12-18 | 2002-09-06 | Toa Shoji:Kk | Installation method and installation device for protection fence for concrete structure |
| KR20170123268A (en) * | 2016-04-28 | 2017-11-07 | 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | Thermosetting release coating agent, release film and method for producing the release film |
| CN107418279A (en) * | 2016-04-28 | 2017-12-01 | 荒川化学工业株式会社 | The release coating agent of thermohardening type, mould release membrance, the manufacture method of mould release membrance |
| JP2018028049A (en) * | 2016-04-28 | 2018-02-22 | 荒川化学工業株式会社 | Thermosetting release coating agent, release film, and method for producing release film |
| JP2018035224A (en) * | 2016-08-30 | 2018-03-08 | 荒川化学工業株式会社 | Thermosetting release coating agent, manufacturing method of release film |
| CN119286575A (en) * | 2024-12-10 | 2025-01-10 | 湖南锦旭新材料有限公司 | Concrete release agent and preparation method thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5172284B2 (en) | Covering method | |
| JP3029404B2 (en) | Method of forming anticorrosion / waterproof coated concrete structure | |
| EP0202620B1 (en) | Process for the waterproof working with the use of deposition layer including mesh reinforcing bar | |
| KR102749196B1 (en) | Polyurethane type adhesive for tile and Tile construction method using the same | |
| GB2126501A (en) | Adherent acid cured resin protective coatings | |
| JP3516751B2 (en) | Modified asphalt composition | |
| JP2663431B2 (en) | Moisture-curable polyurethane composition | |
| JP3767873B2 (en) | Structure reinforcement method | |
| JP2915360B2 (en) | Method for forming composite coating and composite coating structure | |
| US20250019558A1 (en) | Method for producing a laminate of wood and cementitious compositions | |
| JP3637560B2 (en) | Moisture curable urethane composition | |
| JP2001139654A (en) | Cold-curing pavement material | |
| JP7614884B2 (en) | Bleed prevention primer, bleed prevention structure using bleed prevention primer, and prevention method thereof | |
| CN110835497A (en) | Single-component polyurethane waterproof coating | |
| JPH0119344B2 (en) | ||
| JP3515356B2 (en) | One-pack moisture-curable urethane resin paving material | |
| JP4117416B2 (en) | Moisture curable urethane composition | |
| JP3163447B2 (en) | Parking structure and its construction method | |
| JP3165586B2 (en) | Base adjustment material composition and concrete coating method using the same | |
| JPH07289989A (en) | Civil engineering structure waterproof structure and waterproof construction method | |
| JP3417700B2 (en) | Lightweight body composition for thickening decorative pattern formation | |
| JPS5840377A (en) | Pressure-sensitive aqueous adhesive | |
| US20020173562A1 (en) | Moisture curable grout polymer | |
| KR102830414B1 (en) | Floor Structure for Surface Enhancement and Surface Enhancement Construction Method for Floor Structure | |
| JP4570844B2 (en) | Cement construction primer, cement construction method, and cement structure |