JPH08143020A - プラスチック容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 環境を害する恐れがなく、耐油性、ヒートシ
ール性、柔軟性に優れ、更には表面滑り性及び離型性が
著しく改善された、油分、香気成分、薬効成分を含む内
容物の保存用容器として優れたプラスチック容器及び高
周波シール性に優れた容器密封フィルムを提供するこ
と。 【構成】 酸変性ポリオレフィン樹脂５〜５０重量部を
分散相とし、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以下であ
る結晶性ポリエステル樹脂を含むポリエステル樹脂９５
〜５０重量部をマトリックスとした樹脂混合物により、
少なくとも容器の最内層が形成されていることを特徴と
するプラスチック容器、及びフィルム状積層体からな
り、容器の口部を封止する容器密封フィルムにおいて、
上記フィルム状積層体における少なくとも封止面側の層
が、上記樹脂混合物により形成されていることを特徴と
する容器密封フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば、スキンケア、
ヘアケア、その他の化粧品又は食品等を充填するのに好
適なプラスチック容器及び高周波シール性に優れた容器
密封フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
単層又は多層の中空状容器の構成材料としては、押出加
工性や金型からの離型性が良く、成形した容器のピンチ
オフ部の接着性が良いポリオレフィン系樹脂が広く用い
られている。また、チューブ状容器等の軟包装容器にお
いても、その少なくとも内層部の構成材料として、押出
加工性が良く、また、ヒートシール性が良いポリオレフ
ィン系樹脂が用いられている。しかし、上述のポリオレ
フィン樹脂は、ガスバリヤー性や、耐油性、保香性に劣
るという問題がある。

【０００３】そこで、上記問題を解決するため、容器の
最内層を形成する材料として、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体あるいはナイロンやポリエチレンテレフタ
レート等の樹脂を用いることが提案されているが、上記
提案では、上記樹脂が油分等に対する遮断効果は有する
ものの、ピンチオフ接着性や、ヒートシール性に劣り、
実用上充分でないという問題がある。また、上記樹脂を
容器の最内層を形成する材料として用いた場合には、容
器自体がゴワゴワした硬い感触のものとなってしまい、
ポリオレフィン系樹脂特有の柔軟なスクイズ性や絞り出
し性が損なわれてしまうという問題がある。

【０００４】このような問題点を解決するために、特開
平２−１９０３３号公報及び特開平３−９６３４６号公
報において、脂肪族変性ポリエステル樹脂あるいは低融
点ポリエステル樹脂を最内層に用い、油分に対する遮断
効果のみならず、ヒートシール性を向上させ、香気成分
の浸透、透過及び吸着を防止し、さらには、柔軟性をも
付与した容器が提案されている。

【０００５】しかし、上記の脂肪族変性ポリエステル樹
脂あるいは低融点ポリエステル樹脂は、耐油性、ヒート
シール性、柔軟性等には優れるものの、一般的にＴｇが
低く、表面滑り性及び離型性に劣るという欠点があり、
具体的には例えば、下記〜等数多くの問題がある。 チューブ状容器の最内層に脂肪族変性ポリエステル樹
脂あるいは低融点ポリエステル樹脂を使用した場合、特
に印刷工程の乾燥時において、最内層に用いた上記の樹
脂がそのＴｇ以上の高温に保持されるため、粘着性が高
くなり、マンドレルへの抜き差しが非常に困難になる。 チューブのヘッド成形などの射出成形では、金型から
の離型性が悪く、取り出し時に成形物の変形や肌荒れを
生じてしまうなどの問題が生じる。特に比較的高温で金
型から取り出す場合には、この現象が著しい。 押出ブロー成形でボトルなどを成形する場合、エアー
ブローする際、ブローピンに樹脂が抱きつき、口部の形
状が出ない。 また、パウチ、ピロー包装用にフィルムを成形する
際、Ｔダイから押し出された樹脂の冷却ロールからの離
型性が悪く、巻き取りスピードが上げられず、また、巻
き取られたフィルムがブロッキングを起こす。

【０００６】また、上記の問題を解決するために、マン
ドレルや金型表面にコーティングを施すなどハード面の
対策がとられているが、これらも満足のいくものではな
く、また、樹脂に滑剤等を添加する方法も対策として採
用されているが、一般に滑剤が低分子量であるため該滑
剤が内容物中へ溶出するという問題がある。

【０００７】一方、特公昭６３−５６０６６号公報にお
いては、ヒートシール性、耐ブロッキング性、耐油性、
イージーオープン性に優れ、各種容器の蓋材として有用
なフィルム状積層体として、塩素化ポリプロピレンを配
合したポリエステル樹脂が報告されている。しかし、上
記ポリエステル樹脂は、塩素化ポリプロピレンの分解温
度が１８０〜１９０℃と低いため、特にヒートシールす
る際、シール部が焦げて商品価値が損なわれてしまうと
いう問題が生じる。また、焼却時、塩素化ポリプロピレ
ンが塩素ガスを発生し焼却炉を傷めたり、環境を害する
恐れがあるという問題がある。

【０００８】また、各種容器の蓋材として用いられる高
周波シール材としては、その溶着層に、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等の分子内に極性基を有する熱可塑性樹
脂が、従来、使用されている。しかし、上記エチレン−
酢酸ビニル共重合体は、高温での構造変化が起こりやす
く、２５０℃付近から脱酢酸反応が生じ、それに由来す
る臭いが発生するため内容物と接する容器内面への使用
には適さないという問題がある。また、上記溶着層とし
て低融点ポリエステルを用いた蓋材も提案されている
が、該低融点ポリエステルはアルミ箔との押出ラミネー
トによるフィルムの成形性に劣り、特に冷却ロールから
の離型性が悪く、また、これらの問題を防ぐために離型
紙を挟む等の対策もとられているが、非常にコストが高
くなるという問題がある。

【０００９】従って、本発明の目的は、環境を害する恐
れがなく、耐油性、ヒートシール性、柔軟性に優れ、更
には表面滑り性及び離型性が著しく改善された、油分、
香気成分、薬効成分を含む内容物の保存用容器として優
れたプラスチック容器を提供することにある。また、本
発明の他の目的は、環境を害する恐れがなく、耐油性、
ヒートシール性、柔軟性に優れ、更には表面滑り性及び
離型性が著しく改善された、油分、香気成分、薬効成分
を含む内容物の保存用容器の口部を封止する高周波シー
ル性に優れた容器密封フィルムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、酸変性ポリオレ
フィン樹脂を含むポリオレフィン樹脂と特定のガラス転
移温度（Ｔｇ）を有する結晶性ポリエステル樹脂を含む
ポリエステル樹脂をブレンドした樹脂混合物を用いたプ
スチック容器が上記目的を達成しうることを知見した。

【００１１】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
のであり、酸変性ポリオレフィン樹脂を含むポリオレフ
ィン樹脂５〜５０重量部を分散相とし、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が３０℃以下である結晶性ポリエステル樹脂を
含むポリエステル樹脂９５〜５０重量部をマトリックス
とした樹脂混合物により、少なくとも容器の最内層が形
成されていることを特徴とするプラスチック容器（以
下、「第１発明」という場合にはこの発明をいう）を提
供するものである。

【００１２】また、本発明は、フィルム状積層体からな
り、容器の口部を封止する容器密封フィルムにおいて、
上記フィルム状積層体における少なくとも封止面側の層
が、酸変性ポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹
脂５〜５０重量部を分散相とし、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が３０℃以下である結晶性ポリエステル樹脂を含む
ポリエステル樹脂９５〜５０重量部をマトリックスとし
た樹脂混合物により形成されていることを特徴とする容
器密封フィルム（以下、「第２発明」という場合にはこ
の発明をいう）を提供するものである。

【００１３】以下、先ず本発明の第１発明のプラスチッ
ク容器について詳述する。本発明のプラスチック容器
は、特定のポリオレフィン樹脂と特定のポリエステル樹
脂との樹脂混合物により、少なくとも最内層が形成され
てなることを特徴とし、表面滑り性及び離型性が著しく
改善され、さらに耐油性、ヒートシール性、柔軟性に優
れたものである。

【００１４】本発明において上記樹脂混合物に用いられ
る上記ポリオレフィン樹脂は酸変性ポリオレフィンを含
むものであり、該ポリオレフィン樹脂は、後述する特定
のポリエステル樹脂とブレンドされて上記樹脂混合物に
おける分散相を形成する成分である。

【００１５】上記ポリオレフィン樹脂が含む上記酸変性
ポリオレフィン樹脂としては、ポリオレフィン樹脂を酸
無水物でグラフト変形したグラフト共重合体、又はエチ
レン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその
誘導体等が好ましく挙げられる。上記酸無水物として
は、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸等の酸無水物を挙げることができ、中でも、無水マレ
イン酸が特に好ましい。上記エチレン−α，β−不飽和
カルボン酸におけるα，β−不飽和カルボン酸として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等及
びこれらの誘導体挙げることができる。

【００１６】上記グラフト共重合体の幹ポリマーとなる
オレフィン樹脂としては、線状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合
体、プロピレン−ブテン−１共重合体及びプロピレン−
エチレン−ブテン−１共重合体からなる群より選択され
る一種以上が好ましく用いられる。

【００１７】上記エチレン−α，β−不飽和カルボン酸
共重合体は、そのエチレン含量が９９〜７０重量部、好
ましくは９８〜７５重量部であり、α，β−不飽和カル
ボン酸含量は1 〜３０重量部、好ましくは２〜２５重量
部であるのが望ましい。上記α，β−不飽和カルボン酸
含量が３０重量部を超えると、酸変性ポリオレフィン樹
脂自体の粘着性が高くなり、その様な樹脂と後述するポ
リエステル樹脂との混合物では所望の離型性を得ること
ができず、また１重量部未満であると、後述するポリエ
ステル樹脂との親和性が弱くなり、ヒートシール強度の
低下等が生じてしまう。

【００１８】また、上記ポリオレフィン樹脂として用い
ることができる上記酸変性ポリオレフィン樹脂以外の成
分としては、無極性ポリオレフィン樹脂等が挙げられ
る。上記無極性ポリオレフィン樹脂としては、線状低密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合
体及びプロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体から
なる群より選択される一種以上が好ましく用いられる。

【００１９】また、上記ポリオレフィン樹脂における酸
変性ポリオレフィン樹脂の配合割合は、好ましくは４０
〜１００重量部、更に好ましくは５０〜１００重量部で
ある。 即ち、上記ポリオレフィン樹脂としては、上記
酸変性ポリオレフィン樹脂を単独で用いでもよい。上記
酸変性ポリオレフィン樹脂の配合割合が４０重量部以下
であると、上記無極性ポリオレフィン樹脂の分散性が悪
くなり、所望の表面滑り性及び離型性を得ることが困難
になり、また後述するポリエステル樹脂との親和性が弱
く、容器表面に剥離等の問題が生じる恐れがある。

【００２０】また、上記酸変性ポリオレフィン樹脂及び
無極性ポリオレフィン樹脂の平均分子量は、１０，００
０ 〜１，０００，０００であるのが好ましい。

【００２１】本発明において上記樹脂混合物に用いられ
る上記の特定のポリエステル樹脂は、上記酸変性ポリオ
レフィン樹脂とブレンドされて上記樹脂混合物における
マトリックスを形成する成分である。上記の特定のポリ
エステル樹脂は、ガラス転移温度（以下「Ｔｇ」とい
う）が３０℃以下、より好ましくは２０℃以下である結
晶性ポリエステル樹脂を含むポリエステル樹脂である。
上記結晶性ポリエステル樹脂のＴｇが３０℃より高い
と、室温における柔軟性が低下し、そのような結晶性ポ
リエステル樹脂を含む樹脂混合物を用いて成形した容器
は、室温において硬い感触を示し、スクイズ性や絞り出
し性に劣る。

【００２２】また、上記結晶性ポリエステル樹脂は、そ
の結晶融解熱量が好ましくは５０〜１０mJ／mg、より好
ましくは４０〜２０mJ／mgであるのが好ましい。上記結
晶融解熱量が５０mJ／mgより大きいと、融解させるため
に必要な熱量が多くなるため、ヒートシールに長時間を
要し、また、高周波融着させるためには高出力且つ長時
間必要となり、内容物の充填された金属容器の場合、こ
のような高出力且つ長時間の高周波処理を施すと内容物
に悪影響を及ぼし、また、１０mJ／mg未満であると、そ
のようなポリエステル樹脂を含む樹脂組成物を用いて成
形した容器は変性を起こしやすく、また、室温付近にお
いてベトつき感を生じるので、上記範囲内とするのが好
ましい。

【００２３】また、上記結晶性ポリエステル樹脂の平均
分子量は、１００００〜１００００００の範囲であるの
が好ましい。

【００２４】上記結晶性ポリエステル樹脂としては、ジ
カルボン酸成分とグリコール成分とを反応させて得られ
るポリエステル等を好ましく挙げることができる。上記
ジカルボン酸成分としては、アジピン酸、スベリン酸、
セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸；テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸及びその一部にスルホン酸基を導入したもの
や、これらの誘導体等を好ましく挙げることができ、使
用に際しては単独もしくは混合物として用いることがで
きる。

【００２５】また、上記グリコール成分としては、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、
レゾルシン、カテコール等を好ましく挙げることがで
き、使用に際しては単独もしくは混合物として用いるこ
とができる。

【００２６】また、上記ポリエステル樹脂においては、
上記結晶性ポリエステル樹脂を単独で用いてもよいが、
更に他のポリエステル樹脂をブレンドして混合物とする
こともできる。但し、この際、上記の他のポリエステル
樹脂のＴｇが３０℃以上である場合、該他のポリエステ
ル樹脂の配合割合を上記結晶性ポリエステル樹脂よりも
少なくする必要がある。また、この際、ポリエステル樹
脂全体の結晶融解熱量は５０mJ／mg以下であるのが好ま
しく、上記の他のポリエステル樹脂は、その結晶融解熱
量が５mJ／mg以下の低結晶性あるいは非晶性ポリエステ
ル樹脂であることが好ましい。

【００２７】また、上記ポリエステル樹脂として上記混
合物を用いる場合には、該混合物が、３０℃以下に少な
くとも１つ以上のＴｇを有するようにする必要がある。
一般に、異なる２種類以上のポリエステル樹脂をブレン
ドした混合物においては、エステル交換反応が生じるた
め、各ポリエステル樹脂が完全に相溶すると混合物のＴ
ｇはそれぞれシフトして１つになり、また完全に相溶し
ない場合でも、多少のエステル交換反応により各ポリエ
ステル樹脂単独のＴｇの位置とは異なる位置にＴｇがシ
フトする。この時、上記混合物のＴｇが全て３０℃以上
に存在すると、室温付近における柔軟性が劣り、特にス
クイズ性が要求される容器に用いた場合にはゴワゴワし
た感触を呈し、所望の柔軟性が得られない。

【００２８】本発明において用いられる上記樹脂混合物
における上記ポリオレフィン樹脂と上記ポリエステル樹
脂との配合割合は、上記ポリオレフィン樹脂５〜５０重
量部、好ましくは１０〜４０重量部に対して、上記ポリ
エステル樹脂９５〜５０重量部、好ましくは９０〜６０
重量部である。上記ポリオレフィン樹脂は分散相とする
のが、本発明においては必須であるが、上記ポリオレフ
ィン樹脂の配合割合が５０重量部を超えると、該ポリオ
レフィン樹脂がマトリックスとなってしまい、耐油性が
急激に悪くなり、さらにシール性も低下し、また、５重
量部未満であると、表面滑り性及び離型性を改善するこ
とができない。

【００２９】本発明において、上記樹脂混合物には、通
常の使用範囲内で帯電防止剤、着色剤等のその他の成分
が、少量用いられても差し支えない。

【００３０】上記ポリオレフィン樹脂と上記ポリエステ
ル樹脂とを混合して、上記樹脂混合物を調製するには、
両者を均一に混合せしめる方法であれば、いかなる方法
でも採用して行うことができ、例えば、溶融状態で両者
を混合せしめる方法等が用いられる。具体的には、２軸
または１軸混練機を用い、上記ポリオレフィン樹脂と上
記ポリエステル樹脂とを別々のフィーダーで所定の配合
割合となるように混練機に供給する方法、あるいは、予
め上記ポリオレフィン樹脂と上記ポリエステル樹脂とを
ペレット状で混合したものを混練機に供給する方法等が
挙げられる。また、その際の混練条件は、通常、シリン
ダー温度１５０〜２５０℃、スクリュー回転数５０〜１
００ｒｐｍの範囲で行われる。

【００３１】而して、本発明のプラスチック容器は、上
記樹脂混合物により、少なくとも最内層（内表面側の
層）が形成されてなるものである。本発明のプラスチッ
ク容器としては、公知の単層又は多層のプラスチック容
器が特に制限なく適用されるが、具体的には、例えば、
押出ブロー成形法により成形される中空状容器、アルミ
ニウム箔、紙、樹脂等とのラミネートシートとしたチュ
ーブ状容器、パウチ、ピロー包装等が挙げられ、中でも
特に胴部と頭部とが連結構成されたチューブ状容器に適
している。

【００３２】そして、本発明のプラスチック容器は、ス
キンケア、ヘアケア、その他化粧品あるいは食品等のよ
うに各種動植物性油脂、そのエステル交換誘導体、イソ
パラフィン、シリコーン油等の合成油を始めとする油成
分を含有するもの、嗜好性等の理由から、メントール
系、ミント系等の各種フレーバー、その他香料、ビタミ
ンＥや各種エキス等が配合されているものを収容する容
器として好適である。具体的には、シャンプー、リン
ス、ベビーオイル、エモリエントローション、モイスチ
ャーローション、マッサージローション、クレンジング
ローション等の各種スキンローション、化粧下クリー
ム、バニシングクリーム、エモリエントクリーム等のス
キンクリーム、シェービングクリーム、ヘアリムーバ
ー、枝毛コートクリーム、整髪用オイル等の化粧品、香
料品分野、歯磨き、調理油、サラダ油、イタリアンドレ
ッシング、フレンチドレッシング等の油性ドレッシング
類やマヨネーズ、または床用ワックス等の住居用製品等
の容器として用いることができるが、これに限定される
ものではない。

【００３３】本発明のプラスチック容器は、上記プラス
チック容器が単層構造である場合には、その全てが上記
樹脂混合物により形成されており、多層構造である場合
には、その少なくとも最内層（内表面側の層）が上記樹
脂混合物により形成されている。また、上記多層構造の
場合、上記最内層以外の層は、通常のプラスチック容器
に用いられている材料を特に制限なく用いて形成するこ
とができる。

【００３４】また、本発明のプラスチック容器を製造す
るには、公知の製造法を特に制限なく用いて容易に得る
ことができる。

【００３５】尚、本発明における、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、２４０℃で溶融した後２０℃まで急冷したサン
プルを示差走査型熱量計（セイコー電子工業社製の「Ｄ
ＳＣ−２２０型」を使用）によって融点より３０℃高い
温度で１０分間保持し、その後ガラス転移温度よりも５
０℃低い温度まで急冷して約１０分間保持した後、１０
℃／ｍｉｎの昇温温度で測定したものである。また、上
記結晶融解熱量は、上述の測定により得られた結晶融解
に基づくピーク面積により求めたものである。また、こ
れらは、後述する第２発明及び第３発明においても同様
である。

【００３６】次いで、本発明（第２発明）の容器密封フ
ィルムについて説明する。本発明の容器密封フィルム
は、フィルム状積層体からなり、容器の口部を封止する
容器密封フィルムにおいて、上記フィルム状積層体にお
ける少なくとも封止面側の層が、上記樹脂混合物（上記
の第１発明の説明において詳述した樹脂混合物）により
形成されてなる。

【００３７】本発明の容器密封フィルムにおいて、上記
封止面側の層以外の層は、特に制限されるものではない
が、アルミニウム箔等が好ましく用いられる。また、本
発明の容器密封フィルムを製造するには、通常公知の押
し出しラミネート法等により、容易に得ることができ
る。上記樹脂混合物と上記アルミニウム箔等とを押し出
しラミネートして得られるフィルム状積層体は、特に金
属容器密封フィルムとして適しており、また押出ラミネ
ートによるフィルム成形時の冷却ロールからの離型性に
優れ、さらに巻き取られたフィルムの耐ブロッキング性
に優れる等生産性にも優れるものである。更には、特に
低出力、短時間での高周波誘導加熱方式による金属容器
へのシール性が良好であり、上記封止面側（内容物と接
する面側）が上記樹脂混合物により形成されているので
内容物への悪影響もない。

【００３８】尚、上述した本発明（第１発明及び第２発
明）のプラスチック容器及び金属容器密封フィルムは、
これらに用いる樹脂組成物において、マトリックスが上
記ポリエステル樹脂であることが特徴であり、そのた
め、耐油性に劣るポリオレフィン樹脂が分散相として存
在しても、非常に優れた耐油性を得ることができる。さ
らに、ポリオレフィン樹脂本来の優れた滑り性等の性質
を持つ酸変性グラフトポリオレフィン樹脂、あるいは無
極性ポリオレフィン樹脂やエチレン系不飽和カルボン酸
共重合体の酸変性ポリオレフィンを含む分散相が、表面
滑り性及び離型性を著しく向上させる。但し、酸変性ポ
リオレフィン樹脂及び無極性ポリオレフィン樹脂は表面
に連続相を形成しないことが好ましい。

【００３９】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例
のみに限定されるものではない。

【００４０】（実施例１，第１発明の実施例）テレフタ
ル酸−イソフタル酸−１，４−ブタンジオール−ジエチ
レングリコール−ポリテトラメチレングリコールからな
るＴｇが−２℃、結晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエス
テル樹脂〔東洋紡績（株）製、商品名「バイロンＧＭ９
９０」〕５０重量部に、テレフタル酸−エチレンジグリ
コール−シクロヘキサンジメタノールからなる非結晶性
ポリエステル樹脂〔イーストマン・コダック（株）製、
商品名「ＰＥＴＧ」〕４０重量部と、低密度ポリエチレ
ンのベースに無水マレイン酸をグラフト重合した酸変性
ポリオレフィン樹脂〔三井石油化学工業（株）製、商品
名「アドマーＬＢ５３０」〕１０重量部をブレンドし
て、樹脂混合物を得た。

【００４１】尚、上記ブレンドは、二軸押出機（東洋精
機製作所製、商品名「ラボプラストミル」：基本装置：
３０−１５０形、測定ヘッド：２Ｄ２５−Ｓ形、スクリ
ュー異方向外回り多条スクリュー）を用い、予めポリエ
ステル樹脂及び酸変性ポリオレフィン樹脂の各ペレット
をドライブレンドしたものを混練機に供給し、シリンダ
ー設定温度１６０〜２２０℃、スクリュー回転数８０ｒ
ｐｍ、混練時間３０秒の条件で混練押し出すことにより
行った。更に、押し出されたストランドをただちに水槽
で冷却し、ペレタイザーによってカットしてペレット状
にし、６０℃で一昼夜乾燥することにより行った。

【００４２】そして、得られた樹脂混合物を用いて最内
層を形成し、また、最外層を低密度ポリエチレン〔三井
石油化学工業（株）製、商品名「ミラソン５０」〕で、
中間層を接着樹脂〔三井石油化学工業（株）製、商品名
「アドマーＳＥ８００」〕で形成し、３種３層のチュー
ブ状容器（本発明のプラスチック容器）を成形した。

【００４３】尚、成形は、内部冷却マンドレル方式の共
押出チューブ成形機〔（株）マックインターナショナル
アソシエイツ製、商品名「ＭＡＣ−ＥＸ３８−２４−
２」〕を用い、各樹脂の押出機シリンダー温度を１６０
〜２００℃として押出し、直径３０mmの３種３層のパイ
プ状成形物を得た。得られたパイプ成形物の厚みは、最
外層が３５０μｍ、中間層が５０μｍ、最内層が５０μ
ｍであった。更に、このパイプ状成形物を１２０mmの長
さにカットし、さらに縦型射出成形機にて上記樹脂組成
物を射出することにより、ねじ部付きのヘッドを成形
し、それと同時に上記パイプ状成形物に融着させること
により行った。また、上記樹脂混合物を、通常の方法で
染色して透過型電子顕微鏡で観察した結果、該樹脂混合
物は海島構造をしており、ポリエステル樹脂からなるマ
トリックス相と、酸変性ポリオレフィン樹脂からなる分
散相とに分離しているものであることが判った。

【００４４】（実施例２，第１発明の実施例）テレフタ
ル酸−イソフタル酸−１，４−ブタンジオール−ジエチ
レングリコール−ポリテトラメチレングリコールからな
るＴｇが−２℃、結晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエス
テル樹脂（バイロンＧＭ９９０）７０重量部に、低密度
ポリエチレンのベースに無水マレイン酸をグラフト重合
した酸変性ポリオレフィン樹脂（アドマーＬＢ５３０）
３０重量部をブレンドして得た樹脂混合物を用いた以外
は、実施例１と同様にして最内層が上記樹脂混合物で形
成されてなる本発明のプラスチック容器としてのチュー
ブ状容器を得た。また上記樹脂混合物を、通常の方法で
染色して透過型電子顕微鏡で観察した結果、該樹脂混合
物は海島構造をしており、ポリエステル樹脂からなるマ
トリックス相と、酸変性ポリオレフィン樹脂からなる分
散相とに分離しているものであることが判った。

【００４５】（実施例３，第１発明の実施例）テレフタ
ル酸−イソフタル酸−１，４−ブタンジオール−ジエチ
レングリコール−ポリテトラメチレングリコールからな
るＴｇが−２℃、結晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエス
テル樹脂（バイロンＧＭ９９０）６０重量部に、低密度
ポリエチレンのベースに無水マレイン酸をグラフト重合
した酸変性ポリオレフィン樹脂（アドマーＬＢ５３０）
４０重量部をブレンドして得た樹脂混合物を用いた以外
は、実施例１と同様にして最内層が上記樹脂混合物で形
成されてなる本発明のプラスチック容器としてのチュー
ブ状容器を得た。また上記樹脂混合物を、通常の方法で
染色して透過型電子顕微鏡で観察した結果、該樹脂混合
物は海島構造をしており、ポリエステル樹脂からなるマ
トリックス相と、酸変性ポリオレフィン樹脂からなる分
散相とに分離しているものであることが判った。

【００４６】（実施例４，第１発明の実施例）テレフタ
ル酸−イソフタル酸−１，４−ブタンジオール−ジエチ
レングリコール−ポリテトラメチレングリコールからな
るＴｇが−２℃、結晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエス
テル樹脂（バイロンＧＭ９９０）６０重量部に、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体（重量比９０：１０）４
０重量部をブレンドして得た樹脂混合物を用いた以外
は、実施例１と同様にして最内層が上記樹脂混合物で形
成されてなる本発明のプラスチック容器としてのチュー
ブ状容器を得た。また上記樹脂混合物を、通常の方法で
染色して透過型電子顕微鏡で観察した結果、該樹脂混合
物は海島構造をしており、ポリエステル樹脂からなるマ
トリックス相と、ポリオレフィン系樹脂からなる分散相
とに分離しているものであることが判った。

【００４７】（実施例５，第１発明の実施例）テレフタ
ル酸−イソフタル酸−１，４−ブタンジオール−ジエチ
レングリコール−ポリテトラメチレングリコールからな
るＴｇが−２℃、結晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエス
テル樹脂（バイロンＧＭ９９０）６０重量部に、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体（重量比９０：１０）２
５重量部及び低密度ポリエチレン樹脂１５重量部をブレ
ンドして得た樹脂混合物を用いた以外は、実施例１と同
様にして最内層が上記樹脂混合物で形成されてなる本発
明のプラスチック容器としてのチューブ状容器を得た。
また上記樹脂混合物を、通常の方法で染色して透過型電
子顕微鏡で観察した結果、該樹脂混合物は海島構造をし
ており、ポリエステル樹脂からなるマトリックス相と、
ポリオレフィン系樹脂からなる分散相とに分離している
ものであることが判った。

【００４８】（実施例６，第１発明の実施例）テレフタ
ル酸−イソフタル酸−１，４−ブタンジオール−ジエチ
レングリコール−ポリテトラメチレングリコールからな
るＴｇが−２℃、結晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエス
テル樹脂（バイロンＧＭ９９０）６０重量部に、エチレ
ン−メタクリル酸グリシジル（重量比９５：５）２５重
量部及び低密度ポリエチレン樹脂１５重量部をブレンド
して得た樹脂混合物を用いた以外は、実施例１と同様に
して最内層が上記樹脂混合物で形成されてなる本発明の
プラスチック容器としてのチューブ状容器を得た。また
上記樹脂混合物を、通常の方法で染色して透過型電子顕
微鏡で観察した結果、該樹脂混合物は海島構造をしてお
り、ポリエステル樹脂からなるマトリックス相と、ポリ
オレフィン系樹脂からなる分散相とに分離しているもの
であることが判った。

【００４９】（実施例７，第１発明の実施例）テレフタ
ル酸−イソフタル酸−アジピン酸−１，４−ブタンジオ
ール（モル比は６７：１０：２３：１００）からなるＴ
ｇが１．８℃、結晶融解熱量が３３．５mJ／mgのポリエ
ステル樹脂７０重量部に、低密度ポリエチレンのベース
に無水マレイン酸をグラフト重合した酸変性ポリオレフ
ィン樹脂（アドマーＬＢ５３０）３０重量部をブレンド
した樹脂混合物を用いた以外は実施例１と同様にして最
内層が上記樹脂混合物で形成されてなる本発明のプラス
チック容器としてのチューブ状容器を得た。また上記樹
脂混合物を、通常の方法で染色して透過型電子顕微鏡で
観察した結果、該樹脂混合物は海島構造をしており、ポ
リエステル樹脂からなるマトリックス相と、ポリオレフ
ィン系樹脂からなる分散相とに分離しているものである
ことが判った。

【００５０】（実施例８，第１発明の実施例）テレフタ
ル酸−イソフタル酸−１，４−ブタンジオール（モル比
は７２：２８：１００）からなるＴｇが２４．９℃、結
晶融解熱量が３２mJ／mgのポリエステル樹脂７０重量部
に、低密度ポリエチレンのベースに無水マレイン酸をグ
ラフト重合した酸変性ポリオレフィン樹脂（アドマーＬ
Ｂ５３０）３０重量部をブレンドして得た樹脂混合物を
用いた以外は、実施例１と同様にして最内層が上記樹脂
混合物で形成されてなる本発明のプラスチック容器とし
てのチューブ状容器を得た。また上記樹脂混合物を、通
常の方法で染色して透過型電子顕微鏡で観察した結果、
該樹脂混合物は海島構造をしており、ポリエステル樹脂
からなるマトリックス相と、ポリオレフィン系樹脂から
なる分散相とに分離しているものであることが判った。

【００５１】（実施例９，第２発明の実施例）テレフタ
ル酸−イソフタル酸−１，４−ブタンジオール−ジエチ
レングリコール−ポリテトラメチレングリコールからな
るＴｇが−２℃、結晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエス
テル樹脂（バイロンＧＭ９９０）７０重量部に、低密度
ポリエチレンのベースに無水マレイン酸をグラフト重合
した酸変性ポリオレフィン樹脂（アドマーＬＢ５３０）
３０重量部を実施例１と同様にブレンドして樹脂混合物
を得た。得られた樹脂混合物とアルミニウム箔とを押出
ラミネートして封止面側の層が上記樹脂混合物で形成さ
れたフィルム状積層体からなる本発明の容器密封フィル
ムを得た。また上記樹脂混合物を、通常の方法で染色し
て透過型電子顕微鏡で観察した結果、該樹脂混合物は海
島構造をしており、ポリエステル樹脂からなるマトリッ
クス相と、ポリオレフィン系樹脂からなる分散相とに分
離しているものであることが判った。尚、積層体の厚み
は、上記樹脂混合物層が２０μｍ、アルミニウム箔層が
２０μｍであった。

【００５２】（実施例１０，第２発明の実施例）ポリエ
ステル樹脂として、「バイロンＧＭ９９０」を８０重量
部用い、ポリオレフィン樹脂として、酸変性ポリオレフ
ィン樹脂「アドマーＬＢ５３０」を２０重量部用いた以
外は、実施例９と同様にして、本発明の容器密封フィル
ムを得た。

【００５３】（比較例１）テレフタル酸−エチレングリ
コール−シクロヘキサンジメタノールからなるＴｇが８
１℃、結晶融解熱量が０mJ／mgの非結晶性ポリエステル
樹脂（ＰＥＴＧ）８０重量部に、低密度ポリエチレンの
ベースに無水マレイン酸をグラフト重合した酸変性ポリ
オレフィン樹脂（ＬＢ５３０）２０重量部をブレンドし
て得た樹脂混合物を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、最内層が上記樹脂混合物で形成されてなるチューブ
状容器を得た。

【００５４】（比較例２）テレフタル酸−イソフタル酸
−１，４−ブタンジオール−ジエチレングリコール−ポ
リテトラメチレングリコールからなるＴｇが−２℃、結
晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエステル樹脂（バイロン
ＧＭ９９０）４０重量部に、低密度ポリエチレンのベー
スに無水マレイン酸をグラフト重合した酸変性ポリオレ
フィン樹脂（アドマーＬＢ５３０）６０重量部をブレン
ドして得た樹脂混合物を用いた以外は、実施例１と同様
にして、最内層が上記樹脂混合物で形成されてなるチュ
ーブ状容器を得た。

【００５５】（比較例３）テレフタル酸−イソフタル酸
−１，４−ブタンジオール−ジエチレングリコール−ポ
リテトラメチレングリコールからなるＴｇが−２℃、結
晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエステル樹脂（バイロン
ＧＭ９９０）９７重量部に、低密度ポリエチレンのベー
スに無水マレイン酸をグラフト重合した酸変性ポリオレ
フィン樹脂（アドマーＬＢ５３０）３重量部をブレンド
して得た樹脂混合物を用いた以外は、実施例１と同様に
して、最内層が上記樹脂混合物で形成されてなるチュー
ブ状容器を得た。

【００５６】（比較例４）テレフタル酸−イソフタル酸
−１，４−ブタンジオール−ジエチレングリコール−ポ
リテトラメチレングリコールからなるＴｇが−２℃、結
晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエステル樹脂（バイロン
ＧＭ９９０）４０重量部に、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体（重量比９０：１０）６０重量部をブレンド
して得た混合物を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、最内層が上記樹脂混合物で形成されてなるチューブ
状容器を得た。

【００５７】（比較例５）「バイロンＧＭ９９０」６０
重量部に、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（重量
比６５：３５）４０重量部をブレンドして得た混合物を
用いた以外は、実施例１と同様にして、最内層が上記樹
脂混合物で形成されてなるチューブ状容器を得た。

【００５８】（比較例６）テレフタル酸−イソフタル酸
−１，４−ブタンジオール−ジエチレングリコール−ポ
リテトラメチレングリコールからなるＴｇが−２℃、結
晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエステル樹脂（バイロン
ＧＭ９９０）６０重量部に、低密度ポリエチレン樹脂４
０重量部をブレンドして得た樹脂混合物を用いた以外
は、実施例１と同様にして、最内層が上記樹脂混合物で
形成されてなるチューブ状容器を得た。

【００５９】（比較例７）テレフタル酸−イソフタル酸
−１，４−ブタンジオール−ジエチレングリコール−ポ
リテトラメチレングリコールからなるＴｇが−２℃、結
晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエステル樹脂（バイロン
ＧＭ９９０）６０重量部に、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体（重量比９０：１０）１０重量部及び低密度
ポリエチレン樹脂３０重量部をブレンドして得た樹脂混
合物を用いた以外は、実施例１と同様にして、最内層が
上記樹脂混合物で形成されてなるチューブ状容器を得
た。

【００６０】（比較例８）テレフタル酸−イソフタル酸
−１，４−ブタンジオール−ジエチレングリコール−ポ
リテトラメチレングリコールからなるＴｇが−２℃、結
晶融解熱量が２４mJ／mgのポリエステル樹脂（バイロン
ＧＭ９９０）をブレンドして得た樹脂混合物を用いた以
外は、実施例９と同様にして、封止面側の層が上記樹脂
混合物で形成されてなるフィルム状積層体からなる容器
密封フィルムを得た。

【００６１】（比較例９）テレフタル酸−エチレングリ
コール−シクロヘキサンジメタノールからなるＴｇが８
１℃、結晶融解熱量が０mJ／mgの非結晶性ポリエステル
樹脂（ＰＥＴＧ）８０重量部に、低密度ポリエチレンの
ベースに無水マレイン酸をグラフト重合した酸変性ポリ
オレフィン樹脂（ＬＢ５３０）２０重量部ををブレンド
して得た樹脂混合物を用いた以外は、実施例９と同様に
して、封止面側の層が上記樹脂混合物で形成されてなる
フィルム状積層体からなる容器密封フィルムを得た。

【００６２】〔試験例〕上記実施例１〜９及び比較例１
〜６で得られた樹脂混合物について、その組成及び用い
たポリエステル樹脂のＴｇ及びΔＨ（結晶融解熱量）を
測定した。その結果を下記〔表１〕及び〔表２〕に示
す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】また、上記実施例１〜８及び比較例１〜６
で得られた樹脂組成物について耐油性及びヒートシール
強度を以下に示す様に試験、評価した。その結果を下記
〔表３〕に示す。

【００６６】耐油性：樹脂混合物を２００℃で溶融させ
た後、２０℃まで急冷した熱プレスシートから試験片
（２５mm×３０mm×１mm）を切りだし、メタノールで表
面を洗浄した後、精秤し、次いで４０℃のイソパラフィ
ンに２４時間浸漬した。この後、表面の油分を濾紙で拭
き取り、精秤し、重量変化を算出して評価した。

【００６７】ヒートシール強度：樹脂混合物を２００℃
で溶融させた後、２０℃まで急冷した熱プレスシートか
ら試験片（１５mm×６０mm×０．５mm）を切りだし、ヒ
ートシーラー（横山忠製）により、加熱時間８sec 、シ
ール時間２sec 、圧着力６kgf/cm² の条件でヒートシー
ルした後、テンシロン〔（株）オリエンテック製、商品
名「ＲＴＡ−５００」〕を用いて、引っ張りスピード２
０mm／ｍｉｎで、Ｔ字剥離によるヒートシール強度を測
定した。

【００６８】また、上記実施例１〜８及び比較例１〜６
で得られたチューブ状容器について柔軟性、表面滑り性
及び離型性を以下に示す様に試験、評価した。その結果
を下記〔表３〕に示す。

【００６９】柔軟性：得られたチューブ状容器について
圧縮試験を行い、柔軟性を評価した。測定はテンシロン
を用い、該チューブ状容器のパイプ部分を１５mm歪ませ
た時の圧縮強度で評価した。圧縮スピードは２００mm／
ｍｉｎで行った。

【００７０】表面滑り性（動摩擦係数：μ）：得られた
チューブ状容器を切り開き、このシートから試験片（１
０mm×１０mm×０．４５mm）を切りだし、最内層樹脂と
アルミ板（鏡面）との摩擦力の測定を行い、得られた摩
擦力の値を下記式に導入して、動摩擦係数を求めた。こ
の際、アルミ板にカートリッジヒーターを取り付け、ア
ルミ板表面の温度制御を行った。また、測定は摩擦感テ
スター〔カトーテック（株）製、商品名「ＫＥＳ−Ｓ
Ｅ」〕を用いて、アルミ板表面温度２０．６５℃の条件
で行った。 μ＝Ｆ／Ｐ Ｆ＝摩擦力、Ｐ＝荷重（５０ｇ）

【００７１】離型性：チューブヘッド射出成形時の金型
からの離型性について評価した。成形条件は、樹脂温度
２４０℃、金型温度２０℃で行った。

【００７２】また、上記実施例９及び比較例７、８で得
られたフィルム状積層体について、離型性及び高周波シ
ール強度を以下に示す様に試験、評価した。結果を下記
〔表４〕に示す。

【００７３】離型性：Ｔダイ押出機によるラミネートフ
ィルム成形時の冷却ロールからの樹脂混合物の離型性に
ついて評価した。成形条件は樹脂温度１６０℃、冷却ロ
ール温度２０℃で行った。

【００７４】高周波シール強度：高周波誘導加熱装置
（７kw、０．３ｓｅｃ）を用い、φ９０のアルミ缶の口
部に高周波シールした後、密封フィルムとアルミ缶の剥
離強度を測定した。サンプル幅は１５mm、剥離スピード
は１００mm／ｍｉｎで行った。

【００７５】

【表３】

【００７６】尚、表中の記号○、×は、各々以下に示す
通りである。 〔柔軟性〕 ○：スクイズ強度が２００ｇｆ〜４００ｇｆ。 △：スクイズ強度が４００ｇｆ〜５００ｇｆ。 ×：スクイズ強度が５００ｇｆ以上。 〔ヒートシール強度〕ヒートシール強度は、３．０kgf/
１５mm以上あればシール性に優れ、３．０kgf/１５mm以
下ではシール性に劣ることを示す。 〔離型性〕 ○：金型からの離型性が非常に良い。 ×：金型からの離型性が非常に悪い。〔（比較例６），
（比較例７）は金型に付着物有り〕 〔総合評価〕 ○：耐油性、ヒートシール強度、柔軟性、表面滑り性、
離型性の全てに優れる。 ×：耐油性、ヒートシール強度、柔軟性、表面滑り性、
離型性の全てを満足していない。

【００７７】

【表４】

【００７８】尚、表中の記号○、×は各々以下に示す通
りである。 〔離型性〕 ○：冷却ロールからの離型性が非常に良い。 ×：冷却ロールからの離型性が非常に悪い。

【００７９】〔総合評価〕 ○：離型性、高周波シール性のすべてに優れる。 ×：離型性、高周波シール性のすべてを満足していな
い。

【００８０】

【発明の効果】本発明のプラスチック容器は、環境を害
する恐れがなく、耐油性、ヒートシール性、柔軟性に優
れ、更には表面滑り性及び離型性が著しく改善された、
油分、香気成分、薬効成分を含む内容物の保存用容器と
して優れたものである。また、本発明の容器密封フィル
ムは、環境を害する恐れがなく、耐油性、ヒートシール
性、柔軟性に優れ、更には表面滑り性及び離型性が著し
く改善された、油分、香気成分、薬効成分を含む内容物
の保存用容器の口部を封止する高周波シール性に優れた
ものであり、更に詳細には、短時間、低出力での高周波
シール性に優れ、フィルムの加工性、特に表面滑り性及
び離型性に優れ、特にスキンケア、ヘアケアその他の化
粧品クリーム等の保存に優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 51/00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸変性ポリオレフィン樹脂を含むポリオ
   レフィン樹脂５〜５０重量部を分散相とし、ガラス転移
   温度（Ｔｇ）が３０℃以下である結晶性ポリエステル樹
   脂を含むポリエステル樹脂９５〜５０重量部をマトリッ
   クスとした樹脂混合物により、少なくとも容器の最内層
   が形成されていることを特徴とするプラスチック容器。
2. 【請求項２】 上記ポリオレフィン樹脂が酸変性ポリオ
   レフィン樹脂を４０重量部以上含んでいることを特徴と
   する請求項１記載のプラスチック容器。
3. 【請求項３】 上記酸変性ポリオレフィン樹脂が、ポリ
   オレフィン樹脂を無水マレイン酸でグラフト変性したグ
   ラフト共重合体又はエチレン−α，β−不飽和カルボン
   酸共重合体であり、該グラフト共重合体の幹ポリマー
   が、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中
   密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
   ン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテ
   ン−１共重合体及びプロピレン−エチレン−ブテン−１
   共重合体からなる群より選ばれた１種以上であり、該エ
   チレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体は、エチレ
   ン含量が９９〜７０重量部で、α，β−不飽和カルボン
   酸の含量が１〜３０重量部であることを特徴とする請求
   項１記載のプラスチック容器。
4. 【請求項４】 フィルム状積層体からなり、容器の口部
   を封止する容器密封フィルムにおいて、 上記フィルム状積層体における少なくとも封止面側の層
   が、酸変性ポリオレフィン樹脂を含むポリオレフィン樹
   脂５〜５０重量部を分散相とし、ガラス転移温度（Ｔ
   ｇ）が３０℃以下である結晶性ポリエステル樹脂を含む
   ポリエステル樹脂９５〜５０重量部をマトリックスとし
   た樹脂混合物により形成されていることを特徴とする容
   器密封フィルム。