JPH08151477A - 内装材用熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

内装材用熱可塑性樹脂組成物

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JPH08151477A
JPH08151477A JP29739894A JP29739894A JPH08151477A JP H08151477 A JPH08151477 A JP H08151477A JP 29739894 A JP29739894 A JP 29739894A JP 29739894 A JP29739894 A JP 29739894A JP H08151477 A JPH08151477 A JP H08151477A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 熱可塑性樹脂100重量部に対し、水酸化ア
ルミニウム10重量部〜300重量部及びアルキル基が
直鎖状であるアルキルリン酸エステルまたはその金属塩
を該水酸化アルミニウムに対し0.1重量%〜10重量
%配合してなる内装材用熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 成形加工時の流動性に優れ、かつ成形後の樹
脂組成物の難燃性や色調に優れ、かつ色調の経時変化も
極めて少ない内装材に適した樹脂組成物の提供が可能で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は内装材用熱可塑性樹脂組
成物に係わり、更に詳細には、成形加工時の流動性に優
れ、かつ得られた熱可塑性樹脂組成物が色調並びに難燃
性に優れた内装材用熱可塑性樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、石油化学、有機高分子化学の目覚
ましい進歩により、高分子材料が我々の生活空間の中で
大変身近な存在となっている。例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン、塩化ビニル等の熱可塑性樹脂が自動車
や家屋内のカーペット、壁紙等の内装材にも使用されて
いる。しかし、その反面、これら高分子材料は組成上高
熱を発して燃焼する性質を有するため、一旦火災が発生
した場合、火勢拡大のみならず、煙、有毒ガス、腐食性
ガス等が発生する場合があることより、より優れた安全
性、防災上の観点から、難燃化、不燃化が要求されてい
る。
【0003】かかる点より該用途に用いられる高分子材
料に対して難燃化の諸対策が講じられてきたが、最近の
難燃規制の動向は、単に燃えにくいという特性のみなら
ず、有毒ガスが発生しにくいこと、低発煙性であること
等も要求されている。
【0004】従来から、高分子材料の難燃化はBr系、
Cl系などのハロゲン系難燃剤を主体に開発されてきた
が、発煙性、有毒ガス発生の面から次第に倦厭され、替
わって、低発煙性、低有毒性の金属水酸化物、酸化錫、
酸化アンチモン、ほう酸塩、リン化合物等の無機系難燃
剤等の開発が現在盛んに行われている。
【0005】中でも、金属水酸化物である水酸化アルミ
ニウムは、加熱に伴う吸熱、脱水反応により難燃効果を
発揮するため、有毒ガスの発生もなく優れた難燃剤であ
り、広く用いられている。しかし、充分な難燃性を付与
するためには多量に添加する必要があり、その場合には
樹脂本来の優れた成形加工性、成形体の機械的強度、色
調等を損ねる可能性がある。
【0006】そこで、樹脂本来の優れた成形加工性、成
形体の機械的強度、色調等を損ねることなく、難燃性を
確保する手段として、無機充填剤に表面処理を施す技術
が開発されている。例えば、EVAにシランカップリン
グ剤で表面処理した無機水和物等を充填する方法(特開
昭61−264034)、ポリオレフィン樹脂にシリコ
ーン誘導体又は脂肪酸、脂肪酸金属塩で表面処理したM
g(OH)2 を添加する方法(特開昭62−18135
3)等が提案されている。
【0007】さらに、難燃助剤を添加し難燃効果を高め
ることで金属水酸化物の充填量を減少させ機械的強度の
向上を図る手法も知られている。例えばエチレンプロピ
レンゴムあるいはエチレンブテン−1ゴムに脂肪酸また
は脂肪酸金属塩で表面処理を施した微粒水アルと赤燐を
配合する方法(特開昭62−218432)、ポリオレ
フィンにMg(OH)2 又はAl2 (OH)3 を50〜
100部、赤りん、硼酸亜鉛、二酸化チタンのうち何れ
か3〜50重量部を充填する方法(特開昭61−130
370)等がある。また、金属水酸化物をより微粒化す
ることで機械的強度が向上すること〔ジェティ(JET
I───Japan Energy and Technology Intelligence
)Vol 39,No. 3 ,1991,71頁〕も既に公知であ
る。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来法に
おいて、無機水和物をシランカップリング剤、脂肪酸、
脂肪酸金属塩で表面処理する手法では、得られる樹脂組
成物の機械強度は改善されるものの、加熱下での樹脂組
成物の流動性が不十分で、成形加工性向上が得られない
ばかりでなく、高トルクがかかる混練行程等で生じる発
熱で樹脂、添加薬剤が劣化し成形体が着色する等の問題
があった。また難燃助剤に赤りん等のリン系化合物を用
いた場合には、配合作業時、粉塵が発生し作業員の健康
を害する可能性があることより厳密な作業環境が要求さ
れ製造設備費の増大を招く。また、水酸化アルミニウム
を微粒化して用いる方法も機械的強度の向上は見られる
ものの、業界の要望を満足するものではない。他方、水
酸化マグネシウムを用いた場合は、難燃性、混練性は解
決されるが、高コストである上に耐薬品性が劣り成形体
の色調が経時変化するため、内装材としての使用に問題
を有していた。
【0009】本発明の目的は、成形加工時の流動性に優
れ、且つ得られる組成物が難燃性、色調に優れ、加えて
色調の経時変化のない内装材用難燃性熱可塑性樹脂組成
物を提供するものである。
【0010】かかる事情下に鑑み、本発明者らは上記目
的を達成すべく鋭意検討した結果、ある特定の薬剤で処
理した水酸化アルミニウムを熱可塑性樹脂と混合し用い
る場合、或いはある特定の薬剤を水酸化アルミニウムと
熱可塑性樹脂との混練時に添加、存在させることにより
上記目的を全て満足する熱可塑性樹脂組成物が得られる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【0011】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、熱可塑性
樹脂100重量部に対し、水酸化アルミニウム10重量
部〜300重量部及びアルキル基が直鎖状であるアルキ
ルリン酸エステルまたはその金属塩を該水酸化アルミニ
ウムに対し0.1重量%〜10重量%配合してなる内装
材用熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【0012】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明の特長は、熱可塑性樹脂に水酸化アルミニウムを高充
填し難燃化樹脂組成物を得るに際し、アルキル基が直鎖
状であるアルキルリン酸エステルまたはその金属塩を該
組成物中に共存させることにある。 本発明において、
かかる構造を有するアルキルリン酸エステル、またはそ
の金属塩は特に制限されないが、通常アルキル基の炭素
数が6〜30、好ましくは8〜22であり、より具体的
にはオクチルリン酸エステル、デシルリン酸エステル、
ラウリルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、
ステアリルリン酸エステル及びセチルリン酸エステル及
びこれらの金属塩が挙げられる。アルキル基の置換数は
1置換から3置換までとれるが、特に限定するものでは
ない。金属塩としては、ナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属が適用される。
【0013】本発明において用いる熱可塑性樹脂とは、
一般に加熱成形加工を行う樹脂であれば特に限定するも
のではない。例として、ポリエチレン、エチレン・プロ
ピレンコポリマー、エチレン・酢酸ビニルコポリマー、
エチレンブテンコポリマー、エチレン・アクリレートコ
ポリマー、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS、A
AS、AES等のスチレンの重合体もしくは共重合体、
メタクリル酸重合体などが挙げられる。熱可塑性樹脂に
対する水酸化アルミニウムの配合量は10重量部〜30
0重量部が必須である。10重量部未満であると十分な
難燃性が得られず、300重量部を越えると樹脂組成物
の流動性、機械強度が低下する。
【0014】本発明の熱可塑性樹脂組成物に配合するア
ルキルリン酸エステルは、アルキル基が直鎖状であるこ
とを必須とする。側鎖を有するアルキルリン酸エステル
では十分な流動性が得られない。またアルキルリン酸エ
ステルではない、不飽和結合を有する炭化水素を持つリ
ン酸エステル、例えばオレイルリン酸エステル等であれ
ば混練、成形加工時の加熱処理により熱分解を起こし変
色の原因となる。アルキルリン酸エステルまたはその金
属塩の樹脂組成物中への添加量は、該樹脂組成物を構成
する水酸化アルミニウムに対し約0.1重量%〜約10
重量%、好ましくは約0.5重量%〜約2重量%が必須
である。配合量が0.1重量%未満の場合は十分な流動
性が得られず、また10重量%を越えて添加しても物性
の向上が望めず逆に著しくコスト高になる。
【0015】樹脂組成物中へのアルキルリン酸エステ
ル、またはその金属塩の配合方法は特に限定しないが、
一般的に以下のような方法で実施できる。例えば、熱可
塑性樹脂と水酸化アルミニウムを混練する際、あらかじ
め樹脂側に直接添加、もしくは水酸化アルミニウムと同
時に添加する方法がある。また、あらかじめ水酸化アル
ミニウムに表面処理した上で樹脂と添加混合することも
可能である。水酸化アルミニウム表面へのアルキルリン
酸エステルまたはその金属塩の処理方法については特に
限定するものではないが、例えば、分散媒中に懸濁状態
にある水酸化アルミニウムに、溶融または溶解したアル
キルリン酸エステルまたはその金属塩を添加し十分に攪
拌混合後、乾燥する方法や、予めアルキルリン酸エステ
ルまたはその金属塩を水、有機溶媒等に均一分散、また
は溶解させた後、水酸化アルミニウムと共にヘンシェル
ミキサー、ウェルナー、リボンブレンダー等を用いて混
合し乾燥する方法、または水酸化アルミニウムを粉砕し
粒度調製時にアルキルリン酸エステルまたはその金属塩
を添加し、メカノケミカル反応を応用して表面処理する
方法などが採られる。
【0016】本発明における内装材用熱可塑性樹脂組成
物は成形後、黄変しておらず、色調の経時変化がないこ
とが要望されており、通常、水酸化アルミニウムを充填
混合した樹脂組成物の色調はb値(ハンターの色差式に
おいて規定されるクロマティネス指数のb値)で3.0
以下、好ましくは2.0以下がよく、3.0を上回るも
のは内装材用に適さないとされている。
【0017】それ故、充填材として適用する水酸化アル
ミニウムも有機物質の付着のない白色水酸化アルミニウ
ムが好ましく、通常市販される水酸化アルミニウムの
中、ハンター白度が95以上のものが適用される。ま
た、これら水酸化アルミニウムの平均粒子径は沈降天秤
法による測定で0.1μm〜10μmであることが望ま
しい。0.1μm未満であると樹脂組成物の流動性が低
下し、10μmを越えると成形体の機械強度が低下す
る。
【0018】
【発明の効果】以上詳述した本発明によれば、単に熱可
塑性樹脂への水酸化アルミニウムの充填時に特定のリン
酸エステルを存在せしめるという極めて簡単な方法で、
成形加工時の流動性に優れ、かつ成形後の樹脂組成物の
難燃性や色調に優れると伴に、色調の経時変化もない熱
可塑性樹脂組成物を提供するものであり、壁紙等の内装
材としてその工業的利用価値は頗る大である。
【0019】
【実施例】以下、本発明を実施例を用いて更に詳細に説
明する。尚、本実施例に於いて用いた色調、流動性(M
FR)、難燃性、色度の経時安定性は以下の方法により
測定した。 ○色調:樹脂組成物を150℃で加熱プレスし150m
m×150mm×2mm厚に成形したシートの表面を色
差計(日本電色株式会社製、型式:Z−1001DP)
で計測した。計測に当たっては、JIS Z8720に
規定する標準の光Cを用い、JIS Z8722に準拠
した以下の方法でXYZ系における三刺激値X、Y、Z
を求め、その値を用いてハンターの色差色におけるクロ
マティクネス指数の算出式に従いb値を算出した。 測定方法の種類:Sa 照明および受講の幾何学条件:0−d 測定は試料を置いた検出部をブラックボックスで覆って
行った。 ○流動性:JIS−K7210に準拠し、測定温度19
0℃、荷重2.16kgの条件で測定した。測定機器は
メルトインデクサー(宝工業製、型式:L207)を用
いた。 ○難燃性:30mm×25mm×0.3mm厚の試験片
に下端からバーナーで火をつける。火がついたらバーナ
ーを取り除き、試験片がすべて燃焼するまでの時間を測
定する。 ○色調の経時変化:試料である熱可塑性樹脂組成物を1
50℃の温度で厚さ2mmに成形し、成形直後と、この
成形体を60℃の恒温槽中に30日間保持した後の成形
体を、スガ試験機株式会社製カラーコンピューターSM
−5−CHにより測定し、標準白色板(X=78.9
2、Y=81.11、Z=93.84)と比較し、イエ
ローインデックス(YI)値として表示した。
【0020】実施例1〜9 (水酸化アルミニウムに対する表面処理剤の被覆)表面
処理する水酸化アルミニウム(乾体)に対して40重量
%の水と2重量%の表面処理剤をホモジナイザーで攪拌
し、均一な分散液を得た後、該分散液を水酸化アルミニ
ウム(住友化学工業株式会社製、商品名:高白色水酸化
アルミニウムCL−303、ハンター白度99)とポリ
エチレン袋に投入した後、人力で十分混合し、水酸化ア
ルミニウム上に表面処理剤を被覆処理した。使用した表
面処理剤の中、ステアリルホスフェートは常温で固体で
あるため90℃に加熱溶解させて水中に分散させ用い
た。分散液は120℃×3時間で乾燥した後、凝集を解
す目的で解砕を行った。 (熱可塑性樹脂組成物の作製)上記方法で得た表面処理
剤を被覆した水酸化アルミニウム150重量部とポリエ
チレンビーズ(超低密度ポリエチレン、MFR:0.8
g/10min、密度0.90g/cm3 )100重量
部を、ラボプラストミル(株式会社東洋精機製作所製、
型式:30−C150、ミキサータイプ:R−100)
に投入し、軽く混合した後、ブレードを停止したまま1
60℃で5分間予熱を行い、予熱終了後、同じく160
℃で10分間、60rpmでブレードを回転させて混練
し、熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂
組成物の色調、流動性(MFR)、難燃性を測定した。
その結果を表1に示す。尚、各実施例に於いての条件の
相違は水酸化アルミニウム表面に被覆した表面処理剤の
みであり、各実施例に用いた表面処理剤は以下の通りで
ある。 実施例1:ステアリルフォスフェート(モノ置換体/ジ
置換体=1:1) 実施例2:ラウリルリン酸エステルカリウム(同上) 実施例3:ステアリルリン酸エステルカリウム(同上) 実施例4:モノステアリルリン酸エステルカリウム 実施例5:ミリスチルリン酸エステルカリウム 実施例6:カプリルリン酸エステルカリウム 実施例7:モノラウリルリン酸エステルカリウム 実施例8:カプリルリン酸エステル 実施例9:ラウリルリン酸エステル(モノ置換体/ジ置
換体=1:1)
【0021】比較例1 実施例1に於いて、表面処理を施していない水酸化アル
ミニウム(住友化学工業株式会社製、商品名:高白色水
酸化アルミニウムCL−303、ハンター白度99)を
用いた他は、実施例1〜9と同様の方法で熱可塑性樹脂
組成物を得た。次いで得られた熱可塑性樹脂組成物の物
性を実施例と同様の方法で測定した。その結果を表1に
示す。
【0022】比較例2 実施例1〜9の方法に於いて、水酸化アルミニウムの表
面処理剤をステアリン酸ナトリウムに代えた以外は同様
の方法で熱可塑性樹脂組成物を得た。次いで得られた熱
可塑性樹脂組成物の物性を実施例と同様の方法で測定し
た。その結果を表1に示す。
【0023】比較例3 実施例1〜9の方法に於いて、水酸化アルミニウムの表
面処理剤をアルキル鎖中に不飽和結合を有するオレイル
リン酸エステルカリウムに代えた以外は同様の方法で熱
可塑性樹脂組成物を得た。次いで得られた熱可塑性樹脂
組成物の物性を実施例と同様の方法で測定した。その結
果を表1に示す。
【0024】比較例4 実施例1〜9の方法に於いて、水酸化アルミニウムの表
面処理剤をアルキル鎖中に側鎖を有するイソステアリル
リン酸エステルカリウムとイソパルミチルリン酸エステ
ルカリウムの混合物に代えた以外は同様の方法で熱可塑
性樹脂組成物を得た。次いで得られた熱可塑性樹脂組成
物の物性を実施例と同様の方法で測定した。その結果を
表1に示す。
【0025】比較例5 実施例3の方法に於いて、表面処理した水酸化アルミニ
ウムの添加量をポリエチレンビーズ100重量部に対
し、350重量部に代えた以外は同様の方法で熱可塑性
樹脂組成物を得た。次いで得られた熱可塑性樹脂組成物
の物性を実施例と同様の方法で測定した。その結果を表
1に示す。
【0026】比較例6 実施例3の方法に於いて、表面処理した水酸化アルミニ
ウムの添加量をポリエチレンビーズ100重量部に対
し、5重量部に代えた以外は同様の方法で熱可塑性樹脂
組成物を得た。次いで得られた熱可塑性樹脂組成物の物
性を実施例と同様の方法で測定した。その結果を表1に
示す。
【0027】比較例7 実施例3に於いて、水酸化アルミニウムに対するステア
リルリン酸エステルカリウムの添加量を0.08重量%
に代えた以外は同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を得
た。次いで得られた熱可塑性樹脂組成物の物性を実施例
と同様の方法で測定した。その結果を表1に示す。
【0028】
【表1】
【0029】実施例10 実施例1、実施例2、比較例2の方法で得た熱可塑性樹
脂組成物を用いて150℃の温度で厚さ2mmに成形
し、成形直後と、この成形体を60℃の恒温槽中に30
日間保持後の成形体の色調(YI)を測定した。その結
果を表2に示す。また比較のため、実施例1の方法に於
いて、水酸化アルミニウムに代え水酸化マグネシウム
(商品名;キスマ5、協和化学工業株式会社製)150
重量部を用いた他は同様にして、樹脂組成物を得、この
ものの色調の経時変化を上記と同様にして測定した。そ
の結果を表2に示す。
【0030】
【表2】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 熱可塑性樹脂100重量部に対し、水酸
    化アルミニウム10重量部〜300重量部及びアルキル
    基が直鎖状であるアルキルリン酸エステルまたはその金
    属塩を該水酸化アルミニウムに対し0.1重量%〜10
    重量%配合してなる内装材用熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 組成物の色調がb値で3.0以下である
    ことを特徴とする請求項1記載の内装材用熱可塑性樹脂
    組成物。
  3. 【請求項3】 水酸化アルミニウムの中心粒径が、沈降
    天秤法による測定で0.1μ〜10μである請求項1記
    載の内装材用熱可塑性樹脂組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006083322A (ja) * 2004-09-17 2006-03-30 Riken Technos Corp 架橋熱可塑性難燃樹脂組成物、その製造方法及びその成形体
JP2010106216A (ja) * 2008-10-31 2010-05-13 Nippon Zeon Co Ltd リン酸エステル・金属水酸化物含有重合性組成物、プリプレグ、及び積層体
JP2017160286A (ja) * 2016-03-07 2017-09-14 株式会社戸出O−Fit 難燃性複合樹脂材料の製造方法と難燃性複合樹脂材料

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