JPH08156154A - 熱可塑性エラストマー積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、部分
的に架橋されていてもよいオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物からなるエンボス加工が施されていてもよ
い表皮層と、架橋されていてもよいポリエチレン発泡体
またはポリプロピレン発泡体からなる発泡層とからな
り、かつ、該オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
が、少なくとも結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）または
結晶性ポリオレフィン樹脂とオレフィン系ゴムとを含有
してなる、部分的ないし完全に架橋された熱可塑性エラ
ストマー（Ｊ）と、特定の水素添加されていてもよいス
チレン系ブロック共重合体（Ｂ）とを含有してなること
を特徴としている。 【効果】上記積層体は、軽量でリサイクルが容易で、し
かも、焼却しても有害なガスを発生せず、耐傷付き性に
優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、熱可塑性エラストマー積
層体に関し、さらに詳しくは、自動車内装材などの用途
に好適な、耐傷付き性に優れたオレフィン系熱可塑性エ
ラストマー積層体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、自動車内装材には、塩化ビ
ニル樹脂が広く用いられている。塩化ビニル樹脂を用い
た自動車内装材は、表面がエンボス加工によりシボ付け
されて皮革模様を有する塩化ビニル樹脂層に、ウレタン
発泡体層および必要に応じて樹脂骨材層で順次裏打ちさ
れた積層体として用いられている。しかしながら、この
ような積層体は、煩雑な工程を経て製造されている。ま
た、塩化ビニル樹脂は、焼却時に有害なガスを発生する
ため、環境を汚染するという問題がある。

【０００３】そこで、本願発明者らは、特公昭６４−１
４０２３号公報において、簡略な工程で製造できるオレ
フィン系熱可塑性エラストマーの積層体を提案してい
る。このオレフィン系熱可塑性エラストマーの積層体
は、有機ペルオキシドを用いて動的に熱処理して得られ
たエチレン・α- オレフィン系共重合体ゴムの部分的架
橋物とポリオレフィン系樹脂とのブレンド体からなり、
表面がエンボス加工された熱可塑性エラストマー層と、
ポリエチレンまたはポリプロピレンの発泡体層とから構
成されてなり、軽量でリサイクルが可能であり、塩化ビ
ニル樹脂のように焼却時に有害なガスを発生しない。オ
レフィン系熱可塑性エラストマーは、上記のような長所
を有するため、近年、省エネルギー、省資源タイプの材
料として、地球環境保護の観点からも広く使用されるよ
うになっている。

【０００４】しかしながら、従来のオレフィン系熱可塑
性エラストマーからなる積層体は、塩化ビニル樹脂から
なる積層体と比較して、耐傷付き性が劣るという欠点が
あり、その改良が強く望まれている。

【０００５】そこで、本発明者らは、耐傷付き性に優れ
た熱可塑性エラストマー積層体を得るべく鋭意研究し、
ポリエチレンまたはポリプロピレンからなる発泡層、お
よび結晶性ポリオレフィン樹脂、あるいは熱可塑性エラ
ストマーと、特定のスチレン系ブロック共重合体とを特
定の割合で含有する熱可塑性えらすとまー組成物で形成
されてなる表皮層からなる積層体を調製したところ、軽
量でリサイクルが容易であり、しかも焼却しても有害な
ガスを発生しない、耐傷付き性に優れた熱可塑性エラス
トマー積層体が得られることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、軽量でリサイク
ルが容易であり、しかも、焼却しても有害なガスを発生
しない、耐傷付き性に優れた熱可塑性エラストマー積層
体を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る第１の熱可塑性エラストマ
ー積層体は、部分的に架橋されていてもよいオレフィン
系熱可塑性エラストマー組成物からなるエンボス加工が
施されていてもよい表皮層と、架橋されていてもよいポ
リエチレン発泡体またはポリプロピレン発泡体からなる
発泡層とからなり、該オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物が、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２
０〜８５重量部、および［II］スチレンまたはその誘導
体の重合体ブロック（ａ）と、イソプレン重合体ブロッ
クまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロックであ
って、全イソプレン単位に対する１，２−位または３，
４−位で結合しているイソプレン単位含有量が４０％以
上である重合体または共重合体ブロック（ｂ）とからな
る水素添加されていてもよいブロック共重合体（Ｂ）１
５〜８０重量部 ［成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量は１００重量部であ
る］からなることを特徴としている。

【０００８】上記のオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物中に、必要に応じて、下記の（１）〜（７）の成
分を１種または２種以上を配合することができる。 （１）スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
（ｃ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン
・ブタジエン共重合体ブロックであって、全イソプレン
単位に対する１，２−位および３，４−位で結合してい
るイソプレン単位含有量が３０％以下である重合体また
は共重合体ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブ
ロック（ｅ）とからなる水素添加されていてもよいブロ
ック共重合体（Ｃ） （２）オレフィン系ゴム（Ｄ） （３）軟化剤（Ｅ） （４）充填材（Ｆ） （５）シリコーンオイル（Ｇ） （６）脂肪族アルコールとジカルボン酸あるいは脂肪酸
とのエステル（Ｈ） （７）フッ素系ポリマー（Ｉ） また、本発明に係る第２の熱可塑性エラストマー積層体
は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる
エンボス加工が施されていてもよい表皮層と、架橋され
ていてもよいポリエチレンまたはポリプロピレンからな
る発泡層とからなり、該オレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物が、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂とオレ
フィン系ゴムとを含有してなる、部分的ないし完全に架
橋された熱可塑性エラストマー（Ｊ）１０〜８０重量
部、および［II］スチレンまたはその誘導体の重合体ブ
ロック（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイソ
プレン・ブタジエン共重合体ブロックであって、全イソ
プレン単位に対する１，２−位または３，４−位で結合
しているイソプレン単位含有量が４０％以上である重合
体または共重合体ブロック（ｂ）とからなる水素添加さ
れていてもよいブロック共重合体（Ｂ）２０〜９０重量
部 ［成分（Ｂ）および（Ｊ）の合計量は１００重量部であ
る］からなることを特徴としている。

【０００９】上記のオレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物中に、必要に応じて、下記の（１）〜（８）の成
分を１種または２種以上を配合することができる。 （１）結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ） （２）スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
（ｃ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン
・ブタジエン共重合体ブロックであって、全イソプレン
単位に対する１，２−位および３，４−位で結合してい
るイソプレン単位含有量が３０％以下である重合体また
は共重合体ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブ
ロック（ｅ）とからなる水素添加されていてもよいブロ
ック共重合体（Ｃ） （３）オレフィン系ゴム（Ｄ） （４）軟化剤（Ｅ） （５）充填材（Ｆ） （６）シリコーンオイル（Ｇ） （７）脂肪族アルコールとジカルボン酸あるいは脂肪酸
とのエステル（Ｈ） （８）フッ素系ポリマー（Ｉ） 本発明に係る第１または第２の熱可塑性エラストマー積
層体を構成する発泡層は、ポリエチレンまたはポリプロ
ピレンの架橋発泡体で形成されていることが望ましい。

【００１０】本発明に係る第１または第２の熱可塑性エ
ラストマー積層体は、上記積層体の発泡層側にポリオレ
フィン樹脂骨材層が積層されていてもよい。このような
積層体のなかでも、所定形状に成形されたポリオレフィ
ン樹脂骨材成形品に、予備加熱された前記熱可塑性エラ
ストマー組成物からなる表皮層とポリエチレン等の架橋
発泡体からなる発泡層とで構成された積層体を、発泡層
とポリオレフィン樹脂骨材成形品とが接触するように載
置、熱成形して一体化されている積層体が好ましい。こ
のような積層体は、自動車内装材として好適に使用する
ことができる。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性エラ
ストマー積層体について具体的に説明する。本発明に係
る熱可塑性エラストマー積層体は、特定の熱可塑性エラ
ストマー組成物からなる表皮層と、ポリエチレン発泡体
またはポリプロピレン発泡体からなる発泡層とから構成
されてなる。

【００１２】また、本発明に係る熱可塑性エラストマー
積層体は、上記の表皮層と発泡層とポリオレフィン樹脂
骨材層が順に積層されていてもよい。まず、表皮層を形
成する熱可塑性エラストマー組成物、発泡層を形成する
発泡体、骨材層を形成するポリオレフィン樹脂について
順に説明する。

【００１３】［表皮層形成用熱可塑性エラストマー組成
物］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ） 本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と
しては、炭素原子数２〜２０のα- オレフィンの単独重
合体または共重合体が挙げられる。具体的には、以下の
ような単独重合体または共重合体が挙げられる。 （１）エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法の
いずれでも良い） （２）エチレンと、１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニル
モノマーとの共重合体 （３）プロピレン単独重合体 （４）プロピレンと１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体 （５）プロピレンと３０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのブロック共重合体 （６）1-ブテン単独重合体 （７）1-ブテンと１０モル％以下の他のα- オレフィン
とのランダム共重合体 （８）4-メチル-1- ペンテン単独重合体 （９）4-メチル-1- ペンテンと２０モル％以下の他のα
- オレフィンとのランダム共重合体 上記のα- オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。

【００１４】上記の結晶性ポリオレフィン樹脂の中で
も、プロピレン単独重合体とプロピレンを主成分とした
プロピレン・α- オレフィン共重合体が特に好ましい。
上記のような結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、単独
で、あるいは組合わせて用いることができる。

【００１５】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）のメルト
フローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ １２３８、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０．０１〜１０
０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜７０ｇ／１０
分の範囲にある。

【００１６】また、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
は、Ｘ線法により求めた結晶化度が通常５〜１００％、
好ましくは２０〜８０％の範囲にある。本発明に係る第
１の熱可塑性エラストマー積層体の表皮層を形成するオ
レフィン系熱可塑性エラストマー組成物においては、結
晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、必須成分であり、結
晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計量１０
０重量部に対して、２０〜８５重量部、好ましくは３０
〜７５重量部、さらに好ましくは３５〜７０重量部の割
合で用いられる。ただし、上記成分（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）および（Ｆ）は任意成分であるので、これらの成
分は０重量部となる場合がある。

【００１７】また、本発明に係る第２の熱可塑性エラス
トマー積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物においては、結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ａ）は、任意成分であり、結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重合
体（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充
填剤（Ｆ）および熱可塑性エラストマー（Ｊ）の合計量
１００重量部に対して、１〜５０重量部、好ましくは３
〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２５重量部の割合
で用いられる。ただし、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は任意成分であるので、こ
れらの成分は０重量部となる場合がある。

【００１８】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を上記の
ような割合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに、
耐熱性に優れた積層体を提供し得る熱可塑性エラストマ
ー組成物が得られる。

【００１９】ブロック共重合体（Ｂ） 本発明で用いられるブロック共重合体（Ｂ）は、スチレ
ンまたはその誘導体の重合体ブロック（ａ）と、特定の
イソプレン重合体または特定のイソプレン・ブタジエン
共重合体からなるブロック（ｂ）とからなり、水素添加
されていてもよい。

【００２０】上記ブロック（ａ）を構成する重合体成分
は、スチレンまたはその誘導体である。スチレンの誘導
体としては、具体的には、α- メチルスチレン、1-ビニ
ルナフタレン、2-ビニルナフタレン、3-メチルスチレ
ン、4-プロピルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、
4-ドデシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルスチレン、
4-（フェニルブチル）スチレンなどが挙げられる。ブロ
ック（ａ）を構成する重合体成分としては、スチレン、
α- メチルスチレンが好ましい。

【００２１】上記ブロック（ｂ）を構成する重合体また
は共重合体は、イソプレン重合体またはイソプレン・ブ
タジエン共重合体であって、下記に示すイソプレン単位
全体に対する１，２−位または３，４−位で結合してい
るイソプレン単位含有量が４０％以上、好ましくは４５
％以上である。

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】本発明において、全イソプレン単位に対す
る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
ン単位含有量が４０％以上であるとき、耐傷付き性に優
れた積層体を提供し得る熱可塑性エラストマー組成物を
得ることができる。

【００２５】ブロック共重合体（Ｂ）におけるスチレン
またはその誘導体の重合体ブロック（ａ）の割合は、好
ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５
重量％の範囲である。すなわち、上記のイソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｂ）の割合は、好ましくは９５〜５０重量％、さ
らに好ましくは９０〜５５重量％の範囲である。

【００２６】本発明においては、水素添加されたブロッ
ク共重合体（Ｂ）が好ましい。水素添加されたブロック
共重合体（Ｂ）を用いると、耐候性と耐熱性により優れ
た積層体を提供し得る熱可塑性エラストマー組成物が得
られる。

【００２７】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）は、
好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分、さらに好ましく
は０．０１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。メルトフロ
ーレートが上記のような範囲にあるブロック共重合体
（Ｂ）を用いると、耐傷付き性に優れた積層体を提供し
得る熱可塑性エラストマー組成物が得られる。

【００２８】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｂ）のブロック形態としては、ブロック（ａ）−ブロ
ック（ｂ）−ブロック（ａ）の形態が最も好ましいが、
これに限られるものではない。

【００２９】このようなブロック共重合体（Ｂ）は、た
とえば、以下のような方法により製造することができ
る。 (1) アルキルリチウム化合物を開始剤としてスチレンま
たはその誘導体、イソプレンまたはイソプレン・ブタジ
エン混合物を逐次重合させる方法。 (2) スチレンまたはその誘導体、次いで、イソプレンま
たはイソプレン・ブタジエン混合物を重合し、これをカ
ップリング剤によりカップリングする方法。 (3) ジリチウム化合物を開始剤としてイソプレンまたは
イソプレン・ブタジエン混合物、次いで、スチレンまた
はその誘導体を逐次重合させる方法。

【００３０】上記ブロック共重合体（Ｂ）の製造方法の
詳細は、たとえば特開平２−３００２５０号公報に記載
されている。また、上記のような方法により得られたブ
ロック共重合体（Ｂ）に水添処理を行なえば、水素添加
されたブロック共重合体（Ｂ）が得られる。水添される
ブロックは、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレ
ン・ブタジエン共重合体ブロック（ｂ）である。

【００３１】本発明の第１に係る熱可塑性エラストマー
積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物においては、ブロック共重合体（Ｂ）は、
上記の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重
合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴ
ム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計量１
００重量部に対して、１５〜８０重量部、好ましくは２
５〜７０重量部、さらに好ましくは３０〜６５重量部の
割合で用いられる。ただし、上記成分（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）および（Ｆ）は任意成分であるので、これらの成
分は０重量部となる場合がある。

【００３２】また、本発明に係る第２の熱可塑性エラス
トマー積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物においては、ブロック共重合体
（Ｂ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン
系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可
塑性エラストマー（Ｊ）の合計量１００重量部に対し
て、２０〜９０重量部、好ましくは２０〜７０重量部、
さらに好ましくは２５〜６５重量部の割合で用いられ
る。ただし、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）
および（Ｆ）は任意成分であるので、これらの成分は０
重量部となる場合がある。

【００３３】ブロック共重合体（Ｂ）を上記のような割
合で用いると、耐熱性に優れるとともに耐傷付き性に優
れた積層体を提供し得る熱可塑性エラストマー組成物が
得られる。

【００３４】ブロック共重合体（Ｃ） 本発明において必要に応じて用いられるブロック共重合
体（Ｃ）は、スチレンまたはその誘導体の重合体ブロッ
ク（ｃ）と、特定のイソプレン重合体または特定のイソ
プレン・ブタジエン共重合体からなるブロック（ｂ）、
またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）とからなり、水
素添加されていてもよい。

【００３５】上記ブロック（ｃ）を構成する重合体成分
は、スチレンまたはその誘導体である。スチレンの誘導
体の具体例としては、上記ブロック共重合体（Ｂ）の項
で例示した化合物と同じ化合物が挙げられる。ブロック
（ｃ）を構成する重合体成分としては、スチレン、α-
メチルスチレンが好ましい。

【００３６】上記ブロック（ｄ）を構成する重合体また
は共重合体は、イソプレン重合体またはイソプレン・ブ
タジエン共重合体であって、全イソプレン単位に対する
１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレン
単位含有量が３０％以下、好ましくは２５％以下であ
る。

【００３７】本発明において、全イソプレン単位に対す
る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
ン単位含有量が３０％以下であるとき、良好な外観を有
する積層体を提供し得る熱可塑性エラストマー組成物を
得ることができる。

【００３８】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）は、ブロック（ｃ）とブロック（ｄ）とからなっ
ていてもよいし、また、ブロック（ｃ）とブタジエン重
合体からなるブロック（ｅ）とからなっていてもよい。

【００３９】ブロック共重合体（Ｃ）におけるスチレン
またはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）の割合は、好
ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５
重量％の範囲である。すなわち、上記のイソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）の
割合は、好ましくは９５〜５０重量％、さらに好ましく
は９０〜５５重量％の範囲である。

【００４０】本発明においては、水素添加されたブロッ
ク共重合体（Ｃ）が好ましい。水素添加されたブロック
共重合体（Ｃ）を用いると、耐候性と耐熱性により優れ
た積層体を提供し得る熱可塑性エラストマー組成物が得
られる。

【００４１】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは
０．０１〜１００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．０
１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。メルトフローレート
が上記のような範囲にあるブロック共重合体（Ｃ）を用
いると、耐傷付き性に優れた積層体を提供し得る熱可塑
性エラストマー組成物が得られる。

【００４２】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）のブロック形態としては、ブロック（ｃ）−ブロ
ック（ｄ）または（ｅ）−ブロック（ｃ）の形態が最も
好ましいが、これに限られるものではない。

【００４３】このような水素添加されていてもよいブロ
ック共重合体（Ｃ）は、たとえば上述したようなブロッ
ク共重合体（Ｂ）の製造方法と同様の方法により製造す
ることができる。

【００４４】なお、水素添加されたブロック共重合体を
調製する際に、水添されるブロックは、イソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｄ）またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）であ
る。

【００４５】本発明に係る第１の熱可塑性エラストマー
積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物においては、ブロック共重合体（Ｃ）は、
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計量１０
０重量部に対して、１〜３０重量部、好ましくは３〜２
５重量部、さらに好ましくは５〜２０重量部の割合で用
いられる。ただし、上記成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）お
よび（Ｆ）は任意成分であるので、これらの成分は０重
量部となる場合がある。

【００４６】また、本発明に係る第２の熱可塑性エラス
トマー積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物においては、ブロック共重合体
（Ｃ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン
系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可
塑性エラストマー（Ｊ）の合計量１００重量部に対し
て、１〜３０重量部、好ましくは３〜２５重量部、さら
に好ましくは５〜２０重量部の割合で用いられる。ただ
し、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、および
（Ｆ）は任意成分であるので、これらの成分は０重量部
となる場合がある。

【００４７】ブロック共重合体（Ｃ）を上記のような割
合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに、外観に優
れた積層体を提供し得る熱可塑性エラストマー組成物が
得られる。

【００４８】オレフィン系ゴム（Ｄ） 本発明において必要に応じて用いられるオレフィン系ゴ
ム（Ｄ）としては、炭素原子数２〜２０のα- オレフィ
ンが５０モル％以上の無定形ランダムな弾性共重合体で
あって、２種以上のα- オレフィンからなるα- オレフ
ィン共重合体、２種以上のα- オレフィンと非共役ジエ
ンとからなるα- オレフィン・非共役ジエン共重合体が
あり、具体的には、以下のようなゴムが挙げられる。 （１）エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム［エチレ
ン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／
５０］ （２）エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合
体ゴム［エチレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０
／１０〜５０／５０］ （３）プロピレン・α- オレフィン共重合体ゴム［プロ
ピレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５
０／５０］ （４）ブテン・α- オレフィン共重合体ゴム［ブテン／
α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５
０］ 上記α- オレフィンとしては、具体的には、上記した結
晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するα- オレフィ
ンの具体的な例と同様のα- オレフィンを挙げることが
できる。

【００４９】また、上記非共役ジエンとしては、具体的
には、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シク
ロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノ
ルボルネンなどが挙げられる。

【００５０】このような非共役ジエンが共重合している
上記（２）のエチレン・α- オレフィン・非共役ジエン
共重合体ゴムのヨウ素価は、２５以下が好ましい。上記
（１）〜（４）の共重合体ゴムのムーニー粘度［ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）］は、１０〜２５０であり、特に３０
〜１５０が好ましい。

【００５１】本発明に係る第１の熱可塑性エラストマー
積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物においては、オレフィン系ゴム（Ｄ）は、
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計量１０
０重量部に対して、１〜４０重量部、好ましくは３〜３
０重量部、さらに好ましくは５〜２５重量部の割合で用
いられる。ただし、上記成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）お
よび（Ｆ）は任意成分であるので、これらの成分は０重
量部となる場合がある。

【００５２】また、本発明に係る第２の熱可塑性エラス
トマー積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物においては、オレフィン系ゴム
（Ｄ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン
系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可
塑性エラストマー（Ｊ）の合計量１００重量部に対し
て、１〜５０重量部、好ましくは３〜３０重量部、さら
に好ましくは５〜２５重量部の割合で用いられる。ただ
し、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および
（Ｆ）は任意成分であるので、これらの成分は０重量部
となる場合がある。

【００５３】オレフィン系ゴム（Ｄ）を上記のような割
合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに柔軟性に優
れた積層体を提供し得る熱可塑性エラストマー組成物が
得られる。

【００５４】また、本発明においては、本発明の目的を
損なわない範囲で、オレフィン系ゴム（Ｄ）と、オレフ
ィン系ゴム（Ｄ）以外のゴムとを組合わせて用いること
もできる。

【００５５】このようなオレフィン系ゴム（Ｄ）以外の
ゴムとしては、たとえばスチレン・ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、
ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴム、ポリイソブチ
レンゴムなどが挙げられる。

【００５６】軟化剤（Ｅ） 本発明において必要に応じて用いられる軟化剤（Ｅ）と
しては、通常ゴムに使用される軟化剤が適当であり、具
体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動
パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックス、石油アスファルト、ワセリン等の石油系物質；
コールタール、コールタールピッチ等のコールタール
類；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、椰子油等
の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ン等のロウ類、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、12- 水酸化ステアリン酸、モンタン酸、オレイン
酸、エルカ酸等の脂肪酸またはその金属塩、脂肪酸アミ
ド；石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポ
リプロピレン等の合成高分子；ジオクチルフタレート、
ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエス
テル系可塑剤；その他マイクロクリスタリンワックス、
液状ポリブタジエンまたはその変性物あるいは水添物、
液状チオコールなどが挙げられる。

【００５７】本発明に係る第１の熱可塑性エラストマー
積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物においては、軟化剤（Ｅ）は、結晶性ポリ
オレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロ
ック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤
（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計量１００重量部に対し
て、１〜４０重量部、好ましくは３〜３０重量部、さら
に好ましくは５〜２０重量部の割合で用いられる。ただ
し、上記成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は任
意成分であるので、これらの成分は０重量部となる場合
がある。

【００５８】また、本発明に係る第２の熱可塑性エラス
トマー積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物においては、軟化剤（Ｅ）は、結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可塑性エ
ラストマー（Ｊ）の合計量１００重量部に対して、１〜
５０重量部、好ましくは３〜３０重量部、さらに好まし
くは５〜２０重量部の割合で用いられる。ただし、上記
成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）は
任意成分であるので、これらの成分は０重量部となる場
合がある。

【００５９】軟化剤（Ｅ）を上記のような割合で用いる
と、成形時の流動性に優れた熱可塑性エラストマー組成
物が得られる。この熱可塑性エラストマー組成物からな
る積層体は、耐傷付き性が良好である。

【００６０】充填剤（Ｆ） 本発明において必要に応じて用いられる充填剤（Ｆ）と
しては、通常ゴムに使用される充填剤が適当であり、具
体的には、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、
カオリン、タルク、シリカ、けいそう土、雲母粉、アス
ベスト、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、ガラス繊
維、ガラス球、シラスバルーン、グラファイト、アルミ
ナなどが挙げられる。

【００６１】本発明に係る第１の熱可塑性エラストマー
積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物においては、充填剤（Ｆ）は、結晶性ポリ
オレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロ
ック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤
（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計量１００重量部に対し
て、１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部の割合
で用いられる。ただし、上記成分（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）および（Ｆ）は任意成分であるので、これらの成
分は０重量部となる場合がある。

【００６２】また、本発明に係る第２の熱可塑性エラス
トマー積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物においては、充填剤（Ｆ）は、結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可塑性エ
ラストマー（Ｊ）の合計量１００重量部に対して、１〜
４０重量部、好ましくは１〜３０重量部の割合で用いら
れる。ただし、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、および（Ｆ）は任意成分であるので、これらの
成分は０重量部となる場合がある。

【００６３】充填剤（Ｆ）を上記のような割合で用いる
と、成形時の流動性に優れた熱可塑性エラストマー組成
物が得られる。この熱可塑性エラストマー組成物からな
る積層体は、耐傷付き性が良好である。

【００６４】熱可塑性エラストマー（Ｊ） 本発明で用いられる熱可塑性エラストマー（Ｊ）は、後
述する結晶性ポリオレフィン樹脂とオレフィン系ゴムと
から構成されている。

【００６５】上記結晶性ポリオレフィン樹脂としては、
前述の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）などを用いるこ
とができる。熱可塑性エラストマー（Ｊ）においては、
結晶性ポリオレフィン樹脂は、結晶性ポリオレフィン樹
脂およびオレフィン系ゴムの合計量１００重量部に対し
て、１０〜８０重量部、好ましくは３０〜８０重量部、
さらに好ましくは３５〜７５重量部の割合で用いられ
る。

【００６６】結晶性ポリオレフィン樹脂を上記のような
割合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに、耐熱性
に優れた積層体を提供し得る、成形性に優れた熱可塑性
エラストマー組成物が得られる。

【００６７】上記オレフィン系ゴムとしては、前述のオ
レフィン系ゴム（Ｄ）などを用いることができる。この
オレフィン系ゴムは、熱可塑性エラストマー（Ｊ）中に
おいて、部分的に架橋された状態、または完全に架橋さ
れた状態で存在している。本発明では、オレフィン系ゴ
ムが部分的に架橋された状態にあることが好ましい。

【００６８】また、本発明においては、本発明の目的を
損なわない範囲で、オレフィン系ゴムとオレフィン系ゴ
ム以外のゴムとを組合わせて用いることもできる。この
ようなオレフィン系ゴム以外のゴムとしては、たとえば
スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム
（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）
等のジエン系ゴム、ポリイソブチレンゴムなどが挙げら
れる。

【００６９】熱可塑性エラストマー（Ｊ）においては、
オレフィン系ゴムは、結晶性ポリオレフィン樹脂および
オレフィン系ゴムの合計量１００重量部に対して、１０
〜９０重量部、好ましくは２０〜９０重量部、さらに好
ましくは３０〜８０重量部の割合で用いられる。

【００７０】また、オレフィン系ゴムとオレフィン系ゴ
ム以外のゴムとを組合わせて用いる場合には、オレフィ
ン系ゴム以外のゴムは、結晶性ポリオレフィン樹脂およ
びオレフィン系ゴムの合計量１００重量部に対して、４
０重量部以下、好ましくは５〜２０重量部の割合で用い
られる。

【００７１】オレフィン系ゴム、またはオレフィン系ゴ
ムおよびオレフィン系ゴム以外のゴムを上記のような割
合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに柔軟性に優
れた積層体を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。

【００７２】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
（Ｊ）には、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定
剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着
色剤、滑剤などの添加物を、本発明の目的を損なわない
範囲で、配合することができる。

【００７３】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマー（Ｊ）は、結晶性ポリプロピレン樹脂と、エチ
レン・α- オレフィン共重合体ゴムまたはエチレン・α
- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムとからなり、
熱可塑性エラストマー（Ｊ）中において、これらの成分
が部分架橋された状態で存在し、かつ、結晶性ポリプロ
ピレン樹脂とオレフィン系ゴムとの重量配合比（結晶性
ポリプロピレン樹脂／オレフィン系ゴム）が７０／３０
〜１０／９０の範囲内にある。

【００７４】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマー（Ｊ）のより具体的な例としては、結晶性ポリ
プロピレン樹脂６０〜１０重量部と、オレフィン系ゴム
としてエチレン・プロピレン共重合体ゴムまたはエチレ
ン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム４０〜９０重量部
［結晶性ポリプロピレン樹脂およびオレフィン系ゴムの
合計量は、１００重量部とする］と、オレフィン系ゴム
以外のゴム５〜１００重量部および／または鉱物油系軟
化剤５〜１００重量部とからなり、オレフィン系ゴムが
部分的に架橋されている熱可塑性エラストマーが挙げら
れる。

【００７５】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
（Ｊ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂とオレフィン系ゴ
ムとを含有するブレンド物を、有機過酸化物の存在下で
動的に熱処理することにより得ることができる。

【００７６】上記有機過酸化物としては、具体的には、
ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、
2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオ
キシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-
4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベ
ンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチ
ルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルベンゾエ
ート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。

【００７７】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチル
ペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート
が好ましく、中でも、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。

【００７８】本発明においては、有機過酸化物は、結晶
性ポリオレフィン樹脂およびオレフィン系ゴムの合計量
１００重量％に対して、０．０５〜３重量％、好ましく
は０．１〜１重量％の割合で用いられる。

【００７９】本発明においては、上記有機過酸化物によ
る部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシム、p,
p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジ
ニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグア
ニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジ
マレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤、あるいはジ
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリ
ルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノ
マー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような
多官能性ビニルモノマーを配合することができる。

【００８０】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィン樹脂およびオレフィン系ゴ
ム系との相溶性が良好であり、かつ、有機過酸化物を可
溶化する作用を有し、有機過酸化物の分散剤として働く
ため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と物性と
のバランスのとれた熱可塑性エラストマーが得られる。

【００８１】本発明においては、上記のような架橋助剤
もしくは多官能性ビニルモノマーは、上記の被架橋処理
物全体に対して、０．１〜２重量％、特に０．３〜１重
量％の割合で用いるのが好ましい。架橋助剤もしくは多
官能性ビニルモノマーの配合割合が上記範囲にあると、
得られる熱可塑性エラストマーは、架橋助剤および多官
能性ビニルモノマーがエラストマー中に未反応のモノマ
ーとして残存することがないため、加工成形の際に熱履
歴による物性の変化が生じることがなく、しかも、流動
性に優れている。

【００８２】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。動的な
熱処理は、ミキシングロール、インテンシブミキサー
（たとえばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸また
は二軸押出機などの混練装置を用いて行なわれるが、非
開放型の混練装置中で行なうことが好ましい。また、動
的な熱処理は、窒素等の不活性ガス中で行なうことが好
ましい。

【００８３】また、混練は、使用する有機ペルオキシド
の半減期が１分未満となる温度で行なうのが望ましい。
混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０
〜２４０℃であり、混練時間は、１〜２０分間、好まし
くは１〜５分間である。また、混練の際に加えられる剪
断力は、通常、剪断速度で１０〜１０⁴ ｓｅｃ^-1、好ま
しくは１０² 〜１０⁴ ｓｅｃ^-1の範囲内で決定される。

【００８４】上記のようにしてオレフィン系ゴムが部分
的に、または完全に架橋された熱可塑性エラストマー
（Ｊ）を得ることができる。ここに、「部分的に架橋さ
れた」とは、下記の方法で測定したゲル含量（シクロヘ
キサン不溶解分）がたとえば１０％以上、特に２０％以
上９８％未満である場合をいう。本発明においては、ゲ
ル含量が３０％以上であることが好ましい。また、「完
全に架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量
（シクロヘキサン不溶解分）が９８％以上１００％であ
る場合をいう。上記範囲にある熱可塑性エラストマー
（Ｊ）を用いると、得られるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物は、成形時の流動性が良好であり、機械
強度および耐熱性に優れた積層体を提供することができ
る。

【００８５】［ゲル含量（シクロヘキサン不溶解分）の
測定法］熱可塑性エラストマーの試料を約１００ｍｇ秤
量して０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍの細片に裁
断し、次いで、得られた細片を密閉容器中にて３０ｍｌ
のシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬する。

【００８６】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。この乾燥残
渣の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性
成分（繊維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減じ
た値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。

【００８７】一方、試料の重量からポリマー成分以外の
シクロヘキサン可溶性成分（たとえば軟化剤）の重量お
よびポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分（繊
維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、
「補正された初期重量（Ｘ）」とする。

【００８８】ここに、ゲル含量（シクロヘキサン不溶解
分）は、次式により求められる。 ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重量（Ｙ）］÷
［補正された初期重量（Ｘ）］×１００ 本発明においては、熱可塑性エラストマー（Ｊ）は、上
記の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合
体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可塑性エ
ラストマー（Ｊ）の合計量１００重量部に対して、１０
〜８０重量部、好ましくは２０〜７０重量部、さらに好
ましくは３０〜７０重量部の割合で用いられる。ただ
し、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および
（Ｆ）は任意成分であるので、これらの成分は０重量部
となる場合がある。

【００８９】熱可塑性エラストマー（Ｊ）を上記のよう
な割合で用いると、耐熱性に優れるとともに耐傷付き性
に優れた積層体を提供し得る熱可塑性エラストマー組成
物が得られる。

【００９０】シリコーンオイル（Ｇ）、エステル（Ｈ）
およびフッ素系ポリマー（Ｉ） 本発明においては、必要に応じてシリコーンオイル
（Ｇ）、脂肪族アルコールとジカルボン酸あるいは脂肪
酸とのエステル（Ｈ）、およびフッ素系ポリマー（Ｉ）
からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分が用いら
れる。

【００９１】本発明で用いられるシリコーンオイル
（Ｇ）としては、具体的には、ジメチルシリコーンオイ
ル、フェニルメチルシリコーンオイル、フルオロシリコ
ーンオイル、テトラメチルテトラフェニルトリシロキサ
ン、変性シリコーン油などが挙げられる。中でも、ジメ
チルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイ
ルが好ましく用いられる。

【００９２】このシリコーンオイル（Ｇ）の動粘度［Ｊ
ＩＳ Ｋ ２２８３，２５℃］は、１０〜３０，０００
ｃＳｔ、好ましくは５０〜１０，０００ｃＳｔ、さらに
好ましくは１００〜５，０００ｃＳｔの範囲である。

【００９３】また、本発明で用いられるエステル（Ｈ）
としては、具体的には、セチルアルコール、牛脂アルコ
ール、ステアリルアルコール、ジステアリルアルコー
ル、ジステアリルフタレート、グリセリンモノオレー
ト、グリセリンモノステアレート、１２- 水酸化ステア
レート、グリセリントリステアレート、トリメチロール
プロパントリステアレート、ペンタエリスリトールテト
ラステアレート、ブチルステアレート、イソブチルステ
アレート、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステ
ル、ベヘン酸エステル、カルシウムソープ含有エステ
ル、イソトリデシルステアレート、セチルパルミテー
ト、セチルステアレート、ステアリールステアレート、
ベヘニルベヘネート、モンタン酸エチレンブリコールエ
ステル、モンタン酸グリセリンエステル、モンタン酸ペ
ンタエリスリトールエステル、カルシウム含有モンタン
酸エステルなどが挙げられる。

【００９４】さらに、本発明で用いられるフッ素系ポリ
マ−（Ｉ）としては、具体的には、ポリテトラフルオロ
エチレン、ビニリデンフルオライド共重合物などが挙げ
られる。中でも、ポリテトラフルオロエチレンが好まし
い。

【００９５】本発明に係る第１の熱可塑性エラストマー
積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物においては、上記のシリコーンオイル
（Ｇ）、エステル（Ｈ）、およびフッ素系ポリマー
（Ｉ）は、それぞれ結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、
ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オ
レフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤
（Ｆ）の合計量１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．０１〜５重量部、さらに好まし
くは０．０５〜３重量部の割合で用いられる。ただし、
上記成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は任意成
分であるので、これらの成分０重量部となる場合があ
る。

【００９６】また、本発明に係る第２の熱可塑性エラス
トマー積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物においては、上記のシリコーンオイ
ル（Ｇ）、エステル（Ｈ）、およびフッ素系ポリマー
（Ｉ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン
系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可
塑性エラストマー（Ｊ）の合計量１００重量部に対し
て、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重
量部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部の割合で用
いられる。ただし、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）および（Ｆ）は任意成分であるので、これらの成
分０重量部となる場合がある。

【００９７】上記のようなシリコーンオイル（Ｇ）、エ
ステル（Ｈ）またはフッ素系ポリマー（Ｉ）を上記のよ
うな割合で用いると、表面改質効果により、耐傷付き性
に優れた表皮層を得ることができる。

【００９８】その他の成分 本発明においては、オレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物中に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に
応じて、公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、
帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤などの添
加剤を添加することができる。

【００９９】公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定
剤としては、フェノール系、サルファイト系、フェニル
アルカン系、フォスファイト系、アミン系安定剤などが
挙げられる。

【０１００】オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 本発明に係る第１の熱可塑性エラストマー積層体の表皮
層を形成するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
においては、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロッ
ク共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィ
ン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合
計量に対する重合体成分、すなわち結晶性ポリオレフィ
ン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重
合体（Ｃ）およびオレフィン系ゴム（Ｄ）の合計量の比
率は、１００〜４０重量％である。この熱可塑性エラス
トマー組成物は、部分的に架橋されていてもよいし、ま
た全く架橋されていなくてもよい。本発明においては、
表面物性の面から、部分的に架橋されている熱可塑性エ
ラストマー組成物が好ましい。

【０１０１】また、本発明に係る第２の熱可塑性エラス
トマー積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物においては、結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重合
体（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充
填剤（Ｆ）および熱可塑性エラストマー（Ｊ）の合計量
に対する重合体成分、すなわち結晶性ポリオレフィン樹
脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体
（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）および熱可塑性エラス
トマー（Ｊ）の合計量の比率は、１００〜４０重量％で
ある。

【０１０２】オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
の調製 本発明に係る第１の熱可塑性エラストマー積層体の表皮
層を形成するオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
は、上記の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、ブロッ
ク共重合体（Ｂ）と、さらにはブロック共重合体
（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填
剤（Ｆ）、シリコーンオイル（Ｇ）、脂肪族アルコール
とジカルボン酸あるいは脂肪酸とのエステル（Ｈ）、ま
たはフッ素系ポリマー（Ｉ）とを、上述した特定の割合
で配合し、有機過酸化物の不存在下、あるいは存在下で
動的な熱処理を行なうことにより調製することができ
る。

【０１０３】また、本発明に係る第２の熱可塑性エラス
トマー積層体の表皮層を形成するオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物においては、上記の熱可塑性エラス
トマー（Ｊ）と、ブロック共重合体（Ｂ）と、さらには
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填
剤（Ｆ）、シリコーンオイル（Ｇ）、脂肪族アルコール
とジカルボン酸あるいは脂肪酸とのエステル（Ｈ）、お
よびフッ素系ポリマー（Ｉ）とを、上述した特定の割合
で配合し、有機過酸化物の不存在下で動的な熱処理を行
なうことにより調製することができる。

【０１０４】本発明で用いられるオレフィン系熱可塑性
エラストマー組成物の製造に際して行なわれる上記の動
的な熱処理としては、熱可塑性エラストマー（Ｊ）の製
造で上述した動的な熱処理が望ましい。

【０１０５】［発泡層形成用発泡体］本発明で発泡層と
して用いられる発泡体は、ポリエチレンまたはポリプロ
ピレンの発泡体、好ましくは架橋発泡体である。このよ
うな架橋発泡体は、たとえば特公昭３９−２５５００号
公報、同４０−２５３５１号公報および同４０−２５３
５２号公報などにアジド架橋剤を用いた架橋発泡体の製
造法が記載されており、この他に放射線による架橋発泡
体なども知られている。またこれらの架橋発泡体は市販
もされているので、その市販品をそのまま使用すること
もできる。これらの発泡体は、本発明に係る熱可塑性エ
ラストマー積層体を自動車内装材として用いる場合、約
１０〜５０倍程度の発泡倍率であることが望ましい。

【０１０６】［骨材層形成用ポリオレフィン樹脂］本発
明で用いられる骨材層形成用ポリオレフィン樹脂として
は、具体的には、前記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
が挙げられる。なかでも、プロピレン単独重合体、プロ
ピレンと１０モル％以下の他のα- オレフィンとのラン
ダム共重合体、プロピレンと３０モル％以下の他のα-
オレフィンとのブロック共重合体が好ましい。

【０１０７】骨材を成形するのに用いられるポリオレフ
ィン樹脂中には、要求される物性を損なわない範囲にお
いて、あるいは物性をさらに改善する目的で、木粉、繊
維片、無機充填剤などを混合することができる。これら
のポリオレフィン樹脂骨剤は、たとえば一般にレジンボ
ード、プラスチックダンボール、レジンフェルトなどの
状態で所定形状に成形される。

【０１０８】［熱可塑性エラストマー積層体］上記のよ
うなポリオレフィン樹脂からなる骨材成形品と一体成形
される積層体の表皮層と発泡層の厚さは、積層体成形品
の用途によって異なり、たとえば自動車用内装材として
用いられる場合には、一般に表皮層の厚さは約０．１〜
２ｍｍ、また発泡層は約１〜３０ｍｍ程度である。しか
し、このような用途の場合においても、表皮層の厚さは
天井材では比較的薄く、ダッシュボード、ホイルハウス
カバー、各種ピラー、シートなどでは比較的厚い積層体
が用いられる。

【０１０９】また、表皮層と発泡層との積層時にエンボ
ス加工用ロールを用いて表皮層表面にエンボス加工を施
すことができる。

【０１１０】

【発明の効果】本発明によれば、軽量でリサイクルが容
易で、しかも、焼却しても有害なガスを発生しない、耐
傷付き性に優れた積層体を得ることができる。

【０１１１】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
実施例中のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を
調製するにあたって用いた原材料を以下に記す。 ［結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）］ （Ａ−１）プロピレンホモポリマー ・メルトフローレート（以下ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８−６５Ｔ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：２０ｇ
／１０分 ・Ｘ線法より求めた結晶化度：７３％ （Ａ−２）プロピレン・エチレン共重合体 ・ エチレン含量：３モル％ ・ＭＦＲ：２０ｇ／１０分 ・Ｘ線法より求めた結晶化度：７３％ ［ブロック共重合体（Ｂ）］ （Ｂ−１）スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物 ・スチレン含有量：２０重量％ ・全イソプレン単位に対する１，２−位および３，４−
位で結合しているイソプレン単位含有量：５５％ ・ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分 （Ｂ−２）スチレン重合体ブロックとイソプレン・ブタ
ジエン共重合体ブロックとスチレン重合体ブロックから
なるブロック共重合体 ・スチレン含有量：２０重量％ ・イソプレン・ブタジエン共重合体ブロックにおけるブ
タジエン含有量：１２重量％ ・イソプレン・ブタジエン共重合体ブロックにおける全
イソプレン単位に対する１，２−位および３，４−位で
結合しているイソプレン単位含有量：６０％ ・ＭＦＲ：２．１ｇ／１０分 ［ブロック共重合体（Ｃ）］ （Ｃ−１）スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物 ・スチレン含有量：３０重量％ ・全イソプレン単位に対する１，２−位および３，４−
位で結合しているイソプレン単位含有量：７％ ・ＭＦＲ：８ｇ／１０分 （Ｃ−２）スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物 ・スチレン含有量：４０重量％ ・ＭＦＲ：１５ｇ／１０分 ［オレフィン系ゴム（Ｄ）］ （Ｄ−１）エチレン・ブテン-1共重合体ゴム ・エチレン含有量：８４モル％ ・ＭＦＲ：８ｇ／１０分 （Ｄ−２）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノ
ルボルネン共重合体ゴム ・エチレン含有量：７０モル％ ・ヨウ素価：１４ ・ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄ （１００℃）］：６２ ［軟化剤（Ｅ）］ （Ｅ−１）鉱物油系プロセスオイル 出光興産社製、商品名 ＰＷ−３８０ （Ｅ−２）ステアリン酸カルシウム ［充填剤（Ｆ）］ （Ｆ−１）微粉タルク 松村産業（株）製、商品名 ＥＴ−５ ［シリコーンオイル（Ｇ）］ （Ｇ−１）シリコーンオイル 東レシリコーン社製、ＳＨ２００ ［脂肪族アルコールとジカルボン酸あるいは脂肪酸との
エステル（Ｈ）］ （Ｈ−１）グリセリンモノステアレート ［フッ素系ポリマー（Ｉ）］ （Ｉ−１）ポリビニリデンフルオライド樹脂 クレハ社製、ＫＦポリマーＷ−１０００ ［熱可塑性エラストマー（Ｊ）］ （Ｊ−１）以下の方法により製造されたオレフィン系熱
可塑性エラストマー 結晶性ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン［ＭＦ
Ｒ：１３ｇ／１０分、Ｘ線法により求めた結晶化度：７
２％］２０重量部と、オレフィン系ゴムとしてエチレン
・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体
ゴム［エチレン含有量：７０モル％、ヨウ素価：１２、
ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）］：１２０］８０
重量部とをバンバリーミキサーを用いて、窒素雰囲気
中、１８０℃で５分間混練した後、得られた混練物をロ
ールに通してシート状にし、シートカッターで裁断して
角ペレットを製造した。

【０１１２】次いで、この角ペレット１００重量部と、
1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼン０．３重量部と、ジビニルベンゼン０．５重量部と
をヘンシェルミキサーで攪拌混合した後、得られた混合
物を、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの一軸押出
機を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で押出して熱可塑
性エラストマー（Ｊ−１）のペレットを製造した。熱可
塑性エラストマー（Ｊ−１）のゲル含量は、８４％であ
った。

【０１１３】

【実施例１】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ−１）のペ
レット５０重量部と、ブロック共重合体（Ｂ−１）のペ
レット５０重量部を充分混合した後、Ｌ／Ｄ＝３０、ス
クリュー径５０ｍｍの一軸押出機を用いて、窒素雰囲気
中、２２０℃で押出して熱可塑性エラストマー組成物の
ペレットを製造した。

【０１１４】さらに、この熱可塑性エラストマー組成物
のペレットを（株）東芝製９０ｍｍφＴ−ダイ押出機
（フルフライトスクリュー、Ｌ／Ｄ＝２６、コートハン
ガーダイ）を用いて、２２０℃、引き取り速度２５ｍ／
分でシート状に押出し、押出された溶融状態にあるシー
ト状の熱可塑性エラストマー組成物と、ポリエチレンの
架橋発泡体シート［積水化学（株）製、商品名 ソフト
ロン、発泡倍率３０倍、厚さ３ｍｍ］と積層させた状態
で一対のロール間を通した。その際、熱可塑性エラスト
マーシートはロール温度６０℃のエンボス加工ロール側
に、また架橋発泡体シートは加熱されていない通常ロー
ル側に接触させるようにし、表皮層が０．５ｍｍの厚さ
を有する積層体を製造した。

【０１１５】上記のようにして得た積層体とは別に、タ
ルク［松村産業（株）製、商品名ＥＴ−５）を３０％充
填したポリプロピレン［プロピレン・エチレンブロック
共重合体、エチレン含量９モル％、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８−６５Ｔ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）
０．５］から成形したプラスチックダンボール（ピッチ
１０ｍｍ、厚さ３ｍｍ）から自動車天井用骨材を成形す
るために、雄型および雌型のホットプレスを用い、９５
℃、２ｋｇ／ｃｍ² の加熱加圧条件下で４０秒間のプレ
ス成形を行ない、その間に１７０℃に予備加熱された前
記積層体を骨材成形品上に載置し、再度プレスして両者
を熱成形一体化させ、天井材を成形した。

【０１１６】得られた天井材の熱可塑性エラストマー組
成物からなる表皮層の平滑な部分にフェルト布を置き、
さらにその上に２００ｇ／ｃｍ² の圧力が掛かるように
重りを載せて、天井材上を１００回往復させ、その往復
操作後の表面状態をもって耐傷付性の評価を行なった。

【０１１７】（耐傷付き性の５段階評価） Ａ：傷が殆ど目立たない Ｂ：傷がやや目立つ Ｃ：傷が目立つ Ｄ：傷がかなり目立つ Ｅ：表面が白化している 結果を第１表に示す。

【０１１８】

【実施例２、７、比較例１、４、５、６】第１表に示す
原料から実施例１と同様に熱可塑性エラストマー組成物
のペレットを製造し、さらに、実施例１と同様に天井材
を成形して、耐傷付性の評価を行なった。

【０１１９】結果を第１表に示す。

【０１２０】

【実施例３、６、８、比較例２】第１表に示す原料をバ
ンバリーミキサーを用いて、窒素雰囲気中、１８０℃で
５分間混練した後、得られた混練物をロールに通してシ
ート状にし、シートカッターで裁断して角ペレットを製
造した。

【０１２１】次いで、この角ペレットをＬ／Ｄ＝３０、
スクリュー径５０ｍｍの一軸押出機を用いて、窒素雰囲
気中、２２０℃で押出して熱可塑性エラストマー組成物
のペレットを製造した。

【０１２２】さらに、この熱可塑性エラストマー組成物
のペレットから実施例１と同様に天井材を成形して、耐
傷付き性の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１２３】

【実施例４、５、比較例３】第１表に示す原料のうち架
橋剤を除く各成分をバンバリーミキサーを用いて、窒素
雰囲気中、１８０℃で５分間混練した後、得られた混練
物をロールに通してシート状にし、シートカッターで裁
断して角ペレットを製造した。

【０１２４】次いで、この角ペレットと第１表に示す架
橋剤とをヘンシェルミキサーで充分攪拌混合した後、Ｌ
／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの一軸押出機を用い
て、窒素雰囲気中、２２０℃で押出して熱可塑性エラス
トマー組成物のペレットを製造した。

【０１２５】さらに、この熱可塑性エラストマー組成物
のペレットから実施例１と同様に天井材を成形して、耐
傷付き性の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１２６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/00 ＬＬＹ

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】部分的に架橋されていてもよいオレフィン
   系熱可塑性エラストマー組成物からなるエンボス加工が
   施されていてもよい表皮層と、 架橋されていてもよいポリエチレン発泡体またはポリプ
   ロピレン発泡体からなる発泡層とからなり、 該オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が、［Ｉ］
   結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２０〜８５重量部、お
   よび［II］スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
   （ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン
   ・ブタジエン共重合体ブロックであって、全イソプレン
   単位に対する１，２−位または３，４−位で結合してい
   るイソプレン単位含有量が４０％以上である重合体また
   は共重合体ブロック（ｂ）とからなる水素添加されてい
   てもよいブロック共重合体（Ｂ）１５〜８０重量部 ［成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量は１００重量部であ
   る］からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー積
   層体。
2. 【請求項２】前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組
   成物が、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２０〜
   ８５重量部、［II］スチレンまたはその誘導体の重合体
   ブロック（ａ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が４０％以上である重合体または共重合体
   ブロック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブ
   ロック共重合体（Ｂ）１５〜８０重量部、［III］ スチ
   レンまたはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位および３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が３０％以下である重合体または共重合体
   ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック
   （ｅ）とからなる水素添加されていてもよいブロック共
   重合体（Ｃ）０〜３０重量部、［IV］オレフィン系ゴム
   （Ｄ）０〜４０重量部、［Ｖ］軟化剤（Ｅ）０〜４０重
   量部、および［VI］充填材（Ｆ）０〜４０重量部［成分
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）
   の合計量は１００重量部である］ からなり、かつ、 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および
   （Ｆ）の合計量に対する成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）お
   よび（Ｄ）の合計量の比率が１００〜４０重量％である
   ことを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性エラストマ
   ー積層体。
3. 【請求項３】前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組
   成物が、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共
   重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系
   ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）のほか
   に、 シリコーンオイル（Ｇ）、脂肪族アルコールとジカルボ
   ン酸あるいは脂肪酸とのエステル（Ｈ）、およびフッ素
   系ポリマー（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１
   種の成分を、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
   （Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）の合計量１００重量部に対
   して、０．０１〜１０重量部含有していることを特徴と
   する請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー積
   層体。
4. 【請求項４】前記積層体の発泡層側にポリオレフィン樹
   脂骨材層が積層されていることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー積層体。
5. 【請求項５】所定形状に成形されたポリオレフィン樹脂
   骨材成形品に、予備加熱された前記表皮層と発泡層とか
   らなる積層体を、発泡層とポリオレフィン樹脂骨材層と
   が接触するように載置、熱成形して一体化されているこ
   とを特徴とする請求項４に記載の熱可塑性エラストマー
   積層体。
6. 【請求項６】自動車内装用の積層体であることを特徴と
   する請求項５に記載の熱可塑性エラストマー積層体。
7. 【請求項７】オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
   からなるエンボス加工が施されていてもよい表皮層と、 架橋されていてもよいポリエチレン発泡体またはポリプ
   ロピレン発泡体からなる発泡層とからなり、 該オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が、［Ｉ］
   結晶性ポリオレフィン樹脂とオレフィン系ゴムとを含有
   してなる、部分的ないし完全に架橋された熱可塑性エラ
   ストマー（Ｊ）１０〜８０重量部、および［II］スチレ
   ンまたはその誘導体の重合体ブロック（ａ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が４０％以上である重合体または共重合体
   ブロック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブ
   ロック共重合体（Ｂ）２０〜９０重量部 ［成分（Ｂ）および（Ｊ）の合計量は１００重量部であ
   る］からなることを特徴とする熱可塑性エラストマー積
   層体。
8. 【請求項８】前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組
   成物が、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂とオレフィン
   系ゴムとを含有してなる、部分的ないし完全に架橋され
   た熱可塑性エラストマー（Ｊ）１０〜８０重量部、［I
   I］スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ａ）
   と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が４０％以上である重合体または共重合体
   ブロック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブ
   ロック共重合体（Ｂ）２０〜９０重量部、［III］ 結晶
   性ポリオレフィン樹脂（Ａ）０〜５０重量部、［IV］ス
   チレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位および３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が３０％以下である重合体または共重合体
   ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック
   （ｅ）とからなる水素添加されていてもよいブロック共
   重合体（Ｃ）０〜３０重量部、［Ｖ］ オレフィン系ゴ
   ム（Ｄ）０〜４０重量部、［VI］軟化剤（Ｅ）０〜４０
   重量部、および［VII］ 充填材（Ｆ）０〜４０重量部 ［成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、
   （Ｆ）および（Ｊ）の合計量は１００重量部である］か
   らなり、かつ、 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）
   および（Ｊ）の合計量に対する成分（Ａ）、（Ｂ）、
   （Ｃ）、（Ｄ）および（Ｊ）の合計量の比率が１００〜
   ４０重量％であることを特徴とする請求項７に記載の熱
   可塑性エラストマー積層体。
9. 【請求項９】前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組
   成物が、熱可塑性エラストマー（Ｊ）、ブロック共重合
   体（Ｂ）、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
   共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤
   （Ｅ）および充填剤（Ｆ）のほかに、 シリコーンオイル（Ｇ）、脂肪族アルコールとジカルボ
   ン酸あるいは脂肪酸とのエステル（Ｈ）、およびフッ素
   系ポリマー（Ｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１
   種の成分を、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、
   （Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）の合計量１００重量部に対
   して、０．０１〜１０重量部含有していることを特徴と
   する請求項７または８に記載の熱可塑性エラストマー積
   層体。
10. 【請求項１０】前記積層体の発泡層側にポリオレフィン
    樹脂骨材層が積層されていることを特徴とする請求項７
    〜９のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー積層体。
11. 【請求項１１】所定形状に成形されたポリオレフィン樹
    脂骨材成形品に、予備加熱された前記表皮層と発泡層と
    からなる積層体を、発泡層とポリオレフィン樹脂骨材層
    とが接触するように載置、熱成形して一体化されている
    ことを特徴とする請求項１０に記載の熱可塑性エラスト
    マー積層体。
12. 【請求項１２】自動車内装用の積層体であることを特徴
    とする請求項１１に記載の熱可塑性エラストマー積層
    体。