JPH08158231A - 水による交絡処理をした繊維で形成したフルオロポリマーシートとその製造方法 - Google Patents
水による交絡処理をした繊維で形成したフルオロポリマーシートとその製造方法Info
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- JPH08158231A JPH08158231A JP7217368A JP21736895A JPH08158231A JP H08158231 A JPH08158231 A JP H08158231A JP 7217368 A JP7217368 A JP 7217368A JP 21736895 A JP21736895 A JP 21736895A JP H08158231 A JPH08158231 A JP H08158231A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 強度を増加し、かつ繊維が脱落する傾向を減
少させたフルオロポリマーのシートまたはウェブを提供
する。 【解決手段】 フルオロポリマー繊維、例えばエチレン
／クロロトリフルオロエチレン繊維のシートまたはウェ
ブを水による交絡処理に付す。 【効果】 水による交絡処理をしたシートまたはウェブ
は、フィルター、マスク、膜、合成紙、産業用生地、ま
たは水中油もしくは油中水のエマルジョンに用いる液体
分離器に使用することができる。
少させたフルオロポリマーのシートまたはウェブを提供
する。 【解決手段】 フルオロポリマー繊維、例えばエチレン
／クロロトリフルオロエチレン繊維のシートまたはウェ
ブを水による交絡処理に付す。 【効果】 水による交絡処理をしたシートまたはウェブ
は、フィルター、マスク、膜、合成紙、産業用生地、ま
たは水中油もしくは油中水のエマルジョンに用いる液体
分離器に使用することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フルオロポリマー
繊維で製造したシートまたはウェブに関する。さらに詳
しくは、本発明は、フルオロポリマー繊維に水による交
絡処理をして（hydroentangled）得られるフルオロポリ
マー繊維のシートまたはウェブに関する。
繊維で製造したシートまたはウェブに関する。さらに詳
しくは、本発明は、フルオロポリマー繊維に水による交
絡処理をして（hydroentangled）得られるフルオロポリ
マー繊維のシートまたはウェブに関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロポリマー繊維、例えばフルオロポリ
マー繊維のシートまたはウェブは、溶融吹込（melt blo
wing）、乾式堆積（dry laying）または空気堆積（air
laying）、溶融紡糸または紡糸結合（spin bonding）、
湿式堆積（wet laying）およびカーディングを含む、た
だしこれらに限定するものではない、種々の方法によっ
て製造することができる。
マー繊維のシートまたはウェブは、溶融吹込（melt blo
wing）、乾式堆積（dry laying）または空気堆積（air
laying）、溶融紡糸または紡糸結合（spin bonding）、
湿式堆積（wet laying）およびカーディングを含む、た
だしこれらに限定するものではない、種々の方法によっ
て製造することができる。
【０００３】典型的な溶融吹込法では、熱可塑性樹脂
が、押出機、例えばスクリュー型押出機に供給され、熱
と剪断圧力によって溶融される。次にその溶融ポリマー
が、計量型ポンプによって微細孔を穿ったダイを通じて
吐き出される。溶融樹脂がダイから押出される時、加熱
された空気（一次空気としても知られている）もダイか
らポンプによって放出され、その結果、極細の溶融ポリ
マーの流れが噴出されることになる。空気は溶融ポリマ
ーの流れを繊維状に細くし、その繊維はダイを出たほぼ
直後に二次空気によって冷却もしくは急冷される。その
繊維は回転盤（revolving wheel ）またはコンベヤーベ
ルトに送られるが、この回転盤およびコンベヤーベルト
は、例えばテフロンスクリーン、金属スクリーン、テフ
ロンコーティングした金属スクリーンのようなスクリー
ンで構成されていてもよい。繊維が回転盤に移動する時
に、冷却と交絡が起こり、固体繊維がスクリーン上に堆
積し、回転盤が１８０°回転した後、連続ウェブとして
「剥がす」ことができる。このようなウェブは、広い表
面積を有し、シート様の構造をもつ。
が、押出機、例えばスクリュー型押出機に供給され、熱
と剪断圧力によって溶融される。次にその溶融ポリマー
が、計量型ポンプによって微細孔を穿ったダイを通じて
吐き出される。溶融樹脂がダイから押出される時、加熱
された空気（一次空気としても知られている）もダイか
らポンプによって放出され、その結果、極細の溶融ポリ
マーの流れが噴出されることになる。空気は溶融ポリマ
ーの流れを繊維状に細くし、その繊維はダイを出たほぼ
直後に二次空気によって冷却もしくは急冷される。その
繊維は回転盤（revolving wheel ）またはコンベヤーベ
ルトに送られるが、この回転盤およびコンベヤーベルト
は、例えばテフロンスクリーン、金属スクリーン、テフ
ロンコーティングした金属スクリーンのようなスクリー
ンで構成されていてもよい。繊維が回転盤に移動する時
に、冷却と交絡が起こり、固体繊維がスクリーン上に堆
積し、回転盤が１８０°回転した後、連続ウェブとして
「剥がす」ことができる。このようなウェブは、広い表
面積を有し、シート様の構造をもつ。
【０００４】溶融紡糸または紡糸結合法では、連続フィ
ラメントが収集ベルト上に押出され、続いて機械的、化
学的または熱的手段によって緻密化または結合が行われ
る。４つの連続した操作が行われる。すなわち、（ｉ）
フィラメントの押出し、（ii）フィラメントの延伸、
（iii)フィラメントの堆積（ウェブ形成）、および（i
v）結合である。大部分の紡糸結合法では、溶融押出機
が用いられる。押出し時に、個々のフィラメントは、空
気力学的に、静電気的に、または機械的に分離および／
または配向され、エプロンまたは収集ベルト上にウェブ
状に形成される。次にウェブは下記の方法の一つまたは
組み合わせによって緻密化される。（ｉ）ニードルルー
ム（needle loom ）を用いる機械的交絡、（ii）ラテッ
クスを用いる接着結合、（iii)酸、溶媒またはガスを用
いてフィラメント表面を蝕刻し、次いでカレンダーロー
ルを用いて構造を結合させる固有結合、および（iv）加
熱したカレンダーロールを用いる熱結合である。緻密化
に続いて、さらに機械的および／または化学的な布状体
の仕上げ操作を組み込むこともできる。
ラメントが収集ベルト上に押出され、続いて機械的、化
学的または熱的手段によって緻密化または結合が行われ
る。４つの連続した操作が行われる。すなわち、（ｉ）
フィラメントの押出し、（ii）フィラメントの延伸、
（iii)フィラメントの堆積（ウェブ形成）、および（i
v）結合である。大部分の紡糸結合法では、溶融押出機
が用いられる。押出し時に、個々のフィラメントは、空
気力学的に、静電気的に、または機械的に分離および／
または配向され、エプロンまたは収集ベルト上にウェブ
状に形成される。次にウェブは下記の方法の一つまたは
組み合わせによって緻密化される。（ｉ）ニードルルー
ム（needle loom ）を用いる機械的交絡、（ii）ラテッ
クスを用いる接着結合、（iii)酸、溶媒またはガスを用
いてフィラメント表面を蝕刻し、次いでカレンダーロー
ルを用いて構造を結合させる固有結合、および（iv）加
熱したカレンダーロールを用いる熱結合である。緻密化
に続いて、さらに機械的および／または化学的な布状体
の仕上げ操作を組み込むこともできる。
【０００５】空気堆積不織ウェブは、一般的に単一機械
によって形成される。この技術では、繊維を運び、混
ぜ、集めるのに空気流と真空箱が用いられる。このよう
に空気を用いて多種類の繊維形状、繊維特性および繊維
の組み合わせが扱われる。生地の長さの繊維を製造する
ために考案された空気堆積システムは、繊維タフトの荒
いバット（loose batt）を作るために機械的な開繊装置
を用いる。バットは供給ロール／供給プレートの装置を
通して金属歯つきリッカリンロールに機械的に送られ、
ここで繊維タフトは分離され、そして繊維はまとめられ
て制御エアサスペンションに送られ、次いでベンチュリ
ゾーンに送られ繊維がタンブルされ、収集スクリーンに
送られる。
によって形成される。この技術では、繊維を運び、混
ぜ、集めるのに空気流と真空箱が用いられる。このよう
に空気を用いて多種類の繊維形状、繊維特性および繊維
の組み合わせが扱われる。生地の長さの繊維を製造する
ために考案された空気堆積システムは、繊維タフトの荒
いバット（loose batt）を作るために機械的な開繊装置
を用いる。バットは供給ロール／供給プレートの装置を
通して金属歯つきリッカリンロールに機械的に送られ、
ここで繊維タフトは分離され、そして繊維はまとめられ
て制御エアサスペンションに送られ、次いでベンチュリ
ゾーンに送られ繊維がタンブルされ、収集スクリーンに
送られる。
【０００６】湿式堆積法または湿式形成工程では、繊維
は水中に懸濁され形成装置へ送られ、この装置で水はワ
イヤースクリーンを通して排水され、繊維はワイヤース
クリーン上に堆積し、次にワイヤースクリーンから取り
外して乾燥される。湿式堆積法において、繊維の結合を
促進するためにウェブ形成前または後に繊維に結合剤を
加えてもよい。ウェブの乾燥と結合剤の活性化は蒸気加
熱缶によって行うことができる。加工ラインの最後で、
カレンダーまたはその他の特殊ロールを用いてシートま
たはウェブの密度、滑らかさおよび柔軟性を高めること
ができる。
は水中に懸濁され形成装置へ送られ、この装置で水はワ
イヤースクリーンを通して排水され、繊維はワイヤース
クリーン上に堆積し、次にワイヤースクリーンから取り
外して乾燥される。湿式堆積法において、繊維の結合を
促進するためにウェブ形成前または後に繊維に結合剤を
加えてもよい。ウェブの乾燥と結合剤の活性化は蒸気加
熱缶によって行うことができる。加工ラインの最後で、
カレンダーまたはその他の特殊ロールを用いてシートま
たはウェブの密度、滑らかさおよび柔軟性を高めること
ができる。
【０００７】カーディング法では、押出された繊維のタ
フトまたは繊維の混合物が、くしけずられ、個々の繊維
が凝集によって保持されている繊維ウェブに変換され
る。個々の繊維は機械による引張りのため真っすぐにな
っているので、繊維の配向はほぼ機械を通過する流れの
方向になっている。異なる繊維整列の配向は、ウェブを
寄せ集めたり、ランダム化することで、またはラッピン
グ装置を使用してウェブを折り畳むことで得られる。
フトまたは繊維の混合物が、くしけずられ、個々の繊維
が凝集によって保持されている繊維ウェブに変換され
る。個々の繊維は機械による引張りのため真っすぐにな
っているので、繊維の配向はほぼ機械を通過する流れの
方向になっている。異なる繊維整列の配向は、ウェブを
寄せ集めたり、ランダム化することで、またはラッピン
グ装置を使用してウェブを折り畳むことで得られる。
【０００８】上記のような製法から形成されたウェブま
たはシートには様々な用途がある。このようなシートま
たはウェブは、例えば、従来の生地と組み合わせて用い
るインサートに成形することができる。すなわち、液体
（例えば、血液）用およびガス用の限外フィルター、外
科用顔面マスク、産業用顔面マスク、電池セパレータ
ー、ポケットフィルター（pocket filter ）、自動車お
よび航空機キャビンのフィルター、プラスチックカート
リッジに含まれるプリーツ型液体フィルター、ミクロン
レイテッドフィルターベセルバッグ（micron rated fil
ter vessel-bag）、冷却剤の濾過媒体、おしめ芯地、創
傷用ドレッシング、衛生用品、医療用衣料、敷布、ドレ
ープ、使い捨て衣料、おしめ、保護衣類、戸外用織物、
網、膜、ロープ、ロープ類、ふき取り布、合成紙、ティ
ッシュ製品（tissue products ）およびカバーストック
（coverstock）に用いることができる。
たはシートには様々な用途がある。このようなシートま
たはウェブは、例えば、従来の生地と組み合わせて用い
るインサートに成形することができる。すなわち、液体
（例えば、血液）用およびガス用の限外フィルター、外
科用顔面マスク、産業用顔面マスク、電池セパレータ
ー、ポケットフィルター（pocket filter ）、自動車お
よび航空機キャビンのフィルター、プラスチックカート
リッジに含まれるプリーツ型液体フィルター、ミクロン
レイテッドフィルターベセルバッグ（micron rated fil
ter vessel-bag）、冷却剤の濾過媒体、おしめ芯地、創
傷用ドレッシング、衛生用品、医療用衣料、敷布、ドレ
ープ、使い捨て衣料、おしめ、保護衣類、戸外用織物、
網、膜、ロープ、ロープ類、ふき取り布、合成紙、ティ
ッシュ製品（tissue products ）およびカバーストック
（coverstock）に用いることができる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】溶融吹込シートまたは
ウェブに含まれる繊維は、極細のデニールであることが
特徴である。しかしながら、このようなウェブまたはシ
ートは、繊維の直径が小さくかつ繊維が延伸されていな
いために、強度が非常に低い。また、これらの繊維は結
合剤によって互いに全く結合されていない。したがっ
て、形成されたウェブの強度は繊維と繊維の摩擦のみに
依存している。その上、エチレン／クロロトリフルオロ
エチレン共重合体のようなフルオロポリマーの押出し繊
維からウェブを製造した場合、このような繊維は非常に
速く凝固するため、繊維の流れが交絡する時間が極めて
短い。また繊維は非常に軽い重量で増大した表面積を有
する。
ウェブに含まれる繊維は、極細のデニールであることが
特徴である。しかしながら、このようなウェブまたはシ
ートは、繊維の直径が小さくかつ繊維が延伸されていな
いために、強度が非常に低い。また、これらの繊維は結
合剤によって互いに全く結合されていない。したがっ
て、形成されたウェブの強度は繊維と繊維の摩擦のみに
依存している。その上、エチレン／クロロトリフルオロ
エチレン共重合体のようなフルオロポリマーの押出し繊
維からウェブを製造した場合、このような繊維は非常に
速く凝固するため、繊維の流れが交絡する時間が極めて
短い。また繊維は非常に軽い重量で増大した表面積を有
する。
【００１０】それ故、本発明の目的は、強度を増加し、
かつ繊維が脱落する傾向を減少させたフルオロポリマー
のシートまたはウェブを提供することである。
かつ繊維が脱落する傾向を減少させたフルオロポリマー
のシートまたはウェブを提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、水によ
る交絡処理をしたハロポリマーのシートまたはウェブ、
特に水による交絡処理をしたフルオロポリマーのシート
またはウェブが提供される。
る交絡処理をしたハロポリマーのシートまたはウェブ、
特に水による交絡処理をしたフルオロポリマーのシート
またはウェブが提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】１つの実施態様では、フルオロポ
リマーは、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重
合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、テ
トラフルオロエチレン／ペルフルオロプロピルビニルエ
ーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン／ペルフルオロメチルビニルエーテル共重合体
（ＭＦＡ）、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
ル、ヘキサフルオロイソブチレン／フッ化ビニリデン共
重合体、ポリテトラフルオロエチレン、およびポリクロ
ロトリフルオロエチレンからなる群から選択される。特
に好ましいフルオロポリマーは、エチレン／クロロトリ
フルオロエチレン共重合体である。
リマーは、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重
合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、テ
トラフルオロエチレン／ペルフルオロプロピルビニルエ
ーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン／ペルフルオロメチルビニルエーテル共重合体
（ＭＦＡ）、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
ル、ヘキサフルオロイソブチレン／フッ化ビニリデン共
重合体、ポリテトラフルオロエチレン、およびポリクロ
ロトリフルオロエチレンからなる群から選択される。特
に好ましいフルオロポリマーは、エチレン／クロロトリ
フルオロエチレン共重合体である。
【００１３】エチレン／クロロトリフルオロエチレン共
重合体は、約４０〜約６０モル％のエチレン、および約
４０〜約６０モル％のクロロトリフルオロエチレンを含
有していてよい。好ましくは、エチレン／クロロトリフ
ルオロエチレン共重合体は、約４５〜約５５モル％のエ
チレン、および約４５〜約５５モル％のクロロトリフル
オロエチレンを含有する。最も好ましくは、エチレン／
クロロトリフルオロエチレン共重合体は、約５０モル％
のエチレン、および約５０モル％のクロロトリフルオロ
エチレンを含有する。
重合体は、約４０〜約６０モル％のエチレン、および約
４０〜約６０モル％のクロロトリフルオロエチレンを含
有していてよい。好ましくは、エチレン／クロロトリフ
ルオロエチレン共重合体は、約４５〜約５５モル％のエ
チレン、および約４５〜約５５モル％のクロロトリフル
オロエチレンを含有する。最も好ましくは、エチレン／
クロロトリフルオロエチレン共重合体は、約５０モル％
のエチレン、および約５０モル％のクロロトリフルオロ
エチレンを含有する。
【００１４】エチレン／クロロトリフルオロエチレン共
重合体は、約１０，０００〜約３，０００，０００、好
ましくは約１０，０００〜約５００，０００の平均分子
量を有する。また、ハロポリマーは高いメルトインデッ
クスを有することが好ましい。好ましくは、ハロポリマ
ーは少なくとも約１００、さらに好ましくは約１００〜
約１，０００のメルトインデックスを有する。メルトイ
ンデックスは、ＡＳＴＭ法Ｄ−１２３８に従って測定さ
れる。メルトインデックス値は、温度２７５℃にて全荷
重２，１６０ｇで、直径０．０８２５インチのオリフィ
スから１０分間に流出する樹脂のグラム数に基づく。
重合体は、約１０，０００〜約３，０００，０００、好
ましくは約１０，０００〜約５００，０００の平均分子
量を有する。また、ハロポリマーは高いメルトインデッ
クスを有することが好ましい。好ましくは、ハロポリマ
ーは少なくとも約１００、さらに好ましくは約１００〜
約１，０００のメルトインデックスを有する。メルトイ
ンデックスは、ＡＳＴＭ法Ｄ−１２３８に従って測定さ
れる。メルトインデックス値は、温度２７５℃にて全荷
重２，１６０ｇで、直径０．０８２５インチのオリフィ
スから１０分間に流出する樹脂のグラム数に基づく。
【００１５】１つの実施態様では、水による交絡処理を
したフルオロポリマーのシートまたはウェブは、直径が
約０．２〜約１０μｍ、好ましくは約１〜約９μｍ、さ
らに好ましくは約１〜約７μｍ、最も好ましくは約３〜
約７μｍのフルオロポリマー繊維で製造される。水によ
る交絡処理をしたフルオロポリマーのシートまたはウェ
ブの製造は、溶融吹込、乾式堆積または空気堆積、溶融
紡糸または紡糸結合、湿式堆積およびカーディングを含
む、ただしこれらに限定しない、前記のシート形成また
はウェブ形成の方法の１つによってフルオロポリマーの
シートまたはウェブをまず製造することから始めること
ができる。しかし、本発明の範囲は、繊維のシートまた
はウェブの最初の製造方法を特定の方法に限定するもの
ではない。
したフルオロポリマーのシートまたはウェブは、直径が
約０．２〜約１０μｍ、好ましくは約１〜約９μｍ、さ
らに好ましくは約１〜約７μｍ、最も好ましくは約３〜
約７μｍのフルオロポリマー繊維で製造される。水によ
る交絡処理をしたフルオロポリマーのシートまたはウェ
ブの製造は、溶融吹込、乾式堆積または空気堆積、溶融
紡糸または紡糸結合、湿式堆積およびカーディングを含
む、ただしこれらに限定しない、前記のシート形成また
はウェブ形成の方法の１つによってフルオロポリマーの
シートまたはウェブをまず製造することから始めること
ができる。しかし、本発明の範囲は、繊維のシートまた
はウェブの最初の製造方法を特定の方法に限定するもの
ではない。
【００１６】繊維のシートまたはウェブは、形成後直ち
に水による交絡処理に付す。一般的に、水による交絡処
理によって、予め形成されたウェブ内の繊維が液体の力
によって再配列される。水による交絡処理の工程では、
シートまたはウェブは高圧の複数の水噴射に接触する。
一実施態様において、第一の複数の水噴射はシートまた
はウェブの第一表面に接触し、次に第二の複数の水噴射
は第一表面の裏側の第二表面に接触する。シートまたは
ウェブが複数の水噴射と接触することによって、繊維が
交絡しかつ分配され、それによって、シートまたはウェ
ブ内の繊維がより均一に分散され、かつ繊維相互間の結
合が強くなり、従って、水により交絡処理をしていない
シートまたはウェブと比較して強度を増した繊維のシー
トまたはウェブが提供される。またこのようなウェブ
は、繊維が脱落する傾向が少ない。
に水による交絡処理に付す。一般的に、水による交絡処
理によって、予め形成されたウェブ内の繊維が液体の力
によって再配列される。水による交絡処理の工程では、
シートまたはウェブは高圧の複数の水噴射に接触する。
一実施態様において、第一の複数の水噴射はシートまた
はウェブの第一表面に接触し、次に第二の複数の水噴射
は第一表面の裏側の第二表面に接触する。シートまたは
ウェブが複数の水噴射と接触することによって、繊維が
交絡しかつ分配され、それによって、シートまたはウェ
ブ内の繊維がより均一に分散され、かつ繊維相互間の結
合が強くなり、従って、水により交絡処理をしていない
シートまたはウェブと比較して強度を増した繊維のシー
トまたはウェブが提供される。またこのようなウェブ
は、繊維が脱落する傾向が少ない。
【００１７】水による交絡処理は、繊維のシートまたは
ウェブと水との接触を伴うので、通常、水による交絡処
理は親水性の材料からできたシートまたはウェブの処理
に用いられる。このような材料には、セルロース、レー
ヨンおよびポリエステルがある。フルオロポリマー、例
えばエチレン／クロロトリフルオロエチレンポリマー
は、疎水性であるので、このような材料の繊維からでき
たシートまたはウェブは水による交絡処理で利点がある
とは予想されないであろう。しかしながら、本発明者
は、驚くべきことには、エチレン／クロロトリフルオロ
エチレン繊維のようなフルオロポリマー繊維のシートま
たはウェブが水による交絡処理に付すことができ、得ら
れたシートまたはウェブの繊維の分散はより均一化し、
水による交絡処理前のシートまたはウェブと比較して強
度が改善されることを見出した。
ウェブと水との接触を伴うので、通常、水による交絡処
理は親水性の材料からできたシートまたはウェブの処理
に用いられる。このような材料には、セルロース、レー
ヨンおよびポリエステルがある。フルオロポリマー、例
えばエチレン／クロロトリフルオロエチレンポリマー
は、疎水性であるので、このような材料の繊維からでき
たシートまたはウェブは水による交絡処理で利点がある
とは予想されないであろう。しかしながら、本発明者
は、驚くべきことには、エチレン／クロロトリフルオロ
エチレン繊維のようなフルオロポリマー繊維のシートま
たはウェブが水による交絡処理に付すことができ、得ら
れたシートまたはウェブの繊維の分散はより均一化し、
水による交絡処理前のシートまたはウェブと比較して強
度が改善されることを見出した。
【００１８】本発明は別の態様では、（ａ）フルオロポ
リマー繊維のシートまたはウェブを形成し、次いで
（ｂ）該ウェブまたはシートの繊維の水による交絡処理
を行うことからなるシートの製造方法を提供する。繊維
のシートまたはウェブは、まず溶融吹込、乾式堆積また
は空気堆積、溶融紡糸または紡糸結合、湿式堆積または
カーディングによって形成することができる。
リマー繊維のシートまたはウェブを形成し、次いで
（ｂ）該ウェブまたはシートの繊維の水による交絡処理
を行うことからなるシートの製造方法を提供する。繊維
のシートまたはウェブは、まず溶融吹込、乾式堆積また
は空気堆積、溶融紡糸または紡糸結合、湿式堆積または
カーディングによって形成することができる。
【００１９】一実施例において、フルオロポリマー繊維
のシートまたはウェブは溶融吹込によって形成される。
好ましい実施態様において、フルオロポリマー、例えば
エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体は、温
度約４６０〜約５５０゜Ｆ、好ましくは約４６０〜約５
００゜Ｆ、圧力約１００〜約１，５００ｐｓｉ、好まし
くは約４００〜約１，０００ｐｓｉで押出される。ポリ
マーは、押出し後、加熱した空気によって細かくされて
溶融吹込み繊維にされ、受け入れ手段、例えば、押出ダ
イより約２．０〜約７．０インチ、好ましくは約３．０
〜約５．０インチの位置にある回転ドラムまたはコンベ
ヤースクリーン上に集められる。繊維は、受け入れ手段
上に集められ、他のポリマーウェブについて記載された
前記の多種の用途に使用できる繊維ウェブを形成する。
のシートまたはウェブは溶融吹込によって形成される。
好ましい実施態様において、フルオロポリマー、例えば
エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体は、温
度約４６０〜約５５０゜Ｆ、好ましくは約４６０〜約５
００゜Ｆ、圧力約１００〜約１，５００ｐｓｉ、好まし
くは約４００〜約１，０００ｐｓｉで押出される。ポリ
マーは、押出し後、加熱した空気によって細かくされて
溶融吹込み繊維にされ、受け入れ手段、例えば、押出ダ
イより約２．０〜約７．０インチ、好ましくは約３．０
〜約５．０インチの位置にある回転ドラムまたはコンベ
ヤースクリーン上に集められる。繊維は、受け入れ手段
上に集められ、他のポリマーウェブについて記載された
前記の多種の用途に使用できる繊維ウェブを形成する。
【００２０】繊維は、押出されて受け入れ手段上に集め
られる時に、カレンダー処理をしても、しなくてもよ
い。一般に、カレンダー処理をしない繊維は、形が丸
く、熱結合の形跡がほとんどない絡み合いをしている。
繊維のカレンダー処理は、利用される場合、温度は約５
０〜約２００℃、好ましくは約７０〜１００℃、最小圧
力で一般に約１０〜約１００ｐｓｉで行われる。このよ
うなカレンダー処理は、一般的に、ウェブ内の空隙率を
減少させるとともに、繊維を平らにリボン様の構造にす
る。カレンダー処理はまたウェブの細孔の大きさをかな
り小さくすることができる。
られる時に、カレンダー処理をしても、しなくてもよ
い。一般に、カレンダー処理をしない繊維は、形が丸
く、熱結合の形跡がほとんどない絡み合いをしている。
繊維のカレンダー処理は、利用される場合、温度は約５
０〜約２００℃、好ましくは約７０〜１００℃、最小圧
力で一般に約１０〜約１００ｐｓｉで行われる。このよ
うなカレンダー処理は、一般的に、ウェブ内の空隙率を
減少させるとともに、繊維を平らにリボン様の構造にす
る。カレンダー処理はまたウェブの細孔の大きさをかな
り小さくすることができる。
【００２１】初期のシートまたはウェブを形成後、水に
よる交絡処理に付す。一実施態様において、初期のシー
トまたはウェブは第一の複数個のヘッダーとワイヤーメ
ッシュスクリーンを有する第一の円筒形のローラーまた
はドラムとの間に配置される。ローラーは円筒形であ
り、シートまたはウェブが載るワイヤーメッシュスクリ
ーンを備えている。そのスクリーンは、水による交絡処
理に付したシートまたはウェブから水を排水する役割も
果たす。ワイヤーメッシュスクリーンは、例えば、１０
０メッシュスクリーンでもよい。シートまたはウェブ
は、ワイヤーメッシュスクリーンの上、ヘッダーの下方
に配置する。ヘッダーは水噴射を放出し、水の噴射はオ
リフィスのストリップを通過する。オリフィスストリッ
プは、各々が約０．００３５〜約０．００７０インチ、
好ましくは約０．００５０インチの直径をもつ小さな開
口を複数個有する。その開口は、オリフィスストリップ
の１インチ直線毎に約３０〜６０個、好ましくは約４０
個の開口があるよう間隔をおいて設けられている。オリ
フィスストリップは、シートまたはウェブの幅にわたっ
て延びる長さを有するべきであり、ストリップの幅は約
１／２インチでもよい。水の噴射はオリフィスストリッ
プを通過し、約１００〜約２，０００ｐｓｉ、好ましく
は約３５０〜約１，５００ｐｓｉの圧力でシートまたは
ウェブの第一表面に接触する。シートまたはウェブは、
分速（ｆｐｍ）約２５〜約４００フィート、好ましくは
分速約２５〜約１５０フィートの速度で水噴射の下を通
過する。
よる交絡処理に付す。一実施態様において、初期のシー
トまたはウェブは第一の複数個のヘッダーとワイヤーメ
ッシュスクリーンを有する第一の円筒形のローラーまた
はドラムとの間に配置される。ローラーは円筒形であ
り、シートまたはウェブが載るワイヤーメッシュスクリ
ーンを備えている。そのスクリーンは、水による交絡処
理に付したシートまたはウェブから水を排水する役割も
果たす。ワイヤーメッシュスクリーンは、例えば、１０
０メッシュスクリーンでもよい。シートまたはウェブ
は、ワイヤーメッシュスクリーンの上、ヘッダーの下方
に配置する。ヘッダーは水噴射を放出し、水の噴射はオ
リフィスのストリップを通過する。オリフィスストリッ
プは、各々が約０．００３５〜約０．００７０インチ、
好ましくは約０．００５０インチの直径をもつ小さな開
口を複数個有する。その開口は、オリフィスストリップ
の１インチ直線毎に約３０〜６０個、好ましくは約４０
個の開口があるよう間隔をおいて設けられている。オリ
フィスストリップは、シートまたはウェブの幅にわたっ
て延びる長さを有するべきであり、ストリップの幅は約
１／２インチでもよい。水の噴射はオリフィスストリッ
プを通過し、約１００〜約２，０００ｐｓｉ、好ましく
は約３５０〜約１，５００ｐｓｉの圧力でシートまたは
ウェブの第一表面に接触する。シートまたはウェブは、
分速（ｆｐｍ）約２５〜約４００フィート、好ましくは
分速約２５〜約１５０フィートの速度で水噴射の下を通
過する。
【００２２】シートまたはウェブを、第一表面で水と接
触させた後、第一ローラーから巻き戻して、第一表面が
第二ローラーに接するように、前記のワイヤーメッシュ
スクリーンを有する第二ローラーと接触させる。次にシ
ートまたはウェブは、シートまたはウェブの第一表面の
裏側にあるシートまたはウェブの第二表面が第二の複数
個のヘッダーおよびオフィリスストリップから放出され
る第二の水噴射に面する位置になるように、第二ローラ
ーに巻き取られる。シートまたはウェブを、第二の水噴
射の下を通過させ、上記条件下で水噴射に接触させる。
シートまたはウェブの第二表面を水噴射と接触させた
後、シートまたはウェブは、第二ローラーから巻き戻
し、シートまたはウェブの乾燥のためエアドライヤーを
通過させる。シートまたはウェブは、乾燥後、輸送また
は保存のための巻き取りワインダーのロールに巻き取ら
れる。用いることができる水による交絡処理工程の例
は、米国、メイン州、ビッドフォード、ヴァルメットペ
ーパーマシーナリー、ハニカムシステムインコーポレイ
ティッド社（Valmet Paper machinery、Honeycomb Syst
ems 、Inc.）の「柔らかく、かつ強い不織布のためのハ
ニカムの水による交絡処理」（Honeycomb Hydroentangl
ement for Soft、Strong、Nonwovens ）に記載されてい
る。
触させた後、第一ローラーから巻き戻して、第一表面が
第二ローラーに接するように、前記のワイヤーメッシュ
スクリーンを有する第二ローラーと接触させる。次にシ
ートまたはウェブは、シートまたはウェブの第一表面の
裏側にあるシートまたはウェブの第二表面が第二の複数
個のヘッダーおよびオフィリスストリップから放出され
る第二の水噴射に面する位置になるように、第二ローラ
ーに巻き取られる。シートまたはウェブを、第二の水噴
射の下を通過させ、上記条件下で水噴射に接触させる。
シートまたはウェブの第二表面を水噴射と接触させた
後、シートまたはウェブは、第二ローラーから巻き戻
し、シートまたはウェブの乾燥のためエアドライヤーを
通過させる。シートまたはウェブは、乾燥後、輸送また
は保存のための巻き取りワインダーのロールに巻き取ら
れる。用いることができる水による交絡処理工程の例
は、米国、メイン州、ビッドフォード、ヴァルメットペ
ーパーマシーナリー、ハニカムシステムインコーポレイ
ティッド社（Valmet Paper machinery、Honeycomb Syst
ems 、Inc.）の「柔らかく、かつ強い不織布のためのハ
ニカムの水による交絡処理」（Honeycomb Hydroentangl
ement for Soft、Strong、Nonwovens ）に記載されてい
る。
【００２３】しかしながら、本発明の範囲は特定の水に
よる交絡処理方法に限定されるべきものではない。本発
明を以下の実施例に基づいて説明する。しかし、本発明
の範囲はこれによって限定されるものではない。
よる交絡処理方法に限定されるべきものではない。本発
明を以下の実施例に基づいて説明する。しかし、本発明
の範囲はこれによって限定されるものではない。
【００２４】
（実施例１）サンプル１から１５までの等モルのエチレ
ン／クロロトリフルオロエチレン共重合体を下記の条件
で溶融吹込加工に付した。吹込ダイの形状 オリフィスの直径： １５ミル オリフィスのＬ／Ｄ比（Length／Diameter）： １５／
１ オリフィスの数： １２０（２０／インチ × ６イン
（ｉｎ）） ポリマー押出量： ０．５８ｇ／分／穴 エアギャップ： ６０ミル ダイチップセットバック（Die Tip Setback ）： ６０
ミル押出機条件 スクリューの直径： １．２５インチ スクリューの型： 単軸スクリュー スクリューのＬ／Ｄ比： ３０／１加工温度（℃） 押出機 ゾーン１ １９８．０ ゾーン２ ２４８．０ ゾーン３ ２４８．０ アダプター ２４８．０ スクリーンパック ２４８．０ダイ ２５４．４空気（ダイ中） ２８６．１圧力 スクリーンパックの前の溶融圧力： ６００ｐｓｉ スクリーンパック間の溶融圧力： ５００ｐｓｉ ダイ中の空気圧： ２ｐｓｉ 次に１から１５までの各サンプルを下記の水による交絡
処理に付した。
ン／クロロトリフルオロエチレン共重合体を下記の条件
で溶融吹込加工に付した。吹込ダイの形状 オリフィスの直径： １５ミル オリフィスのＬ／Ｄ比（Length／Diameter）： １５／
１ オリフィスの数： １２０（２０／インチ × ６イン
（ｉｎ）） ポリマー押出量： ０．５８ｇ／分／穴 エアギャップ： ６０ミル ダイチップセットバック（Die Tip Setback ）： ６０
ミル押出機条件 スクリューの直径： １．２５インチ スクリューの型： 単軸スクリュー スクリューのＬ／Ｄ比： ３０／１加工温度（℃） 押出機 ゾーン１ １９８．０ ゾーン２ ２４８．０ ゾーン３ ２４８．０ アダプター ２４８．０ スクリーンパック ２４８．０ダイ ２５４．４空気（ダイ中） ２８６．１圧力 スクリーンパックの前の溶融圧力： ６００ｐｓｉ スクリーンパック間の溶融圧力： ５００ｐｓｉ ダイ中の空気圧： ２ｐｓｉ 次に１から１５までの各サンプルを下記の水による交絡
処理に付した。
【００２５】１から１５までの各サンプルを、２つの水
による交絡処理ゾーンを有する水による交絡処理装置に
通過させた。各ゾーンは、シートまたはウェブが置かれ
る１００メッシュワイヤスクリーンで覆われたローラ
ー、および水噴射を放出するマニホールドシステムを備
えていた。各マニホールドシステムは、３個のヘッダ
ー、および各ヘッダーの下に位置する３個のオリフィス
ストリップを備えていた。各オリフィスストリップは、
幅が約１／２インチであり、長さはシートまたはウェブ
の幅にわたっていた。各オリフィスストリップには直径
０．００５０インチの孔があり、孔はスクリーンの１イ
ンチ直線毎に４０個あるように間隔を開けて設けられて
いた。第一ゾーンはシートの第一表面（面１）を処理
し、第二ゾーンはシートの第二表面（面２）を処理し
た。シートを各水による交絡処理ゾーンを分速２５フィ
ートで通過させた。各サンプルの各面は圧力３５０〜
１，５００ｐｓｉの水噴射に接触させた。１から１５ま
での各サンプルの重量（oz. ）と水による交絡処理の圧
力（psi ）を下記の表１に示す。
による交絡処理ゾーンを有する水による交絡処理装置に
通過させた。各ゾーンは、シートまたはウェブが置かれ
る１００メッシュワイヤスクリーンで覆われたローラ
ー、および水噴射を放出するマニホールドシステムを備
えていた。各マニホールドシステムは、３個のヘッダ
ー、および各ヘッダーの下に位置する３個のオリフィス
ストリップを備えていた。各オリフィスストリップは、
幅が約１／２インチであり、長さはシートまたはウェブ
の幅にわたっていた。各オリフィスストリップには直径
０．００５０インチの孔があり、孔はスクリーンの１イ
ンチ直線毎に４０個あるように間隔を開けて設けられて
いた。第一ゾーンはシートの第一表面（面１）を処理
し、第二ゾーンはシートの第二表面（面２）を処理し
た。シートを各水による交絡処理ゾーンを分速２５フィ
ートで通過させた。各サンプルの各面は圧力３５０〜
１，５００ｐｓｉの水噴射に接触させた。１から１５ま
での各サンプルの重量（oz. ）と水による交絡処理の圧
力（psi ）を下記の表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】サンプルが接触する水噴射の圧力が増すに
つれて、サンプルの柔軟性が増した。
つれて、サンプルの柔軟性が増した。
【００２８】
【発明の効果】本発明のシートまたはウェブの用途に
は、前記の用途、およびシートまたはウェブが油を吸収
することにより水から油を分離する水中油または油中水
のエマルジョンの液体分離器が含まれる。さらに、本発
明のシートまたはウェブは、乳製品から油またはその他
の物質を分離するのにも用いることができる。
は、前記の用途、およびシートまたはウェブが油を吸収
することにより水から油を分離する水中油または油中水
のエマルジョンの液体分離器が含まれる。さらに、本発
明のシートまたはウェブは、乳製品から油またはその他
の物質を分離するのにも用いることができる。
【００２９】本明細書に引用されたすべての特許、刊行
物（公開特許出願を含む）、データベース収録の開示
は、個々の特許、刊行物、データベース収録が各々あた
かも具体的にかつ、本願に記載されているようにすべて
を本願に援用するものである。しかしながら、本発明の
範囲は上記の特定の実施態様に限定されるものではな
い。本発明は、特に記載したものとは異なる実施も可能
であり、そして添付の請求項の範囲内である。
物（公開特許出願を含む）、データベース収録の開示
は、個々の特許、刊行物、データベース収録が各々あた
かも具体的にかつ、本願に記載されているようにすべて
を本願に援用するものである。しかしながら、本発明の
範囲は上記の特定の実施態様に限定されるものではな
い。本発明は、特に記載したものとは異なる実施も可能
であり、そして添付の請求項の範囲内である。
Claims (29)
- 【請求項１】 水による交絡処理をしたフルオロポリマ
ーシート。 - 【請求項２】 フルオロポリマーが、エチレン／クロロ
トリフルオロエチレン共重合体、エチレン／テトラフル
オロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレ
ン／ペルフルオロメチルビニルエーテル共重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ヘキサフルオロ
イソブチレン／フッ化ビニリデン共重合体、ポリテトラ
フルオロエチレン、およびポリクロロトリフルオロエチ
レンからなる群から選択される請求項１記載のシート。 - 【請求項３】 フルオロポリマーが、エチレン／クロロ
トリフルオロエチレン共重合体である請求項２記載のシ
ート。 - 【請求項４】 エチレン／クロロトリフルオロエチレン
共重合体が、約４０〜約６０モル％のエチレン、および
約４０〜約６０モル％のクロロトリフルオロエチレンを
含有する請求項３記載のシート。 - 【請求項５】 エチレン／クロロトリフルオロエチレン
共重合体が、約４５〜約５５モル％のエチレン、および
約４５〜約５５モル％のクロロトリフルオロエチレンを
含有する請求項４記載のシート。 - 【請求項６】 エチレン／クロロトリフルオロエチレン
共重合体が、約５０モル％のエチレン、および約５０モ
ル％のクロロトリフルオロエチレンを含有する請求項５
記載のシート。 - 【請求項７】 エチレン／クロロトリフルオロエチレン
共重合体が、約１０，０００〜約３，０００，０００の
平均分子量を有する請求項３記載のシート。 - 【請求項８】 シートが、約０．２〜約１０μｍの直径
を有する水による交絡処理をしたフルオロポリマー繊維
から形成された請求項１記載のシート。 - 【請求項９】 繊維が、約１〜約９μｍの直径を有する
請求項８記載のシート。 - 【請求項１０】 繊維が、約１〜約７μｍの直径を有す
る請求項９記載のシート。 - 【請求項１１】 繊維が、約３〜約７μｍの直径を有す
る請求項１０記載のシート。 - 【請求項１２】 （ａ）フルオロポリマー繊維シートを
形成し、次いで（ｂ）該シートの該繊維の水による交絡
処理を行うことからなるシートの製造方法。 - 【請求項１３】 フルオロポリマーが、エチレン／クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体、エチレン／テトラフ
ルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチ
レン／ペルフルオロメチルビニルエーテル共重合体、ポ
リフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ヘキサフルオ
ロイソブチレン／フッ化ビニリデン共重合体、ポリテト
ラフルオロエチレン、およびポリクロロトリフルオロエ
チレンからなる群から選択される請求項１２記載の製造
方法。 - 【請求項１４】 フルオロポリマーが、エチレン／クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体である請求項１３記載
の製造方法。 - 【請求項１５】 エチレン／クロロトリフルオロエチレ
ン共重合体が、約４０〜約６０モル％のエチレン、およ
び約４０〜約６０モル％のクロロトリフルオロエチレン
を含有する請求項１４記載の製造方法。 - 【請求項１６】 エチレン／クロロトリフルオロエチレ
ン共重合体が、約４５〜約５５モル％のエチレン、およ
び約４５〜約５５モル％のクロロトリフルオロエチレン
を含有する請求項１５記載の製造方法。 - 【請求項１７】 エチレン／クロロトリフルオロエチレ
ン共重合体が、約５０モル％のエチレン、および約５０
モル％のクロロトリフルオロエチレンを含有する請求項
１６記載の製造方法。 - 【請求項１８】 エチレン／クロロトリフルオロエチレ
ン共重合体が、約１０，０００〜約３，０００，０００
の平均分子量を有する請求項１４記載の製造方法。 - 【請求項１９】 繊維が、約０．２〜約１０μｍの直径
を有する請求項１２記載の製造方法。 - 【請求項２０】 繊維が、約１〜約９μｍの直径を有す
る請求項１９記載の製造方法。 - 【請求項２１】 繊維が、約１〜約７μｍの直径を有す
る請求項２０記載の製造方法。 - 【請求項２２】 繊維が、約３〜約７μｍの直径を有す
る請求項２１記載の製造方法。 - 【請求項２３】 フルオロポリマー繊維のシートが、
（ａ）乾式堆積による工程で形成される請求項１２記載
の製造方法。 - 【請求項２４】 フルオロポリマー繊維のシートが、
（ａ）紡糸結合による工程で形成される請求項１２記載
の製造方法。 - 【請求項２５】 フルオロポリマー繊維のシートが、
（ａ）溶融吹込による工程で形成される請求項１２記載
の製造方法。 - 【請求項２６】 フルオロポリマー繊維のシートが、
（ａ）湿式堆積による工程で形成される請求項１２記載
の製造方法。 - 【請求項２７】 フルオロポリマー繊維のシートが、
（ａ）カーディングによる工程で形成される請求項１２
記載の製造方法。 - 【請求項２８】 シートが、第一表面および該第一表面
の裏側の第二表面を有し、繊維の水による交絡処理が、 （ｉ）該第一表面上の該繊維の水による交絡処理を行う
に充分な圧力で複数の水噴射に該第一表面を接触させ、
次いで、 （ii）該第二表面上の該繊維の水による交絡処理を行う
に充分な圧力で複数の水噴射に該第二表面を接触させる
ことを含んでなる請求項１２記載の製造方法。 - 【請求項２９】 第一表面および第二表面を、約１００
〜約２，０００ｐｓｉの圧力で複数の水噴射に接触させ
る請求項２８記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US353495 | 1994-12-08 | ||
| US08/353,495 US5422159A (en) | 1994-12-08 | 1994-12-08 | Fluorpolymer sheets formed from hydroentangled fibers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08158231A true JPH08158231A (ja) | 1996-06-18 |
Family
ID=23389368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7217368A Pending JPH08158231A (ja) | 1994-12-08 | 1995-08-25 | 水による交絡処理をした繊維で形成したフルオロポリマーシートとその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5422159A (ja) |
| EP (1) | EP0716175B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08158231A (ja) |
| AT (1) | ATE228179T1 (ja) |
| CA (1) | CA2155595C (ja) |
| DE (1) | DE69528880T2 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020974A1 (en) * | 1995-12-02 | 1997-06-12 | Sunkyong Industries Limited | Ethylene/chlorotrifluoroethylene fiber and method for preparing the same |
| US5706804A (en) * | 1996-10-01 | 1998-01-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid resistant face mask having surface energy reducing agent on an intermediate layer therein |
| WO1998030385A1 (en) * | 1997-01-10 | 1998-07-16 | Fagan Joseph P | Improved composition and design of a filter fabric useful in pulp and paper making apparatus |
| FR2761901B1 (fr) * | 1997-04-10 | 1999-05-14 | Valeo | Procede de realisation d'un dispositif de filtration et dispositif de filtration en particulier pour l'aeration et/ou la climatisation de locaux ou de vehicules |
| US6174601B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-01-16 | Ausimont Usa, Inc. | Bicomponent fibers in a sheath-core structure comprising fluoropolymers and methods of making and using same |
| US5948146A (en) * | 1997-12-08 | 1999-09-07 | Ceco Filters, Inc. | Hydroentangled fluoropolymer fiber bed for a mist eliminator |
| US7049380B1 (en) | 1999-01-19 | 2006-05-23 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Thermoplastic copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether and medical devices employing the copolymer |
| US6746974B1 (en) * | 1999-03-10 | 2004-06-08 | 3M Innovative Properties Company | Web material comprising a tackifier |
| DE10039245C2 (de) * | 2000-08-11 | 2002-06-13 | Johns Manville Int Inc | Filtermedium |
| US20040198127A1 (en) * | 2001-06-21 | 2004-10-07 | Seigo Yamamoto | Non-woven fabric and, a laminate and braided material using the same |
| US20040024448A1 (en) | 2002-08-05 | 2004-02-05 | Chang James W. | Thermoplastic fluoropolymer-coated medical devices |
| DE102004006373B4 (de) * | 2004-02-09 | 2014-12-31 | Reifenhäuser GmbH & Co Maschinenfabrik | Verfahren zur Herstellung eines Spinnvlieses aus Filamenten |
| US20080166938A1 (en) * | 2007-01-09 | 2008-07-10 | Teadit Industria E Comercio Ltda. | Microfiber split film filter felt and method of making same |
| SE543542C2 (en) * | 2019-02-19 | 2021-03-23 | Swedish Match North Europe Ab | Arrangement and method for manufacturing of a web of packaging material for an oral pouched snuff product |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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