JPH08165156A - セメント分散剤組成物 - Google Patents
セメント分散剤組成物Info
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- JPH08165156A JPH08165156A JP5048797A JP4879793A JPH08165156A JP H08165156 A JPH08165156 A JP H08165156A JP 5048797 A JP5048797 A JP 5048797A JP 4879793 A JP4879793 A JP 4879793A JP H08165156 A JPH08165156 A JP H08165156A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
- C04B2103/408—Dispersants
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- Ceramic Engineering (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】セメント混和用分散剤として、低起泡性で分散
力に優れ、且つ効果の持続性に優れた分散剤組成物を提
供することを目的とする。 【構成】アクリル(又はメタクリル)酸のアルカリ金属塩
又はアルカノールアミン塩を０〜２０％、ポリアルキレ
ン(炭素数２〜４)グリコールのアクリル(又はメタクリ
ル)酸エステルを１０〜８０％、及びビニル(又はアリ
ル、メタリル)スルホン酸塩を１０〜７０％の割合で共
重合した水溶性共重合体を主成分とする。 【効果】本発明の分散剤は初期流動性に優れ、経時安定
性も良好で且つ空気量も少なく極めて優れたセメント分
散性を与える。
力に優れ、且つ効果の持続性に優れた分散剤組成物を提
供することを目的とする。 【構成】アクリル(又はメタクリル)酸のアルカリ金属塩
又はアルカノールアミン塩を０〜２０％、ポリアルキレ
ン(炭素数２〜４)グリコールのアクリル(又はメタクリ
ル)酸エステルを１０〜８０％、及びビニル(又はアリ
ル、メタリル)スルホン酸塩を１０〜７０％の割合で共
重合した水溶性共重合体を主成分とする。 【効果】本発明の分散剤は初期流動性に優れ、経時安定
性も良好で且つ空気量も少なく極めて優れたセメント分
散性を与える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はセメント混和剤用の分散
剤組成物、更に詳しくは、効果の持続性に優れかつ低起
泡性で分散力に優れたセメント分散剤組成物に関するも
のである。
剤組成物、更に詳しくは、効果の持続性に優れかつ低起
泡性で分散力に優れたセメント分散剤組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術と課題】従来セメント分散剤としてはポリ
ナフタリンスルホネ−ト、ポリメラミンスルホネ−ト、
リグニンスルホネ−トなどが使用されて来たが、これら
の化合物は分散効果が不十分であるばかりでなく、効果
の持続性即ちスランプロスに問題があり、業界の大きな
問題となって来た。
ナフタリンスルホネ−ト、ポリメラミンスルホネ−ト、
リグニンスルホネ−トなどが使用されて来たが、これら
の化合物は分散効果が不十分であるばかりでなく、効果
の持続性即ちスランプロスに問題があり、業界の大きな
問題となって来た。
【０００３】このような問題点を解決するためにポリカ
ルボン酸系の分散剤が提案されるようになり、たとえ
ば、特公昭５８−３８３８０の如くポリエチレングリコ
−ルモノアリルエ−テルとポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレングリコ−ルマレイン酸エステル、またはマ
レイン酸のアルカリ金属塩、および(メタ)アクリル酸の
アルコ−ルエステルなどの共重合体、特開昭６２−２１
６９５０の如く(メタ)アクリル酸のポリエチレン(プロ
ピレン)グリコ−ルエステル、(メタ)アクリル(アルキレ
ンまたはヒドロキシアルキレン)スルホン酸塩、(メタ)
アクリル酸塩などの共重合体、特開平−２２６７５７の
如く(メタ)アクリル酸塩、(メタ)アクリルスルホン酸
塩、ポリエチレングリコ−ル(アルキルエ−テル)または
ポリプロピレングリコ−ル(アルキルエ−テル)の共重合
体、特公平−４０６２３の如く(メタ)アクリル酸アミ
ド、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリルまたはアク
リル酸エステルまたはスチレンの共重合体、特開昭６２
−３０６４８の如く(メタ)アクリル酸アミドアルキルス
ルホネ−ト、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリルま
たはアクリル酸エステルまたはスチレンの共重合体、特
開昭６２−２１２２５３及び特開昭６２−２１２２５２
の如く(メタ)アクリル酸アルキル(ヒドロキシアルキル)
スルホネ−ト、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリル
またはアクリル酸エステルまたはスチレンの共重合体、
特開昭５９−１６２１５７の如く(メチルまたはフェニ
ル)アクリル酸のポリオキシエチレンまたはポリオキシ
ププロピレングリコ−ルのエステル、(メタ)アクリル酸
塩またはそのエステルの共重合体、特開昭５９−１９５
５６５の如く(メチル)アクリル酸またはアミドのポリオ
キシエチレンまたはポリオキシププロピレングリコ−ル
のエステル(エ−テル)、(メタ)アクリル酸塩の共重合体
などがあるが、いずれも製品の安定性、分散性能、低起
泡性、経済性などを全て満足するものはなく、業界の大
きな課題となってきている。本発明者らはかかる従来の
セメント分散剤の問題点を解決すべく鋭意研究の結果、
本発明に到達したものである。
ルボン酸系の分散剤が提案されるようになり、たとえ
ば、特公昭５８−３８３８０の如くポリエチレングリコ
−ルモノアリルエ−テルとポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレングリコ−ルマレイン酸エステル、またはマ
レイン酸のアルカリ金属塩、および(メタ)アクリル酸の
アルコ−ルエステルなどの共重合体、特開昭６２−２１
６９５０の如く(メタ)アクリル酸のポリエチレン(プロ
ピレン)グリコ−ルエステル、(メタ)アクリル(アルキレ
ンまたはヒドロキシアルキレン)スルホン酸塩、(メタ)
アクリル酸塩などの共重合体、特開平−２２６７５７の
如く(メタ)アクリル酸塩、(メタ)アクリルスルホン酸
塩、ポリエチレングリコ−ル(アルキルエ−テル)または
ポリプロピレングリコ−ル(アルキルエ−テル)の共重合
体、特公平−４０６２３の如く(メタ)アクリル酸アミ
ド、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリルまたはアク
リル酸エステルまたはスチレンの共重合体、特開昭６２
−３０６４８の如く(メタ)アクリル酸アミドアルキルス
ルホネ−ト、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリルま
たはアクリル酸エステルまたはスチレンの共重合体、特
開昭６２−２１２２５３及び特開昭６２−２１２２５２
の如く(メタ)アクリル酸アルキル(ヒドロキシアルキル)
スルホネ−ト、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリル
またはアクリル酸エステルまたはスチレンの共重合体、
特開昭５９−１６２１５７の如く(メチルまたはフェニ
ル)アクリル酸のポリオキシエチレンまたはポリオキシ
ププロピレングリコ−ルのエステル、(メタ)アクリル酸
塩またはそのエステルの共重合体、特開昭５９−１９５
５６５の如く(メチル)アクリル酸またはアミドのポリオ
キシエチレンまたはポリオキシププロピレングリコ−ル
のエステル(エ−テル)、(メタ)アクリル酸塩の共重合体
などがあるが、いずれも製品の安定性、分散性能、低起
泡性、経済性などを全て満足するものはなく、業界の大
きな課題となってきている。本発明者らはかかる従来の
セメント分散剤の問題点を解決すべく鋭意研究の結果、
本発明に到達したものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は新規なセ
メント分散剤組成物として、一般式(１)にて示される化
合物
メント分散剤組成物として、一般式(１)にて示される化
合物
【化４】 (但しＲは水素原子、またはメチル基、Ｍは一価のアル
カリ金属、アルカノ−ルアンモニウム)を０〜２０％、
一般式(２)にて示される化合物
カリ金属、アルカノ−ルアンモニウム)を０〜２０％、
一般式(２)にて示される化合物
【化５】(但しxは５〜３０の整数、yは１〜５の整数、
Ｒ′はプロピレンまたはブチレン基)を１０〜８０％ 一般式(３)にて示される化合物
Ｒ′はプロピレンまたはブチレン基)を１０〜８０％ 一般式(３)にて示される化合物
【化６】(但しｚは０または１、Ｒは水素原子、または
メチル基、Ｍは一価のアルカリ金属、アルカノ−ルアン
モニウム)を１０〜７０％の割合で共重合した水溶性共
重合体を主成分とするセメント分散剤組成物を提案する
ものである。
メチル基、Ｍは一価のアルカリ金属、アルカノ−ルアン
モニウム)を１０〜７０％の割合で共重合した水溶性共
重合体を主成分とするセメント分散剤組成物を提案する
ものである。
【０００５】本発明において使用される一般式(１)に示
される化合物はアクリル酸、メタアクリル酸のナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、モノまたはジまたはトリ
エタノルアミン塩を挙げることができるが性能及び経済
性の面からはナトリウム及びトリエタノ−ルアミンが好
ましい。
される化合物はアクリル酸、メタアクリル酸のナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、モノまたはジまたはトリ
エタノルアミン塩を挙げることができるが性能及び経済
性の面からはナトリウム及びトリエタノ−ルアミンが好
ましい。
【０００６】本発明において使用される一般式(２)に示
される化合物はメタアクリル酸またはアクリル酸にエチ
レンオキサイドを５から３０モル付加した後プロピレン
オキサイドまたはブチレンオキサイドを１〜５モル付加
することによって得られるが、性能上エチレンオキサイ
ドを８〜１５モル付加した後プロピレンオキサイドを２
〜４モルかまたはブチレンオキサイドを１から２モル付
加させた化合物が好ましい。一般式(２)の化合物は本発
明の根幹をなすものであって、先行の特許出願に見られ
る如くエチレンオキサイドのみを付加したものや、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドとをランダムに
付加したものは起泡性が高い点で問題があり、またプロ
ピレンオキサイドやブチレンオキサイドのみを付加した
場合は製品の安定性が悪く、また十分な分散性がないと
いう欠点を有している。また先にプロピレンオキサイド
を付加し次にエチレンオキサイドを付加したものは起泡
性の面で問題があり、本発明の対象とはならないもので
あり、かかる点については先行特許に全く開示されてい
ないものである。
される化合物はメタアクリル酸またはアクリル酸にエチ
レンオキサイドを５から３０モル付加した後プロピレン
オキサイドまたはブチレンオキサイドを１〜５モル付加
することによって得られるが、性能上エチレンオキサイ
ドを８〜１５モル付加した後プロピレンオキサイドを２
〜４モルかまたはブチレンオキサイドを１から２モル付
加させた化合物が好ましい。一般式(２)の化合物は本発
明の根幹をなすものであって、先行の特許出願に見られ
る如くエチレンオキサイドのみを付加したものや、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドとをランダムに
付加したものは起泡性が高い点で問題があり、またプロ
ピレンオキサイドやブチレンオキサイドのみを付加した
場合は製品の安定性が悪く、また十分な分散性がないと
いう欠点を有している。また先にプロピレンオキサイド
を付加し次にエチレンオキサイドを付加したものは起泡
性の面で問題があり、本発明の対象とはならないもので
あり、かかる点については先行特許に全く開示されてい
ないものである。
【０００７】本発明において使用される一般式(３)に示
される化合物はビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
メタリルスルホン酸、等のナトリウム、トリエタノ−ル
アミン塩が挙げられる。一般式(１)、一般式(２)及び一
般式(３)を使用して水溶性共重合体を得る方法について
は従来公知の技術を応用することで容易に得ることが出
来るものである。かくして得られた本発明のセメント分
散剤組成物は安定した水溶液で、分散性に優れ、スラン
プロスが少なく、低起泡性であるので泡の持ち込みが少
なく、また製造の上でも反応が単純で原料も比較的安価
である。本発明のセメント分散剤組成物はセメントに対
し通常０．０５％〜２％使用される。
される化合物はビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
メタリルスルホン酸、等のナトリウム、トリエタノ−ル
アミン塩が挙げられる。一般式(１)、一般式(２)及び一
般式(３)を使用して水溶性共重合体を得る方法について
は従来公知の技術を応用することで容易に得ることが出
来るものである。かくして得られた本発明のセメント分
散剤組成物は安定した水溶液で、分散性に優れ、スラン
プロスが少なく、低起泡性であるので泡の持ち込みが少
なく、また製造の上でも反応が単純で原料も比較的安価
である。本発明のセメント分散剤組成物はセメントに対
し通常０．０５％〜２％使用される。
【０００８】
【実施例】次に本発明を実施例で説明する。
【実施例１】 (メタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯの合成)加圧釜に２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリレ−ト１３０ｇ(１モル)を仕
込み、ハイドロキノン０．４４ｇ，三フッ化硼素２.５
ｇを添加し、窒素ガス雰囲気で圧力０.５ｋｇ／ｃｍ2、
４０〜６０℃でエチレンオキサイド６１６ｇ(１４モル)
を５時間を要し圧入し後同温度で１時間熟成した。次ぎ
にプロピレンオキサイド１１６ｇ(２モル)を６時間を要
し圧入し後３時間熟成した。その後３０〜５０℃、３０
〜８０ｍｍＨｇで未反応のエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドとを留去した後濾過した。本品について
は実施例１の合成に使用する。
ドロキシエチルメタアクリレ−ト１３０ｇ(１モル)を仕
込み、ハイドロキノン０．４４ｇ，三フッ化硼素２.５
ｇを添加し、窒素ガス雰囲気で圧力０.５ｋｇ／ｃｍ2、
４０〜６０℃でエチレンオキサイド６１６ｇ(１４モル)
を５時間を要し圧入し後同温度で１時間熟成した。次ぎ
にプロピレンオキサイド１１６ｇ(２モル)を６時間を要
し圧入し後３時間熟成した。その後３０〜５０℃、３０
〜８０ｍｍＨｇで未反応のエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドとを留去した後濾過した。本品について
は実施例１の合成に使用する。
【０００９】(実施例１の合成)温度計、撹拌機、滴下ロ
−ト、窒素導入管、還流冷却器を付き四つ口フラスコに
蒸留水４２８ｇを仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気中で
９０℃に昇温しメタアクリル酸１４ＥＯ２ＰＯ１７０
ｇ、メタアクリル酸１０ｇ、ビニルスルホン酸５２ｇ、
２５％苛性ソ−ダ １８ｇ、チオグリコ−ル酸アンモニ
ウム５０％水溶液９ｇ、過硫酸アンモニウム５％液 ９
０ｇを２時間を要し添加した。次ぎに９５℃で４時間反
応を行ない、固形分３０％、黄褐色透明液状の重合物８
４１ｇを得た。本品については後記のテストを行なう。
−ト、窒素導入管、還流冷却器を付き四つ口フラスコに
蒸留水４２８ｇを仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気中で
９０℃に昇温しメタアクリル酸１４ＥＯ２ＰＯ１７０
ｇ、メタアクリル酸１０ｇ、ビニルスルホン酸５２ｇ、
２５％苛性ソ−ダ １８ｇ、チオグリコ−ル酸アンモニ
ウム５０％水溶液９ｇ、過硫酸アンモニウム５％液 ９
０ｇを２時間を要し添加した。次ぎに９５℃で４時間反
応を行ない、固形分３０％、黄褐色透明液状の重合物８
４１ｇを得た。本品については後記のテストを行なう。
【００１０】
【実施例２〜６】実施例１と同様に表１の如く合成し実
施例２〜７を得た。本品は何れも黄褐色透明液状であっ
た。本品については後記のテストを行なう。
施例２〜７を得た。本品は何れも黄褐色透明液状であっ
た。本品については後記のテストを行なう。
【表１】
【００１１】
【比較例１〜３】 (メタアクリル酸１５ＥＯの合成)先のメタアクリル酸１
５ＥＯ２ＰＯの合成においてＥＯを１４モル付加した時
点で冷却し未反応のエチレンオキサイドを留去し濾過し
メタアクリル酸１５ＥＯを得た。本品については比較例
１の合成に使用する。
５ＥＯ２ＰＯの合成においてＥＯを１４モル付加した時
点で冷却し未反応のエチレンオキサイドを留去し濾過し
メタアクリル酸１５ＥＯを得た。本品については比較例
１の合成に使用する。
【００１２】(メタアクリル酸ランダム１５ＥＯ２ＰＯ
の合成)同様にエチレンオキサイドに代えエチレンオキ
サイド１４モルとプロピレンオキサイド２モルとを混合
し反応を行ない未反応のエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドとを留去し濾過しメタアクリル酸ランダム
１５ＥＯ２ＰＯを得た。本品については比較例２の合成
に使用する。
の合成)同様にエチレンオキサイドに代えエチレンオキ
サイド１４モルとプロピレンオキサイド２モルとを混合
し反応を行ない未反応のエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドとを留去し濾過しメタアクリル酸ランダム
１５ＥＯ２ＰＯを得た。本品については比較例２の合成
に使用する。
【００１３】(アクリル酸１５ＰＯの合成)アクリル酸に
同様にプロピレンオキサイド１５モルを反応させアクリ
ル酸１５ＰＯを得た。本品については比較例３の合成に
使用する。
同様にプロピレンオキサイド１５モルを反応させアクリ
ル酸１５ＰＯを得た。本品については比較例３の合成に
使用する。
【００１４】(メタアクリル酸２ＰＯ１５ＥＯの合成)先
のメタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯの合成において、先ず
プロピレンオキサイドを反応せしめてから次ぎにエチレ
ンオキサイドを反応させメタアクリル酸２ＰＯ１５ＥＯ
を得た。本品については比較例４の合成に使用する。
のメタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯの合成において、先ず
プロピレンオキサイドを反応せしめてから次ぎにエチレ
ンオキサイドを反応させメタアクリル酸２ＰＯ１５ＥＯ
を得た。本品については比較例４の合成に使用する。
【００１５】(比較例１〜４の合成)実施例１と同様に比
較例１〜３の合成を表２の如く行なった。比較例１及び
２は黄褐色透明液状であったが、比較例３は褐色で二層
に分離した。本品については後記のテストを行なう。
較例１〜３の合成を表２の如く行なった。比較例１及び
２は黄褐色透明液状であったが、比較例３は褐色で二層
に分離した。本品については後記のテストを行なう。
【００１６】
【表２】
【００１７】 セメント分散試験 セメント 普通ポルトランドセメント(比重３.１７) ３２０ kg/cm3 細骨剤 川砂 (比重２.５６) ８６７ kg/cm3 粗骨剤 川砂利 (比重２.５８) ９４７ kg/cm3 水 １７６ kg/cm3 の配合割合でコンクリ−トを調製した場合のスランプが
１８±１cmとなるように、実施例１〜７、比較例１〜
３、の添加量を求め、その時の空気量、スランプ、圧縮
強度及びその経時変化を測定した。
１８±１cmとなるように、実施例１〜７、比較例１〜
３、の添加量を求め、その時の空気量、スランプ、圧縮
強度及びその経時変化を測定した。
【００１８】測定は空気量はＪＩＳ Ａ１１６，スラン
プはＪＩＳ Ａ１１０１，圧縮強度はＪＩＳ Ａ１１０
８の方法に準じ行なった。結果を表３に示すが本発明の
実施例１から７は何れも初期流動性に優れており、経時
安定性も良好でかつ空気量も少なく、きわめて優れたセ
メント分散性を示した。比較例１〜２及び４は分散性は
良好であるが空気量が多く、また比較例３は分散性が劣
っていた。
プはＪＩＳ Ａ１１０１，圧縮強度はＪＩＳ Ａ１１０
８の方法に準じ行なった。結果を表３に示すが本発明の
実施例１から７は何れも初期流動性に優れており、経時
安定性も良好でかつ空気量も少なく、きわめて優れたセ
メント分散性を示した。比較例１〜２及び４は分散性は
良好であるが空気量が多く、また比較例３は分散性が劣
っていた。
【００１９】
【表３】
【００１９】
【発明の効果】本発明の分散剤は、実施例に見るように
初期流動性に優れており、経時安定性も良好でかつ空気
量も少なく、きわめて優れたセメント分散性を示した。
初期流動性に優れており、経時安定性も良好でかつ空気
量も少なく、きわめて優れたセメント分散性を示した。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年８月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はセメント混和剤用の分散
剤組成物、更に詳しくは、効果の持続性に優れかつ低起
泡性で分散力に優れたセメント分散剤組成物に関するも
のである。
剤組成物、更に詳しくは、効果の持続性に優れかつ低起
泡性で分散力に優れたセメント分散剤組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術と課題】従来セメント分散剤としてはポリ
ナフタリンスルホネ−ト、ポリメラミンスルホネ−ト、
リグニンスルホネ−トなどが使用されて来たが、これら
の化合物は分散効果が不十分であるばかりでなく、効果
の持続性即ちスランプロスに問題があり、業界の大きな
問題となって来た。
ナフタリンスルホネ−ト、ポリメラミンスルホネ−ト、
リグニンスルホネ−トなどが使用されて来たが、これら
の化合物は分散効果が不十分であるばかりでなく、効果
の持続性即ちスランプロスに問題があり、業界の大きな
問題となって来た。
【０００３】このような問題点を解決するためにポリカ
ルボン酸系の分散剤が提案されるようになり、たとえ
ば、特公昭５８−３８３８０の如くポリエチレングリコ
−ルモノアリルエ−テルとポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレングリコ−ルマレイン酸エステル、またはマ
レイン酸のアルカリ金属塩、および(メタ)アクリル酸の
アルコ−ルエステルなどの共重合体、特開昭６２−２１
６９５０の如く(メタ)アクリル酸のポリエチレン(プロ
ピレン)グリコ−ルエステル、(メタ)アクリル(アルキレ
ンまたはヒドロキシアルキレン)スルホン酸塩、(メタ)
アクリル酸塩などの共重合体、特開平−２２６７５７の
如く(メタ)アクリル酸塩、(メタ)アクリルスルホン酸
塩、ポリエチレングリコ−ル(アルキルエ−テル)または
ポリプロピレングリコ−ル(アルキルエ−テル)の共重合
体、特公平−４０６２３の如く(メタ)アクリル酸アミ
ド、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリルまたはアク
リル酸エステルまたはスチレンの共重合体、特開昭６２
−３０６４８の如く(メタ)アクリル酸アミドアルキルス
ルホネ−ト、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリルま
たはアクリル酸エステルまたはスチレンの共重合体、特
開昭６２−２１２２５３及び特開昭６２−２１２２５２
の如く(メタ)アクリル酸アルキル(ヒドロキシアルキル)
スルホネ−ト、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリル
またはアクリル酸エステルまたはスチレンの共重合体、
特開昭５９−１６２１５７の如く(メチルまたはフェニ
ル)アクリル酸のポリオキシエチレンまたはポリオキシ
ププロピレングリコ−ルのエステル、(メタ)アクリル酸
塩またはそのエステルの共重合体、特開昭５９−１９５
５６５の如く(メチル)アクリル酸またはアミドのポリオ
キシエチレンまたはポリオキシププロピレングリコ−ル
のエステル(エ−テル)、(メタ)アクリル酸塩の共重合体
などがあるが、いずれも製品の安定性、分散性能、低起
泡性、経済性などを全て満足するものはなく、業界の大
きな課題となってきている。本発明者らはかかる従来の
セメント分散剤の問題点を解決すべく鋭意研究の結果、
本発明に到達したものである。
ルボン酸系の分散剤が提案されるようになり、たとえ
ば、特公昭５８−３８３８０の如くポリエチレングリコ
−ルモノアリルエ−テルとポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレングリコ−ルマレイン酸エステル、またはマ
レイン酸のアルカリ金属塩、および(メタ)アクリル酸の
アルコ−ルエステルなどの共重合体、特開昭６２−２１
６９５０の如く(メタ)アクリル酸のポリエチレン(プロ
ピレン)グリコ−ルエステル、(メタ)アクリル(アルキレ
ンまたはヒドロキシアルキレン)スルホン酸塩、(メタ)
アクリル酸塩などの共重合体、特開平−２２６７５７の
如く(メタ)アクリル酸塩、(メタ)アクリルスルホン酸
塩、ポリエチレングリコ−ル(アルキルエ−テル)または
ポリプロピレングリコ−ル(アルキルエ−テル)の共重合
体、特公平−４０６２３の如く(メタ)アクリル酸アミ
ド、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリルまたはアク
リル酸エステルまたはスチレンの共重合体、特開昭６２
−３０６４８の如く(メタ)アクリル酸アミドアルキルス
ルホネ−ト、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリルま
たはアクリル酸エステルまたはスチレンの共重合体、特
開昭６２−２１２２５３及び特開昭６２−２１２２５２
の如く(メタ)アクリル酸アルキル(ヒドロキシアルキル)
スルホネ−ト、(メタ)アクリル酸塩、アクリロニトリル
またはアクリル酸エステルまたはスチレンの共重合体、
特開昭５９−１６２１５７の如く(メチルまたはフェニ
ル)アクリル酸のポリオキシエチレンまたはポリオキシ
ププロピレングリコ−ルのエステル、(メタ)アクリル酸
塩またはそのエステルの共重合体、特開昭５９−１９５
５６５の如く(メチル)アクリル酸またはアミドのポリオ
キシエチレンまたはポリオキシププロピレングリコ−ル
のエステル(エ−テル)、(メタ)アクリル酸塩の共重合体
などがあるが、いずれも製品の安定性、分散性能、低起
泡性、経済性などを全て満足するものはなく、業界の大
きな課題となってきている。本発明者らはかかる従来の
セメント分散剤の問題点を解決すべく鋭意研究の結果、
本発明に到達したものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は新規なセ
メント分散剤組成物として、一般式(１)にて示される化
合物
メント分散剤組成物として、一般式(１)にて示される化
合物
【化４】 (但しＲは水素原子、またはメチル基、Ｍは一価のアル
カリ金属、アルカノ−ルアンモニウム)を０〜２０％、
一般式(２)にて示される化合物
カリ金属、アルカノ−ルアンモニウム)を０〜２０％、
一般式(２)にて示される化合物
【化５】 (但しxは５〜３０の整数、yは１〜５の整数、Ｒ′はプ
ロピレンまたはブチレン基)を１０〜８０％ 一般式(３)にて示される化合物
ロピレンまたはブチレン基)を１０〜８０％ 一般式(３)にて示される化合物
【化６】 (但しｚは０または１、Ｒは水素原子、またはメチル
基、Ｍは一価のアルカリ金属、アルカノ−ルアンモニウ
ム)を１０〜７０％の割合で共重合した水溶性共重合体
を主成分とするセメント分散剤組成物を提案するもので
ある。
基、Ｍは一価のアルカリ金属、アルカノ−ルアンモニウ
ム)を１０〜７０％の割合で共重合した水溶性共重合体
を主成分とするセメント分散剤組成物を提案するもので
ある。
【０００５】本発明において使用される一般式(１)に示
される化合物はアクリル酸、メタアクリル酸のナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、モノまたはジまたはトリ
エタノルアミン塩を挙げることができるが性能及び経済
性の面からはナトリウム及びトリエタノ−ルアミンが好
ましい。
される化合物はアクリル酸、メタアクリル酸のナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、モノまたはジまたはトリ
エタノルアミン塩を挙げることができるが性能及び経済
性の面からはナトリウム及びトリエタノ−ルアミンが好
ましい。
【０００６】本発明において使用される一般式(２)に示
される化合物はメタアクリル酸またはアクリル酸にエチ
レンオキサイドを５から３０モル付加した後プロピレン
オキサイドまたはブチレンオキサイドを１〜５モル付加
することによって得られるが、性能上エチレンオキサイ
ドを８〜１５モル付加した後プロピレンオキサイドを２
〜４モルかまたはブチレンオキサイドを１から２モル付
加させた化合物が好ましい。一般式(２)の化合物は本発
明の根幹をなすものであって、先行の特許出願に見られ
る如くエチレンオキサイドのみを付加したものや、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドとをランダムに
付加したものは起泡性が高い点で問題があり、またプロ
ピレンオキサイドやブチレンオキサイドのみを付加した
場合は製品の安定性が悪く、また十分な分散性がないと
いう欠点を有している。また先にプロピレンオキサイド
を付加し次にエチレンオキサイドを付加したものは起泡
性の面で問題があり、本発明の対象とはならないもので
あり、かかる点については先行特許に全く開示されてい
ないものである。
される化合物はメタアクリル酸またはアクリル酸にエチ
レンオキサイドを５から３０モル付加した後プロピレン
オキサイドまたはブチレンオキサイドを１〜５モル付加
することによって得られるが、性能上エチレンオキサイ
ドを８〜１５モル付加した後プロピレンオキサイドを２
〜４モルかまたはブチレンオキサイドを１から２モル付
加させた化合物が好ましい。一般式(２)の化合物は本発
明の根幹をなすものであって、先行の特許出願に見られ
る如くエチレンオキサイドのみを付加したものや、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドとをランダムに
付加したものは起泡性が高い点で問題があり、またプロ
ピレンオキサイドやブチレンオキサイドのみを付加した
場合は製品の安定性が悪く、また十分な分散性がないと
いう欠点を有している。また先にプロピレンオキサイド
を付加し次にエチレンオキサイドを付加したものは起泡
性の面で問題があり、本発明の対象とはならないもので
あり、かかる点については先行特許に全く開示されてい
ないものである。
【０００７】本発明において使用される一般式(３)に示
される化合物はビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
メタリルスルホン酸、等のナトリウム、トリエタノ−ル
アミン塩が挙げられる。一般式(１)、一般式(２)及び一
般式(３)を使用して水溶性共重合体を得る方法について
は従来公知の技術を応用することで容易に得ることが出
来るものである。かくして得られた本発明のセメント分
散剤組成物は安定した水溶液で、分散性に優れ、スラン
プロスが少なく、低起泡性であるので泡の持ち込みが少
なく、また製造の上でも反応が単純で原料も比較的安価
である。本発明のセメント分散剤組成物はセメントに対
し通常０．０５％〜２％使用される。
される化合物はビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、
メタリルスルホン酸、等のナトリウム、トリエタノ−ル
アミン塩が挙げられる。一般式(１)、一般式(２)及び一
般式(３)を使用して水溶性共重合体を得る方法について
は従来公知の技術を応用することで容易に得ることが出
来るものである。かくして得られた本発明のセメント分
散剤組成物は安定した水溶液で、分散性に優れ、スラン
プロスが少なく、低起泡性であるので泡の持ち込みが少
なく、また製造の上でも反応が単純で原料も比較的安価
である。本発明のセメント分散剤組成物はセメントに対
し通常０．０５％〜２％使用される。
【０００８】
【実施例】次に本発明を実施例で説明する。
【実施例１】 (メタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯの合成)加圧釜に２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリレ−ト１３０ｇ(１モル)を仕
込み、ハイドロキノン０．４４ｇ，三フッ化硼素２.５
ｇを添加し、窒素ガス雰囲気で圧力０.５ｋｇ／ｃｍ2、
４０〜６０℃でエチレンオキサイド６１６ｇ(１４モル)
を５時間を要し圧入し後同温度で１時間熟成した。次ぎ
にプロピレンオキサイド１１６ｇ(２モル)を６時間を要
し圧入し後３時間熟成した。その後３０〜５０℃、３０
〜８０ｍｍＨｇで未反応のエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドとを留去した後濾過した。本品について
は実施例１の合成に使用する。
ドロキシエチルメタアクリレ−ト１３０ｇ(１モル)を仕
込み、ハイドロキノン０．４４ｇ，三フッ化硼素２.５
ｇを添加し、窒素ガス雰囲気で圧力０.５ｋｇ／ｃｍ2、
４０〜６０℃でエチレンオキサイド６１６ｇ(１４モル)
を５時間を要し圧入し後同温度で１時間熟成した。次ぎ
にプロピレンオキサイド１１６ｇ(２モル)を６時間を要
し圧入し後３時間熟成した。その後３０〜５０℃、３０
〜８０ｍｍＨｇで未反応のエチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドとを留去した後濾過した。本品について
は実施例１の合成に使用する。
【０００９】(実施例１の合成)温度計、撹拌機、滴下ロ
−ト、窒素導入管、還流冷却器を付き四つ口フラスコに
蒸留水４２８ｇを仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気中で
９０℃に昇温しメタアクリル酸１４ＥＯ２ＰＯ１７０
ｇ、メタアクリル酸１０ｇ、ビニルスルホン酸５２ｇ、
２５％苛性ソ−ダ １８ｇ、チオグリコ−ル酸アンモニ
ウム５０％水溶液９ｇ、過硫酸アンモニウム５％液 ９
０ｇを２時間を要し添加した。次ぎに９５℃で４時間反
応を行ない、固形分３０％、黄褐色透明液状の重合物８
４１ｇを得た。本品については後記のテストを行なう。
−ト、窒素導入管、還流冷却器を付き四つ口フラスコに
蒸留水４２８ｇを仕込み、撹拌しながら窒素雰囲気中で
９０℃に昇温しメタアクリル酸１４ＥＯ２ＰＯ１７０
ｇ、メタアクリル酸１０ｇ、ビニルスルホン酸５２ｇ、
２５％苛性ソ−ダ １８ｇ、チオグリコ−ル酸アンモニ
ウム５０％水溶液９ｇ、過硫酸アンモニウム５％液 ９
０ｇを２時間を要し添加した。次ぎに９５℃で４時間反
応を行ない、固形分３０％、黄褐色透明液状の重合物８
４１ｇを得た。本品については後記のテストを行なう。
【００１０】
【実施例２〜６】実施例１と同様に表１の如く合成し実
施例２〜７を得た。本品は何れも黄褐色透明液状であっ
た。本品については後記のテストを行なう。
施例２〜７を得た。本品は何れも黄褐色透明液状であっ
た。本品については後記のテストを行なう。
【表１】
【００１１】
【比較例１〜３】 (メタアクリル酸１５ＥＯの合成)先のメタアクリル酸１
５ＥＯ２ＰＯの合成においてＥＯを１４モル付加した時
点で冷却し未反応のエチレンオキサイドを留去し濾過し
メタアクリル酸１５ＥＯを得た。本品については比較例
１の合成に使用する。
５ＥＯ２ＰＯの合成においてＥＯを１４モル付加した時
点で冷却し未反応のエチレンオキサイドを留去し濾過し
メタアクリル酸１５ＥＯを得た。本品については比較例
１の合成に使用する。
【００１２】(メタアクリル酸ランダム１５ＥＯ２ＰＯ
の合成)同様にエチレンオキサイドに代えエチレンオキ
サイド１４モルとプロピレンオキサイド２モルとを混合
し反応を行ない未反応のエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドとを留去し濾過しメタアクリル酸ランダム
１５ＥＯ２ＰＯを得た。本品については比較例２の合成
に使用する。
の合成)同様にエチレンオキサイドに代えエチレンオキ
サイド１４モルとプロピレンオキサイド２モルとを混合
し反応を行ない未反応のエチレンオキサイドとプロピレ
ンオキサイドとを留去し濾過しメタアクリル酸ランダム
１５ＥＯ２ＰＯを得た。本品については比較例２の合成
に使用する。
【００１３】(アクリル酸１５ＰＯの合成)アクリル酸に
同様にプロピレンオキサイド１５モルを反応させアクリ
ル酸１５ＰＯを得た。本品については比較例３の合成に
使用する。
同様にプロピレンオキサイド１５モルを反応させアクリ
ル酸１５ＰＯを得た。本品については比較例３の合成に
使用する。
【００１４】(メタアクリル酸２ＰＯ１５ＥＯの合成)先
のメタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯの合成において、先ず
プロピレンオキサイドを反応せしめてから次ぎにエチレ
ンオキサイドを反応させメタアクリル酸２ＰＯ１５ＥＯ
を得た。本品については比較例４の合成に使用する。
のメタアクリル酸１５ＥＯ２ＰＯの合成において、先ず
プロピレンオキサイドを反応せしめてから次ぎにエチレ
ンオキサイドを反応させメタアクリル酸２ＰＯ１５ＥＯ
を得た。本品については比較例４の合成に使用する。
【００１５】(比較例１〜４の合成)実施例１と同様に比
較例１〜３の合成を表２の如く行なった。比較例１及び
２は黄褐色透明液状であったが、比較例３は褐色で二層
に分離した。本品については後記のテストを行なう。
較例１〜３の合成を表２の如く行なった。比較例１及び
２は黄褐色透明液状であったが、比較例３は褐色で二層
に分離した。本品については後記のテストを行なう。
【００１６】
【表２】
【００１７】 セメント分散試験 セメント 普通ポルトランドセメント(比重３.１７) ３２０ kg/cm3 細骨剤 川砂 (比重２.５６) ８６７ kg/cm3 粗骨剤 川砂利 (比重２.５８) ９４７ kg/cm3 水 １７６ kg/cm3 の配合割合でコンクリ−トを調製した場合のスランプが
１８±１cmとなるように、実施例１〜７、比較例１〜
３、の添加量を求め、その時の空気量、スランプ、圧縮
強度及びその経時変化を測定した。
１８±１cmとなるように、実施例１〜７、比較例１〜
３、の添加量を求め、その時の空気量、スランプ、圧縮
強度及びその経時変化を測定した。
【００１８】測定は空気量はＪＩＳ Ａ１１６，スラン
プはＪＩＳ Ａ１１０１，圧縮強度はＪＩＳ Ａ１１０
８の方法に準じ行なった。結果を表３に示すが本発明の
実施例１から７は何れも初期流動性に優れており、経時
安定性も良好でかつ空気量も少なく、きわめて優れたセ
メント分散性を示した。比較例１〜２及び４は分散性は
良好であるが空気量が多く、また比較例３は分散性が劣
っていた。
プはＪＩＳ Ａ１１０１，圧縮強度はＪＩＳ Ａ１１０
８の方法に準じ行なった。結果を表３に示すが本発明の
実施例１から７は何れも初期流動性に優れており、経時
安定性も良好でかつ空気量も少なく、きわめて優れたセ
メント分散性を示した。比較例１〜２及び４は分散性は
良好であるが空気量が多く、また比較例３は分散性が劣
っていた。
【００１９】
【表３】
【００２０】
【発明の効果】本発明の分散剤は、実施例に見るように
初期流動性に優れており、経時安定性も良好でかつ空気
量も少なく、きわめて優れたセメント分散性を示した。
初期流動性に優れており、経時安定性も良好でかつ空気
量も少なく、きわめて優れたセメント分散性を示した。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（１）にて示される化合物 【化１】 (但しＲは水素原子、またはメチル基、Ｍは一価のアル
カリ金属、アルカノ−ルアンモニウムを示す）を０〜２
０％、一般式（２）にて示される化合物 【化２】 （但しxは５〜３０の整数、yは１〜５の整数、Ｒ′はプ
ロピレンまたはブチレン基をそれぞれ示す）を１０〜８
０％ 一般式（３）にて示される化合物 【化３】 （但しｚは０または１、Ｒは水素原子、またはメチル
基、Ｍは一価のアルカリ金属、アルカノ−ルアンモニウ
ムをそれぞれ示す）を１０〜７０％の割合で共重合した
水溶性共重合体を主成分とするセメント分散剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5048797A JPH08165156A (ja) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | セメント分散剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5048797A JPH08165156A (ja) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | セメント分散剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08165156A true JPH08165156A (ja) | 1996-06-25 |
Family
ID=12813223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5048797A Pending JPH08165156A (ja) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | セメント分散剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08165156A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0850895A1 (en) * | 1996-12-26 | 1998-07-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant, method for producing polycarboxylic acid for cement dispersant and cement composition |
| US6258162B1 (en) | 1998-10-22 | 2001-07-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement composition |
| US6310143B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-10-30 | Mbt Holding Ag | Derivatized polycarboxylate dispersants |
| US7368488B2 (en) * | 2003-05-07 | 2008-05-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement admixture composite |
-
1993
- 1993-02-16 JP JP5048797A patent/JPH08165156A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0850895A1 (en) * | 1996-12-26 | 1998-07-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant, method for producing polycarboxylic acid for cement dispersant and cement composition |
| US6174980B1 (en) | 1996-12-26 | 2001-01-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant, method for producing polycarboxylic acid for cement dispersant and cement composition |
| EP1118598A2 (en) * | 1996-12-26 | 2001-07-25 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant and cement composition |
| US6388038B1 (en) | 1996-12-26 | 2002-05-14 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing polycarboxylic acid for cement dispersant and cement composition |
| EP1118598A3 (en) * | 1996-12-26 | 2004-05-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant and cement composition |
| EP2256097A3 (en) * | 1996-12-26 | 2011-03-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement dispersant, method for preparation of said dispersant and cement composition |
| US6258162B1 (en) | 1998-10-22 | 2001-07-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement composition |
| US6310143B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-10-30 | Mbt Holding Ag | Derivatized polycarboxylate dispersants |
| US7368488B2 (en) * | 2003-05-07 | 2008-05-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture and cement admixture composite |
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