JPH08165209A - 触媒作用を利用した抗菌・防カビ部材及び製造方法 - Google Patents
触媒作用を利用した抗菌・防カビ部材及び製造方法Info
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- JPH08165209A JPH08165209A JP6332117A JP33211794A JPH08165209A JP H08165209 A JPH08165209 A JP H08165209A JP 6332117 A JP6332117 A JP 6332117A JP 33211794 A JP33211794 A JP 33211794A JP H08165209 A JPH08165209 A JP H08165209A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 長期間にわたって優れた抗菌・防カビ作用を
呈する非溶出抗菌部材を得る。 【構成】 金属，塗膜，プラスチックス，ゴム，セラミ
ックス，繊維等の基材表面に、イオンビームで照射しな
がらＴｉＯ2 ，Ａｇ，白金族元素等を蒸着し、Ａｇ蒸着
膜とＴｉＯ2 膜及び／又は白金族元素膜を形成する。Ａ
ｇ蒸着膜の形成に代えて、皮膜として或いは内部にＡｇ
を含む基材を使用することもできる。 【効果】 光触媒作用のあるＴｉＯ2 や白金族元素によ
り、Ａｇの抗菌・防カビ作用が改善され、しかもＡｇの
溶出がないため、長期間にわたり優れた抗菌・防カビ性
が持続する。
呈する非溶出抗菌部材を得る。 【構成】 金属，塗膜，プラスチックス，ゴム，セラミ
ックス，繊維等の基材表面に、イオンビームで照射しな
がらＴｉＯ2 ，Ａｇ，白金族元素等を蒸着し、Ａｇ蒸着
膜とＴｉＯ2 膜及び／又は白金族元素膜を形成する。Ａ
ｇ蒸着膜の形成に代えて、皮膜として或いは内部にＡｇ
を含む基材を使用することもできる。 【効果】 光触媒作用のあるＴｉＯ2 や白金族元素によ
り、Ａｇの抗菌・防カビ作用が改善され、しかもＡｇの
溶出がないため、長期間にわたり優れた抗菌・防カビ性
が持続する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属，セラミックス等
の基材に抗菌・防カビ処理を施した非溶出型の抗菌部材
及びその製造方法に関する。
の基材に抗菌・防カビ処理を施した非溶出型の抗菌部材
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】抗菌・防カビ性を付与する表面処理に
は、抗菌・防カビ剤をプラスチックス，繊維等に練り込
む方法，抗菌・防カビ塗料を基材表面に塗布する方法，
イオン注入，蒸着，溶射等の乾式法によって基材表面を
抗菌・防カビ物質で処理する方法等が知られている。た
とえば、特公平４−１６１７９号公報では、予めイオン
化又はラジカル状態にされた活性物質を合成樹脂，ゴ
ム，合成繊維，セラミックス等の基材にイオン注入して
いる。注入された活性物質は、細菌の繁殖を抑制し、基
材表面を衛生的な状態に維持する。特開平３−２１３５
０９号公報では、真空蒸着，溶射，スパッタリング，イ
オンプレーティング等の乾式法で抗菌性物質を表面に付
着させたポリマーを溶融紡糸することにより、抗菌性繊
維を製造している。
は、抗菌・防カビ剤をプラスチックス，繊維等に練り込
む方法，抗菌・防カビ塗料を基材表面に塗布する方法，
イオン注入，蒸着，溶射等の乾式法によって基材表面を
抗菌・防カビ物質で処理する方法等が知られている。た
とえば、特公平４−１６１７９号公報では、予めイオン
化又はラジカル状態にされた活性物質を合成樹脂，ゴ
ム，合成繊維，セラミックス等の基材にイオン注入して
いる。注入された活性物質は、細菌の繁殖を抑制し、基
材表面を衛生的な状態に維持する。特開平３−２１３５
０９号公報では、真空蒸着，溶射，スパッタリング，イ
オンプレーティング等の乾式法で抗菌性物質を表面に付
着させたポリマーを溶融紡糸することにより、抗菌性繊
維を製造している。
【０００３】抗菌・防カビ性を付与する従来の方法は、
基材表面から雰囲気中に溶出する抗菌・防カビ剤の作用
に依存している。そのため、優れた抗菌・防カビ性を得
る上で、可能な限り基材表面の広い範囲にわたって抗菌
・防カビ物質を露出させることが要求される。しかし、
そのような状態に抗菌・防カビ剤を基材表面に練り込み
やイオン注入で施すことは操作条件に厳格な制御が必要
となり、作業性の低下を招く。塗装，蒸着，溶射等の方
法では、有効成分が無駄に溶出したり、膜が基材から剥
離する欠点がある。そのため、長期間にわたって良好な
抗菌・防カビ性を持続させることが困難である。抗菌・
防カビ剤は、その性質上から毒物も含まれている。その
ため、強い抗菌・防カビ性を呈する物質であっても、溶
出等によって人体に悪影響を与えるものは好ましくな
い。そこで、最近では安全で環境に優しい抗菌・防カビ
処理が望まれている。他方、有機系の薬剤では、抗菌・
防カビ性がなくなったとき、細菌の栄養源となり易く、
却って細菌の繁殖を促進させることもある。このような
ことから、抗菌・防カビ性に優れ、且つ安全度の高い物
質としてＡｇが抗菌・防カビ剤として注目され、Ａｇを
担持した無機系の抗菌・防カビ剤が開発されてきた。た
とえば、特開平３−１７２１１３号公報では、難溶性リ
ン酸塩の表面にＡｇイオンを担持させ、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｚ
ｎ等でコーティングしたリン酸塩系の抗菌剤が紹介され
ている。Ａｇは、食器，装飾品等としても使用されてき
た材料であり、安全面でも信頼性が高い。また、特開平
６−６５０１２号公報では、抗菌・防カビ作用の持続性
を改善するため、光触媒としての作用をもつＴｉＯ2 を
Ａｇと併用している。
基材表面から雰囲気中に溶出する抗菌・防カビ剤の作用
に依存している。そのため、優れた抗菌・防カビ性を得
る上で、可能な限り基材表面の広い範囲にわたって抗菌
・防カビ物質を露出させることが要求される。しかし、
そのような状態に抗菌・防カビ剤を基材表面に練り込み
やイオン注入で施すことは操作条件に厳格な制御が必要
となり、作業性の低下を招く。塗装，蒸着，溶射等の方
法では、有効成分が無駄に溶出したり、膜が基材から剥
離する欠点がある。そのため、長期間にわたって良好な
抗菌・防カビ性を持続させることが困難である。抗菌・
防カビ剤は、その性質上から毒物も含まれている。その
ため、強い抗菌・防カビ性を呈する物質であっても、溶
出等によって人体に悪影響を与えるものは好ましくな
い。そこで、最近では安全で環境に優しい抗菌・防カビ
処理が望まれている。他方、有機系の薬剤では、抗菌・
防カビ性がなくなったとき、細菌の栄養源となり易く、
却って細菌の繁殖を促進させることもある。このような
ことから、抗菌・防カビ性に優れ、且つ安全度の高い物
質としてＡｇが抗菌・防カビ剤として注目され、Ａｇを
担持した無機系の抗菌・防カビ剤が開発されてきた。た
とえば、特開平３−１７２１１３号公報では、難溶性リ
ン酸塩の表面にＡｇイオンを担持させ、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｚ
ｎ等でコーティングしたリン酸塩系の抗菌剤が紹介され
ている。Ａｇは、食器，装飾品等としても使用されてき
た材料であり、安全面でも信頼性が高い。また、特開平
６−６５０１２号公報では、抗菌・防カビ作用の持続性
を改善するため、光触媒としての作用をもつＴｉＯ2 を
Ａｇと併用している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ＴｉＯ2 系のコーティ
ングを施す場合、基材に対する密着性を高めるため焼成
が繰り返される。しかし、焼成の繰返しは、手数及び時
間のかかる作業工程を余儀なくする。また、高温での処
理であることから、処理可能な基材の材質に制約を加え
る。焼成に起因する問題を解消する方法としては、酸化
チタン皮膜を形成した基材をＡｇイオン含有液に浸漬
し、或いはＡｇイオン含有液を酸化チタン皮膜に塗布し
焼成する方法がある。しかし、このような方法でＡｇイ
オンを担持させたものでは、密着力が弱く、Ａｇの無駄
な溶出が避けられない。そのため、予期するほどに抗菌
・防カビ作用の持続性が改善されない。本発明は、この
ような問題を解消すべく案出されたものであり、イオン
ビーム支援蒸着法で形成した蒸着膜が優れた密着性及び
活性度を示すことを利用することにより、Ａｇイオンの
溶出に依らずに長期間にわたって抗菌・防カビ性を持続
し、密着性に優れた抗菌・防カビ性皮膜を得ることを目
的とする。
ングを施す場合、基材に対する密着性を高めるため焼成
が繰り返される。しかし、焼成の繰返しは、手数及び時
間のかかる作業工程を余儀なくする。また、高温での処
理であることから、処理可能な基材の材質に制約を加え
る。焼成に起因する問題を解消する方法としては、酸化
チタン皮膜を形成した基材をＡｇイオン含有液に浸漬
し、或いはＡｇイオン含有液を酸化チタン皮膜に塗布し
焼成する方法がある。しかし、このような方法でＡｇイ
オンを担持させたものでは、密着力が弱く、Ａｇの無駄
な溶出が避けられない。そのため、予期するほどに抗菌
・防カビ作用の持続性が改善されない。本発明は、この
ような問題を解消すべく案出されたものであり、イオン
ビーム支援蒸着法で形成した蒸着膜が優れた密着性及び
活性度を示すことを利用することにより、Ａｇイオンの
溶出に依らずに長期間にわたって抗菌・防カビ性を持続
し、密着性に優れた抗菌・防カビ性皮膜を得ることを目
的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の抗菌・防カビ部
材は、その目的を達成するため、イオンビーム支援蒸着
法で形成したＡｇ蒸着膜，ＴｉＯ2 膜，白金族元素の蒸
着膜等を抗菌・防カビ作用を呈するとして使用する。Ａ
ｇ蒸着膜，ＴｉＯ2 膜，白金族元素の蒸着膜等は、次に
示す組合せのように何れの順序で形成しても良く、また
ＴｉＯ2 膜及び白金族元素の何れか一方を省略すること
も可能である。更には、Ａｇ，ＴｉＯ2，白金族元素等
を含み、或いはこれらの皮膜が予め形成された基材を使
用することも可能である。処理される基材には、金属，
セラミックス，塗膜，プラスチックス，ゴム，セラミッ
クス，繊維等がある。
材は、その目的を達成するため、イオンビーム支援蒸着
法で形成したＡｇ蒸着膜，ＴｉＯ2 膜，白金族元素の蒸
着膜等を抗菌・防カビ作用を呈するとして使用する。Ａ
ｇ蒸着膜，ＴｉＯ2 膜，白金族元素の蒸着膜等は、次に
示す組合せのように何れの順序で形成しても良く、また
ＴｉＯ2 膜及び白金族元素の何れか一方を省略すること
も可能である。更には、Ａｇ，ＴｉＯ2，白金族元素等
を含み、或いはこれらの皮膜が予め形成された基材を使
用することも可能である。処理される基材には、金属，
セラミックス，塗膜，プラスチックス，ゴム，セラミッ
クス，繊維等がある。
【０００６】（１）単体，合金，化合物又は皮膜として
Ａｇを含む基材に、イオンビーム支援蒸着法によりＴｉ
Ｏ2 膜を形成。 （２）単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇを含む基
材に、イオンビーム支援蒸着法により白金族元素の蒸着
膜を形成。 （３）単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇを含む基
材に、イオンビーム支援蒸着法によりＴｉＯ2 膜を形成
し、ＴｉＯ2 膜の上にイオンビーム支援蒸着法で白金族
元素の蒸着膜を形成。 （４）単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇを含む基
材に、イオンビーム支援蒸着法により白金族元素の蒸着
膜を形成し、更にイオンビーム支援蒸着法でＴｉＯ2 膜
を形成。 （５）単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇを含む基
材に、イオンビーム支援蒸着法でＴｉ及び白金族元素を
同時に蒸着させ、ＴｉＯ2 と白金族元素との混合膜を形
成。 （６）ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材に、イオンビ
ーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成。 （７）ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材に、イオンビ
ーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成し、次いでイオンビ
ーム支援蒸着法で白金族元素の蒸着膜の形成。 （８）ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材に、イオンビ
ーム支援蒸着法で白金族元素の蒸着膜を形成した後、イ
オンビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成。 （９）ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材に、イオンビ
ーム支援蒸着法でＡｇ及び白金族元素を同時に蒸着し、
Ａｇ−白金族元素の混合蒸着膜を形成。 （１０）白金族元素が内部又は表面にある基材に、イオ
ンビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成。 （１２）白金族元素が内部又は表面にある基材に、イオ
ンビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成し、次いでイオ
ンビーム支援蒸着法でＴｉＯ2 膜を形成。 （１３）白金族元素が内部又は表面にある基材に、イオ
ンビーム支援蒸着法でＴｉＯ2 膜を形成した後、イオン
ビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成。 （１４）白金族元素が内部又は表面にある基材に、イオ
ンビーム支援蒸着法でＴｉ及びＡｇを同時に蒸着し、Ａ
ｇ−ＴｉＯ2 混合膜を形成。
Ａｇを含む基材に、イオンビーム支援蒸着法によりＴｉ
Ｏ2 膜を形成。 （２）単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇを含む基
材に、イオンビーム支援蒸着法により白金族元素の蒸着
膜を形成。 （３）単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇを含む基
材に、イオンビーム支援蒸着法によりＴｉＯ2 膜を形成
し、ＴｉＯ2 膜の上にイオンビーム支援蒸着法で白金族
元素の蒸着膜を形成。 （４）単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇを含む基
材に、イオンビーム支援蒸着法により白金族元素の蒸着
膜を形成し、更にイオンビーム支援蒸着法でＴｉＯ2 膜
を形成。 （５）単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇを含む基
材に、イオンビーム支援蒸着法でＴｉ及び白金族元素を
同時に蒸着させ、ＴｉＯ2 と白金族元素との混合膜を形
成。 （６）ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材に、イオンビ
ーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成。 （７）ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材に、イオンビ
ーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成し、次いでイオンビ
ーム支援蒸着法で白金族元素の蒸着膜の形成。 （８）ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材に、イオンビ
ーム支援蒸着法で白金族元素の蒸着膜を形成した後、イ
オンビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成。 （９）ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材に、イオンビ
ーム支援蒸着法でＡｇ及び白金族元素を同時に蒸着し、
Ａｇ−白金族元素の混合蒸着膜を形成。 （１０）白金族元素が内部又は表面にある基材に、イオ
ンビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成。 （１２）白金族元素が内部又は表面にある基材に、イオ
ンビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成し、次いでイオ
ンビーム支援蒸着法でＴｉＯ2 膜を形成。 （１３）白金族元素が内部又は表面にある基材に、イオ
ンビーム支援蒸着法でＴｉＯ2 膜を形成した後、イオン
ビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜を形成。 （１４）白金族元素が内部又は表面にある基材に、イオ
ンビーム支援蒸着法でＴｉ及びＡｇを同時に蒸着し、Ａ
ｇ−ＴｉＯ2 混合膜を形成。
【０００７】
【作用】イオンビーム支援蒸着法は、１０-2〜１０-3Ｐ
ａ程度の真空容器内に基材を配置し、イオンビームで基
材表面を照射しながら金属を蒸着させる。蒸着金属は、
電子ビーム等で溶融され、蒸気として基材表面に送り込
まれる。イオンビームは、イオン銃でＡｒ，Ｈｅ等をイ
オン化して、０．１ｋＶ以上の加速電圧を印加すること
により発生させる。Ｔｉの蒸着に際しては、酸素ガスを
イオン化したビームを使用する方法がある。この場合、
蒸着中にＴｉが酸化され、ＴｉＯ2 として基材表面に被
着する。或いは、Ａｒ等のイオンビームを支援しながら
ＴｉＯ2 を蒸着することもできる。ＴｉＯ2 は、光照射
によって電子や正孔が生成し、強力な酸化還元作用を発
現する光触媒としての機能を持っていることから、活性
酸素の生成を促進させ、Ａｇと共同して抗菌・防カビ性
を著しく向上させる。このような作用は、ＴｉＯ2 の膜
厚を０．０１〜１μｍにするとき顕著となる。また、Ｔ
ｉＯ2 の光触媒作用は、イオンビームの照射によっても
高められる。
ａ程度の真空容器内に基材を配置し、イオンビームで基
材表面を照射しながら金属を蒸着させる。蒸着金属は、
電子ビーム等で溶融され、蒸気として基材表面に送り込
まれる。イオンビームは、イオン銃でＡｒ，Ｈｅ等をイ
オン化して、０．１ｋＶ以上の加速電圧を印加すること
により発生させる。Ｔｉの蒸着に際しては、酸素ガスを
イオン化したビームを使用する方法がある。この場合、
蒸着中にＴｉが酸化され、ＴｉＯ2 として基材表面に被
着する。或いは、Ａｒ等のイオンビームを支援しながら
ＴｉＯ2 を蒸着することもできる。ＴｉＯ2 は、光照射
によって電子や正孔が生成し、強力な酸化還元作用を発
現する光触媒としての機能を持っていることから、活性
酸素の生成を促進させ、Ａｇと共同して抗菌・防カビ性
を著しく向上させる。このような作用は、ＴｉＯ2 の膜
厚を０．０１〜１μｍにするとき顕著となる。また、Ｔ
ｉＯ2 の光触媒作用は、イオンビームの照射によっても
高められる。
【０００８】Ｐｔ，Ｐａ，Ｒｕ等の白金族元素も、Ｔｉ
Ｏ2 と同様な光触媒としての機能を持っている。これら
白金族元素の蒸着に際してはＯ2 ，Ａｒ，Ｈｅ等をイオ
ン化したイオンビームを使用することができ、好ましく
は０．０１〜０．５μｍの膜厚で蒸着膜を形成する。Ｏ
2 ，Ａｒ，Ｈｅ等をイオン化したイオンビームは、Ａｇ
蒸着膜を形成するときにも使用される。形成されたＡｇ
蒸着膜は、イオンビーム支援蒸着法によるものであるた
め、基材に対する密着性に優れ、Ａｇが非溶出化され
る。なお、Ａｇ蒸着膜は、０．０１〜１μｍの膜厚をも
つことが好ましい。形成された蒸着膜は、イオンビーム
の照射によって活性化された基材表面に蒸着されたもの
であるため、基材に対する密着性が極めて高くなってい
る。また、蒸着膜のＡｇやＴｉＯ2 ，白金族元素等が、
空気中の酸素や水中の酸素から活性酸素を発生させる触
媒作用を呈する。発生した活性酸素は、周辺にある菌
類，カビ等の細胞膜を破壊し、雑菌やカビを死滅させ
る。そのため、溶出したＡｇイオンに依存する従来の抗
菌・防カビ処理と異なり、長期間にわたって優れた抗菌
・防カビ作用が持続する。しかも、抗菌・防カビ性を呈
する物質の溶出がないので、長期間の使用後にも基材表
面に変色がない。
Ｏ2 と同様な光触媒としての機能を持っている。これら
白金族元素の蒸着に際してはＯ2 ，Ａｒ，Ｈｅ等をイオ
ン化したイオンビームを使用することができ、好ましく
は０．０１〜０．５μｍの膜厚で蒸着膜を形成する。Ｏ
2 ，Ａｒ，Ｈｅ等をイオン化したイオンビームは、Ａｇ
蒸着膜を形成するときにも使用される。形成されたＡｇ
蒸着膜は、イオンビーム支援蒸着法によるものであるた
め、基材に対する密着性に優れ、Ａｇが非溶出化され
る。なお、Ａｇ蒸着膜は、０．０１〜１μｍの膜厚をも
つことが好ましい。形成された蒸着膜は、イオンビーム
の照射によって活性化された基材表面に蒸着されたもの
であるため、基材に対する密着性が極めて高くなってい
る。また、蒸着膜のＡｇやＴｉＯ2 ，白金族元素等が、
空気中の酸素や水中の酸素から活性酸素を発生させる触
媒作用を呈する。発生した活性酸素は、周辺にある菌
類，カビ等の細胞膜を破壊し、雑菌やカビを死滅させ
る。そのため、溶出したＡｇイオンに依存する従来の抗
菌・防カビ処理と異なり、長期間にわたって優れた抗菌
・防カビ作用が持続する。しかも、抗菌・防カビ性を呈
する物質の溶出がないので、長期間の使用後にも基材表
面に変色がない。
【０００９】イオンビーム支援蒸着法で形成された薄膜
の触媒作用は、イオンビームの作用でＡｇ，Ｔｉ，白金
族元素等の一部がイオン化し、更に膜の配向性が制御さ
れた結果として活性部位が表面に露出すること、及びＡ
ｇ，ＴｉＯ2 ，白金族元素等の組合せによる相乗作用に
よって強い効果を示すことによって得られるものと推察
される。このような触媒作用は、真空蒸着や溶射等のＰ
ＶＤ法で形成されたＡｇ薄膜にもみられるが、イオンビ
ーム支援蒸着法に比較して投入エネルギーが少ないた
め、触媒化したＡｇから発生する活性酸素量が少ない。
また、形成された薄膜の基材に対する密着性も弱く、過
酷な使用環境に耐えることができない。しかも、イオン
ビーム支援蒸着法では、比較的低温で基材が処理される
ため、加熱による悪影響を基材に及ぼすこともない。Ａ
ｇを含む又はＡｇ系の皮膜をもつ基材には、たとえばＡ
ｇ系抗菌剤を含む塗膜，Ａｇ系抗菌剤を練り込んだも
の，Ａｇ又はＡｇ化合物をＣＶＤ，ＰＶＤ等によって被
覆したもの，イオン注入やイオンビーム蒸着法でＡｇ又
はＡｇ化合物の被覆層を設けたもの等がある。或いは、
イオンビーム支援蒸着法によってＡｇ皮膜を形成したも
のを、基材として使用することもできる。ＴｉＯ2 を含
む又はＴｉＯ2 を皮膜をもつ基材や、白金族元素を含む
又は白金族元素でコーティングされた基材も、同様にし
て用意される。
の触媒作用は、イオンビームの作用でＡｇ，Ｔｉ，白金
族元素等の一部がイオン化し、更に膜の配向性が制御さ
れた結果として活性部位が表面に露出すること、及びＡ
ｇ，ＴｉＯ2 ，白金族元素等の組合せによる相乗作用に
よって強い効果を示すことによって得られるものと推察
される。このような触媒作用は、真空蒸着や溶射等のＰ
ＶＤ法で形成されたＡｇ薄膜にもみられるが、イオンビ
ーム支援蒸着法に比較して投入エネルギーが少ないた
め、触媒化したＡｇから発生する活性酸素量が少ない。
また、形成された薄膜の基材に対する密着性も弱く、過
酷な使用環境に耐えることができない。しかも、イオン
ビーム支援蒸着法では、比較的低温で基材が処理される
ため、加熱による悪影響を基材に及ぼすこともない。Ａ
ｇを含む又はＡｇ系の皮膜をもつ基材には、たとえばＡ
ｇ系抗菌剤を含む塗膜，Ａｇ系抗菌剤を練り込んだも
の，Ａｇ又はＡｇ化合物をＣＶＤ，ＰＶＤ等によって被
覆したもの，イオン注入やイオンビーム蒸着法でＡｇ又
はＡｇ化合物の被覆層を設けたもの等がある。或いは、
イオンビーム支援蒸着法によってＡｇ皮膜を形成したも
のを、基材として使用することもできる。ＴｉＯ2 を含
む又はＴｉＯ2 を皮膜をもつ基材や、白金族元素を含む
又は白金族元素でコーティングされた基材も、同様にし
て用意される。
【００１０】このようにして用意された基材に、イオン
ビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜，ＴｉＯ2 膜及び／又は
白金族元素の蒸着膜を形成する。また、Ａｇ−ＴｉＯ
2 ，Ａｇ−白金族元素，ＴｉＯ2 −白金族元素等の混合
薄膜を形成する場合、それぞれ異なる蒸発源を収容した
２個のルツボを配置し、電子ビームによって２種類の蒸
気を発生させる。形成された薄膜は、基材に対する密着
性が極めて高く、水中においても溶出することがない。
そのため、長時間使用後においても、基材表面が変色す
ることはない。形成されたＴｉＯ2 膜や白金族元素の蒸
着膜は、基材に含まれるＡｇやＡｇ皮膜と共同して従来
にない優れた抗菌・防カビ作用を呈する。また、ＴｉＯ
2 膜と白金族元素の蒸着膜との間でも、光触媒作用を相
乗的に高める効果があり、単独でＴｉＯ2 膜又は白金族
元素の蒸着膜を形成した場合に比較して良好な抗菌・防
カビ作用が発揮される。
ビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜，ＴｉＯ2 膜及び／又は
白金族元素の蒸着膜を形成する。また、Ａｇ−ＴｉＯ
2 ，Ａｇ−白金族元素，ＴｉＯ2 −白金族元素等の混合
薄膜を形成する場合、それぞれ異なる蒸発源を収容した
２個のルツボを配置し、電子ビームによって２種類の蒸
気を発生させる。形成された薄膜は、基材に対する密着
性が極めて高く、水中においても溶出することがない。
そのため、長時間使用後においても、基材表面が変色す
ることはない。形成されたＴｉＯ2 膜や白金族元素の蒸
着膜は、基材に含まれるＡｇやＡｇ皮膜と共同して従来
にない優れた抗菌・防カビ作用を呈する。また、ＴｉＯ
2 膜と白金族元素の蒸着膜との間でも、光触媒作用を相
乗的に高める効果があり、単独でＴｉＯ2 膜又は白金族
元素の蒸着膜を形成した場合に比較して良好な抗菌・防
カビ作用が発揮される。
【００１１】
（試料の作成） 実施例１：２００ｍｍ×２００ｍｍのアルミニウム合金
（１１００）板に膜厚２０μｍのアルマイト皮膜を形成
したものを基材として使用した。この基材に真空蒸着法
で膜厚１μｍのＡｇ蒸着膜を形成した後、酸素イオンビ
ームで照射しながら、イオンビーム支援蒸着法によりＴ
ｉを蒸着させ、膜厚０．４μｍのＴｉＯ2 膜を形成し
た。 実施例２：実施例１と同様に膜厚１μｍのＡｇ蒸着膜及
び膜厚０．２μｍのＴｉＯ2 膜を形成した後、Ａｒイオ
ンビームを使用したイオンビーム支援蒸着法によって膜
厚０．２μｍのＰｔ蒸着膜を形成した。 実施例３：実施例１と同様に膜厚１μｍのＡｇ蒸着膜を
形成した後、酸素イオンビームを使用したイオンビーム
支援蒸着法でＴｉ及びＰｔを蒸着し、膜厚０．４μｍの
Ｐｔ含有ＴｉＯ2 膜を形成した。
（１１００）板に膜厚２０μｍのアルマイト皮膜を形成
したものを基材として使用した。この基材に真空蒸着法
で膜厚１μｍのＡｇ蒸着膜を形成した後、酸素イオンビ
ームで照射しながら、イオンビーム支援蒸着法によりＴ
ｉを蒸着させ、膜厚０．４μｍのＴｉＯ2 膜を形成し
た。 実施例２：実施例１と同様に膜厚１μｍのＡｇ蒸着膜及
び膜厚０．２μｍのＴｉＯ2 膜を形成した後、Ａｒイオ
ンビームを使用したイオンビーム支援蒸着法によって膜
厚０．２μｍのＰｔ蒸着膜を形成した。 実施例３：実施例１と同様に膜厚１μｍのＡｇ蒸着膜を
形成した後、酸素イオンビームを使用したイオンビーム
支援蒸着法でＴｉ及びＰｔを蒸着し、膜厚０．４μｍの
Ｐｔ含有ＴｉＯ2 膜を形成した。
【００１２】実施例４：２００ｍｍ×２００ｍｍのアル
ミニウム合金（１１００）板に膜厚２０μｍのＴｉＯ2
含有塗膜を形成したものを、基材として用意した。この
基材に、Ａｒイオンビームを用いてＡｇを蒸着し、膜厚
０．４μｍのＡｇ蒸着膜を形成した。 実施例５：実施例４と同じ基材に、Ａｒイオンビームを
用いてＰｔを蒸着し、膜厚０．２μｍのＰｔ蒸着膜を形
成した。次いで、Ａｒイオンビームを用いてＡｇを蒸着
し、膜厚０．２μｍのＡｇ蒸着膜を形成した。 実施例６：実施例４と同じ基材に、Ａｒイオンビームを
用いてＰｔ及びＡｇを同時に蒸着し、膜厚０．４μｍの
Ｐｔ−Ａｇ混合蒸着膜を形成した。 実施例７：実施例１と同じアルマイト処理したアルミニ
ウム合金板に真空蒸着法でＰｔを蒸着したものを、基材
として用意した。この基材に、酸素イオンビームを使用
したイオンビーム支援蒸着法でＴｉ及びＡｇを蒸着し、
膜厚０．４μｍのＡｇ含有ＴｉＯ2 膜を形成した。
ミニウム合金（１１００）板に膜厚２０μｍのＴｉＯ2
含有塗膜を形成したものを、基材として用意した。この
基材に、Ａｒイオンビームを用いてＡｇを蒸着し、膜厚
０．４μｍのＡｇ蒸着膜を形成した。 実施例５：実施例４と同じ基材に、Ａｒイオンビームを
用いてＰｔを蒸着し、膜厚０．２μｍのＰｔ蒸着膜を形
成した。次いで、Ａｒイオンビームを用いてＡｇを蒸着
し、膜厚０．２μｍのＡｇ蒸着膜を形成した。 実施例６：実施例４と同じ基材に、Ａｒイオンビームを
用いてＰｔ及びＡｇを同時に蒸着し、膜厚０．４μｍの
Ｐｔ−Ａｇ混合蒸着膜を形成した。 実施例７：実施例１と同じアルマイト処理したアルミニ
ウム合金板に真空蒸着法でＰｔを蒸着したものを、基材
として用意した。この基材に、酸素イオンビームを使用
したイオンビーム支援蒸着法でＴｉ及びＡｇを蒸着し、
膜厚０．４μｍのＡｇ含有ＴｉＯ2 膜を形成した。
【００１３】蒸着処理された各基材の抗菌性及び防カビ
性を、以下に説明する方法で調査した。なお、イオンビ
ーム支援蒸着法で形成した皮膜の有効性を明らかにする
ため、次の比較材を用意した。 比較例１：実施例１〜３と同じアルマイト処理したアル
ミニウム合金板にＡｇを真空蒸着したもの 比較例２：実施例４〜６と同じ塗装を施したアルミニウ
ム合金板 比較例３：実施例７と同じＰｔを蒸着したままの基材 比較例４：比較例１の基材に真空蒸着法で膜厚０．４μ
ｍのＴｉＯ2 膜を形成したもの 比較例５：比較例１の基材に真空蒸着法で膜厚０．２μ
ｍのＴｉＯ2 膜を形成した後、真空蒸着法で膜厚０．２
μｍのＰｔ蒸着膜を形成したもの 比較例６：比較例２と同じ基材に、真空蒸着法で膜厚
０．４μｍのＡｇ蒸着膜を形成したもの 比較例７：比較例２と同じ基材に、真空蒸着法で膜厚
０．２μｍのＰｔ蒸着膜を形成した後、真空蒸着法で膜
厚０．２μｍのＡｇ蒸着膜を形成したもの
性を、以下に説明する方法で調査した。なお、イオンビ
ーム支援蒸着法で形成した皮膜の有効性を明らかにする
ため、次の比較材を用意した。 比較例１：実施例１〜３と同じアルマイト処理したアル
ミニウム合金板にＡｇを真空蒸着したもの 比較例２：実施例４〜６と同じ塗装を施したアルミニウ
ム合金板 比較例３：実施例７と同じＰｔを蒸着したままの基材 比較例４：比較例１の基材に真空蒸着法で膜厚０．４μ
ｍのＴｉＯ2 膜を形成したもの 比較例５：比較例１の基材に真空蒸着法で膜厚０．２μ
ｍのＴｉＯ2 膜を形成した後、真空蒸着法で膜厚０．２
μｍのＰｔ蒸着膜を形成したもの 比較例６：比較例２と同じ基材に、真空蒸着法で膜厚
０．４μｍのＡｇ蒸着膜を形成したもの 比較例７：比較例２と同じ基材に、真空蒸着法で膜厚
０．２μｍのＰｔ蒸着膜を形成した後、真空蒸着法で膜
厚０．２μｍのＡｇ蒸着膜を形成したもの
【００１４】（抗菌性の評価）各試料から２０ｍｍ×５
０ｍｍの試験片を切り出し、抗菌性試験に供した。抗菌
性試験は、シェイクフラスコ法で行った。Ｎｕｔｒｉｅ
ｎｔ ｂｒｏｔｈ培地で大腸菌及び黄色ブドウ球菌それ
ぞれを２５℃で２０時間培養し、培養液をｐＨ７．２の
０．５Ｍリン酸緩衝液の８００倍希釈液で約１〜２×１
０4 個／ｍｌの菌液に希釈し、試験菌液を調製した。試
験菌液１０ｍｌを各試験片と共に三角フラスコに入れ、
１８０ｒｐｍで１時間振盪した。振盪前後の生菌数を平
板希釈法で測定し、菌減少率を算出した。菌減少率は、
振盪前の生菌数をＡ，振盪後の生菌数をＢとするとき、
（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００（％）で表した。菌減少率が３
０％を超えるとき、有効な抗菌性が発揮されたものとし
て評価される。試験結果を、大腸菌及び黄色ブドウ球菌
に分けて、それぞれ表１及び表２に示す。また、表１及
び表２には、１時間振盪後の試験片表面を原子吸光法で
測定することにより算出されたＡｇの溶出量も併せ示
す。
０ｍｍの試験片を切り出し、抗菌性試験に供した。抗菌
性試験は、シェイクフラスコ法で行った。Ｎｕｔｒｉｅ
ｎｔ ｂｒｏｔｈ培地で大腸菌及び黄色ブドウ球菌それ
ぞれを２５℃で２０時間培養し、培養液をｐＨ７．２の
０．５Ｍリン酸緩衝液の８００倍希釈液で約１〜２×１
０4 個／ｍｌの菌液に希釈し、試験菌液を調製した。試
験菌液１０ｍｌを各試験片と共に三角フラスコに入れ、
１８０ｒｐｍで１時間振盪した。振盪前後の生菌数を平
板希釈法で測定し、菌減少率を算出した。菌減少率は、
振盪前の生菌数をＡ，振盪後の生菌数をＢとするとき、
（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００（％）で表した。菌減少率が３
０％を超えるとき、有効な抗菌性が発揮されたものとし
て評価される。試験結果を、大腸菌及び黄色ブドウ球菌
に分けて、それぞれ表１及び表２に示す。また、表１及
び表２には、１時間振盪後の試験片表面を原子吸光法で
測定することにより算出されたＡｇの溶出量も併せ示
す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】表１及び表２から明らかなように、本発明
に従った実施例１〜７の試験片では、何れも高い菌減少
率を示し、振盪後の生菌数が極めて少なくなっていた。
また、Ａｇ溶出量も、実質的に溶出がみられない０．０
０１μｇ／ｌ未満の微量で、優れた抗菌性が長期間持続
することが判る。これに対し、Ａｇを真空蒸着しただけ
の比較例１では、菌減少率が高い値を示すものの、Ａｇ
溶出量が多く、長時間にわたり抗菌性が持続しないこと
が判る。ＴｉＯ2 含有塗装を施しただけの比較例２及び
Ｐｔを真空蒸着しただけの比較例３では、菌減少率が低
く、多量の菌類が試験片表面に付着していた。その他の
比較例４〜７では、Ａｇ溶出量が多く、長時間にわたり
抗菌性が持続しないことが示唆されている。
に従った実施例１〜７の試験片では、何れも高い菌減少
率を示し、振盪後の生菌数が極めて少なくなっていた。
また、Ａｇ溶出量も、実質的に溶出がみられない０．０
０１μｇ／ｌ未満の微量で、優れた抗菌性が長期間持続
することが判る。これに対し、Ａｇを真空蒸着しただけ
の比較例１では、菌減少率が高い値を示すものの、Ａｇ
溶出量が多く、長時間にわたり抗菌性が持続しないこと
が判る。ＴｉＯ2 含有塗装を施しただけの比較例２及び
Ｐｔを真空蒸着しただけの比較例３では、菌減少率が低
く、多量の菌類が試験片表面に付着していた。その他の
比較例４〜７では、Ａｇ溶出量が多く、長時間にわたり
抗菌性が持続しないことが示唆されている。
【００１８】（防カビ性試験）各試料から切り出された
４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を、防カビ性試験に供し
た。防カビ性試験では、試験準備及びカビ胞子懸濁液の
調製等はＪＩＳ Ｚ２９１１に準拠した。そして、４％
ブドウ糖・１％ペプトン寒天培地の上に試験片を静置
し、その上にカビ胞子懸濁液１ｍｌを散布した。この条
件下で温度２５℃及び相対湿度９５％で２か月間培養し
た後、試験片表面におけるカビ発生状況を観察した。
４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を、防カビ性試験に供し
た。防カビ性試験では、試験準備及びカビ胞子懸濁液の
調製等はＪＩＳ Ｚ２９１１に準拠した。そして、４％
ブドウ糖・１％ペプトン寒天培地の上に試験片を静置
し、その上にカビ胞子懸濁液１ｍｌを散布した。この条
件下で温度２５℃及び相対湿度９５％で２か月間培養し
た後、試験片表面におけるカビ発生状況を観察した。
【００１９】
【表３】
【００２０】観察結果を示す表３にみられるように、実
施例１〜７の試験片では、２か月後にも表面にカビの発
生がなく、或いは発生しても極くわずかであった。他
方、比較例２〜５では、試験片の表面に多量のカビが発
生していた。また、比較例１，６，７では、実施例１〜
７とほぼ同じ防カビ性を示したものの、表１及び表２の
Ａｇ溶出量にみられるように効果の持続性に問題があっ
た。
施例１〜７の試験片では、２か月後にも表面にカビの発
生がなく、或いは発生しても極くわずかであった。他
方、比較例２〜５では、試験片の表面に多量のカビが発
生していた。また、比較例１，６，７では、実施例１〜
７とほぼ同じ防カビ性を示したものの、表１及び表２の
Ａｇ溶出量にみられるように効果の持続性に問題があっ
た。
【００２１】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明の抗菌・
防カビ部材は、金属，塗膜，プラスチックス，，ゴム，
セラミックス，繊維等の素材又は加工品の表面にイオン
ビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜，ＴｉＯ2 膜，白金族元
素の蒸着膜等を形成している。これら薄膜は、通常の真
空蒸着法で形成された薄膜に比較して基材に対する密着
性及び活性度が高く、互いに共同して空気や水中の酸素
を活性化する触媒作用を呈する。特に、ＴｉＯ2 膜，白
金族元素の蒸着膜は、光触媒作用があり、Ａｇ蒸着膜の
抗菌・防カビ作用を向上させる作用がある。そのため、
本発明に従った抗菌・防カビ部材は、従来のＡｇイオン
溶出に依存する抗菌・防カビ処理と異なり、Ａｇ，Ｔｉ
Ｏ2 ，白金族元素等の触媒作用によって生成する活性酸
素で抗菌・防カビ作用を発現するものであるから、長期
間にわたって優れた抗菌・防カビ作用が持続される。こ
のようにして、処理された部材は、厨房器具，家具，家
電製品，医療器具，建材等として広範な分野で使用され
る。
防カビ部材は、金属，塗膜，プラスチックス，，ゴム，
セラミックス，繊維等の素材又は加工品の表面にイオン
ビーム支援蒸着法でＡｇ蒸着膜，ＴｉＯ2 膜，白金族元
素の蒸着膜等を形成している。これら薄膜は、通常の真
空蒸着法で形成された薄膜に比較して基材に対する密着
性及び活性度が高く、互いに共同して空気や水中の酸素
を活性化する触媒作用を呈する。特に、ＴｉＯ2 膜，白
金族元素の蒸着膜は、光触媒作用があり、Ａｇ蒸着膜の
抗菌・防カビ作用を向上させる作用がある。そのため、
本発明に従った抗菌・防カビ部材は、従来のＡｇイオン
溶出に依存する抗菌・防カビ処理と異なり、Ａｇ，Ｔｉ
Ｏ2 ，白金族元素等の触媒作用によって生成する活性酸
素で抗菌・防カビ作用を発現するものであるから、長期
間にわたって優れた抗菌・防カビ作用が持続される。こ
のようにして、処理された部材は、厨房器具，家具，家
電製品，医療器具，建材等として広範な分野で使用され
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２３Ｃ 14/08 Ｎ 8939−4Ｋ 14/48 Ｄ 8939−4Ｋ (72)発明者 堀 久司 静岡県庵原郡蒲原町蒲原１丁目34番１号 株式会社日軽技研内
Claims (16)
- 【請求項１】 単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇ
を含む基材と、イオンビーム支援蒸着法で形成したＴｉ
Ｏ2 膜又は白金族元素の蒸着膜とを備えている触媒作用
を利用した抗菌・防カビ部材。 - 【請求項２】 単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇ
を含む基材と、イオンビーム支援蒸着法で形成したＴｉ
Ｏ2 膜、更に該ＴｉＯ2 膜の上にイオンビーム支援蒸着
法で形成した白金族元素の蒸着膜とを備えている触媒作
用を利用した抗菌・防カビ部材。 - 【請求項３】 単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇ
を含む基材と、イオンビーム支援蒸着法で形成した白金
族元素の蒸着膜と、更に該白金族元素の蒸着膜の上にイ
オンビーム支援蒸着法で形成したＴｉＯ2 膜とを備えて
いる触媒作用を利用した抗菌・防カビ部材。 - 【請求項４】 単体，合金，化合物又は皮膜としてＡｇ
を含む基材と、イオンビーム支援蒸着法で形成したＴｉ
Ｏ2 と白金族元素との混合膜とを備えている触媒作用を
利用した抗菌・防カビ部材。 - 【請求項５】 ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材と、
イオンビーム支援蒸着法で形成したＡｇ蒸着膜とを備え
ている触媒作用を利用した抗菌・防カビ部材。 - 【請求項６】 ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材と、
イオンビーム支援蒸着法で形成したＡｇ蒸着膜と、該Ａ
ｇ蒸着膜の上又は下にイオンビーム支援蒸着法で形成さ
れた白金族元素の蒸着膜とを備えている触媒作用を利用
した抗菌・防カビ部材。 - 【請求項７】 ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材と、
イオンビーム支援蒸着法で形成したＡｇと白金族元素の
混合蒸着膜とを備えている触媒作用を利用した抗菌・防
カビ部材。 - 【請求項８】 白金族元素が内部又は表面にある基材
と、イオンビーム支援蒸着法で形成したＡｇ蒸着膜とを
備えている触媒作用を利用した抗菌・防カビ部材。 - 【請求項９】 白金族元素が内部又は表面にある基材
と、イオンビーム支援蒸着法で形成したＡｇ蒸着膜と、
該Ａｇ蒸着膜の上又は下にイオンビーム支援蒸着法で形
成されたＴｉＯ2 膜を備えている触媒作用を利用した抗
菌・防カビ部材。 - 【請求項１０】 白金族元素が内部又は表面にある基材
と、イオンビーム支援蒸着法で形成したＡｇとＴｉＯ2
との混合膜を備えている触媒作用を利用した抗菌・防カ
ビ部材。 - 【請求項１１】 単体，合金，化合物又は皮膜としてＡ
ｇを含む基材を酸素ガスをイオン化したビームで照射さ
せながらＴｉを蒸着し、又はＡｒ等のイオンビームを支
援しながらＴｉＯ2 を蒸着することにより、前記基材の
表面にＴｉＯ2 膜を形成する抗菌・防カビ部材の製造方
法。 - 【請求項１２】 請求項１１記載のＴｉＯ2 膜を形成す
る前又は後、或いはＴｉＯ2 膜の形成と同時に、イオン
ビーム支援蒸着法で白金族元素を蒸着させる抗菌・防カ
ビ部材の製造方法。 - 【請求項１３】 ＴｉＯ2 が内部又は表面にある基材
に、イオンビーム支援蒸着法でＡｇを蒸着させる抗菌・
防カビ部材の製造方法。 - 【請求項１４】 請求項１３記載のＡｇを蒸着させる前
又は後、或いはＡｇ蒸着と同時に、イオンビーム支援蒸
着法で白金族元素を蒸着させる抗菌・防カビ部材の製造
方法。 - 【請求項１５】 白金族元素が内部又は表面にある基材
に、イオンビーム支援蒸着法でＡｇを蒸着させる抗菌・
防カビ部材の製造方法。 - 【請求項１６】 請求項１５記載のＡｇを蒸着させる前
又は後、或いはＡｇ蒸着と同時に、酸素ガスをイオン化
したビームで照射しながらＴｉを蒸着し、又はＡｒ等の
イオンビームを支援しながらＴｉＯ2 を蒸着することに
より、前記基材の表面にＴｉＯ2 膜又はＡｇ−ＴｉＯ2
混合膜を形成する抗菌・防カビ部材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33211794A JP3433546B2 (ja) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | 触媒作用を利用した抗菌・防カビ部材及び製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33211794A JP3433546B2 (ja) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | 触媒作用を利用した抗菌・防カビ部材及び製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08165209A true JPH08165209A (ja) | 1996-06-25 |
| JP3433546B2 JP3433546B2 (ja) | 2003-08-04 |
Family
ID=18251350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33211794A Expired - Fee Related JP3433546B2 (ja) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | 触媒作用を利用した抗菌・防カビ部材及び製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3433546B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000296332A (ja) * | 1999-04-13 | 2000-10-24 | Sharp Corp | 光触媒膜の形成方法 |
| CN1076222C (zh) * | 1999-01-26 | 2001-12-19 | 南京化工大学 | 光催化沉积制备担载钯膜的方法 |
| JP2002186860A (ja) * | 2000-12-20 | 2002-07-02 | Nihon Tetra Pak Kk | 光触媒材料 |
| JP2002187806A (ja) * | 2000-12-20 | 2002-07-05 | Nihon Tetra Pak Kk | 抗菌性材料 |
| JP2006063382A (ja) * | 2004-08-26 | 2006-03-09 | Kyoto Univ | チタン酸化物薄膜を基板の表面に形成する方法 |
| FR2887560A1 (fr) * | 2005-06-28 | 2006-12-29 | Commissariat Energie Atomique | Films composites a base de metal et d'oxyde pour applications antimicrobiennes et procede de protection ou de decontamination d'un substrat mettant en oeuvre de tels films |
| EP1933079A1 (fr) * | 2006-12-14 | 2008-06-18 | AGC Flat Glass Europe SA | Panneau lumineux |
| CN105562111A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-05-11 | 长春工业大学 | Pd/ZIF-67/TiO2纳米管复合催化剂的制备方法 |
-
1994
- 1994-12-12 JP JP33211794A patent/JP3433546B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1076222C (zh) * | 1999-01-26 | 2001-12-19 | 南京化工大学 | 光催化沉积制备担载钯膜的方法 |
| JP2000296332A (ja) * | 1999-04-13 | 2000-10-24 | Sharp Corp | 光触媒膜の形成方法 |
| JP2002186860A (ja) * | 2000-12-20 | 2002-07-02 | Nihon Tetra Pak Kk | 光触媒材料 |
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| FR2887560A1 (fr) * | 2005-06-28 | 2006-12-29 | Commissariat Energie Atomique | Films composites a base de metal et d'oxyde pour applications antimicrobiennes et procede de protection ou de decontamination d'un substrat mettant en oeuvre de tels films |
| WO2007000556A3 (fr) * | 2005-06-28 | 2007-05-24 | Commissariat Energie Atomique | Films composites a base de metal et d'oxyde pour applications antimicrobiennes et procede de protection ou de decontamination d'un substrat mettant en oeuvre de tels films |
| EP1933079A1 (fr) * | 2006-12-14 | 2008-06-18 | AGC Flat Glass Europe SA | Panneau lumineux |
| WO2008071763A1 (fr) * | 2006-12-14 | 2008-06-19 | Agc Flat Glass Europe Sa | Panneau lumineux |
| CN105562111A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-05-11 | 长春工业大学 | Pd/ZIF-67/TiO2纳米管复合催化剂的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3433546B2 (ja) | 2003-08-04 |
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