JPH08165397A - 樹脂組成物及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
（以下、ＥＶＯＨと略記する）にポリオレフィン系樹脂
のポリマーアロイを配合してなるゲル化防止性、耐屈曲
疲労性、ガスバリヤー性に優れた樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。 【構成】 （Ａ）ＥＶＯＨ、（Ｂ）ポリオレフィン系樹
脂、（Ｃ）カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂からな
り、（Ａ）と予め混合された［（Ｂ）＋（Ｃ）］とを押
出機にて溶融混合する際に、該押出機のスクリューの長
さをＬ（ｍｍ）、直径をＤ（ｍｍ）とした場合に、Ｌ／
Ｄ単位当たりの押出時の比エネルギー（Ｅ₁）が０．０
２０ｋＷ・ｈｒ/ｋｇ以下で押出加工してなる樹脂組成
物及びその用途。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−酢酸ビニル
系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）にポ
リオレフィン系樹脂のポリマーアロイを配合してなる樹
脂組成物及びその用途に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＥＶＯＨとポリオレフィン系
樹脂とのブレンド物はＥＶＯＨのガスバリヤー性、ポリ
オレフィン系樹脂の成形性、延伸性、耐クラック性等の
特性を生かして、各種フイルムや容器等の成形物用途に
供されている。しかし、該ブレンド物は二成分なるが故
に新たな成形加工時における問題点や物性面における問
題点が発生しているのが現状である。近年、これらの問
題点を解決すべくＥＶＯＨに変性ポリオレフィン系樹
脂、及びアルカリ土類金属等を配合することが試みられ
ている。

【０００３】例えば、特開平５−２５５５５５号公報で
は、耐屈曲疲労性、延伸性、耐衝撃性、柔軟性、ガスバ
リヤー性、耐着色性、ゲル化防止性能等の特性について
従来の特性を損なうことなく、フィルムの高速成形時に
フィルム切れを生じない生産性良好な樹脂組成物を得る
という目的で、（Ａ）ＥＶＯＨ、（Ｂ）ポリオレフィン
系樹脂、（Ｃ）カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂及
び、（Ｄ）アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の
塩、酸化物、水酸化物の中から選ばれる少なくとも１種
以上の化合物を配合している。又、特開平６−１３６２
０６号公報では、ポリオレフィンやＥＶＯＨ等との接着
性が良好な酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を得る目的
で、ＥＶＯＨと酸変性ポリオレフィンとを溶融混合し、
該溶融混合に際しては比エネルギーを０．３ｋＷ・ｈｒ
／ｋｇ以上で行うことを提案している。

【０００４】一方、ＥＶＯＨとポリオレフィン系樹脂と
のブレンド物は、上記の如くＥＶＯＨとポリオレフィン
系樹脂のそれぞれの特性を生かして、バックインボック
ス用内容器に適用される。例えば、特開平６−１０６６
８６号公報において、ＥＶＯＨとポリオレフィン系樹脂
を溶融混合した樹脂組成物の層を、中間層とし、該中間
層の両側に接着剤層を設け、更に該接着剤層の外側に表
面層を設けた構成にすることにより、内容器の液体注入
口作製時の積層体打ち抜き工程で、クラックが発生する
ことなく長時間にわたりガスバリヤー性に優れたバック
インボックス用内容器が得られることを提案している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者等の詳細な検討によると、上記特開平５−２５５５５
５号公報開示の技術では、ＥＶＯＨとポリオレフィン系
樹脂とのブレンド物フィルムの高速時におけるフィルム
切れを軽減することができ、生産性の良好な樹脂組成物
が得られているものの、得られる成形物の柔軟性、ガス
バリヤー性、耐衝撃性、耐屈曲疲労性といった物性面に
ついては、実用に耐え得る程度の性能は有しているが、
その成形安定性、例えば、成形したフィルムについて使
用する箇所により上記の物性にバラツキが生じる等の問
題点もあり、更に、加工条件等の影響により場合によっ
てはゲル等が多発する恐れがあり、該成形物の更なる改
良が望まれている。

【０００６】特開平６−１３６２０６号公報開示の技術
については、酸変性ポリオレフィン樹脂とＥＶＯＨを比
エネルギー０．３ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以上で溶融混合を行
うことにより、接着性の改善された樹脂組成物を得てい
るが、その他のゲル化防止、耐衝撃性、耐屈曲疲労性等
の物性については何ら考慮されていない。又、特開平６
−１０６６８６号公報開示のバックインボックス用内容
器についても、詳細に検討した結果、上記と同様、耐屈
曲疲労性や耐クラック性等の物性面でのバラツキが生じ
る等の問題点があり、より一層の改善の余地が残されて
いる。

【０００７】このように、最近の要求性能の向上に伴
い、該ブレンド物においても高い物性値を示すだけでな
く、耐衝撃性や耐屈曲疲労性に優れ、ゲルの発生するこ
とのない、安定した物性を有したフィルム、シート等の
成形物を得る樹脂組成物の開発が望まれている。特に、
耐衝撃性や耐屈曲疲労性、ゲル化防止性に優れた樹脂組
成物は、バックインボックス用内容器あるいは中空室を
有する緩衝材等の用途に非常に有用であり、大いに期待
されている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、Ｅ
ＶＯＨとポリオレフィン系樹脂からなる樹脂組成物に関
して詳細に検討した結果、特定の混合溶融方法を採用す
ることにより、耐屈曲疲労性、耐衝撃性に優れ、更にゲ
ルの生じない安定したフィルムやシート等の樹脂成形物
が得られるという新事実を見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００９】即ち、上記問題点の解決は、（Ａ）エチレ
ン含有量２０〜６０モル％、ケン化度９０モル％以上の
エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物、（Ｂ）ポリ
オレフィン系樹脂、（Ｃ）カルボン酸変性ポリオレフィ
ン系樹脂からなり、（Ａ）と、予め混合された［（Ｂ）
＋（Ｃ）］とを押出機にて溶融混合するに当たり、該押
出機のスクリューの長さをＬ（ｍｍ）、直径をＤ（ｍ
ｍ）とした場合に、Ｌ／Ｄ単位当たりの押出時の比エネ
ルギー（Ｅ₁）が０．０２０ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以下、好
ましくは０．０１８ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以下で押出加工し
てなる点にあり、かかる点に本発明の最大の特徴がある
ものである。

【００１０】ここで、比エネルギーとは、樹脂を溶融混
練する際に単位吐出量当たり（１ｋｇ）の樹脂に混練設
備から混練の効果のために与えられるエネルギーを言
い、押出機のモーターに電流計、電圧計等を取り付け、
これからモーターの電力消費量を得、これにモーターの
力率（通常、０．８５程度）を掛けて、吐出量当たりの
電力量を算出することで定義され、樹脂に対する比エネ
ルギーは樹脂押出時の比エネルギーと空運転時の比エネ
ルギーとの差により求められる。

【００１１】本発明においては、［（Ｂ）＋（Ｃ）］を
押出機にて予め溶融混合するに当たり、押出機のスクリ
ューの長さをＬ（ｍｍ）、直径をＤ（ｍｍ）とした場合
に、Ｌ／Ｄ単位当たりの押出時の比エネルギー（Ｅ₂）
が、（Ａ）と、予め混合された［（Ｂ）＋（Ｃ）］とを
溶融混合する際のＬ／Ｄ単位当たりの押出時の比エネル
ギー（Ｅ₁）よりも大きいとき、特に優れた本発明の効
果を示す。又、本発明の樹脂組成物は、該樹脂組成物を
中間層とし該中間層の両側に接着剤層を設け更に該接着
剤層の外側に表面層を設けたバックインボックス用内容
器、あるいは該樹脂組成物を少なくとも一層含む中空室
を有する緩衝材等の用途に好適に用いられる。以下、本
発明を詳細に説明する。

【００１２】本発明に用いるＥＶＯＨ（Ａ）としては、
エチレン含量が２０〜６０モル％、好ましくは２５〜５
５モル％、ケン化度が９０モル％以上、好ましくは９９
モル％以上、メルトインデックス（２１０℃、荷重２１
６０ｇ）が１〜１００ｇ／１０分、好ましくは３〜５０
ｇ／１０分のものが用いられる。

【００１３】前記エチレン含量は、前記範囲よりも小さ
い場合には、成形温度と分解温度が近くなって成形が困
難となり、また前記範囲よりも大きい場合には、ガスバ
リヤー性が低下する傾向がある。前記ケン化度は前記下
限値よりも小さい場合には、ガスバリヤー性が低下する
ようになる。又、前記メルトインデックスが前記範囲よ
りも小さい場合には、加工時に押出機内が高トルク状態
となって加工が困難となり、また前記範囲よりも大きい
場合には、逆に低トルクのため押出加工性が不安定とな
る。

【００１４】本発明に用いるＥＶＯＨには、少量の変性
成分として、例えば不飽和カルボン酸、その無水物、
塩、エステルやα−オレフィン類、ビニルエーテル、ニ
トリル、アミド類をはじめ任意の変性重合成分が含まれ
ていても良い。

【００１５】本発明に用いるポリオレフィン系樹脂
（Ｂ）としては、例えば超低密度ポリエチレン、（直鎖
状）低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン、エチレン含量の多いエチ
レン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体等のオレフィンを主体とする共重合体等が挙
げられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるもの
ではない。

【００１６】本発明に用いるカルボン酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂（Ｃ）としては、前記（Ｂ）から選ばれたポ
リオレフィン系樹脂をカルボン酸で共重合又はグラフト
変性したもので、この時用いられるカルボン酸として
は、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
中でも無水マレイン酸が好適に用いられる。カルボキシ
ル基の含有量はカルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂
（Ｃ）１００ｇ当たり０.００２〜０.２当量、好ましく
は０．００５〜０．１当量程度のものが実用的である。

【００１７】又、本発明における各成分の配合割合は、
（Ａ）ＥＶＯＨと（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂及び
（Ｃ）カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂の混合割合
を（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］＝０.４〜０.９
（重量比）、好ましくは０.５〜０.８（重量比）の範囲
とすることが必要である。

【００１８】かかる混合割合は、前記範囲よりも小さい
場合には、耐衝撃性、耐フレックスクラック性、延伸性
及びサーモフォーム性の改善効果が不充分となり、また
前記範囲をこえる場合には、ＥＶＯＨの安定したマトリ
ックス成形が不安定となり、マトリックスの逆転がおこ
りやすく、安定した物性が得られなくなる。

【００１９】又、上記において（Ｂ）と（Ｃ）との割合
は［（Ｂ）＋（Ｃ）］中のカルボニル基の当量数が該樹
脂［（Ｂ）＋（Ｃ）］１００ｇ中に対して０.００２〜
０.０５であり、好ましくは０.００４〜０.０２、更に
好ましくは０．００４〜０．０１の範囲であることが必
要である。かかるカルボニル基の当量数が前記範囲より
も小さい場合には、ＥＶＯＨとポリオレフィン系樹脂の
相溶性が不充分となりＥＶＯＨの安定したマトリックス
の形成及び維持が不安定となる。又、前記範囲をこえる
場合は、得られた組成物のフイルム表面の荒れが顕著と
なり外観不良を引き起こすと同時に着色が強くなり外観
も悪くなり不適当である。又、本発明の樹脂ブレンド物
に対して、通常成形物用の熱可塑性樹脂に慣用的に用い
られる各種添加剤を配合してもよい。

【００２０】添加剤の例としては酸化防止剤、紫外線吸
収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤等が
挙げられ、これらを本発明の作用効果を阻害しない範囲
で配合することができる。具体的には酸化防止剤として
は２,５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２,６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４,４'−チオビス−（６
−ｔ−ブチルフェノール、２,２'メチレン−ビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、テトラキス−［メ
チレン−３−（３',５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル
−３−（３',５−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、４,４'−チオビス−（６−ｔ
−ブチルフェノール）等が挙げられる。

【００２１】紫外線吸収剤としてはエチル−２−シアノ
−３,３−ジフェニルアクリレート、２−（２'−ヒドロ
キシ−５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２'ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−
５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２,２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン等が挙
げられ、可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジオクチル、ワックス、流動パラフ
ィン、リン酸エステル等が挙げられ、帯電防止剤として
はペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタンモ
ノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオキ
シド、カーボワックス等が挙げられ、滑剤としてはエチ
レンビスステアリルアミド、ブチルステアレート、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等が、着色剤と
してはカーボンブラック、フタロシアニン、キナクリド
ン、インドリン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等
が挙げられ、更に充填剤としてはグラスファイバー、マ
イカ、バラストナイト等が用いられる。

【００２２】又、種々の他の熱可塑性樹脂を適当量配合
することもでき、かかる他の熱可塑性樹脂としては、
（Ｂ）以外のポリオレフィン又はこれらを不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体でグラフト変性した変性ポリオレフ
ィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ
アクリロニトリル、ポリウレタン、ポリアセタール、ポ
リカーボネート、溶融成形可能なポリビニルアルコール
系樹脂などが挙げられる。前記の各種添加剤の添加方法
や添加時期は本発明の効果を妨げない限り特に限定され
ない。本発明の樹脂組成物の製造法は以下の通りであ
る。本発明の各成分の混合方法としては二軸押出機等の
一般的な公知の混合機を用いることができ、特に限定は
されない。

【００２３】本発明の具体的な製造方法としては、
（Ｂ）と（Ｃ）の混合溶融物又は固形物を予め作ってお
き、次に溶融物（Ａ）と溶融物［（Ｂ）＋（Ｃ）］、溶
融物（Ａ）と固形物［（Ｂ）＋（Ｃ）］、又は固形物
（Ａ）と固形物［（Ｂ）＋（Ｃ）］を混合溶融する方法
等が挙げられ、特に限定されないが本発明のより具体的
な方法としては、メルトサイドフィード法、ソリッドサ
イドフィード法及びドライブレンド法等が挙げられる。
メルトサイドフィード法とは、樹脂組成物成分の一方を
溶融状態にしておき、それに他の成分を溶融状態で溶融
混合する方法であり、例えば、（Ｂ）と（Ｃ）を二軸押
出機により溶融温度１８０〜２８０℃程度で加熱溶融さ
せた後、該二軸押出機のサイド供給口から溶融温度１５
０〜３００℃程度で加熱溶融させた（Ａ）を供給し、均
一な組成物となるように混練する方法が挙げられる。

【００２４】該方法は（Ａ）と［（Ｂ）＋（Ｃ）］の溶
融粘度の差が大きいときには特に有用な方法である。ソ
リッドサイドフィード法とは樹脂組成物成分の内で融点
の高い成分（Ａ）を溶融状態にしておき、それに融点の
低い成分［（Ｂ）＋（Ｃ）］を固形状態で加えた後に溶
融混合する方法で、例えば（Ａ）を二軸押出機により溶
融温度１８０〜２８０℃程度で加熱溶融させた後、該二
軸押出機のサイド供給口からドライブレンドした（Ｂ）
と（Ｃ）を定量フィーダーにより供給し、該押出機内で
均一な組成物となるように混練する方法が挙げられる。
又、ドライブレンド法は、（Ａ）の固形物と［（Ｂ）＋
（Ｃ）］の固形物とを二軸押出機に一括に供給し、混練
する方法である。

【００２５】本発明では、上記方法において、押出機の
スクリューの長さをＬ（ｍｍ）、直径をＤ（ｍｍ）とし
た場合に、（Ａ）と予め混合された［（Ｂ）＋（Ｃ）］
とを溶融混合する際のＬ／Ｄ単位当たりの押出時の比エ
ネルギー（Ｅ₁）を０．０２０ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以下、
好ましくは０．０１８ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以下、更に好ま
しくは０．０１５ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以下で押出加工する
ことが必要である。かかる比エネルギーが０．０２０ｋ
Ｗ・ｈｒ／ｋｇを越えると成形加工したときにゲルが多
発したり、物性不安定の原因となり好ましくない。又、
本発明においては、［（Ｂ）＋（Ｃ）］を押出機にて予
め溶融混合するに当たり、Ｌ／Ｄ単位当たりの押出時の
比エネルギー（Ｅ₂）が、上記（Ｅ₁）よりも大きい場合
が好ましく、本発明の効果をより発揮する。

【００２６】ここで、比エネルギーとは、樹脂を溶融混
練する際に単位吐出量当たり（１ｋｇ）の樹脂に混練設
備から混練の効果のために与えられるエネルギーをい
い、一般的に、数値が小さい場合が練りの効果が低いこ
とになる。即ち、押出機のモーターに電流計、電圧計等
を取り付け、これからモーターの電力消費量を得、これ
にモーターの力率（通常、０．８５程度）を掛けて、吐
出量当たりの電力量を算出することで定義され、樹脂に
対する比エネルギーは樹脂押出時の比エネルギーと空運
転時の比エネルギーとの差により求められる。

【００２７】このようにして、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
から本発明特有の溶融混練により樹脂組成物を得、更に
該樹脂組成物をペレット、フィルム、シート等の樹脂成
形物に製造することで、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、ゲル
化防止性等に優れた樹脂成形物を得ることができる。こ
れらの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペレット
を用いて再び溶融成形に供することも多く、該ペレット
等を再溶融成形するときも本発明の効果は損なわれるこ
となく、優れた耐衝撃性、耐屈曲疲労性、ゲル化防止性
等を示す。

【００２８】溶融成形方法としては、押出成形（Ｔ−ダ
イ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融紡
糸、異型押出等）が主として採用される。溶融成形温度
は１７０〜２７０℃の範囲から選ぶことが多い。インジ
ェクションブロー成形法などを含み、寸法精度の良好な
成形品を得ることができる。又、溶融成形時にはエチレ
ン含量やケン化度が種々異なるＥＶＯＨを２種以上併用
することも勿論可能である。又、溶融成形においては前
記の各種添加剤の他、安定剤、界面活性剤、架橋性物質
（エポキシ化合物、多価金属塩、無機又は有機の多塩基
酸又はその塩など）、補強材としての繊維（ガラス繊
維、炭素繊維など）、ハイドロタルサイト等を適当量配
合することができる。

【００２９】本発明の樹脂組成物は、上述した如く該樹
脂組成物のみを単層とする樹脂成形物の製造以外に、本
発明のフィルム、シート等の成形物を少なくとも一層と
する積層構造物として実用に供せられることが多い。該
積層構造物を製造するに当たっては、本発明の樹脂組成
物より得られたフィルム、シート等の樹脂成形物の層の
片面又は両面に他の基材をラミネートするのであるが、
ラミネート方法としては、例えば、該成形物（フイル
ム、シート等）に熱可塑性樹脂を溶融押出する方法、逆
に熱可塑性樹脂等の基材に該組成物あるいは成形物（ペ
レット等）を溶融押出する方法、該組成物あるいは成形
物と他の熱可塑性樹脂とを共押出する方法、更には本発
明で得られた樹脂成形物と他の基材のフイルム、シート
とを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエ
ステル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートす
る方法等が挙げられる。

【００３０】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０
のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらの
オレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又は
そのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリオ
レフィン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポ
リアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アク
リル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、
ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙
げられる。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物も共
押出可能である。

【００３１】更に、本発明で得られたフィルム、シート
等の樹脂成形物に他の基材を押出コートしたり、他の基
材のフイルム、シートなどを接着剤を用いてラミネート
する場合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、
金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチックフイルム又はシ
ート、織布、不織布、金属綿条、木質面など）が使用可
能である。積層構造物の層構成は、本発明で得られた組
成物の層をＡ（Ａ_１，Ａ_２．．．）、他の基材、例えば
熱可塑性樹脂層をＢ（Ｂ_１，Ｂ_２．．．）とするとき、
フイルム、シート、ボトル状であれば、Ａ／Ｂの二層構
造のみならず、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａ、Ａ_１／Ａ_２／
Ｂ、Ａ／Ｂ_１／Ｂ_２、Ｂ_２／Ｂ_１／Ａ／Ｂ_１／Ｂ_２など
任意の組合せが可能であり、フィラメント状ではＡ、Ｂ
がバイメタル型、芯（Ａ）−鞘（Ｂ）型、芯（Ｂ）−鞘
（Ａ）型、或は偏心芯鞘型など任意の組合せが可能であ
る。

【００３２】又、共押出の場合、ＡにＢ、ＢにＡをブレ
ンドしたり、ＡやＢの少なくとも一方に両層面の密着性
を向上させる樹脂を配合することもある。積層構造物の
形状としては任意のものであって良く、フイルム、シー
ト、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面
押出物などが例示される。又、得られる積層構造物は必
要に応じ、熱処理、冷却処理、圧延処理、印刷処理、ド
ライラミネート処理、溶液又は溶融コート処理、製袋加
工、深しぼり加工、箱加工、チューブ加工、スプリット
加工等を行うことができる。又、前記成形物や積層構造
物は必要に応じて延伸を施し、その物性を改善すること
も可能である。

【００３３】即ち、本発明で得られた樹脂組成物を溶融
成形して原反となるフイルムを製造する。フイルムの厚
みは特に限定はなく、数μないし数１００μに設定する
ことができる。尚、本発明に言うフイルムとはシート、
テープ、管、容器等の形態を含む広義のフイルムを意味
する。かかるフイルムは膜厚が均一であるので、極めて
製品価値が高い。又、かかる膜厚の安定性は成形加工を
長期にわたって続けても保持される。上記の如くして得
られたフイルムは必要に応じ、吸湿或は乾燥等の調湿処
理した後延伸に供せられる。

【００３４】延伸は、一軸延伸、二軸延伸のいずれであ
ってもよく、出来るだけ高倍率の延伸を行った方が物性
的に良好である。一軸延伸の場合は１.５倍以上、特に
２倍以上とすることが好ましい。二軸延伸の場合は面積
倍率で１.５倍以上、特に２倍以上、更には４倍以上と
することが好ましい。延伸方法としてはロール延伸法、
テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法な
どの他、深絞成形、真空成形等のうち延伸倍率の高いも
のも採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、
逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温
度は４０〜１５０℃程度の範囲から選ばれる。かくして
延伸が終了した後、次いで熱固定を行う。熱固定は、周
知の手段で実施可能であり、上記延伸フイルムを緊張状
態に保ちながら５０〜１６０℃、好ましくは８０〜１６
０℃で２〜６００秒間程度熱処理を行う。

【００３５】又、得られる延伸フイルムは必要に応じ、
冷却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処
理、溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深しぼり加
工、箱加工、チューブ加工、スプリット加工等を行うこ
とができる。上記の如く得られたフイルム、シート或は
容器等は食品、医薬品、工業薬品、農薬等各種の包装材
として有用である。

【００３６】特に、本発明においては、本発明の樹脂組
成物を中間層とし、該中間層の両側に接着剤層を設け、
更に該接着剤層の外側に表面層を設けたバックインボッ
クス用内容器に好適に用いられる。該バックインボック
ス用内容器は、少なくとも表面層／接着剤層／中間層／
接着剤層／表面層の５層積層体からなるもので、該表面
層は、密度０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ³（２０℃）の
エチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。ここで
言う密度とは２０℃においてＪＩＳ Ｋ ６７６０によ
って測定される値であり、密度が上記範囲より小さいと
きは、積層体の機械的諸物性が不足したり、ブロッキン
グが発生したりする。逆に、大きいときは、耐屈曲疲労
性が不充分となり好ましくない。又、エチレン−α−オ
レフィンとは、エチレンとブテン−１、ペンテン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１
等の炭素数１８以下の共重合物である。これらの中でも
炭素数が４〜８のα−オレフィンを用いたエチレン−α
−オレフィン共重合体が好適に用いられる。

【００３７】更に、接着剤層に用いられる接着性樹脂と
しては、不飽和カルボン酸又はその無水物で変性された
密度０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ³（測定条件は上記の
表面層の場合と同じ）のエチレン−α−オレフィン共重
合体が好ましく、上記の表面層で述べたのと同じ樹脂を
不飽和カルボン酸又はその無水物で共重合又はグラフト
変性することにより得ることができる。勿論、変性に
は、未変性のエチレン−α−オレフィン共重合体と不飽
和カルボン酸又はその無水物のブレンドも含まれる。不
飽和カルボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸等が挙げられ、中でも、無水マレイン
酸が好適に用いられる。

【００３８】このときの、エチレン−α−オレフィン共
重合体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物量
は、０．０１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは
０．１〜３重量％である。諸変性物中の含有量が少ない
と中間層及び表面層との接着力が低下し、逆に多いと架
橋反応を起こし、成形性が悪くなり好ましくない。又、
本発明の表面層／接着剤層／中間層／接着剤層／表面層
の積層体の各層の厚みは、それぞれ１０〜６００μ／２
〜５０μ／１〜５０μ／２〜５０μ／１０〜６００μの
範囲から選択され、好ましくは、３０〜２００μ／５〜
１０μ／５〜３０μ／５〜１０μ／３０〜２００μであ
る。

【００３９】本発明は、中間層に特定のＥＶＯＨ／ポリ
オレフィン系樹脂溶融混合組成物を採用したことが特徴
であり、中間層にかかるＥＶＯＨを用いる本発明の積層
体は、表面層／接着剤層／中間層／接着剤層／表面層の
構成に限らず、該表面層の外側に更に接着剤層や表面層
を設けて表面層／接着剤層／中間層／接着剤層／表面層
／接着剤層／表面層、表面層／接着剤層／表面層／接着
剤層／中間層／接着剤層／表面層／接着剤層／表面層等
の６層以上の積層体とすることも可能である。更に、ナ
イロン層を用いた、表面層／接着剤層／ナイロン層／中
間層／接着剤層／表面層、表面層／接着剤層／ナイロン
層／中間層／ナイロン層／接着剤層／表面層、表面層／
接着剤層／ナイロン層／接着剤層／中間層／接着剤層／
表面層等の積層体とすることも可能であり、このとき
に、用いられるナイロン層の樹脂としては、ナイロン
６、ナイロン６−６６、ナイロン１２、アモルファスナ
イロン、又はこれらのブレンド物が挙げられる。

【００４０】本発明のバックインボックス用内容器は、
主にヒートシール法及びブロー成形法により製造するこ
とができる。ヒートシール法では、インフレーション法
又はフラットフィルム法により製膜された中間層用及び
表面層用のフィルムを、接着剤層を介してドライラミネ
ートした積層体、又は各層を共押出法等により積層した
積層体を、そのまま、あるいは必要に応じて２種又は３
種に重ね合わせて、液体注入口の密封栓取り付け用の穴
を打ち抜き、その穴に、あらかじめ射出成形で成形した
液体注入口の密封栓をヒートシール法で融着させる。そ
のときに、該積層体と打ち抜き処理のしていない別の積
層体とを合わせて四方ヒートシールしてバックインボッ
クス用内容器とする。

【００４１】ブロー成形法では、押出機から押し出され
た円筒状の上記の積層体を金型で型締めして成形する。
液体注入口の密封栓は、あらかじめ射出成形で成形した
ものを金型内にセットしておき、ブロー成形時に成形容
器と融着させる。その後、液体注入口をあける。かくし
て得られた本発明のバックインボックス用内容器は、耐
クラック性、耐屈曲疲労性に優れ、更に、ガスバリヤー
性、耐衝撃性にも優れた効果を示す。

【００４２】又、本発明では、上記した本発明樹脂組成
物を少なくとも一層含む突起状中空室を有する緩衝材
（エアキャップ）の用途にも好適に用いられる。該緩衝
材は、単一層の他、特に制限されることなく種々の層構
成で製造されるが、好ましいものとしては、例えば、両
表面層がポリオレフィン系樹脂、中間層が本発明の樹脂
組成物、両表面層と中間層との間が接着剤層よりなる５
層フィルムを用いて製造される。

【００４３】該ポリオレフィン系樹脂としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オ
レフィン類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフ
ィンの単独又は共重合体の他、アクリル酸、無水マレイ
ン酸等をポリオレフィンにグラフト重合した変性ポリオ
レフィン系樹脂等が挙げられる。接着剤層として用いら
れる樹脂としては、例えば、前述のバックインボックス
用内容器で用いる接着性樹脂が挙げられる。又、該緩衝
材は突起状の中空室を有しており、該中空室を設けるた
めに、例えばエンボス加工を施したフイルムとエンボス
加工を施さないフイルムとをヒートシールする。該エン
ボス加工については、特に制限されることなく従来公知
の方法で行うことができる。

【００４４】かくして得られる突起状中空室を有する緩
衝材は、耐屈曲疲労性、耐衝撃性、加工性に優れる上、
荷重が加えられた場合でもガスバリヤー性が高いため、
独立した中空室内の空気が抜けにくく、長期間優れた緩
衝特性を保持し、包装分野を始め種々の分野に有用であ
る。

【００４５】

【作 用】本発明は、（Ａ）ＥＶＯＨと（Ｂ）ポリオレ
フィン系樹脂と（Ｃ）カルボン酸変性ポリオレフィン系
樹脂の混合物を押出機にて溶融混練する際に、該押出機
のＬ／Ｄ単位当たりの押出時の比エネルギー（Ｅ₁）を
従来より低くしているため、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、
ゲル化防止性等にバラツキのない優れた効果を示すＥＶ
ＯＨ・ポリオレフィン系樹脂組成物を得ることができ
る。更に、本発明の樹脂組成物は、バックインボックス
用内容器あるいは中空室を有する緩衝材等の包装分野を
始めとした種々の分野で非常に有用である。

【００４６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは重量基
準を意味する。 実施例１ ＥＶＯＨ（Ａ）［エチレン含量３０モル％、メルトイン
デックス８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、
ケン化度９９．５モル％］を二軸押出機に供給し、２３
０℃に加熱溶融させた。予め無水マレイン酸１．５％で
変性された超低密度ポリエチレン（Ｃ）２５部と、超低
密度ポリエチレン（Ｂ）［メルトインデックス１ｇ／１
０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）、密度０.９１８ｇ
／ｃｍ³］７５部とのブレンド物を二軸押出機で樹脂に
対する比エネルギー（Ｅ₂）が、Ｌ／Ｄ単位当たり０．
４４ｋＷ・ｈｒ／ｋｇとなるような条件下で２３０℃に
加熱して溶融したものを、全樹脂に対するＥＶＯＨの割
合が７０％となるように前記二軸押出機のサイド供給口
から供給したのち、二軸押出機で樹脂に対する比エネル
ギー（Ｅ₁）が、Ｌ／Ｄ単位当たり０．０１２ｋＷ・ｈ
ｒ／ｋｇとなるような条件下で、両者が均一になるよう
に混練りし、押出してペレットを製造した。このときの
［（Ｂ）＋（Ｃ）］１００ｇ中のカルボニル基の当量数
は０.００４であった。

【００４７】次に該ペレットをＴダイを備えた単軸押出
機に供給し、厚さ３０μのフイルムに成形した。単軸押
出機による製膜条件は下記の通りとした。 スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５ｍｍ 押出温度 Ｃ_１−１９０℃、 Ｈ −２２０℃ Ｃ_２−２１０℃、 Ｄ_１−２２０℃ Ｃ_３−２２０℃、 Ｄ_２−２２０℃ Ｃ_４−２３０℃ 得られたフィルム（厚さ３０μ）を長手方向に０．３ｍ
間隔でＡ４サイズに５カ所サンプリングし、該サンプリ
ングフィルムについて耐屈曲疲労性、耐衝撃性、フィル
ム外観及び酸素透過度を測定した。測定方法は下記に示
す通りである。

【００４８】（耐屈曲疲労性）２０℃、０％ＲＨの条件
下、５００回のゲルボフレックステストを行った後、サ
ンプリングフィルムにあいたピンホールの数により評価
した。評価結果は同様の試験を５サンプルについて行っ
たときの平均である。 ○・・・５個未満 △・・・５〜１０個未満 ×・・・１０個以上

【００４９】（耐衝撃性）２０℃、６５％ＲＨの条件
下、フィルムインパクトテストによる衝撃値（ｋｇ・ｃ
ｍ）により評価した。評価結果は同様の試験を５サンプ
ルについて行ったときの平均値とバラツキ（最大値と最
小値との差）で示した。 （フィルム外観）サンプリングフィルム１０ｃｍ×１０
ｃｍあたりのフィルムのゲル（０．１ｍｍ以上）の数を
目視により評価した。評価結果は同様の試験を５サンプ
ルについて行ったときの平均である。 ○・・・５個未満 △・・・５〜１０個未満 ×・・・１０個以上 （酸素透過度）２０℃、６５％ＲＨの条件下での２０μ
ｍの酸素透過度（ｃｃ・２０μ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔ
ｍ）を評価した。評価結果は同様の試験を５サンプルに
ついて行ったときの平均値である。

【００５０】実施例２〜１０、比較例１ 表１に示す如き、用いるＥＶＯＨ（Ａ）の組成、全樹脂
に対する（Ａ）の配合量、［（Ｂ）＋（Ｃ）］１００ｇ
中のカルボニル基の当量数、（Ｂ）と（Ｃ）の溶融混合
における樹脂に対するＬ／Ｄ単位当たりの比エネルギー
（Ｅ₂）、（Ａ）と［（Ｂ）＋（Ｃ）］の溶融混合にお
ける樹脂に対するＬ／Ｄ単位当たりの比エネルギー（Ｅ
₁）をそれぞれ変えた以外は実施例１と同様に行いペレ
ットを作製し、該ペレットより実施例１と同様にしてフ
ィルムを作製した。得られたフィルムについて、それぞ
れ耐屈曲疲労性、耐衝撃性、フィルム外観及び酸素透過
度を実施例１と同様に測定した。

【００５１】比較例２ 実施例１において用いた（Ａ）ＥＶＯＨ、（Ｂ）ポリオ
レフィン系樹脂、（Ｃ）カルボン酸変性ポリオレフィン
系樹脂を二軸押出機に一括に供給し、２１０〜２５０℃
で溶融混合し、押出してペレットを製造した以外は、実
施例１と同様に行いフィルムを作製した。このときの二
軸押出機で樹脂に対する比エネルギーがＬ／Ｄ単位当た
り０．０１２ｋＷ・ｈｒ／ｋｇとなるように行った。得
られたフィルムについて、それぞれ耐屈曲疲労性、耐衝
撃性、フィルム外観及び酸素透過度を実施例１と同様に
測定した。実施例、比較例のそれぞれの評価結果を表２
に示す。

【００５２】

【表１】 ＥＶＯＨ組成 ＥＶＯＨ カルボニル 比エネル 比エネル Ｅｔ Ｓｖ ＭＩ 配合量 基当量数 ギー（Ｅ₂） ギー（Ｅ₁） 実施例１ 30 99.8 12 ７０ ０.００４ ０.４４ ０.０１２ 〃 ２ 30 99.8 3 ６０ ０.００４ ０.５０ ０.０１１ 〃 ３ 30 99.8 8 ５５ ０.００５ ０.４８ ０.０１１ 〃 ４ 40 99.6 8 ６０ ０.００３ ０.４４ ０.０１３ 〃 ５ 45 99.2 12 ７０ ０.００３ ０.５１ ０.０１１ 〃 ６ 45 99.9 12 ６０ ０.００５ ０.５１ ０.０１３ 〃 ７ 30 99.8 2 ６０ ０.００４ ０.４５ ０.０１８ 〃 ８ 40 99.6 8 ６０ ０.００４ ０.０１２ ０.０１２ 〃 ９ 30 99.8 8 ６０ ０.０６ ０.７０ ０.０１２ 〃 10 30 99.8 8 ６０ ０.００１ ０.４５ ０.０１２ 比較例１ 30 99.8 3 ６０ ０.００４ ０.４４ ０.０４０ 〃 ２ 30 99.8 10 ７０ ０.００４ − ０.０１２

【００５３】注）Ｅｔ：エチレン含有量（モル％） Ｓｖ：ケン化度（モル％） ＭＩ：メルトインデックス（ｇ／１０分（２１０℃、荷
重２１６０ｇ）） ＥＶＯＨ配合量：（Ａ）×１００／［（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）］（重量％） カルボニル基当量数：［（Ｂ）＋（Ｃ）］１００ｇ中の
カルボニル基当量数 Ｅ₂：（Ｂ）と（Ｃ）の溶融混合における樹脂に対する
Ｌ／Ｄ単位当たりの比エネルギー（ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ） Ｅ₁：（Ａ）と［（Ｂ）＋（Ｃ）］の溶融混合における
樹脂に対するＬ／Ｄ単位当たりの比エネルギー（ｋＷ・
ｈｒ／ｋｇ） 比較例２は（Ａ）ＥＶＯＨ、（Ｂ）ポリオレフィン系樹
脂、（Ｃ）カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂を一括
仕込みで行った。

【００５４】

【表２】 耐屈曲 耐衝撃性 フィルム 酸素透過度 疲労性 （kg・cm） 外観 （cc・20μ/m²・day・atm） 平均値 バラツキ 実施例１ ○ １８ １ ○ ０.６ 〃 ２ ○ ２０ １ ○ ０.７ 〃 ３ ○ ２２ １ ○ ０.７ 〃 ４ ○ １８ ３ ○ ２.０ 〃 ５ ○ ２３ ３ ○ ４.１ 〃 ６ ○ ２１ １ ○ ５.０ 〃 ７ ○ １６ ３ ○ ０.８ 〃 ８ △ １６ ３ ○ １.６ 〃 ９ △ １７ ２ △ ５.１ 〃 10 △ １５ ３ ○ ３.３ 比較例１ ○ １７ １１ × ０.９ 〃 ２ × １１ ７ × ３.１ 注）バラツキとは最大値と最小値との差により求められる。

【００５５】実施例１１ ３種５層の共押出装置を用いて、中間層が実施例１と同
様の樹脂組成物（I−１）、両表面層がＭＩ２．５ｇ／
１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）、密度０．８９０
ｇ／ｃｍ³、エチレン含有量９０モル％のエチレン−１
−ブテンランダム共重合体ＬＬＤＰＥ（II−１）、中間
層と両表面層との間の接着剤層が（II−１）に無水マレ
イン酸を０．５％グラフトしたＭＩが３．０ｇ／１０分
（１９０℃、荷重２１６０ｇ）の変性のＬＬＤＰＥ（II
I−１）とからなる（II−１）／（III−１）／（I−
１）／（III−１）／（II−１）が３５μ／１０μ／１
０μ／１０μ／３５μの構成を有する５層共押出積層フ
ィルムを下記の如き共押出成形条件で得た。

【００５６】

【００５７】

【００５８】

【００５９】得られた積層フィルム（５００ｍｍ×７０
０ｍｍ）を２枚重ねにして、打ち抜き機により、液体注
入用の穴（直径４３ｍｍ）をあけた。次に、穴のあけて
いない積層フィルム（５００ｍｍ×７００ｍｍの２枚重
ね）を上記の積層フィルムと重ね合わせて四方ヒートシ
ールしてバックインボックス用内容器を製造した。その
際に、液体注入用の穴に高密度ポリエチレン製の密封栓
を取り付け回りを熱シールして密着固定した。次に、か
かる内容器をダンボール箱に入れ、その中に水を約１８
リットル入れて約２５００ｋｍの走行輸送テストを行っ
た。上記テスト後、内容器の密封栓回りの積層フィルム
の状況をＳＥＭ（電子顕微鏡、１０００倍）で目視観察
した。尚、テスト前後の該内容器の酸素透過度（ｃｃ／
ａｉｒ・ｂａｇ・ｄａｙ）を２０℃、６５％ＲＨの条件
下でＭｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製の酸素透過度測
定器（ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０）を用いて調べた。

【００６０】実施例１２〜１６、比較例３、４ 表３に示す如き中間層、接着剤層、表面層を用いて、実
施例１１と同様に内容器を作製して評価を行った。

【００６１】

【表３】 積層構成¹⁾ 評価項目 中間層 表面層 接着剤層 ＳＥＭ観察 酸素透過度²⁾ 実施例１１ I−１ II−１ III−１ 異常なし 0.40 / 0.40 １２ I−２ II−２ III−２ 異常なし 0.55 / 0.57 １３ I−３ II−３ III−３ 異常なし 1.5 / 1.8 １４ I−４ II−４ III−１ 異常なし 0.50 / 0.50 １５ I−５ II−１ III−１ 異常なし 0.90 / 0.94 １６ I−６ II−１ III−１ 異常なし 0.55 / 0.70 比較例 ３ I−７ II−１ III−１ クラック発生 0.52 / 0.80 ４ I−８ II−１ III−１ クラック発生 0.65 / >200

【００６２】１）各構成樹脂は以下の通りである。 I−１：上記（I−１）、I−２：実施例３と同様の樹
脂、I−３：実施例５と同様の樹脂、I−４：実施例７と
同様の樹脂、I−５：実施例８と同様の樹脂、I−６：実
施例９と同様の樹脂、I−７：比較例１と同様の樹脂、I
−８：比較例２と同様の樹脂

【００６３】II−１：エチレン−１−ブテンランダム共
重合体（ＭＩ２．５ｇ／１０分、密度０．８９０、エチ
レン含有量９０モル％）、II−２：エチレン−１−ブテ
ンランダム共重合体（ＭＩ４．０ｇ／１０分、密度０．
８７２、エチレン含有量８２モル％）、II−３：エチレ
ン−プロピレン共重合体（ＭＩ０．８ｇ／１０分、密度
０．８６４、エチレン含有量８０モル％）、II−４：エ
チレン−４−メチルペンテン−１（ＭＩ２．０ｇ／１０
分、密度０．９２０、エチレン含有量９７モル％）

【００６４】III−１：上記Ｂ−１に無水マレイン酸を
０．５％グラフトしたもの。III−２：上記II−２に無
水マレイン酸を２．５％グラフトしたもの１０倍にII−
１を９０部ブレンドしたもの。III−３：上記II−３に
無水マレイン酸を３％グラフトしたもの。 ２）酸素透過度は、テスト前／テスト後の値でそれぞれ
表している。

【００６５】実施例１７ ３種５層の共押出装置を用いて、実施例１１と同様の構
成を有する５層共押出積層フィルムを下記の如き共押出
成形条件で得た。

【００６６】

【００６７】

【００６８】得られた積層フィルム（５００ｍｍ×７０
０ｍｍ）の表面にエンボス加工を施し、該エンボス化フ
ィルムと上記積層フィルム（エンボス加工していないフ
ィルム）を積層接着（９０℃によりヒートシールされ
る）して突起状中空室を有する積層緩衝材を製造した。
尚、突起状部（エンボス加工部）の幅は１０ｍｍ、突起
状部の高さは４ｍｍ、突起状部間の距離は１０ｍｍであ
る。上記積層フィルムの酸素透過度及び上記積層緩衝材
のクリープテストの評価を下記の方法により行った。

【００６９】（酸素透過度）２０℃、０％ＲＨの条件
下、５００回のゲルボフレックステストを行った後、２
０℃、６５％ＲＨの条件下で２０μｍの酸素透過度（ｃ
ｃ・２０μ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ）を評価した。

【００７０】（クリープテスト）２０℃、０％ＲＨの条
件下、５００回のゲルボフレックステストを行った後、
積層緩衝材を１００ｍｍ角に切り、数枚重ね合わせ、上
方より２ｋｇｆの荷重を加え、高さを１００ｍｍに設定
し、１５日経過後の高さ減少率（％）を求めた。測定条
件は、２０℃、６５％ＲＨである。

【００７１】実施例１８〜２２、比較例５、６ 表４に示す如き中間層、接着剤層、表面層を用いて、実
施例１７と同様に積層緩衝材を作製して評価を行った。
尚、実施例２１，２２においては１４０℃でヒートシー
ルを行った。

【００７２】

【表４】 積層構成¹⁾ 評価項目 中間層 表面層 接着剤層 酸素透過度 クリープテスト 実施例１７ I−１ II−１ III−１ ０.６ ＜１ １８ I−２ II−２ III−２ ０.７ ＜１ １９ I−３ II−３ III−３ ４.１ ２ ２０ I−４ II−４ III−１ ０.８ ＜１ ２１ I−５ − − １.６ １ ２２ I−６ − − ５.１ ５ 比較例 ５ I−７ II−１ III−１ ２１ １５ ６ I−８ II−１ III−１ ２５ ２３

【００７３】１）各構成樹脂I−１、I−２、I−３、I−
４、I−５、I−６、I−７、I−８、II−１、II−２、II
−３、II−４、III−１、III−２、III−３は上記表３
で用いたものと同様である。尚、実施例２１、２２につ
いては、３種５層とせず、単層により評価した。

【００７４】

【発明の効果】本発明は、耐屈曲疲労性、耐衝撃性、ゲ
ル化防止性、ガスバリヤー性等に非常に優れた、安定し
た物性を有する成形物を製造することができる樹脂組成
物を得ることができ、特に、バックインボックス用内容
器や突起状中空室を有する緩衝材等に好適に用いること
ができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年１２月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】かかる混合割合は、前記範囲よりも小さい
場合には、耐衝撃性、耐フレックスクラック性、延伸性
及びサーモフォーム性の改善効果が不充分となり、また
前記範囲をこえる場合には、ＥＶＯＨの安定したマトリ
ックスの形成が不安定となり、マトリックスの逆転がお
こりやすく、安定した物性が得られなくなる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレン含有量２０〜６０モル
   ％、ケン化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系
   共重合体ケン化物、（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂、
   （Ｃ）カルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂からなり、
   （Ａ）と、予め混合された［（Ｂ）＋（Ｃ）］とを押出
   機にて溶融混合するに当たり、該押出機のスクリューの
   長さをＬ（ｍｍ）、直径をＤ（ｍｍ）とした場合に、Ｌ
   ／Ｄ単位当たりの押出時の比エネルギー（Ｅ₁）が０．
   ０２０ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以下で押出加工してなることを
   特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）と、予め混合された［（Ｂ）＋
   （Ｃ）］とを押出機にて溶融混合するに当たり、Ｌ／Ｄ
   単位当たりの押出時の比エネルギー（Ｅ₁）が０．０１
   ８ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以下で押出加工してなることを特徴
   とする請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ［（Ｂ）＋（Ｃ）］を押出機にて予め溶
   融混合するに当たり、押出機のスクリューの長さをＬ
   （ｍｍ）、直径をＤ（ｍｍ）とした場合に、Ｌ／Ｄ単位
   当たりの押出時の比エネルギー（Ｅ₂）が、（Ａ）と、
   予め混合された［（Ｂ）＋（Ｃ）］とを溶融混合する際
   のＬ／Ｄ単位当たりの押出時の比エネルギー（Ｅ₁）よ
   りも大きいことを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］が
   ０．４〜０．９（重量比）であり、［（Ｂ）＋（Ｃ）］
   １００ｇ中のカルボニル基の当量数が０．００２〜０．
   ０５であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）］が
   ０．５〜０．８（重量比）であり、［（Ｂ）＋（Ｃ）］
   １００ｇ中のカルボニル基の当量数が０．００２〜０．
   ０５であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
   記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組
   成物を中間層とし、該中間層の両側に接着剤層を設け、
   更に該接着剤層の外側に表面層を設けたことを特徴とす
   るバックインボックス用内容器。
7. 【請求項７】 表面層が密度０．８６〜０．９５ｇ／ｃ
   ｍ³（２０℃）のエチレン−α−オレフィン共重合体か
   らなることを特徴とする請求項６記載のバックインボッ
   クス用内容器。
8. 【請求項８】 接着剤層が不飽和カルボン酸又はその無
   水物で変性された密度０．８６〜０．９５ｇ／ｃｍ
   ³（２０℃）のエチレン−α−オレフィン共重合体から
   なることを特徴とする請求項６記載のバックインボック
   ス用内容器。
9. 【請求項９】 請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組
   成物を少なくとも一層含むことを特徴とする中空室を有
   する緩衝材。