JPH08167736A - 青色発光素子およびその製造方法 - Google Patents

青色発光素子およびその製造方法

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JPH08167736A
JPH08167736A JP30752594A JP30752594A JPH08167736A JP H08167736 A JPH08167736 A JP H08167736A JP 30752594 A JP30752594 A JP 30752594A JP 30752594 A JP30752594 A JP 30752594A JP H08167736 A JPH08167736 A JP H08167736A
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blue light
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 経時特性劣化が抑制された青色発光素子、お
よびその効率的な製造方法を提供する。 【構成】 PINダイオード構成を有する青色発光ダイ
オード素子において、活性層であるi型a−SiC:H
薄膜(水素化アモルファスSiC薄膜)4に1〜50原
子%のNを含有させる。Nの含有により、膜中における
Si原子とC原子の均一分散が促進され、アモルファス
膜であっても青色発光が実現される。さらに、ダングリ
ング・ボンドの少なくとも一部がN原子で終端されるた
め、再結合中心が消滅し発光効率が改善される。N原子
は膜中で安定であるため、上記PINダイオードの耐湿
性が向上し、寿命が延長する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は半導体を利用した青色発
光素子およびその製造方法に関し、特に経時特性劣化を
抑制した青色発光素子と、その効率的な製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】光エレクトロニクスの分野においては、
発光ダイオード,レーザ・ダイオードといった半導体発
光素子の短波長化が強く望まれている。短波長化が望ま
れる背景には、2つの理由がある。ひとつは、短波長光
が長波長光に比べて1個の光子のエネルギーが大きいこ
と、いまひとつはレンズの開口数が同じであれば波長が
短いほど集光性が向上することである。前者はたとえば
レーザ・プリンタに用いられる光導電体の選択の自由度
を高め、印字の高速化に寄与する。一方後者は、コンパ
クト・ディスクや光磁気ディスクといった光メモリの記
憶容量の飛躍的増大に寄与する。さらに、現状で市販さ
れている赤色発光ダイオードおよび緑色発光ダイオード
に加えて青色発光ダイオードが開発されれば、低消費電
力で長寿命の大面積フルカラー・ディスプレイや交通信
号灯も実現することができる。
【0003】半導体発光素子の発光波長は、基本的にバ
ンド・ギャップにより決定される。バンド・ギャップE
g (eV)に等しいエネルギーを持つ光子の波長λ(n
m)はλ= 1240 /Eg で表され、より短波長の発光を
得るためにはバンド・ギャップの大きい半導体を選択す
る必要がある。たとえば、460nmの青色光を得るた
めには、約2.7eVのバンド・ギャップを持つ半導体
が必要である。従来、青色発光が可能な半導体として I
II−V族化合物半導体であるGaN、II− IV族化合物
半導体であるZnSeやZnS、 IV− IV族化合物半
導体であるSiC等が研究されてきた。ただし、Ga
N,ZnSe,ZnSについては、直接遷移型のエネル
ギー・バンド構造に由来する高輝度が期待されるもの
の、良好な結晶薄膜を生成させるためのバルクの単結晶
基板が存在しないため、他の基板を代用せざるを得ず、
このことが結果的に基板ストレスによる結晶欠陥を発生
させ、発光を妨害する原因となっていた。またpn接合
を形成するために必要なp型半導体を得ることが一般に
困難であるため、高電圧を要する割に発光効率の低いM
IS型(金属−絶縁層−n型半導体層の接合)構造をと
らざるを得ないという問題があった。これに対し、Si
Cは間接遷移型のエネルギー・バンド構造を持つ故に輝
度にはやや劣るものの、同材料からなるバルクの単結晶
基板を用いることができ、また容易にp型化を行ってp
n接合を実現できることから、比較的早い時期から実用
化されてきた。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところで、SiC系の
半導体発光素子に関しては、使用する基板の制約が比較
的少ないアモルファス薄膜を活性層として用いることも
検討されてきた。第29回応用物理学関係連合講演会
(1982年春季年会) 講演予稿集3a−Z−8には、水素
化アモルファスSiC(以下、a−SiC:Hと略記す
る。)薄膜を用いて白色発光を得た旨の記載がみられ
る。ただし、ここで白色発光しか観測されなかったの
は、a−SiC:H中のSi原子とC原子とが均一に分
散していないために三配位の原子と四配位の原子が膜中
に混在し、この結果、結合角や原子間距離にゆらぎが生
じてエネルギー・バンド端近傍にテイル・ステイツと呼
ばれる準位が形成され、発光波長の長波長側シフトと半
値幅の拡大(白色化)が生じたからである。また、この
発光が低輝度であったのは、a−SiC:H薄膜内に直
鎖状あるいはグラファイト状のC原子間結合が多量に存
在するために、該薄膜が高密度ネットワーク構造をとら
ずに微細なボイドを多数含有するようになり、このボイ
ドの周辺に存在するダングリング・ボンドが非発光性再
結合中心として働き、めに発光効率が低下したからであ
る。
【0005】この問題を解決するために、特開平5−2
9652号公報にはフッ素濃度が5〜50原子%の範囲
にあるa−SiC:H薄膜を活性層として用いた青色発
光素子が開示されている。これは、F原子の導入により
Si原子とC原子の均一分散を促してランダム・ネット
ワークを形成させることで発光波長の短波長化を図ると
共に、ダングリング・ボンドをF原子で終端させて再結
合中心を消滅させることにより発光効率の改善を図った
ものである。しかしながら、このように多量のフッ素を
含む膜は吸湿によりHFを生成し、膜質の経時劣化、お
よびこれに伴う発光素子の経時特性劣化を招く虞れが大
きい。
【0006】そこで本発明は、かかる経時特性劣化を抑
制した青色発光素子と、その効率的な製造方法を提供す
ることを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の目的を
達成するために提案されるものである。
【0008】すなわち、本発明の青色発光素子は、1〜
50原子%の窒素を含むa−SiC:H薄膜を発光層と
して用いるものである。
【0009】また、本発明の青色発光素子の製造方法
は、シラン系ガスと炭化水素系ガスと窒素系ガスとを含
む原料ガスを用いてプラズマCVDを行うことにより、
窒素含有a−SiC:H薄膜からなる発光層を形成する
ものである。ここで、上記シラン系ガスとしてはたとえ
ばシラン(SiH4 )やジシラン(Si2 6 )、炭化
水素ガスとしてはメタン(CH4 )やメタノール(CH
3 OH)やエタン(C26 )、さらに上記窒素系ガス
としては、窒素(N2 )あるいは亜酸化窒素(N2 O)
に代表される酸化窒素を、それぞれ典型的に用いること
ができる。いずれも、プラズマ放電条件下で容易に解離
する、比較的低分子の単体もしくは化合物を用いること
が望ましい。
【0010】
【作用】本発明の青色発光素子は、a−SiC:H薄膜
からなる発光層に1〜50原子%のN原子が導入される
ことにより膜中のSi原子とC原子の均一分散が促さ
れ、青色発光が可能とされている。また、再結合中心を
消滅させ発光効率の改善を図るためのダングリング・ボ
ンドの終端原子として、H原子と並びN原子を用いてい
るので、a−SiC:Hの吸湿によってもHFのごとく
有害な化合物が生成せず、したがって膜質の経時劣化
や、これに伴う発光素子の経時特性劣化を回避すること
ができる。
【0011】また、本発明の青色発光素子の製造は、そ
の発光層の形成段階でSi供給源としてのシラン系ガ
ス、C供給源としての炭化水素系ガス、N供給源として
の窒素系ガスを用いたプラズマCVDにより行われるた
め、比較的低温かつ低照射損傷下で成膜を行うことがで
きる。このとき、ガス流量,基板加熱温度,投入電力等
の制御パラメータの最適化により膜質の細かい制御が可
能であり、経時劣化を起こさない信頼性の高い発光層を
形成することができる。また、不純物ガスの切り換えを
瞬時に行うことができるため、異なる導電型を有するa
−SiC:H薄膜を次々と積層することができ、極めて
効率の良い製造が可能となる。
【0012】
【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
する。
【0013】実施例1 本実施例では、本発明を適用した青色発光ダイオード素
子の構成について、図1を参照しながら説明する。
【0014】この青色発光ダイオード素子は、絶縁基板
1上の透明電極層2の上にPIN型(p型半導体層/i
型(真性)半導体層/n型半導体層の積層構造を有する
型式)のダイオードが形成されたものである。このPI
Nダイオードは、下層側から順にp型a−SiC:H薄
膜3,発光層であるi型(真性)a−SiC:H薄膜
4,およびn型SiC薄膜5が積層されたものである。
上記n型a−SiC:H薄膜5には、公知のアルミニウ
ム系材料からなるn型電極6が被着形成され、このn型
電極6と負極リード8とがボンディング・ワイヤ7によ
り結線されている。一方、上記透明電極層2はボンディ
ング・ワイヤ7により正極リード9と結線されている。
これらの構造物は、プラスチック製のドーム型パッケー
ジ10に収容され、全方向的に光hνを放出するように
なされている。
【0015】上記絶縁基板1はガラス,サファイア等の
絶縁材料から構成される。また、上記透明電極層2は、
ITO(インジウム錫オキサイド),SnO2 (酸化
錫)等の透明導電材料からなる。
【0016】さらに、上記の各導電型のSiC薄膜3,
4,5はいずれも水素含有a−SiC:H薄膜をベース
としているが、特に本発明の最大の特色として、発光層
であるi型a−SiC:H薄膜4には40原子%のN原
子が含有されている。このi型a−SiC:H薄膜4の
ESR(電子スピン共鳴)シグナルがほとんど検出限界
以下であったことから、この膜中には不対電子を持つ常
磁性欠陥がほとんど無いこと、つまり膜中のダングリン
グ・ボンドはH原子とN原子とでほぼ完全に終端されて
いることがわかった。
【0017】かかる構成を有する青色発光ダイオード素
子は、100cd/m2 オーダーの明るい青色発光を示
し、電流密度100mA/cm2 にて100時間の通電
試験を行った後にもほとんど輝度の劣化は認められなか
った。
【0018】実施例2 本実施例では、実施例1で上述した青色発光ダイオード
素子の製造方法について説明する。
【0019】まず、予めITOからなる透明電極層2が
スパッタリング法により0.2μmの膜厚に形成された
絶縁基板1を平行平板型プラズマCVD装置内にセット
した。なおこのプラズマCVD装置は、高真空排気され
たCVDチャンバにシラン系ガス,炭化水素系ガス,窒
素系ガスといったa−SiC:H薄膜の成膜に基本的に
必要な原料ガスに加え、該a−SiC:H薄膜にp型あ
るいはn型不純物を導入するためのドーパント・ガスを
供給するガス供給系統に接続されており、各ガスはマス
・フロー・コントローラとバルブにより流量および供給
/停止を個別に制御されるようになされている。
【0020】ここで、上記シラン系ガスとしてSi
4 、上記炭化水素系ガスとしてCH4、上記窒素系ガ
スとしてN2 を用い、一例として下記の条件でp型,i
型,n型のa−SiC:H薄膜3,4,5をそれぞれ成
膜した。
【0021】〔p型a−SiC:H薄膜3〕 SiH4 流量 50 SCCM CH4 流量 30 SCCM N2 流量 25 SCCM B2 6 流量 0.5 SCCM ガス圧 7 Pa RFパワー 80 W(2.45GHz) 基板温度 100 ℃ 成膜時間 8 分(膜厚0.015μm) 〔i型a−SiC:H薄膜4〕下記の項目以外は、p型
a−SiC:H薄膜3の成膜条件に同じ。
【0022】 SiH4 流量 50 SCCM CH4 流量 30 SCCM N2 流量 25 SCCM 成膜時間 90 分(膜厚0.15μm) 〔n型a−SiC:H薄膜5〕下記の項目以外は、p型
a−SiC:H薄膜3の成膜条件に同じ。
【0023】 SiH4 流量 50 SCCM CH4 流量 30 SCCM N2 流量 25 SCCM PH3 流量 0.5 SCCM 成膜時間 16 分(膜厚0.03μm) なお、上記p型a−SiC:H薄膜3およびn型a−S
iC:H薄膜5の不純物濃度は、それぞれ1019/cm
3 のオーダーであった。また、上記a−SiC:H薄膜
のN含有量は約40原子%であった。
【0024】この後、公知の技術により各SiC:H薄
膜3,4,5の一括パターニング、Al系薄膜の成膜、
該Al系薄膜のパターニングによるn型電極6の形成、
ワイヤ・ボンディング、パッケージングを行い、青色発
光ダイオード素子を完成させた。
【0025】以上、本発明を2例の実施例にもとづいて
説明したが、本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。たとえば、実施例ではi型a−SiC:
H薄膜4の成膜時に窒素系ガスとしてN2 を用いたが、
この代わりにN2 Oを同じ流量で用いた場合にも、同様
に良好な特性を有する青色発光ダイオード素子を製造す
ることができた。N2 OをプラズマCVDに用いた場
合、このガスから生成するO* (酸素ラジカル)がCH
4 に由来する炭素系ポリマーの過剰なチャンバ内堆積を
抑制するため、チャンバのクリーニングを行うためのメ
ンテナンス頻度を低減できるといった副次的効果も得ら
れた。この他、青色発光ダイオードの構成の細部、CV
D条件等は適宜変更可能である。
【0026】
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明を適用すれば経時特性劣化が抑制され、長寿命で信頼
性の高い青色発光素子を得ることができる。しかもその
製造方法には、基板の結晶性による制約が比較的少な
く、p型化の容易なアモルファスSiC膜を用いること
ができるため、経済性やスループットにも優れている。
したがって本発明は、高輝度,高信頼性を有する青色発
光素子の提供を通じ、光エレクトロニクスの進展に大き
く貢献するものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明を適用した青色発光ダイオード素子の一
構成例を示す模式的断面図である。
【符号の説明】
1 絶縁基板 2 透明電極 3 p型a−SiC:H薄膜 4 i型a−SiC:H薄膜(活性層) 5 n型a−SiC:H薄膜 6 n型電極 7 ボンディング・ワイヤ 8 負極リード 9 正極リード 10 ドーム型パッケージ

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 1〜50原子%の窒素を含む水素化アモ
    ルファスSiC薄膜を発光層として用いる青色発光素
    子。
  2. 【請求項2】 シラン系ガスと炭化水素系ガスと窒素系
    ガスとを含む原料ガスを用いてプラズマCVDを行うこ
    とにより、窒素含有水素化アモルファスSiC薄膜から
    なる発光層を形成する青色発光素子の製造方法。
JP30752594A 1994-12-12 1994-12-12 青色発光素子およびその製造方法 Pending JPH08167736A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08250540A (ja) * 1995-03-13 1996-09-27 Toyoda Gosei Co Ltd 半導体装置
KR100396675B1 (ko) * 2001-11-07 2003-09-02 엘지전자 주식회사 플라즈마 처리를 이용한 청색 반도체 레이저의 제조 방법
JP2006233064A (ja) * 2005-02-25 2006-09-07 Material Design Factory:Kk 光波長変換膜とそれを含む照明装置
JP2020202361A (ja) * 2019-06-13 2020-12-17 森 正 青色発光ダイオード

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