JPH08169180A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 電子供与性発色性化合物および電子受容性化
合物を含有する感熱記録材料において、さらに一般式
（１）で表される化合物を少なくとも一種を含有する感
熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子、アルキル基またはア
ルケニル基を表し、Ｒ₃はアルキル基、アルケニル基ま
たはアラルキル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子
を表す） 【効果】 本発明の感熱記録材料は、発色感度に優れ、
且つ、発色画像の保存安定性（耐湿熱性、耐油性など）
に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、さ
らに詳しくは、発色感度および発色画像の保存安定性を
改善した感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物（顕色剤）との呈色反応を利用した感熱
記録材料はよく知られている（たとえば特公昭４３−４
１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報）。感熱
記録材料は、比較的安価であり、また、記録機器がコン
パクトで且つメンテナンスフリ−であるという利点があ
るため、ファクシミリ、記録計、プリンタ−の分野にお
いて幅広く利用されている。

【０００３】従来、電子受容性化合物としては、フェノ
−ル性化合物が広く利用されており、中でも、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名、ビ
スフェノ−ルＡ）は、低価格で入手し易いという点で広
く利用されてはいるものの、ビスフェノ−ルＡを電子受
容性化合物として使用した感熱記録材料は発色感度が低
く、発色画像の保存安定性が悪いという問題点がある。

【０００４】電子供与性発色性化合物と電子受容性化合
物の他にさらに熱可融性化合物（増感剤）を含有し、発
色感度を向上させた感熱記録材料も広く利用されてい
る。熱可融性化合物として、タ−フェニル類（特公昭６
３−７９５８号公報）、４−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル（特公昭６３−３０８７８号公報）、ナフト−ル
誘導体（特公昭６３−４２５９０号公報）、ベンジルビ
フェニル類（特公平２−１１４３７号公報）、ジアリ−
ルオキシアルカン誘導体（特開昭６０−５６５８８号公
報、特開昭６１−１６８８８号公報）あるいはシュウ酸
エステル誘導体（特開平１−１５８３号公報）などが提
案されている。しかし、これらの熱可融性化合物を含有
する感熱記録材料は、発色画像の保存安定性が著しく悪
く、通常は熱可融性化合物を添加しない場合に比べ、発
色画像の保存安定性は一層劣るという問題点があるのが
現状である。現在では、上述したような問題点を克服し
た、発色感度および発色画像の保存安定性に優れた感熱
記録材料が強く求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、発色
感度が良好で、かつ、発色画像の保存安定性を著しく改
善した感熱記録材料に関する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の要望
にこたえるべく、感熱記録材料に関して鋭意検討した結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電子供与
性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感熱
記録材料において、さらに一般式（１）で表される化合
物を少なくとも１種含有する感熱記録材料である。

【０００７】

【化２】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子、アルキル基またはア
ルケニル基を表し、Ｒ₃はアルキル基、アラルキル基ま
たはアルケニル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子
を表す）

【０００８】本発明に係る一般式（１）において、Ｒ₁
およびＲ₂は水素原子、アルキル基またはアルケニル基
を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１２の鎖状
アルキル基、炭素数５〜１４の環状アルキル基または炭
素数２〜２０のアルケニル基をであり、より好ましく
は、水素原子、炭素数１〜４の鎖状アルキル基、シクロ
アルキル基またはアリル基であり、特に、水素原子は好
ましい。

【０００９】一般式（１）において、Ｒ₃はアルキル
基、アラルキル基またはアルケニル基を表し、アラルキ
ル基中のアリール基は置換基を有していてもよく、例え
ば、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン
原子で置換されていてもよい。Ｒ3は、好ましくは、炭
素数１〜１２の鎖状アルキル基、炭素数５〜１４の環状
アルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基または炭素
数２〜２０のアルケニル基であり、より好ましくは、炭
素数１〜１０の鎖状アルキル基、シクロヘキシル基、ベ
ンジル基、アリル基である。

【００１０】一般式（１）において、Ｘは酸素原子また
は硫黄原子を表し、より好ましくは、酸素原子である。

【００１１】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物において、Ｒ₃Ｏ−基は、エーテル結合またはチオエ
ーテル結合に対してパラ位、メタ位またはオルト位のい
ずれの位置にあってもよく、好ましくは、パラ位または
メタ位である。

【００１２】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物の中で、好ましい例として、下記に示す一般式（１−
ａ）および一般式（１−ｂ）で表される化合物を挙げる
ことができる。

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＸは前記に同じ）

【００１５】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物の具体例としては、例えば、以下に挙げる化合物を例
示することができるが、勿論本発明はこれらにより限定
されるものではない。 例示化合物 番号 １．４，４’−ビス（４”−メチルオキシフェノキシ）
ジフェニルスルホン ２．４，４’−ビス（４”−エチルオキシフェノキシ）
ジフェニルスルホン ３．４，４’−ビス（４”−ｎ−プロピルオキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン ４．４，４’−ビス（４”−イソプロピルオキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン ５．４，４’−ビス（４”−ｎ−ブチルオキシフェノキ
シ）ジフェニルスルホン ６．４，４’−ビス（４”−イソブチルオキシフェノキ
シ）ジフェニルスルホン ７．４，４’−ビス（４”−ｔｅｒｔ−ブチルオキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン ８．４，４’−ビス（４”−ｎ−ペンチルオキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン ９．４，４’−ビス（４”−イソペンチルオキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン １０．４，４’−ビス（４”−ｎ−ヘキシルオキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホン

【００１６】１１．４，４’−ビス（４”−ｎ−ヘプチ
ルオキシフェノキシ）ジフェニルスルホン １２．４，４’−ビス（４”−ｎ−オクチルオキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホン １３．４，４’−ビス［４”−（２−エチルヘキシル）
オキシフェノキシ］ジフェニルスルホン １４．４，４’−ビス（４”−ｎ−ノニルオキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン １５．４，４’−ビス（４”−ｎ−デシルオキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン １６．４，４’−ビス（４”−ｎ−ドデシルオキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホン １７．４，４’−ビス（４”−シクロペンチルオキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン １８．４，４’−ビス（４”−シクロヘキシルオキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン １９．４，４’−ビス［４”−（４−メチルシクロヘキ
シル）オキシフェノキシ］ジフェニルスルホン ２０．４，４’−ビス（４”−シクロオクチルオキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン

【００１７】２１．４，４’−ビス（４”−アリルオキ
シフェノキシ）ジフェニルスルホン ２２．４，４’−ビス［４”−（２−メチル−２−プロ
ペニル）オキシフェノキシ］ジフェニルスルホン ２３．４，４’−ビス［４”−（３−メチル−２−プロ
ペニル）オキシフェノキシ］ジフェニルスルホン ２４．４，４’−ビス［４”−（３，３−ジメチル−２
−プロペニル）オキシフェノキシ］ジフェニルスルホン ２５．４，４’−ビス（４”−ベンジルオキシフェノキ
シ）ジフェニルスルホン ２６．４，４’−ビス［４”−（４−メチルベンジル）
オキシフェノキシ］ジフェニルスルホン ２７．４，４’−ビス［４”−（４−メトキシベンジ
ル）オキシフェノキシ］ジフェニルスルホン ２８．４，４’−ビス［４”−（４−クロロベンジル）
オキシフェノキシ］ジフェニルスルホン ２９．４，４’−ビス（３”−メチルオキシフェノキ
シ）ジフェニルスルホン ３０．４，４’−ビス（３”−エチルオキシフェノキ
シ）ジフェニルスルホン

【００１８】３１．４，４’−ビス（３”−ｎ−ブチル
オキシフェノキシ）ジフェニルスルホン ３２．４，４’−ビス（３”−ｎ−ヘキシルオキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホン ３３．４，４’−ビス（３”−ｎ−オクチルオキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホン ３４．４，４’−ビス［３”−（２−エチルヘキシル）
オキシフェノキシ］ジフェニルスルホン ３５．４，４’−ビス（３”−ｎ−デシルオキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン ３６．４，４’−ビス（３”−ｎ−ドデシルオキシフェ
ノキシ）ジフェニルスルホン ３７．４，４’−ビス（３”−シクロヘキシルオキシフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン ３８．４，４’−ビス（３”−アリルオキシフェノキ
シ）ジフェニルスルホン ３９．４，４’−ビス［３”−（２−メチル−２−プロ
ペニル）オキシフェノキシ］ジフェニルスルホン ４０．４，４’−ビス（３”−ベンジルオキシフェノキ
シ）ジフェニルスルホン

【００１９】４１．４，４’−ビス（４”−アリルオキ
シ−３”−メチルフェノキシ）ジフェ ニルスルホン ４２．４，４’−ビス（４”−メチルオキシ−３”−エ
チルフェノキシ）ジフェニルスルホン ４３．４，４’−ビス（４”−アリルオキシ−３”−ｎ
−プロピルフェノキシ）ジフェニルスルホン ４４．４，４’−ビス（４”−ベンジルオキシ−３”−
イソプロピルフェノキシ）ジフェニルスルホン ４５．４，４’−ビス（４”−アリルオキシ−３”−ｎ
−ブチルフェノキシ）ジフェニルスルホン ４６．４，４’−ビス（４”−メチルオキシ−３”−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ジフェニルスルホン ４７．４，４’−ビス（４”−アリルオキシ−３”−シ
クロヘキシルフェノキシ）ジフェニルスルホン ４８．４，４’−ビス（４”−メチルオキシ−３”−ア
リルフェノキシ）ジフェニルスルホン ４９．４，４’−ビス（４”−アリルオキシ−２”−メ
チルフェノキシ）ジフェニルスルホン ５０．４，４’−ビス（４”−アリルオキシ−２”−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ジフェニルスルホン

【００２０】５１．４，４’−ビス（３”−ベンジルオ
キシ−４”−メチルフェノキシ）ジフェニルスルホン ５２．４，４’−ビス（３”−ｎ−ブチルオキシ−４”
−エチルフェノキシ）ジフェニルスルホン ５３．４，４’−ビス（３”−アリルオキシ−４”−ｎ
−プロピルフェノキシ）ジフェニルスルホン ５４．４，４’−ビス（３”−メチルオキシ−４”−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ジフェニルスルホン ５５．４，４’−ビス（３”−アリルオキシ−４”−ア
リルフェノキシ）ジフェニルスルホン ５６．４，４’−ビス（３”−メチルオキシ−２”−ア
リルフェノキシ）ジフェニルスルホン ５７．４，４’−ビス（４”−アリルオキシ−２”，
５”−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ジフェニルス
ルホン ５８．４−（４”−アリルオキシ−３”−メチルフェノ
キシ）フェニル−４’−（４”−アリルオキシ−２’−
メチルフェノキシ）フェニルスルホン ５９．４，４’−ビス（４”−アリルオキシフェニルチ
オ）ジフェニルスルホン ６０．４，４’−ビス（３”−アリルオキシフェニルチ
オ）ジフェニルスルホン

【００２１】一般式（１）で表される化合物は、例え
ば、Macromolecules，１９９４年，２７巻，４９２７頁
等に記載の方法に従い製造することができる。すなわ
ち、例えば、４，４’−ビス（４−アリルオキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン（融点１０５〜１０６℃）
は、塩基の存在下、４，４’−ビス（ヒドロキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン誘導体に対して、ハロゲン化
アリルを作用させることにより好適に製造することがで
きる。

【００２２】本発明の感熱記録材料は、電子供与性発色
性化合物と電子受容性化合物を含有する感熱記録材料に
おいて、さらに一般式（１）で表される化合物を少なく
とも一種含有するものである。

【００２３】本発明の感熱記録材料においては、電子供
与性発色性化合物、電子受容性化合物および一般式
（１）で表される化合物の使用割合は、特に限定するも
のではないが、通常、電子供与性発色性化合物１００重
量部に対し、電子受容性化合物５０〜７００重量部、好
ましくは、１００〜５００重量部使用し、一般式（１）
で表される化合物を１０〜５００重量部、好ましくは２
０〜４００重量部使用するのが望ましい。

【００２４】本発明に使用する無色ないし淡色の電子供
与性発色性化合物としては、トリアリールメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、ローダミン−ラクタム
系化合物、フルオラン系化合物、インドリルフタリド系
化合物、ジビニルフタリド系化合物、ピリジン系化合
物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物、チアジン系
化合物などの各種公知の電子供与性発色性化合物が挙げ
られる。

【００２５】上記の電子供与性発色性化合物の中でも、
好ましくは、フルオラン系化合物であり、より好ましく
は、一般式（Ａ）で表されるフルオラン系化合物であ
る。

【００２６】

【化５】 （式中、ＡおよびＢは炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数５〜８のシクロアルキル基、炭素数３〜８のアルコキ
シアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基またはテト
ラヒドロフルフリル基を表し、さらに、ＡとＢは結合し
てピロリジン環、ピペリジン環またはモルホリン環を形
成してもよく、Ｘは水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子を
表し、ＹおよびＺは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜４のアルキル基またはトリフルオロメチル基を表す）

【００２７】電子供与性発色性化合物のいくつかの具体
例を挙げると、トリアリールメタン系化合物としては、
例えば、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド〔”クリスタルバイオレ
ットラクトン”〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチル
ピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドな
どがある。

【００２８】ジアリールメタン系化合物としては、例え
ば、４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベン
ジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、
Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン
などがある。

【００２９】ローダミン−ラクタム系化合物としては、
例えば、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミ
ン−（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ
−（２−クロロアニリノ）ラクタムなどがある。

【００３０】フルオラン系化合物としては、例えば、
３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メ
トキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルア
ミノ−７−メチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メトキシ７ルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，７−ジメチルフルオラン、３，６−ビス（ジフェニ
ルアミノ）フルオラン、

【００３１】３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−
ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソペンチルアミノ−７−アニリノフルオラン、

【００３２】３−ジエチルアミノ−７−（２’−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−
トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−
フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニ
リノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロ
ロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、

【００３３】３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ
−ペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００３４】３−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、

【００３５】３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−
イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メ
トキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロ
ピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ
−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−（２’−テトラヒドロフルフリル）−Ｎ−
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００３６】３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメ
チルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、２，２−ビス［４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イル
アミノフェニル］プロパン、３−［４’−（４−フェニ
ルアミノフェニル）アミノフェニル］アミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオランなどがある。

【００３７】インドリルフタリド系化合物としては、例
えば、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルイン
ドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジ
ブチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどが
ある。

【００３８】ジビニルフタリド系化合物としては、例え
ば、３，３−ビス［２，２−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド、３，３−ビス［２，２−ビス（４−ピロリジ
ノフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラブロ
モフタリド、３，３−ビス［２−（４−メトキシフェニ
ル）−２−（４−ジメチルアミノフェニル）エテニル］
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス［２−（４−メトキシフェニル）−２−（４−ピロリ
ジノフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリドなどがある。

【００３９】ピリジン系化合物としては、例えば、３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリ
ド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ヘキ
シルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４また
は７−アザフタリド、３−（２−ｎ−ブトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−３−（１−ｎ−オクチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−
アザフタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−４または７−アザフタリド、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４または７−アザフタリドなどがある。

【００４０】スピロ系化合物としては、例えば、３−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチ
ル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３
−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。

【００４１】フルオレン系化合物としては、例えば、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−ジ
エチルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−スピ
ロ［フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３
−ｂ）インドール］、３，６−ビス（ジメチルアミノ）
−３’−メチル−スピロ［フルオレン−９，６’−６’
Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール］、３，６−ビ
ス（ジエチルアミノ）−３’−メチル−スピロ［フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）イン
ドール］などがある。

【００４２】チアジン系化合物としては、例えば、ベン
ゾイルロイコメチレンブルー、４−ニトロベンゾイルロ
イコメチレレンブルーなどがある。

【００４３】これらの電子供与性発色性化合物は単独で
使用しても、あるいは複数併用してもよい。

【００４４】電子供与性発色性化合物としては、特に、
黒色発色するフルオラン系化合物が好ましく、中でも、
好ましくは、ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−
（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−
エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン
である。

【００４５】本発明に使用する電子受容性化合物として
は、特に限定するものではないが、フェノール誘導体あ
るいはその金属塩、有機酸誘導体あるいはその金属塩、
錯体、尿素誘導体などの有機電子受容性化合物、あるい
は無機電子受容性化合物など各種公知の電子受容性化合
物が挙げられる。

【００４６】これらの電子受容性化合物の具体例として
は、例えば、４−tert−ブチルフェノール、４−tert−
オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、１−ナ
フトール、２−ナフトール、ハイドロキノン、レゾルシ
ノール、４−tert−オクチルカテコール、２，２’−ジ
ヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔”ビスフェノールＡ”〕、１，１−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２
−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチルフェニル）プ
ロパン、１，３−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベン
ゼン、１，４−ビス（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（４’−ヒドロキシクミル）ベ
ンゼン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）酢
酸エチルエステル、４，４−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン酸−ｎ−ブチルエステル、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェ
ノキシエチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ルエステル、没食子酸−ｎ−プロピルエステル、没食子
酸−ｎ−オクチルエステル、没食子酸−ｎ−ドデシルエ
ステル、没食子酸−ｎ−オクタデシルエステル、

【００４７】ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフォン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−メ
チルジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−４’−te
rt−ブチルジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−
４’−クロロジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ−
４’−メトキシジフェニルスルフォン、４−ヒドロキシ
−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルフォ
ン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルス
ルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフ
ェニルスルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチ
ルジフェニルスルフォン、２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフォン、

【００４８】２−メトキシ−４’−ヒドロキシジフェニ
ルスルフォン、２−エトキシ−２’−ヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、４−ヒドロキシ−３−メチル−４’−
ｎ−プロポキシジフェニルスルフォン、ビス（２−ヒド
ロキシ−５−tert−ブチルフェニル）スルフォン、ビス
（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）スルフォン、
ビス［４−（３’−ヒドロキシフェニルオキシ）フェニ
ル］スルフォン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４’−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、１，７−ジ（４’−ヒドロキシフェニルチオ）
−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ジ（４’−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタンなどのフェ
ノール誘導体、あるいはこれらのフェノール誘導体の金
属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩）、

【００４９】例えば、４−（２’−フェノキシエトキ
シ）サリチル酸、４−［２’−（４−メトキシフェノキ
シ）エトキシ］サリチル酸、５−［４’−（２−[４−
メトキシフェノキシ]エトキシ）クミル］サリチル酸、
４−［３’−（４−メチルフェニルスルフォニル）プロ
ポキシ］サリチル酸、４−ｎ−ブチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、４−ｎ−ノニルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、４−ｎ−デシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、５−シクロヘキルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、１−アセ
チルオキシ−２−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−１
−ナフトエ酸、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸、
フタル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニル
エステル、イソフタル酸、テレフタル酸、４−メチル安
息香酸、２−ベンゾイル安息香酸、２−（４’−クロロ
ベンゾイル）安息香酸、４−ニトロ安息香酸、４−クロ
ロ安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、４−ホ
ルミル安息香酸、４−シアノ安息香酸、ステアリン酸な
どの有機酸誘導体、あるいはこれらの有機酸誘導体の金
属塩（例えば、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、カルシ
ウム等の金属塩）、

【００５０】例えば、チオシアン酸亜鉛アンチピリン錯
体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体などの錯体、例
えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ
（３−トリフルオロメチルフェニル）チオ尿素、Ｎ，
Ｎ’−ジ（３−クロロフェニル）チオ尿素、１，４−ジ
（３’−クロロフェニル）−３−チオセミカルバジド、
Ｎ−フェニル−Ｎ’−（４−メチルフェニルスルフォニ
ル）尿素、４，４’−ビス（４”−メチルフェニルスル
フォニルカルボニルアミノ）ジフェニルメタンなどの尿
素誘導体などの有機電子受容性化合物、

【００５１】例えば、酸性白土、アタパルガイト、活性
白土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛などの無
機電子受容性化合物を挙げることができるが、これらの
化合物に限定されるものではない。これらの電子受容性
化合物は、複数併用することもできる。

【００５２】既に述べたように本発明の感熱記録材料
は、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を
含有する感熱記録材料において、さらに一般式（１）で
表される化合物を含有する感熱記録材料であるが、所望
に応じて、増感剤として熱可融性化合物（融点約６０〜
１５０℃の化合物）を本発明の感熱記録材料に添加して
もよい。この場合、これら化合物の使用量の割合は、特
に限定するものではないが、通常、電子供与性発色性化
合物１００重量部に対し、電子受容性化合物を５０〜７
００重量部、好ましくは１００〜５００重量部、一般式
（１）で表される化合物を１０〜５００重量部、好まし
くは２０〜４００重量部、熱可融性化合物を１０〜５０
０重量部、好ましくは２０〜４００重量部使用するのが
望ましい。係る熱可融性化合物の具体例としては、例え
ば、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エ
ルシン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミ
ド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン
酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ−メチル
オレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルシクロヘキシルアミ
ド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセ
トアミド、ステアリル尿素、ステアリン酸アニリド、ベ
ンズアニリド、リノール酸アニリド、アセト酢酸アニリ
ド、ｏ−アセト酢酸トルイジド、ｐ−アセト酢酸アニシ
ジド、Ｎ−エチルカルバゾール、４−メトキシジフェニ
ルアミン、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミドなどの含窒素化合物、

【００５３】例えば、４−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジルエステル、２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジ
ル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エス
テル、アジピン酸ジフェニルエステル、グルタル酸ジフ
ェナシルエステル、ジ（４−メチルフェニル）カーボネ
ート、テレフタル酸ジベンジルエステルなどのエステル
化合物、例えば、４−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフ
ェニル、フルオレン、フルオランテン、２，６−ジイソ
プロピルナフタレン、３−ベンジルアセナフテンなどの
炭化水素化合物、

【００５４】例えば、２−ベンジルオキシナフタレン、
２−（４’−メチルベンジルオキシ）ナフタレン、１，
４−ジエトキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１，２−ビス（３’−メチルフェノキシ）エタン、
１−フェノキシ−２−（４’−メチルフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（４’−エチルフェノキシ）
エタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２−フェ
ノキシエタン、１−（４’−メトキシフェノキシ）−２
−（３’−メチルフェノキシ）エタン、１−（４’−メ
トキシフェノキシ）−２−（２’−メチルフェノキシ）
エタン、１，２−ビス（４’−メトキシフェニルチオ）
エタン、１，５−ビス（４’−メトキシフェノキシ）−
３−オキサペンタン、１，４−ビス（２’−ビニルオキ
シエトキシ）ベンゼン、４−（４’−メチルフェノキ
シ）ビフェニル、１，４−ビス（２’−クロロベンジル
オキシ）ベンゼン、４，４’−ジ−ｎ−ブトキシジフェ
ニルスルフォン、１，２−ジフェノキシベンゼン、１，
４−ビス（２’−クロロフェノキシ）ベンゼン、１，４
−ビス（４’−メチルフェノキシ）ベンゼン、１，４−
ビス（３’−メチルフェノキシメチル）ベンゼン、４−
クロロベンジルオキシ−（４’−エトキシベンゼン）、
４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルエーテル、
４，４’−ビス（フェノキシ）ジフェニルチオエーテ
ル、１，４−ビス（４’−ベンジルフェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス［（４’−メチルフェニルオキシ）メ
トキシメチル］ベンゼンなどのエーテル化合物、

【００５５】例えば、１，４−ジグリシジルオキシベン
ゼン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシ
ジルオキシ）ジフェニルスルフォン、４−（４−メチル
ベンジルオキシ）−４’−グリシジルオキシジフェニル
スルフォン、Ｎ−グリシジルフタルイミドなどのエポキ
シ化合物、

【００５６】例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−te
rt−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−メチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのトリアゾ
ール化合物などを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。これらの熱可融性化合物は、単独
で使用しても、あるいは複数併用してもよい。

【００５７】本発明の感熱記録材料を製造するには、特
殊な方法によらなくとも公知の方法により製造すること
ができる。一般的には、水存在下、電子供与性発色性化
合物、電子受容性化合物、一般式（１）で表される化合
物、さらに所望に応じて、熱可融性化合物などを、一緒
に、あるいは別々に、ボールミル、サンドミル（縦型、
横型）、アトライター、コロイダルミルなどの混合、粉
砕機により、通常、３μｍ以下、好ましくは、２μｍ以
下の粒径にまで粉砕分散し、混合し、記録層用の塗液を
調製することができる。

【００５８】係る塗液中には、通常、バインダーが、全
固形分の５〜５０重量％程度配合される。バインダーと
しては、水溶性バインダーが一般に用いられ、例えば、
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、スルフォン化変性ポリビニルアルコール、アル
キル変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコ
ール誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロースなどのセルロース誘導体、エピクロルヒ
ドリン変性ポリアミド、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デ
ンプン、デンプン誘導体（酸化デンプン、エーテル化デ
ンプンなど）、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴムなど
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００５９】更に、必要に応じて、塗液中には、顔料、
水不溶性バインダー、金属石鹸、ワックス、界面活性
剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、架橋剤、ヒンダード
フェノール、リン系化合物、消泡剤などを添加する。顔
料としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニ
ウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、硫酸バリウム、タルク、ロウ石、カオリン、ク
レー、ケイソウ土、シリカなどの無機顔料、スチレンマ
イクロボール、ナイロン粒子、尿素−ホルマリン充填
剤、ポリエチレン粒子、セルロース充填剤、デンプン粒
子などの有機顔料が用いられる。

【００６０】水不溶性バインダーとしては、合成ゴムラ
テックスまたは合成樹脂エマルジョンが一般的であり、
例えば、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリ
ロニトリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル
−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン
などを挙げることができる。金属石鹸としては、例え
ば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛などの高級脂肪
酸の金属塩を挙げることができる。ワックスとしては、
例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワ
ックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、カルナウ
バワックス、ポリエチレンワックス、ポリスチレンワッ
クス、キャンデリアワックス、モンタンワックス、高級
脂肪酸エステルなどが挙げられる。

【００６１】界面活性剤（分散剤）としては、例えば、
スルホコハク酸系のアルカリ金属塩〔例えば、ジ（ｎ−
ヘキシル）スルホコハク酸、ジ（２−エチルヘキシル）
スルホコハク酸等のナトリウム塩〕、ドデシルベンゼン
スルフォン酸のナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸
エステルのナトリウム塩、脂肪酸金属塩、フッソ含有の
界面活性剤などが挙げられる。

【００６２】紫外線吸収剤、紫外線安定剤としては、例
えば、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、トリアゾ
ール誘導体、サリチル酸誘導体、ヒンダードアミン誘導
体などが挙げられる。架橋剤としては、例えば、グリオ
キザールなどのアルデヒド誘導体、エポキシ化合物、ポ
リアミド樹脂、ジグリシジル化合物、アジリジン化合
物、塩化マグネシウム、塩化第二鉄などが挙げられる。

【００６３】ヒンダードフェノールとしては、フェノー
ル性水酸基のオルト位の少なくとも１つが分枝アルキル
基で置換されたフェノール誘導体が好ましく、例えば、
２，６−ジイソプロピル−４−メチルフェノール、２，
６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−te
rt−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−te
rt−オクチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−
tert−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−tert−オク
チルハイドロキノン、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−エチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチ
ルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２
−メチル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ）ブタ
ン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−te
rt−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン、２，２’−メチレン−ビス（６−tert−ブ
チル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−
ビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノ−ル）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、
１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２−メチル−６−エチルベンジル）イソシアヌル
酸、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブ
チルフェニル）スルフィドなどが挙げられる。

【００６４】リン系化合物としては、ホスフェイト化合
物が好ましく、例えば、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、
２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチ
ルフェニル）ホスフェイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト、
ジフェニルホスフェイト、ビス（４−tert−ブチルフェ
ニル）ホスフェイト、ビス（２，４−ジーtert−ブチル
フェニル）ホスフェイト、ビス（４−クロロフェニル）
ホスフェイト、ビス（２−フェニルフェニル）ホスフェ
イト、ビス（４−フェニルフェニル）ホスフェイトな
ど、あるいはこれらの金属（例えば、カリウム、ナトリ
ウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウ
ム）塩を挙げることができる。

【００６５】本発明の感熱記録材料において、記録層の
形成方法に関しては、特に限定するものではなく、従来
より公知の技術に従って形成することができる。例え
ば、感熱記録層用の塗液を、支持体上に、エアーナイフ
コーター、ブレードコーター、バーコーター、ショート
・ドウェルコーター、グラビアコーター、カーテンコー
ター、ワイヤーバーなどの適当な塗布装置で塗布、乾燥
して記録層を形成することができる。

【００６６】塗液の塗布量に関しては、特に限定するも
のではないが、一般に、乾燥重量で、１．５〜１２ｇ／
ｍ²程度、好ましくは、２．５〜１０ｇ／ｍ²程度で調整
される。支持体としては、特に限定するものではない
が、例えば、紙、プラスチックシート、合成紙、あるい
はこれらを組み合わせた複合シート、不織布シート、さ
らには成形物、金属蒸着物が用いられる。

【００６７】なお、必要に応じて、感熱記録層の表面お
よび／あるいは裏面に保護層（オーバーコート層）を設
けたり、支持体と感熱記録層の間に単層あるいは複数層
の顔料（例えば、カオリン、炭酸カルシウム）、あるい
は合成樹脂（例えば、プラスチック球状粒子、プラスチ
ック球状中空粒子）などからなる下塗り層（アンダーコ
ート層）を設けること、感熱記録層と下塗り層との間、
あるいは感熱記録層と保護層との間に顔料、バインダー
などからなる中間層を設けることも勿論可能であり、さ
らには、支持体の裏面に粘着加工を施し、粘着ラベルに
加工するなど感熱記録材料の製造方法における各種の公
知技術が付与しえる。また、感熱記録層および／あるい
は保護層の形成後に、スーパーキャレンダー処理を施す
こともできる。

【００６８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるもの
ではない。尚、実施例において、％は重量％を表す。

【００６９】実施例１〜１３ 〔感熱記録紙の作製〕

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】上記Ａ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれサンドグ
ラインディングミルで平均粒子径が１．５μｍになるよ
うに分散し分散液を調製した。

【００７４】Ａ液１００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５０
ｇの分散液と３０％パラフィンワックス２３ｇを混合し
て、これを上質紙に乾燥塗布量が５．０ｇ／ｍ²となる
ように塗布、乾燥し、感熱記録紙を作製した。

【００７５】尚、各実施例に使用したＡ液中の電子供与
性発色性化合物およびＣ液中の一般式（１）で表される
化合物を第１表に示した。

【００７６】

【表４】

【００７７】比較例１ Ａ液中の電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
使用し、Ｃ液〔一般式（１）で表される化合物の分散
液〕を使用しない以外は、実施例に記載の方法と同様な
方法により、感熱記録紙を作製した。

【００７８】比較例２〜５ Ａ液中の電子供与性発色性化合物として、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを
使用し、Ｃ液中の一般式（１）で表される化合物を使用
する代わりに、第２表に示した化合物を使用する以外
は、実施例に記載の方法と同様な方法により、感熱記録
紙を作製した。

【００７９】

【表５】

【００８０】〔感熱記録紙の評価〕 １．温度に対する発色性能試験 各感熱記録紙を、各表面温度に加温したメタルブロック
に５秒間接触させ、その発色画像濃度をマクベス濃度計
（ＴＲ−５２４型）を用いて測定する。数値が大きい
程、色濃く発色していることを示している。

【００８１】２．発色画像の保存安定性試験 各感熱記録紙を、感熱紙発色装置（大倉電気製ＴＨ−Ｐ
ＭＤ）を用いて、マクベス濃度計（ＴＲ−５２４型）を
用いて測定した発色濃度が０．９である発色画像を形成
した後、保存安定性試験を行った。

【００８２】なお、保存安定性試験は、耐湿熱性試験お
よび耐油性試験を行い、各試験後の各感熱記録紙の発色
画像の残存率を調べた。

【００８３】耐湿熱性試験は各感熱記録紙を、４０℃、
９０％相対湿度中に２４時間保存した後の発色画像濃度
を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の残存率
を求めた。

【００８４】耐油性試験は各感熱記録紙に、ジオクチル
フタレートを含有したカプセル塗工紙を重ね、加圧ロー
ルを通過させた後、１週間２５℃で保存した後の発色画
像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、発色画像の
残存率を求めた。 残存率（％）＝（各試験後の発色画像濃度／試験前の発
色画像濃度（０．９））×１００ 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【００８５】第３表には、実施例および比較例１で作製
した感熱記録紙の温度に対する発色性能試験の結果を示
した。

【００８６】

【表６】

【００８７】第３表から明かなように、本発明の感熱記
録材料は、従来の電子供与性発色性化合物と電子受容性
化合物とより成る感熱記録材料と比較して、より低温で
速やかに発色し、高速記録に適した感熱記録材料である
と言える。

【００８８】第４表には、実施例１〜１３および比較例
１〜５で作製した感熱記録紙の発色画像の保存安定性試
験の結果を示した。

【００８９】

【表７】

【００９０】第４表から明かなように、本発明の感熱記
録材料は、公知の感熱記録材料と比較して、発色画像の
保存安定性に優れていることが判る。

【００９１】

【発明の効果】本発明により、発色感度が良好で、且
つ、発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料を提供
することができる。

フロントページの続き (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物および電子受容
   性化合物を含有する感熱記録材料において、さらに一般
   式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有する感
   熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は水素原子、アルキル基またはア
   ルケニル基を表し、Ｒ₃はアルキル基、アルケニル基ま
   たはアラルキル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子
   を表す。）