JPH08171B2 - 流体の脱硫方法 - Google Patents
流体の脱硫方法Info
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- JPH08171B2 JPH08171B2 JP62249089A JP24908987A JPH08171B2 JP H08171 B2 JPH08171 B2 JP H08171B2 JP 62249089 A JP62249089 A JP 62249089A JP 24908987 A JP24908987 A JP 24908987A JP H08171 B2 JPH08171 B2 JP H08171B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は脱硫法に関し、さらに詳しくは液体または気
体原料流、殊に天然ガスのような炭化水素流からの硫化
水素のような硫黄化合物の除去に関する。そのような原
料流は可成りの量の硫黄化合物を含むことが多く、例え
ば炭化水素が気状であるときには、硫化水素当量で表わ
して50ppm（容量）を超える硫黄化合物を含むことがあ
る。
体原料流、殊に天然ガスのような炭化水素流からの硫化
水素のような硫黄化合物の除去に関する。そのような原
料流は可成りの量の硫黄化合物を含むことが多く、例え
ば炭化水素が気状であるときには、硫化水素当量で表わ
して50ppm（容量）を超える硫黄化合物を含むことがあ
る。
使用前に、原料の硫黄化合物含量を低い水準、例えば
10ppm（容量：前記基準）まで低減するのが一般には望
ましい。
10ppm（容量：前記基準）まで低減するのが一般には望
ましい。
従来使用しえた硫黄化合物除去の一方法は、モレキュ
ラーシーブ、活性炭、またはアルミナのような再生可能
収着剤の使用により原料流から硫黄化合物を収着するこ
とである。かかる方法の収着段階は、比較的低い温度
（例えば周囲温度）で実施され、また、収着剤の再生
は、その再生可能収着剤を加熱された適当な流体（例え
ば原料または生成物の一部分）と接触させることにより
行なうことができる。そのような再生に用いる加熱流体
は、収着役務にあるときの原料の流動方向と逆の方向に
流動させるのが一般的である。そのような方法において
は、再生段階の後に、再生済の再生可能収着剤を収着温
度にまで冷却工程を設けるのが普通であり、その後にそ
の再生可能収着剤を収着役務に戻す。この冷却工程は再
生可能収着剤が高温では殊に有効ではなく、従ってまだ
熱いうちにその再生可能収着剤を収着役務に戻すと、そ
の再生可能収着剤がそこで冷却する間に著しい硫黄化合
物の漏出をもたらすことがあるので、必要とされる。こ
の冷却工程は、再生可能収着剤に通常の収着温度の生成
物もしくは原料の一部分を通すことによって実施でき
る。一般的に行なわれているように、再生用流体が原料
流または生成物流の一部分である場合、再生（含：冷
却）段階のために使用される流体は、原料または生成物
の可成りの部分を占め、従って無駄に送られるので、こ
の種の方法はある種の特別な場合を除き工業的に価値が
低い。
ラーシーブ、活性炭、またはアルミナのような再生可能
収着剤の使用により原料流から硫黄化合物を収着するこ
とである。かかる方法の収着段階は、比較的低い温度
（例えば周囲温度）で実施され、また、収着剤の再生
は、その再生可能収着剤を加熱された適当な流体（例え
ば原料または生成物の一部分）と接触させることにより
行なうことができる。そのような再生に用いる加熱流体
は、収着役務にあるときの原料の流動方向と逆の方向に
流動させるのが一般的である。そのような方法において
は、再生段階の後に、再生済の再生可能収着剤を収着温
度にまで冷却工程を設けるのが普通であり、その後にそ
の再生可能収着剤を収着役務に戻す。この冷却工程は再
生可能収着剤が高温では殊に有効ではなく、従ってまだ
熱いうちにその再生可能収着剤を収着役務に戻すと、そ
の再生可能収着剤がそこで冷却する間に著しい硫黄化合
物の漏出をもたらすことがあるので、必要とされる。こ
の冷却工程は、再生可能収着剤に通常の収着温度の生成
物もしくは原料の一部分を通すことによって実施でき
る。一般的に行なわれているように、再生用流体が原料
流または生成物流の一部分である場合、再生（含：冷
却）段階のために使用される流体は、原料または生成物
の可成りの部分を占め、従って無駄に送られるので、こ
の種の方法はある種の特別な場合を除き工業的に価値が
低い。
一般的に採用されている別の硫黄化合物除去方法は、
原料流を酸化亜鉛のような適当な粒状の再生不能収着剤
の粒子の床と接触させることである。そのような床によ
り、低硫黄含量の生成物流を製造することが可能となる
が、そのような粒状の再生不能収着剤の床は頻繁に交換
する必要がある。
原料流を酸化亜鉛のような適当な粒状の再生不能収着剤
の粒子の床と接触させることである。そのような床によ
り、低硫黄含量の生成物流を製造することが可能となる
が、そのような粒状の再生不能収着剤の床は頻繁に交換
する必要がある。
我々は、上記の両方法を組合せて使用する特に有効な
方法を案出した。
方法を案出した。
従って本発明は、硫黄化合物含有原料流から脱硫生成
物流を製造する方法であって、 （ａ） 硫黄化合物含有原料流を第１の温度において再
生可能収着剤と接触させ、その際に収着剤として、該第
１の温度において原料流から硫黄化合物を収着するのに
有効なものを使用し、かくして硫黄含量の低減した第１
の排出流を与え、 （ｂ） その再生可能収着剤から硫黄化合物が脱着され
る温度に、再生可能収着剤を加熱することにより再生可
能収着剤を再生し、その際の加熱は、再生可能収着剤を
加熱された再生用流体流と接触させることにより実施
し、かくして硫黄化合物含有再生用流体を第２の排出流
を作り、 （ｃ） 上記加熱による再生可能収着剤の再生後に、そ
の再生済の再生可能収着剤を上記原料の流れと接触させ
ることによりその再生可能収着剤を上記第１の温度にま
で冷却し、かくして第３の排出流を作り、 （ｄ） 上記冷却の少なくとも初期の段階中に上記第３
の排出流の少なくとも一部分を、そして場合によっては
上記第１の排出流の少なくとも一部分を、硫黄化合物の
収着に有効な粒状の再生不能収着剤の床に通し、かくし
てその粒状の再生不能収着剤床からの排出流が、粒状の
再生不能収着剤床を迂回した第１及び第３の排出流（こ
れらの迂回排出流があるならば）と一緒に脱硫生成物流
をなすようにする、 ことを特徴とする上記方法を提供する。
物流を製造する方法であって、 （ａ） 硫黄化合物含有原料流を第１の温度において再
生可能収着剤と接触させ、その際に収着剤として、該第
１の温度において原料流から硫黄化合物を収着するのに
有効なものを使用し、かくして硫黄含量の低減した第１
の排出流を与え、 （ｂ） その再生可能収着剤から硫黄化合物が脱着され
る温度に、再生可能収着剤を加熱することにより再生可
能収着剤を再生し、その際の加熱は、再生可能収着剤を
加熱された再生用流体流と接触させることにより実施
し、かくして硫黄化合物含有再生用流体を第２の排出流
を作り、 （ｃ） 上記加熱による再生可能収着剤の再生後に、そ
の再生済の再生可能収着剤を上記原料の流れと接触させ
ることによりその再生可能収着剤を上記第１の温度にま
で冷却し、かくして第３の排出流を作り、 （ｄ） 上記冷却の少なくとも初期の段階中に上記第３
の排出流の少なくとも一部分を、そして場合によっては
上記第１の排出流の少なくとも一部分を、硫黄化合物の
収着に有効な粒状の再生不能収着剤の床に通し、かくし
てその粒状の再生不能収着剤床からの排出流が、粒状の
再生不能収着剤床を迂回した第１及び第３の排出流（こ
れらの迂回排出流があるならば）と一緒に脱硫生成物流
をなすようにする、 ことを特徴とする上記方法を提供する。
本発明の好ましい一態様において、再生可能収着剤が
床の形であり、また脱硫生成物流を間断なく生産するの
が望ましい場合には、二基またはそれ以上の再生可能収
着剤床を並列で設け、一つまたはそれ以上の床が再生さ
れているときに、他の床が硫黄化合物含有原料流を受け
入れ、所望の製品仕様に合う硫黄含量の第１排出流、ま
たは粒状の再生不能収着剤の床との接触にさらに精製さ
れなければならない第１排出流を生成する。
床の形であり、また脱硫生成物流を間断なく生産するの
が望ましい場合には、二基またはそれ以上の再生可能収
着剤床を並列で設け、一つまたはそれ以上の床が再生さ
れているときに、他の床が硫黄化合物含有原料流を受け
入れ、所望の製品仕様に合う硫黄含量の第１排出流、ま
たは粒状の再生不能収着剤の床との接触にさらに精製さ
れなければならない第１排出流を生成する。
本発明の一態様において、再生可能収着剤が原料の硫
黄含量を通常収着段階中に（すなわち、再生可能収着剤
が第１の温度である間に）所望の水準にまで低減しうる
場合には、粒状の再生不能収着剤床は第３の排出流（す
なわち再生可能収着剤が第１の温度にまで冷却されてい
るか、あるいは近づいている間の再生可能収着剤からの
排出流）のみを処理するために採用できる。この場合
に、製品仕様に適合するために、第３排出流を冷却工程
の全期間にわたり粒状再生不能収着剤床中に通過させる
必要がないことは、了解されよう。従って粒状の再生不
能収着剤床を介しての第３排出流の通過は、再生可能収
着剤が第２の温度（すなわち、再生温度）から、第１及
び第２の温度の中間であって再生収着剤が製品仕様に適
合するに足る硫黄化合物の除去をなしうる温度に冷却さ
れるまで行なえば充分でありうる。
黄含量を通常収着段階中に（すなわち、再生可能収着剤
が第１の温度である間に）所望の水準にまで低減しうる
場合には、粒状の再生不能収着剤床は第３の排出流（す
なわち再生可能収着剤が第１の温度にまで冷却されてい
るか、あるいは近づいている間の再生可能収着剤からの
排出流）のみを処理するために採用できる。この場合
に、製品仕様に適合するために、第３排出流を冷却工程
の全期間にわたり粒状再生不能収着剤床中に通過させる
必要がないことは、了解されよう。従って粒状の再生不
能収着剤床を介しての第３排出流の通過は、再生可能収
着剤が第２の温度（すなわち、再生温度）から、第１及
び第２の温度の中間であって再生収着剤が製品仕様に適
合するに足る硫黄化合物の除去をなしうる温度に冷却さ
れるまで行なえば充分でありうる。
別法として、粒状再生不能収着剤床は、第１排出流
（すなわち、通常の収着工程の一部または全期間中の再
生可能収着剤からの排出流）のいく分かまたは全部を処
理するために使用されてもよい。このようにすると、複
数基の再生可能収着剤床が使用される場合、再生可能収
着剤床が収着役務に着いている時間を増加できることが
ある。なんとなれば、その場合には、第１排出流中への
著しい硫黄の漏出が生じる前にその収着段階を終了する
必要がないからである。さらには、第１排出流の一部分
が粒状の再生不能収着剤を通過するが残部分はその粒状
の再生不能収着剤床を迂回するように、制御された迂回
操作を行なうのが望ましいことがある。同様に、第３の
排出流についても制御された迂回をさせることができ
る。粒状再生不能収着剤床を迂回する第１排出流／第３
排出流の比率は、生成物流が所望の製品規格仕様に適合
する硫黄含量を有するように制御される。
（すなわち、通常の収着工程の一部または全期間中の再
生可能収着剤からの排出流）のいく分かまたは全部を処
理するために使用されてもよい。このようにすると、複
数基の再生可能収着剤床が使用される場合、再生可能収
着剤床が収着役務に着いている時間を増加できることが
ある。なんとなれば、その場合には、第１排出流中への
著しい硫黄の漏出が生じる前にその収着段階を終了する
必要がないからである。さらには、第１排出流の一部分
が粒状の再生不能収着剤を通過するが残部分はその粒状
の再生不能収着剤床を迂回するように、制御された迂回
操作を行なうのが望ましいことがある。同様に、第３の
排出流についても制御された迂回をさせることができ
る。粒状再生不能収着剤床を迂回する第１排出流／第３
排出流の比率は、生成物流が所望の製品規格仕様に適合
する硫黄含量を有するように制御される。
本発明の好ましい一態様において、硫黄除去プロセス
を連続的に行ない、再生可能収着剤が「粗」硫黄除去効
果を与え、かくして粒状再生不能収着剤との接触により
さらに「精製」しなければならないような第１排出流が
生成される場合；及び再生可能収着剤の再生のために使
用される流体が可燃性である場合；再生に使用後の硫黄
化合物含有再生用流体（すなわち第２排出流）を燃焼さ
せ、粒状再生不能収着剤との接触前の第１排出流とその
燃焼生成物を間接熱交換させることにより燃焼生成物か
ら熱を回収する。
を連続的に行ない、再生可能収着剤が「粗」硫黄除去効
果を与え、かくして粒状再生不能収着剤との接触により
さらに「精製」しなければならないような第１排出流が
生成される場合；及び再生可能収着剤の再生のために使
用される流体が可燃性である場合；再生に使用後の硫黄
化合物含有再生用流体（すなわち第２排出流）を燃焼さ
せ、粒状再生不能収着剤との接触前の第１排出流とその
燃焼生成物を間接熱交換させることにより燃焼生成物か
ら熱を回収する。
この方式の操作において、再生可能収着剤は「粗」硫
黄除去効果を与えて、粒状の再生不能収着剤との接触に
よりさらに「精製」されなければならない第１排出流を
生成させるので、再生可能収着剤の安全再生は必要でな
く、従って硫黄含有原料を再生用流体として使用するこ
とが可能である。しかしながら、一般的には、第１排出
流の一部分または生成物流の一部分を、再生用流体とし
て使用するのが好適である。
黄除去効果を与えて、粒状の再生不能収着剤との接触に
よりさらに「精製」されなければならない第１排出流を
生成させるので、再生可能収着剤の安全再生は必要でな
く、従って硫黄含有原料を再生用流体として使用するこ
とが可能である。しかしながら、一般的には、第１排出
流の一部分または生成物流の一部分を、再生用流体とし
て使用するのが好適である。
本発明の別の好ましい態様において、再生用流体が可
燃性である場合、再生に使用後の硫黄化合物含有再生用
流体（すなわち第２排出流）を燃焼させ、その燃焼生成
物から、間接熱交換で再生用流体を第２の温度にまで加
熱することにより、熱を回収する。この場合、再生用流
体の流動は連続的であるのが好ましい。
燃性である場合、再生に使用後の硫黄化合物含有再生用
流体（すなわち第２排出流）を燃焼させ、その燃焼生成
物から、間接熱交換で再生用流体を第２の温度にまで加
熱することにより、熱を回収する。この場合、再生用流
体の流動は連続的であるのが好ましい。
硫黄化合物含有流の燃焼及びその燃焼生成物からの熱
回収は、再生可能収着剤を使用しないで硫黄化合物含有
原料を、その原料を部分脱硫流と硫黄含有流とに分離す
るための膜分離法のような分離法に付す方法プロセスに
おいても有用である。回収された熱は、部分脱硫流体流
を加熱するのに使用でき、次いでこの部分脱硫流体流の
いく分かまたは全部を粒状再生不能収着剤の接触させて
さらに「精製」を行なう。
回収は、再生可能収着剤を使用しないで硫黄化合物含有
原料を、その原料を部分脱硫流と硫黄含有流とに分離す
るための膜分離法のような分離法に付す方法プロセスに
おいても有用である。回収された熱は、部分脱硫流体流
を加熱するのに使用でき、次いでこの部分脱硫流体流の
いく分かまたは全部を粒状再生不能収着剤の接触させて
さらに「精製」を行なう。
従って本発明は、硫黄化合物含有、可燃性原料流から
脱硫生成物を製造する方法において、 （ａ） 部分的に脱硫された第１の排出流及び硫黄化合
物含有、可燃性の第２の排出流を生成させる硫黄除去処
理に該原料流を付し； （ｂ） その第２の排出流を燃焼させて、その第１の排
出流の少なくとも一部分との間接熱交換で後者を加熱す
ることによりその燃焼生成物から熱を回収し； （ｃ） その加熱された第１の排出流を、硫黄化合物を
収着するのに有効な粒状の再生不能収着剤と接触させ； かくして、その粒状再生不能収着剤床からの排出流
が、粒状再生不能収着剤床を迂回した第１の排出流（そ
のような迂回排出流があるならば）と一緒に、脱硫生成
物をなすようにする、 ことを特徴とする上記方法をも提供する。
脱硫生成物を製造する方法において、 （ａ） 部分的に脱硫された第１の排出流及び硫黄化合
物含有、可燃性の第２の排出流を生成させる硫黄除去処
理に該原料流を付し； （ｂ） その第２の排出流を燃焼させて、その第１の排
出流の少なくとも一部分との間接熱交換で後者を加熱す
ることによりその燃焼生成物から熱を回収し； （ｃ） その加熱された第１の排出流を、硫黄化合物を
収着するのに有効な粒状の再生不能収着剤と接触させ； かくして、その粒状再生不能収着剤床からの排出流
が、粒状再生不能収着剤床を迂回した第１の排出流（そ
のような迂回排出流があるならば）と一緒に、脱硫生成
物をなすようにする、 ことを特徴とする上記方法をも提供する。
そのような硫黄除去処理が、前述のような再生可能収
着剤での原料の処理を含み、硫黄化合物含有再生用流体
が前述のような第２の排出流をなすことは、了解されよ
う。
着剤での原料の処理を含み、硫黄化合物含有再生用流体
が前述のような第２の排出流をなすことは、了解されよ
う。
添付図により本発明をさらに説明する。
第１図の装置系においては、供給原料流（例えば100
容量ppmの硫化水素を含む天然ガス）は、ライン10、及
び弁12,14を経て、第１のモレキュラーシーブ床16aに供
給され、そこで硫化水素の大部分がモレキュラーシーブ
によって収着される。得られる部分精製流18は、次い
で、熱交換器20、燃焼加熱器22に供給され、次いで粒状
の再生不能収着剤（例えば酸化亜鉛）の床24へ供給され
る。精製されたガス流26は床24を去り、次いで熱交換器
20を経て生成物ライン28へ供給される。迂回流30は流れ
18から取り出され、熱交換器20、加熱器22及び床24を迂
回し、次いで生成物ライン28に再併合される。迂回の程
度は、生成物流が所望の硫黄含有規格（例えば１〜４容
量ppm）に適合するように迂回ライン中の弁34を操作す
るセンサー32によって制御される。第１モレキュラーシ
ーブ床16aが収着役務にある間に、第２モレキュラーシ
ーブ床16bは、部分的に精製されたガス流18を、ライン3
6を経て燃焼加熱器22で加熱された熱交換器38に、次い
で弁40,42を経て床16bに通すことにより再生処理を受け
ている。モレキュラーシーブ床16bを払拭したガスは、
ライン44から供給される空気で燃焼され、加熱器22を加
熱する。得られる煙道ガスは硫黄回収装置（図示せず）
で処理しうる。加熱器22及び供給物／排出流熱交換器20
の目的は、粒状再生不能収着剤床24に入る部分精製ガス
流の温度を、その床24が改善された硫黄容量を示す温度
（例えば150〜240℃）まで上昇させ、ならびに再生用ガ
スを所望の再生操作温度に加熱することである。
容量ppmの硫化水素を含む天然ガス）は、ライン10、及
び弁12,14を経て、第１のモレキュラーシーブ床16aに供
給され、そこで硫化水素の大部分がモレキュラーシーブ
によって収着される。得られる部分精製流18は、次い
で、熱交換器20、燃焼加熱器22に供給され、次いで粒状
の再生不能収着剤（例えば酸化亜鉛）の床24へ供給され
る。精製されたガス流26は床24を去り、次いで熱交換器
20を経て生成物ライン28へ供給される。迂回流30は流れ
18から取り出され、熱交換器20、加熱器22及び床24を迂
回し、次いで生成物ライン28に再併合される。迂回の程
度は、生成物流が所望の硫黄含有規格（例えば１〜４容
量ppm）に適合するように迂回ライン中の弁34を操作す
るセンサー32によって制御される。第１モレキュラーシ
ーブ床16aが収着役務にある間に、第２モレキュラーシ
ーブ床16bは、部分的に精製されたガス流18を、ライン3
6を経て燃焼加熱器22で加熱された熱交換器38に、次い
で弁40,42を経て床16bに通すことにより再生処理を受け
ている。モレキュラーシーブ床16bを払拭したガスは、
ライン44から供給される空気で燃焼され、加熱器22を加
熱する。得られる煙道ガスは硫黄回収装置（図示せず）
で処理しうる。加熱器22及び供給物／排出流熱交換器20
の目的は、粒状再生不能収着剤床24に入る部分精製ガス
流の温度を、その床24が改善された硫黄容量を示す温度
（例えば150〜240℃）まで上昇させ、ならびに再生用ガ
スを所望の再生操作温度に加熱することである。
床16bが再生されたならば、弁12,14,40及び42を切り
換えて、床16bを収着役務に就かせると共に床16aの再生
を行なうようにする。最初は、新しく再生されたばかり
の収着剤床は、その中に高温の再生用ガスが通過したの
で高温である。供給を床16aから床16bに切り換えたとき
に、その供給物が床16bを冷却する。しかし、床16bがま
だ高温である間は、その硫黄収着容量は限定されている
が、流れ18中へ何らかの過剰の硫黄漏出があったとして
も、それは粒状再生不能収着剤床24によって収着される
ことになる。床16bが冷却するにつれて、その硫黄収着
容量は増大し、従ってもし所望ならば、粒状再生不能収
着剤床24を迂回路30を経て迂回する流れ18の割合を増大
できる。
換えて、床16bを収着役務に就かせると共に床16aの再生
を行なうようにする。最初は、新しく再生されたばかり
の収着剤床は、その中に高温の再生用ガスが通過したの
で高温である。供給を床16aから床16bに切り換えたとき
に、その供給物が床16bを冷却する。しかし、床16bがま
だ高温である間は、その硫黄収着容量は限定されている
が、流れ18中へ何らかの過剰の硫黄漏出があったとして
も、それは粒状再生不能収着剤床24によって収着される
ことになる。床16bが冷却するにつれて、その硫黄収着
容量は増大し、従ってもし所望ならば、粒状再生不能収
着剤床24を迂回路30を経て迂回する流れ18の割合を増大
できる。
流れ36は、流れ18ではなく生成物ライン28から取り出
すことができることは了解されよう。しかし、生成物流
の一部分を再生用流体として使用することは余り好まし
くない。なんとなれば、このことは、いく分かの硫黄が
必要もなく粒状再生不能収着剤によって収着されること
を意味するからである。別法として、流れ36は、部分精
製ガス流18からではなく原料供給ライン10から取り出す
こともできる。
すことができることは了解されよう。しかし、生成物流
の一部分を再生用流体として使用することは余り好まし
くない。なんとなれば、このことは、いく分かの硫黄が
必要もなく粒状再生不能収着剤によって収着されること
を意味するからである。別法として、流れ36は、部分精
製ガス流18からではなく原料供給ライン10から取り出す
こともできる。
第２図の具体例において、粒状再生不能収着剤の床
は、各モレキュラーシーブ床と直列に配置されており、
硫黄化合物除去（スイートニング）モード中に、粒状再
生不能床を通過するガス流は加熱されない。従って、第
１図の具体例におけるように、原料ガスは弁12を経て収
着役務にあるモレキュラーシーブ床16aに供給され、次
いで粒状再生不能収着剤床24へ供給される。床24には前
述のように、迂回路30aが設けられてよい。床16aが収着
役務にある間に、モレキュラーシーブ床16bは、生成ガ
ス流の一部分（または粒状再生不能収着剤床24aを迂回
している流れの一部分）を、熱交換器20及び燃焼加熱器
22に、次いで逆方向に（通常の収着役務中の流れの方向
と比較して）粒状再生不能収着剤床24b及びそれに関連
したモレキュラーシーブ床16bに通すことに再生を受け
る。モレキュラーシーブ床16bを去るガスは、次いで、
熱交換器20に通され、燃料加熱器22の燃料として燃焼さ
れる。モレキュラーシーブ16bが再生されたならば、弁1
2,14,40及び42を切り換えて、床16bに収着役務に就か
せ、そして床16aの再生を実施するようにする。欧州特
許第230146号明細書に記載されるように、関連するモレ
キュラーシーブ床の再生中に加熱されたガスの通過によ
り引き起こされる粒状再生不能収着剤床24a,24bの断続
的加熱は、粒状再生不能収着剤床の収着容量（能力）を
著しく増大させる効果がある。
は、各モレキュラーシーブ床と直列に配置されており、
硫黄化合物除去（スイートニング）モード中に、粒状再
生不能床を通過するガス流は加熱されない。従って、第
１図の具体例におけるように、原料ガスは弁12を経て収
着役務にあるモレキュラーシーブ床16aに供給され、次
いで粒状再生不能収着剤床24へ供給される。床24には前
述のように、迂回路30aが設けられてよい。床16aが収着
役務にある間に、モレキュラーシーブ床16bは、生成ガ
ス流の一部分（または粒状再生不能収着剤床24aを迂回
している流れの一部分）を、熱交換器20及び燃焼加熱器
22に、次いで逆方向に（通常の収着役務中の流れの方向
と比較して）粒状再生不能収着剤床24b及びそれに関連
したモレキュラーシーブ床16bに通すことに再生を受け
る。モレキュラーシーブ床16bを去るガスは、次いで、
熱交換器20に通され、燃料加熱器22の燃料として燃焼さ
れる。モレキュラーシーブ16bが再生されたならば、弁1
2,14,40及び42を切り換えて、床16bに収着役務に就か
せ、そして床16aの再生を実施するようにする。欧州特
許第230146号明細書に記載されるように、関連するモレ
キュラーシーブ床の再生中に加熱されたガスの通過によ
り引き起こされる粒状再生不能収着剤床24a,24bの断続
的加熱は、粒状再生不能収着剤床の収着容量（能力）を
著しく増大させる効果がある。
第３図の装置系において原料流、例えば100容量ppmの硫
化水素を含む天然ガスは、ライン10を経て膜分離装置46
に供給され、そこで低減された硫黄含量（例えば10容量
ppm）の天然ガス流18と、硫化水素の大部分を含むガス
流48と、に分離される。低硫黄含量流18は第１図の具体
例と同様に、熱交換器20及び燃焼加熱器22に、次いで粒
状収着剤（例えば酸化亜鉛）の床24に通される。床24を
去る精製ガス流26は、次いで熱交換器20を経て生成物ラ
イン28へ供給される。流れ18から取り出され、熱交換器
20、加熱器22及び床24を迂回している迂回流30は、生成
物ライン28と再併合される。迂回の程度は、生成物流の
硫黄含量規格（例えば１〜４容量ppm）に適合するよう
に迂回ライン中の弁34を操作するセンサー32によって制
御される。膜分離装置46で分離された硫化水素負荷天然
ガス流48の一部分または全部を、ライン44で供給される
空気で燃焼させ、加熱器22を加熱する。得られる煙道ガ
スは、硫黄回収装置（図示せず）で処理することができ
る。加熱器22及び供給流／排出流熱交換器22の目的は、
粒状再生不能収着剤床24に入る部分精製ガス流の温度
を、その床24が改善された硫黄収着容量（能力）を示す
温度にまで上昇させることである（その温度は例えば15
0〜400℃である）。
化水素を含む天然ガスは、ライン10を経て膜分離装置46
に供給され、そこで低減された硫黄含量（例えば10容量
ppm）の天然ガス流18と、硫化水素の大部分を含むガス
流48と、に分離される。低硫黄含量流18は第１図の具体
例と同様に、熱交換器20及び燃焼加熱器22に、次いで粒
状収着剤（例えば酸化亜鉛）の床24に通される。床24を
去る精製ガス流26は、次いで熱交換器20を経て生成物ラ
イン28へ供給される。流れ18から取り出され、熱交換器
20、加熱器22及び床24を迂回している迂回流30は、生成
物ライン28と再併合される。迂回の程度は、生成物流の
硫黄含量規格（例えば１〜４容量ppm）に適合するよう
に迂回ライン中の弁34を操作するセンサー32によって制
御される。膜分離装置46で分離された硫化水素負荷天然
ガス流48の一部分または全部を、ライン44で供給される
空気で燃焼させ、加熱器22を加熱する。得られる煙道ガ
スは、硫黄回収装置（図示せず）で処理することができ
る。加熱器22及び供給流／排出流熱交換器22の目的は、
粒状再生不能収着剤床24に入る部分精製ガス流の温度
を、その床24が改善された硫黄収着容量（能力）を示す
温度にまで上昇させることである（その温度は例えば15
0〜400℃である）。
供給原料流は、典型的には６個までの炭素原子を有する
炭化水素類を含む。通常、それはメタン以外に、エタ
ン、プロパン、プロペン、ブタン類、及びブテン類のう
ちの１種またはそれ以上を含むであろう。本発明は、そ
の他の原料、例えば、ナフサ、二酸化炭素、精油廃ガ
ス、通常液状の炭化水素の分解ないし水添分解により得
られるガス混合物の分別生成物、あるいはメタノールの
ような原料のガソリンへのゼオライト触媒による転化処
理の気状副生物についても、使用できる。
炭化水素類を含む。通常、それはメタン以外に、エタ
ン、プロパン、プロペン、ブタン類、及びブテン類のう
ちの１種またはそれ以上を含むであろう。本発明は、そ
の他の原料、例えば、ナフサ、二酸化炭素、精油廃ガ
ス、通常液状の炭化水素の分解ないし水添分解により得
られるガス混合物の分別生成物、あるいはメタノールの
ような原料のガソリンへのゼオライト触媒による転化処
理の気状副生物についても、使用できる。
原料ガスが天然ガスまたは油田系ガスである場合の容
量基準の組成は、典型的には、下記の通りである。
量基準の組成は、典型的には、下記の通りである。
エタン ２ 〜20％ プロパン＋プロペン １ 〜10％ ブタン類＋ブテン類 0.5〜５％ より高級な炭化水素類 0.2〜２％ 二酸化炭素 ０ 〜20％ 窒素 ０ 〜20％ 水分 飽和以下 メタン 残部 原料流中に最初に存在する硫黄化合物としては、普
通、硫化水素及び／または硫化カルボニル、そして多く
の場合、二硫化水素、メチルメルカプタン、硫化ジエチ
ル及び／またはテトラヒドロチオフエン等がある。硫黄
化合物の初期合計濃度（硫化水素当量の硫黄として表わ
して）は、原料が気相である場合にその原料の10〜1000
容量ppmの範囲であるのが典型的である。収着は原料流
の硫黄含量の大部分（例えば70容量％以上）が除去され
うるように実施できる。典型的には生成物の硫黄化合物
含量は、上記のような換算基準で、10容量ppm以下、例
えば５容量ppm以下であるが、これは使用者（ユーザ
ー）の要求に基づく設計上の事項である。
通、硫化水素及び／または硫化カルボニル、そして多く
の場合、二硫化水素、メチルメルカプタン、硫化ジエチ
ル及び／またはテトラヒドロチオフエン等がある。硫黄
化合物の初期合計濃度（硫化水素当量の硫黄として表わ
して）は、原料が気相である場合にその原料の10〜1000
容量ppmの範囲であるのが典型的である。収着は原料流
の硫黄含量の大部分（例えば70容量％以上）が除去され
うるように実施できる。典型的には生成物の硫黄化合物
含量は、上記のような換算基準で、10容量ppm以下、例
えば５容量ppm以下であるが、これは使用者（ユーザ
ー）の要求に基づく設計上の事項である。
本発明の方法において、原料の温度は、典型的には、
−10℃ないし＋50℃の範囲内である。原料が粒状再生不
能収着剤床を通過する以前に加熱される場合（例えば前
記の第１及び第２の具体例における場合）、その加熱工
程は温度を少なくとも50℃、好ましくは80〜200℃の範
囲内にまで上昇させるように実施するのが好ましい。
−10℃ないし＋50℃の範囲内である。原料が粒状再生不
能収着剤床を通過する以前に加熱される場合（例えば前
記の第１及び第２の具体例における場合）、その加熱工
程は温度を少なくとも50℃、好ましくは80〜200℃の範
囲内にまで上昇させるように実施するのが好ましい。
上述の具体例におけるように、粒状再生不能収着剤床
を通る流れを燃焼生成物との熱交換により加熱する場合
に、その加熱は供給流／排出流熱交換後に実施して、供
給流／排出流熱交換における温度差が可及的に大きくな
るようにするのが好ましい。
を通る流れを燃焼生成物との熱交換により加熱する場合
に、その加熱は供給流／排出流熱交換後に実施して、供
給流／排出流熱交換における温度差が可及的に大きくな
るようにするのが好ましい。
粒状再生不能収着剤床を通るガス流の温度が間欠的に
上昇される場合（第２図の具体例の場合のように）、そ
の加熱の程度は再生不能収着剤床の温度を少なくとも50
℃だけ、殊に150〜350℃の範囲内の温度にまで上昇させ
るのに足りるものであるのが好ましい。なんとなればそ
のような間欠的加熱は床の収着容量（能力）を向上させ
る効果があるからである（欧州特許第230146号明細書参
照）。
上昇される場合（第２図の具体例の場合のように）、そ
の加熱の程度は再生不能収着剤床の温度を少なくとも50
℃だけ、殊に150〜350℃の範囲内の温度にまで上昇させ
るのに足りるものであるのが好ましい。なんとなればそ
のような間欠的加熱は床の収着容量（能力）を向上させ
る効果があるからである（欧州特許第230146号明細書参
照）。
粒状の再生不能収着剤物質は、900℃で非揮発性の粒状
再生不能収着剤物質の成分に基づいて計算して、少なく
とも60重量％、特に少なくとも80重量％の酸化亜鉛を含
むのが好ましい。本発明方法に使用されるとき、酸化亜
鉛が少なくとも初期は、全体的または部分的に水和され
ていてよく、あるいは弱酸の塩の形、例えば炭酸塩の形
であってよい。
再生不能収着剤物質の成分に基づいて計算して、少なく
とも60重量％、特に少なくとも80重量％の酸化亜鉛を含
むのが好ましい。本発明方法に使用されるとき、酸化亜
鉛が少なくとも初期は、全体的または部分的に水和され
ていてよく、あるいは弱酸の塩の形、例えば炭酸塩の形
であってよい。
粒状再生不能収着剤物質は多孔質凝集体の形態である
のが好ましい。このような形態のものは、例えば微粉砕
酸化亜鉛組成物をセメント結合剤及び少量の水（スラリ
ーを与えるのに不充分な量）と混合し、次いで顆粒化ま
たは押出処理することにより作ることができる。加熱さ
れたガス流が粒子中へ進入するのを助長するため、粒子
は多数の貫通路を有する押出成形ペレットの形状とする
ことができる。典型的には粒子のBET表面積は、少なく
とも20m2/g、好ましくは50〜200m2/gの範囲内であり、
粒子の気孔容積は好ましくは少なくとも0.2cm3/gであ
る。
のが好ましい。このような形態のものは、例えば微粉砕
酸化亜鉛組成物をセメント結合剤及び少量の水（スラリ
ーを与えるのに不充分な量）と混合し、次いで顆粒化ま
たは押出処理することにより作ることができる。加熱さ
れたガス流が粒子中へ進入するのを助長するため、粒子
は多数の貫通路を有する押出成形ペレットの形状とする
ことができる。典型的には粒子のBET表面積は、少なく
とも20m2/g、好ましくは50〜200m2/gの範囲内であり、
粒子の気孔容積は好ましくは少なくとも0.2cm3/gであ
る。
硫化亜鉛粒子の床の収着効率、従って寿命は、酸化亜
鉛と硫黄化合物との反応で生成された硫化亜鉛が粒子の
内部へ向けて拡散する速度（殊に低い収着温度におけ
る）に依存するので、0.2cm3/g以上の大きな気孔容積及
び50m2/g以上の大きな表面積を有する酸化亜鉛粒子を用
いるのが好ましい。従って、小さい気孔容積及び25〜30
m2/gのオーダーの表面積を有する酸化亜鉛粒子を使用す
ることもできるが、低い収着温度における床寿命は比較
的短く、生成物流中への硫黄化合物の時期尚早な漏出を
防ぐには大きな床容積を用いることが必要となる。例え
ば0.25cm3/g以上の気孔容積及び例えば70m2/g以上の表
面積の粒子の床を用いることにより、床容積を著しく低
減でき、例えば低気孔容積及び25〜30m2/gの表面積の粒
子で必要とされる床容積の約1/3にまで低減できる。
鉛と硫黄化合物との反応で生成された硫化亜鉛が粒子の
内部へ向けて拡散する速度（殊に低い収着温度におけ
る）に依存するので、0.2cm3/g以上の大きな気孔容積及
び50m2/g以上の大きな表面積を有する酸化亜鉛粒子を用
いるのが好ましい。従って、小さい気孔容積及び25〜30
m2/gのオーダーの表面積を有する酸化亜鉛粒子を使用す
ることもできるが、低い収着温度における床寿命は比較
的短く、生成物流中への硫黄化合物の時期尚早な漏出を
防ぐには大きな床容積を用いることが必要となる。例え
ば0.25cm3/g以上の気孔容積及び例えば70m2/g以上の表
面積の粒子の床を用いることにより、床容積を著しく低
減でき、例えば低気孔容積及び25〜30m2/gの表面積の粒
子で必要とされる床容積の約1/3にまで低減できる。
従って使用される粒子は、50m2/g以上、特に70m2/g以
上の表面積及び0.25cm3/g以上の気孔容積を有するのが
好ましい。
上の表面積及び0.25cm3/g以上の気孔容積を有するのが
好ましい。
本発明方法のために好ましい粒状再生不能収着剤物質
は、25℃の温度において理論値の少なくとも20％、特に
少なくとも25℃の硫化水素収着容量（能力）を有するも
のである。収着容量は、硫化水素（20容ppm）、二酸化
炭素（４容％）及びメタン（残部）の混合物を、長さ：
直径比＝５の円形断面の床を用いて、大気圧及び700/h
の空気速度で粒子床内に通過させる標準的試験で測定さ
れる。
は、25℃の温度において理論値の少なくとも20％、特に
少なくとも25℃の硫化水素収着容量（能力）を有するも
のである。収着容量は、硫化水素（20容ppm）、二酸化
炭素（４容％）及びメタン（残部）の混合物を、長さ：
直径比＝５の円形断面の床を用いて、大気圧及び700/h
の空気速度で粒子床内に通過させる標準的試験で測定さ
れる。
特に適当な粒状再生不能酸化亜鉛物質はインペリアル
・ケミカル・インダストリース社から「Catlyst75−
１」（商標）として販売されているものである。これら
の粒子は、典型的には80m2/gのオーダーの表面積及び約
0.3cm3/gの気孔容積ならびに上記操作で測定して理論値
の約27％の収着容量を有する顆粒である。
・ケミカル・インダストリース社から「Catlyst75−
１」（商標）として販売されているものである。これら
の粒子は、典型的には80m2/gのオーダーの表面積及び約
0.3cm3/gの気孔容積ならびに上記操作で測定して理論値
の約27％の収着容量を有する顆粒である。
あるいは、粒状再生不能収着剤は、欧州特許出願第87
303155.3号明細書に記載されているような、銅、及び亜
鉛及び／または少なくとも１種の元素（例えばアルミニ
ウム）の酸化物類、水酸化物類及び／または塩基性炭酸
塩類の緊密混合物の粒子の凝集体からなってもよい。
303155.3号明細書に記載されているような、銅、及び亜
鉛及び／または少なくとも１種の元素（例えばアルミニ
ウム）の酸化物類、水酸化物類及び／または塩基性炭酸
塩類の緊密混合物の粒子の凝集体からなってもよい。
「粗」硫黄除去段階のための再生可能収着剤としてモ
レキュラーシーブのような吸着剤の床を使用する代り
に、再生可能液体収着剤を用いることができる。収着剤
液体のために適当な循環系を設けることにより、所望の
脱硫生成物の連続的生産、及びその液状収着剤の連続的
再生を行なうことができる。
レキュラーシーブのような吸着剤の床を使用する代り
に、再生可能液体収着剤を用いることができる。収着剤
液体のために適当な循環系を設けることにより、所望の
脱硫生成物の連続的生産、及びその液状収着剤の連続的
再生を行なうことができる。
上記のいずれの具体的態様においても、脱硫生成流
は、粒状収着剤床の下手側の別のモレキュラーシーブに
よって乾燥（水分除去）できる。このモレキュラーシー
ブは、加熱された流れ（例えば燃焼生成物で加熱された
熱交換器を通り過ぎた生成物流の一部分）によって再生
できる。
は、粒状収着剤床の下手側の別のモレキュラーシーブに
よって乾燥（水分除去）できる。このモレキュラーシー
ブは、加熱された流れ（例えば燃焼生成物で加熱された
熱交換器を通り過ぎた生成物流の一部分）によって再生
できる。
一例として、約100ppmの硫化水素を含む天然ガスから
硫化水素を収着して1ppmの硫化水素を含む生成物ガスを
与えるための典型的モレキュラーシーブ系（粒状再生不
能収着剤床を有しない）は、周囲温度のそのような原料
で８時間の収着段階;280℃に加熱したガスを床に逆方向
に４時間通すことによる再生；次いでその床に原料また
は生成物ガスを４時間通して床を通常の収着温度にまで
冷却する冷却工程；を必要とする。再生及び冷却に必要
とされるガスの量は、全生成物流の約12％である。
硫化水素を収着して1ppmの硫化水素を含む生成物ガスを
与えるための典型的モレキュラーシーブ系（粒状再生不
能収着剤床を有しない）は、周囲温度のそのような原料
で８時間の収着段階;280℃に加熱したガスを床に逆方向
に４時間通すことによる再生；次いでその床に原料また
は生成物ガスを４時間通して床を通常の収着温度にまで
冷却する冷却工程；を必要とする。再生及び冷却に必要
とされるガスの量は、全生成物流の約12％である。
粒状再生不能収着剤としてICI社製「Catlyst75−１」
（商標）の床を用いて第１図の装置を用いる場合によれ
ば、収着段階中の再生可能収着剤床を去るガスの硫化水
素のレベルを1ppmの仕様規格よりも高く（例えば5ppmま
で）上昇させることができるので、収着時間を8.5時間
まで増加できる。280℃まで加熱した原料を用いての再
生は、生成物流の12％の流量でわずか２時間で実施する
ことができ、あるいは好ましくは生成物流の約2.8％の
流量で収着時間の全体（すなわち8.5時間）にわたり実
施できる。
（商標）の床を用いて第１図の装置を用いる場合によれ
ば、収着段階中の再生可能収着剤床を去るガスの硫化水
素のレベルを1ppmの仕様規格よりも高く（例えば5ppmま
で）上昇させることができるので、収着時間を8.5時間
まで増加できる。280℃まで加熱した原料を用いての再
生は、生成物流の12％の流量でわずか２時間で実施する
ことができ、あるいは好ましくは生成物流の約2.8％の
流量で収着時間の全体（すなわち8.5時間）にわたり実
施できる。
第１図は再生可能収着剤がモレキュラーシーブであり、
粒状再生不能収着剤の単一床を用いる本発明の一具体例
のフローシートである。 第２図は再生可能収着剤がモレキュラーシーブであり、
二基の粒状再生不能収着剤床を用い、そしてモレキュラ
ーシーブの再生中に粒状再生不能収着剤床の一方にも加
熱された再生用流体を通過させる本発明の別の具体例の
フローシートである。 第３図は膜装置によって部分脱硫流と硫黄化合物負荷流
とを得る本発明のさらに別の具体例のフローシートであ
る。 原料流:10 第１の排出流:18 再生可能収着剤床:16a,16b 粒状再生不能収着剤床:24
粒状再生不能収着剤の単一床を用いる本発明の一具体例
のフローシートである。 第２図は再生可能収着剤がモレキュラーシーブであり、
二基の粒状再生不能収着剤床を用い、そしてモレキュラ
ーシーブの再生中に粒状再生不能収着剤床の一方にも加
熱された再生用流体を通過させる本発明の別の具体例の
フローシートである。 第３図は膜装置によって部分脱硫流と硫黄化合物負荷流
とを得る本発明のさらに別の具体例のフローシートであ
る。 原料流:10 第１の排出流:18 再生可能収着剤床:16a,16b 粒状再生不能収着剤床:24
Claims (8)
- 【請求項１】硫黄化合物含有原料流から脱硫生成物流を
製造する方法であって、 （ａ） 硫黄化合物含有原料流を第１の温度において再
生可能収着剤と接触させ、その際に収着剤として、該第
１の温度において原料流から硫黄化合物を収着するのに
有効なものを使用し、かくして硫黄含量の低減した第１
の排出流を与え、 （ｂ） その再生可能収着剤から硫黄化合物が脱着され
る温度に、再生可能収着剤を加熱することにより再生可
能収着剤を再生し、その際の加熱は、再生可能収着剤を
加熱された再生用流体流と接触させることにより実施
し、かくして硫黄化合物含有再生用流体を第２の排出流
を作り、 （ｃ） 上記加熱による再生可能収着剤の再生後に、そ
の再生済の再生可能収着剤を上記原料の流れと接触させ
ることによりその再生可能収着剤を上記第１の温度にま
で冷却し、かくして第３の排出流を作り、 （ｄ） 上記冷却の少なくとも初期の段階中に上記第３
の排出流の少なくとも一部分を、そして場合によっては
上記第１の排出流の少なくとも一部分を、硫黄化合物の
収着に有効な粒状の再生不能収着剤の床に通し、かくし
てその粒状の再生不能収着剤床からの排出流が、粒状の
再生不能収着剤床を迂回した第１及び第３の排出流（こ
れらの迂回排出流があるならば）と一緒に脱硫生成物流
をなすようにする、 ことを特徴とする上記方法。 - 【請求項２】第２の排出流は可燃性であり、その第２の
排出流を燃焼させ、燃焼生成物から、 （ｉ） 再生可能収着剤と接触される前の再生用流体の
少なくとも一部分；及び／または （ii） 粒状の再生不能収着剤と接触される前の第１及
び／または第３の排出流の少なくとも一部分； との間接熱交換により熱を回収することを特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 - 【請求項３】少なくとも２基の再生可能収着剤床を並列
に使用し、一つの床の原料の通過を、その床の収着役務
の終了時点で他の床へ切り換え、そして該他のまたはそ
れ以上の床が収着役務にある間に上記一つの床を再生
し、かくして第１の排出流が途切れることなく流動する
ようにする特許請求の範囲第１または２項に記載の方
法。 - 【請求項４】１基またはそれ以上の再生可能収着剤床を
用い、収着役務下の再生可能収着床内の原料の通過方向
と反対の方向に、再生中の再生可能収着剤床内に再生用
流体を通過させることにより、再生用流体を再生可能収
着剤と接触させる特許請求の範囲第１〜３項のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項５】加熱された再生用流体を再生可能収着剤と
接触させる前に、その再生用流体を粒状の再生不能収着
剤床に通す特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項６】加熱された再生用流体は第１の排出流の加
熱された一部分からなる特許請求の範囲第１〜５項のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項７】粒状の再生不能収着剤は、少なくとも50m2
/gの表面積及び少なくとも0.25m2/gの気孔容積を有する
凝集体よりなり、その凝集体は、900℃で不揮発性の収
着剤の諸成分に基づいて計算して少なくとも60重量％を
含んでいる特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項８】硫黄化合物含有、可燃性原料流から脱硫さ
れた生成物を製造する方法において、 （ａ） 部分的に脱硫された第１の排出流及び硫黄化合
物含有、可燃性の第２の排出流を生成させる硫黄除去処
理に、該原料流を付し； （ｂ） その第２の排出流を燃焼させて、その第１の排
出流の少なくとも一部分との間接熱交換で後者を加熱す
ることによりその燃焼生成物から熱を回収し； （ｃ） その加熱された第１の排出流を、硫黄化合物を
収着するのに有効な粒状の再生不能収着剤と接触させ； かくして、その粒状再生不能収着剤床からの排出流が、
粒状再生不能収着剤床を迂回した第１の排出流（そのよ
うな迂回第１排出流があるならば）と一緒に、脱硫生成
物をなすようにする、 ことを特徴とする上記方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8623571 | 1986-10-01 | ||
| GB868623571A GB8623571D0 (en) | 1986-10-01 | 1986-10-01 | Desulphurisation |
| GB8710804 | 1987-05-07 | ||
| GB878710804A GB8710804D0 (en) | 1987-05-07 | 1987-05-07 | Desulphurisation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63126520A JPS63126520A (ja) | 1988-05-30 |
| JPH08171B2 true JPH08171B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=26291357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62249089A Expired - Lifetime JPH08171B2 (ja) | 1986-10-01 | 1987-10-01 | 流体の脱硫方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0262849B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08171B2 (ja) |
| AU (2) | AU599705B2 (ja) |
| CA (1) | CA1303821C (ja) |
| DE (1) | DE3780742T2 (ja) |
| NO (1) | NO173601C (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997022402A1 (en) * | 1995-12-15 | 1997-06-26 | Jordan Holding Company, Inc. | Apparatus and method for recovering volatile liquid |
| JP4533515B2 (ja) * | 2000-08-16 | 2010-09-01 | 三菱重工業株式会社 | 合成ガスの製造方法 |
| GB0201015D0 (en) * | 2002-01-17 | 2002-03-06 | Ici Plc | Hydrocarbon treating |
| CA2560061A1 (en) * | 2004-03-15 | 2005-11-03 | Honeywell International Inc. | Apparatus and method for storing and releasing sulfur containing aromatic compounds from a fuel stream of an internal combustion engine |
| JP5812513B2 (ja) * | 2011-10-03 | 2015-11-17 | 住友電気工業株式会社 | ガス分解発電システム |
| CN102861507B (zh) * | 2012-09-07 | 2015-08-12 | 温州森源环保科技有限公司 | 一种含氨硫恶臭气体除臭净化设备 |
| WO2016075033A1 (en) * | 2014-11-10 | 2016-05-19 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for removing a small-molecule contaminant from a chlorine compound stream |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4522793A (en) * | 1983-06-28 | 1985-06-11 | Phillips Petroleum Company | Removing H2 S from natural gas using two-stage molecular sieves |
| GB8600574D0 (en) * | 1986-01-10 | 1986-02-19 | Ici Plc | Desulphurisation |
-
1987
- 1987-09-21 EP EP87308338A patent/EP0262849B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-21 DE DE8787308338T patent/DE3780742T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-25 CA CA000547904A patent/CA1303821C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-30 AU AU79202/87A patent/AU599705B2/en not_active Ceased
- 1987-09-30 NO NO874104A patent/NO173601C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-10-01 JP JP62249089A patent/JPH08171B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-03 AU AU54667/90A patent/AU613558B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0262849A3 (en) | 1989-08-30 |
| NO173601C (no) | 1994-01-05 |
| NO874104D0 (no) | 1987-09-30 |
| AU599705B2 (en) | 1990-07-26 |
| DE3780742T2 (de) | 1993-03-18 |
| NO874104L (no) | 1988-04-05 |
| EP0262849B1 (en) | 1992-07-29 |
| EP0262849A2 (en) | 1988-04-06 |
| DE3780742D1 (de) | 1992-09-03 |
| NO173601B (no) | 1993-09-27 |
| CA1303821C (en) | 1992-06-23 |
| AU613558B2 (en) | 1991-08-01 |
| AU7920287A (en) | 1988-04-14 |
| AU5466790A (en) | 1990-08-30 |
| JPS63126520A (ja) | 1988-05-30 |
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