JPH08176047A - 狭いアルコキシル分布を有するアルコキシル化生成物の混合物 - Google Patents
狭いアルコキシル分布を有するアルコキシル化生成物の混合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 良好な生物分解性によって特徴づけられるア
ルコキシル化生成物の混合物を入手する。 【構成】 狭いアルコキシル分布を有する式Ｉ 【化１】 〔式中Ｒは少なくとも１つの活性水素原子を含む有機化
合物の基であり、ｍは１から有機化合物中の活性水素原
子数までの整数であり、ｘおよびｙはそれぞれエチレン
オキシドまたはプロピレンオキシド単位の平均モル数で
あって互いに無関係に２から１０までの整数であり、そ
してアルコキシル化生成物の混合物の個々のアルコキシ
ル化単位はそれぞれせいぜい１８重量％のアルコキシル
化度を有する。〕で表されるアルコキシル化生成物の混
合物。
ルコキシル化生成物の混合物を入手する。 【構成】 狭いアルコキシル分布を有する式Ｉ 【化１】 〔式中Ｒは少なくとも１つの活性水素原子を含む有機化
合物の基であり、ｍは１から有機化合物中の活性水素原
子数までの整数であり、ｘおよびｙはそれぞれエチレン
オキシドまたはプロピレンオキシド単位の平均モル数で
あって互いに無関係に２から１０までの整数であり、そ
してアルコキシル化生成物の混合物の個々のアルコキシ
ル化単位はそれぞれせいぜい１８重量％のアルコキシル
化度を有する。〕で表されるアルコキシル化生成物の混
合物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、狭いアルコキシル分布
を有するアルコキシル化生成物の混合物に、またこのア
ルコキシル化生成物の混合物の製造方法およびその使用
方法に関する。
を有するアルコキシル化生成物の混合物に、またこのア
ルコキシル化生成物の混合物の製造方法およびその使用
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルコキシラートは、例えば誘導体化の
ための中間体として、また工業用または化粧用の洗剤お
よび洗浄剤中の非イオン成分として、非常に重要であ
る。アルコキシラートはさらに、乳化剤、分散剤などの
ような多数の応用分野において使用される。これらの分
野において、所望されるアルコキシラートは、しばし
ば、アルコキシル化同族体の狭い分布を有するものであ
る。
ための中間体として、また工業用または化粧用の洗剤お
よび洗浄剤中の非イオン成分として、非常に重要であ
る。アルコキシラートはさらに、乳化剤、分散剤などの
ような多数の応用分野において使用される。これらの分
野において、所望されるアルコキシラートは、しばし
ば、アルコキシル化同族体の狭い分布を有するものであ
る。
【０００３】書類整理番号Ｐ４３４１５７６．８の未公
開のドイツ連邦共和国特許出願には、狭い同族体分布を
有するエトキシラートが記載されている。触媒として特
定のアルキルまたはアルケニルコハク酸モノエステルの
アルカリ土類金属塩の存在下に活性水素原子を含む化合
物をエトキシル化する方法も記載されている。
開のドイツ連邦共和国特許出願には、狭い同族体分布を
有するエトキシラートが記載されている。触媒として特
定のアルキルまたはアルケニルコハク酸モノエステルの
アルカリ土類金属塩の存在下に活性水素原子を含む化合
物をエトキシル化する方法も記載されている。
【０００４】ヨーロッパ特許出願第０１３３７１５号明
細書には、少なくとも１つの活性水素原子を含む有機化
合物をエポキシド、例えばエチレンオキシドまたはプロ
ピレンオキシドと反応させることによって得られるアル
コキシル化生成物の混合物が記載され、その際この生成
物の混合物は、混合物の２０〜４０重量％のアルコキシ
ル化単位を含む。
細書には、少なくとも１つの活性水素原子を含む有機化
合物をエポキシド、例えばエチレンオキシドまたはプロ
ピレンオキシドと反応させることによって得られるアル
コキシル化生成物の混合物が記載され、その際この生成
物の混合物は、混合物の２０〜４０重量％のアルコキシ
ル化単位を含む。
【０００５】しかし、先行技術から公知のアルコキシル
化生成物の混合物は限られた生物分解性しか持たない。
環境保護の意識の高まりに関連して、洗剤および洗浄剤
の場合に生物分解性の特性に特別な注意が向けられてい
る。
化生成物の混合物は限られた生物分解性しか持たない。
環境保護の意識の高まりに関連して、洗剤および洗浄剤
の場合に生物分解性の特性に特別な注意が向けられてい
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、良好な生物分解性によって特徴づけられるアルコキ
シル化生成物の混合物を入手することであった。
は、良好な生物分解性によって特徴づけられるアルコキ
シル化生成物の混合物を入手することであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この目的は、狭いアルコ
キシル分布を有するアルコキシル化生成物の混合物の提
供によって達成され得ることが示された。
キシル分布を有するアルコキシル化生成物の混合物の提
供によって達成され得ることが示された。
【０００８】本発明は、狭いアルコキシル分布を有する
式Ｉ
式Ｉ
【０００９】
【化３】 〔式中Ｒは少なくとも１つの活性水素原子を含む有機化
合物の基であり、ｍは１から有機化合物中の活性水素原
子数までの整数であり、ｘおよびｙはそれぞれエチレン
オキシドまたはプロピレンオキシド単位の平均モル数で
あって互いに無関係に２から１０までの整数であり、そ
してアルコキシル化生成物の混合物の個々のアルコキシ
ル化単位はそれぞれせいぜい１８重量％のアルコキシル
化度を有する。〕で表されるアルコキシル化生成物の混
合物に関する。
合物の基であり、ｍは１から有機化合物中の活性水素原
子数までの整数であり、ｘおよびｙはそれぞれエチレン
オキシドまたはプロピレンオキシド単位の平均モル数で
あって互いに無関係に２から１０までの整数であり、そ
してアルコキシル化生成物の混合物の個々のアルコキシ
ル化単位はそれぞれせいぜい１８重量％のアルコキシル
化度を有する。〕で表されるアルコキシル化生成物の混
合物に関する。
【００１０】式Ｉ中、ｍは好ましくは１から３までの
数、特に好ましくは１である。式Ｉ中のｘおよびｙの値
は、互いに無関係に、好ましくは２から６までの数であ
り、そしてｙは特に好ましくは２から４までの数であ
る。
数、特に好ましくは１である。式Ｉ中のｘおよびｙの値
は、互いに無関係に、好ましくは２から６までの数であ
り、そしてｙは特に好ましくは２から４までの数であ
る。
【００１１】式Ｉで表される好ましいアルコキシル化生
成物の混合物は、ｍ＝１でありそしてｘおよびｙが互い
に無関係に２から６までの整数であるものである。式Ｉ
で表される特に好ましいアルコキシル化生成物の混合物
は、ｍ＝１であり、ｘおよびｙが互いに無関係であって
ｘが２から６までの数でありｙが２から４までの数であ
るものである。
成物の混合物は、ｍ＝１でありそしてｘおよびｙが互い
に無関係に２から６までの整数であるものである。式Ｉ
で表される特に好ましいアルコキシル化生成物の混合物
は、ｍ＝１であり、ｘおよびｙが互いに無関係であって
ｘが２から６までの数でありｙが２から４までの数であ
るものである。
【００１２】式Ｉ中の基Ｒは、少なくとも１つの活性水
素原子を有する有機化合物から、例えばヒドロキシル基
を含む化合物、アミン化合物および酸化合物、例えば脂
肪酸から得られる。基Ｒは好ましくは、ヒドロキシル基
を含む化合物から、例えばアルコール、アミノアルコー
ル、ペルフルオロアルキルアルコール、グリコール、グ
リコールモノエーテル、フェノールまたはクレゾールか
ら得られ、アルコールが特に好ましい。アルコールは天
然源からまたは合成方法から生じ得、直鎖または分枝の
飽和または不飽和の一価または多価の、例えばオキソア
ルコールまたは脂肪アルコールであり得る。特に一価の
直鎖または分枝の飽和または不飽和のＣ 8 〜Ｃ18−アル
コールまたはそれらの混合物、例えばＣ12およびＣ14−
アルコール（Ｃ12/14)の混合物が使用される。特に好ま
しいアルコールの具体例として、ノナノール、イソノニ
ルアルコール、デカノール、ウンデカノール、イソウン
デカノール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアル
コール、ステアリルアルコール、ココナツ脂肪アルコー
ルおよびそれらの混合物、さらに２−エチルヘキサノー
ル、２−ヘキシルデカノールおよび２−オクチルデカノ
ールを挙げることができる。式Ｉ中、Ｒは従って一価の
直鎖または分枝の飽和または不飽和のＣ8 〜Ｃ18−アル
コキシ基またはそれらの混合物であるのが特に好まし
い。
素原子を有する有機化合物から、例えばヒドロキシル基
を含む化合物、アミン化合物および酸化合物、例えば脂
肪酸から得られる。基Ｒは好ましくは、ヒドロキシル基
を含む化合物から、例えばアルコール、アミノアルコー
ル、ペルフルオロアルキルアルコール、グリコール、グ
リコールモノエーテル、フェノールまたはクレゾールか
ら得られ、アルコールが特に好ましい。アルコールは天
然源からまたは合成方法から生じ得、直鎖または分枝の
飽和または不飽和の一価または多価の、例えばオキソア
ルコールまたは脂肪アルコールであり得る。特に一価の
直鎖または分枝の飽和または不飽和のＣ 8 〜Ｃ18−アル
コールまたはそれらの混合物、例えばＣ12およびＣ14−
アルコール（Ｃ12/14)の混合物が使用される。特に好ま
しいアルコールの具体例として、ノナノール、イソノニ
ルアルコール、デカノール、ウンデカノール、イソウン
デカノール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアル
コール、ステアリルアルコール、ココナツ脂肪アルコー
ルおよびそれらの混合物、さらに２−エチルヘキサノー
ル、２−ヘキシルデカノールおよび２−オクチルデカノ
ールを挙げることができる。式Ｉ中、Ｒは従って一価の
直鎖または分枝の飽和または不飽和のＣ8 〜Ｃ18−アル
コキシ基またはそれらの混合物であるのが特に好まし
い。
【００１３】式Ｉの好ましいアルコキシル化生成物は、
ｍ＝１であり、ｘおよびｙが互いに無関係に２から６ま
での数でありそしてＲが一価の直鎖または分枝の飽和ま
たは不飽和のＣ8 〜Ｃ18−アルコキシ基またはそれらの
混合物であるものである。
ｍ＝１であり、ｘおよびｙが互いに無関係に２から６ま
での数でありそしてＲが一価の直鎖または分枝の飽和ま
たは不飽和のＣ8 〜Ｃ18−アルコキシ基またはそれらの
混合物であるものである。
【００１４】式Ｉの特に好ましいアルコキシル化生成物
は、ｍ＝１であり、ｘおよびｙが互いに無関係であって
ｘが２から６までの数でありｙが２から４までの数であ
りそしてＲが一価の直鎖または分枝の飽和または不飽和
のＣ8 〜Ｃ18−アルコキシ基またはそれらの混合物であ
るものである。
は、ｍ＝１であり、ｘおよびｙが互いに無関係であって
ｘが２から６までの数でありｙが２から４までの数であ
りそしてＲが一価の直鎖または分枝の飽和または不飽和
のＣ8 〜Ｃ18−アルコキシ基またはそれらの混合物であ
るものである。
【００１５】本発明はさらに、少なくとも１つの活性水
素を含む有機化合物とエチレンオキシドとを、エトキシ
ル化すべき化合物中の活性水素１モルにつき２〜１０モ
ルのエチレンオキシドのモル比で、触媒として以下の式
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
素を含む有機化合物とエチレンオキシドとを、エトキシ
ル化すべき化合物中の活性水素１モルにつき２〜１０モ
ルのエチレンオキシドのモル比で、触媒として以下の式
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
【００１６】
【化４】 〔式中Ｒ3 はＣ8 〜Ｃ30−アルキルまたはＣ8 〜Ｃ30−
アルケニルであり、ｎは０から６までの整数であり、Ｒ
4 はＣ1 〜Ｃ18−アルキルまたはＣ3 〜Ｃ18−アルケニ
ルであるかまたはｎ＝１または＞１の場合には水素でも
あり、ＭはＢａ、ＣａまたはＳｒでありそしてｚは０．
９から１．８までの数である。〕で表されるアルキル−
またはアルケニルコハク酸モノエステルのアルカリ土類
金属塩少なくとも１種の存在下に反応させ、次いで得ら
れるエトキシル化生成物の混合物に塩基を添加し、そし
てプロピレンオキシドを付加する工程を含む、式Ｉによ
るアルコキシル化生成物の混合物の製造方法に関する。
アルケニルであり、ｎは０から６までの整数であり、Ｒ
4 はＣ1 〜Ｃ18−アルキルまたはＣ3 〜Ｃ18−アルケニ
ルであるかまたはｎ＝１または＞１の場合には水素でも
あり、ＭはＢａ、ＣａまたはＳｒでありそしてｚは０．
９から１．８までの数である。〕で表されるアルキル−
またはアルケニルコハク酸モノエステルのアルカリ土類
金属塩少なくとも１種の存在下に反応させ、次いで得ら
れるエトキシル化生成物の混合物に塩基を添加し、そし
てプロピレンオキシドを付加する工程を含む、式Ｉによ
るアルコキシル化生成物の混合物の製造方法に関する。
【００１７】少なくとも１つの活性水素原子を含む有機
化合物とエチレンオキシドとを少なくとも１種のアルキ
ル−またはアルケニルコハク酸半エステルのアルカリ土
類金属塩の存在下に反応させることは、通常６０〜２０
０℃、好ましくは１００〜１８０℃の温度、約０．５〜
６ｂａｒの圧力で行なわれ、その際エチレンオキシドは
分けてまたは連続して配量される。エチレンオキシドの
添加量はエトキシル化すべき化合物中の活性水素１モル
につき２〜１０モル、好ましくは２〜８モル、特に２〜
６モルである。得られるエトキシル化生成物の混合物
は、一般に、触媒を事前に分離することなく再度反応さ
せることができる。
化合物とエチレンオキシドとを少なくとも１種のアルキ
ル−またはアルケニルコハク酸半エステルのアルカリ土
類金属塩の存在下に反応させることは、通常６０〜２０
０℃、好ましくは１００〜１８０℃の温度、約０．５〜
６ｂａｒの圧力で行なわれ、その際エチレンオキシドは
分けてまたは連続して配量される。エチレンオキシドの
添加量はエトキシル化すべき化合物中の活性水素１モル
につき２〜１０モル、好ましくは２〜８モル、特に２〜
６モルである。得られるエトキシル化生成物の混合物
は、一般に、触媒を事前に分離することなく再度反応さ
せることができる。
【００１８】使用されるアルキル−および／またはアル
ケニル−コハク酸半エステルのアルカリ土類金属塩（こ
の場合これらは混合物中に通常存在する位置異性体であ
る）は公知であって、例えばHOSTACOR( ヘキストの登録
商標）として、市販されている。式ＩＩおよびＩＩＩ
中、Ｒ3 は好ましくはＣ9 〜Ｃ20−アルキルまたはＣ9
〜Ｃ20−アルケニルであり、ｎは好ましくは０から３ま
での数であり、Ｒ4 は好ましくはＣ1 〜Ｃ12−アルキル
またはＣ3 〜Ｃ12−アルケニルであり、ｎ＝１または＞
１である場合には好ましくは水素原子であることもで
き、そしてｚは好ましくは１から１．３までの数、特に
好ましくは１である。実用的理由から、Ｍは好ましくは
Ｃａである。ｚ＜１の場合にＭに加えてプロトンが別の
対イオンとして存在することができる。アルケニル基は
好ましくは１〜３個の二重結合を有する。アルキルおよ
びアルケニル基は直鎖または分枝であり得る。アルキル
およびアルケニルは混合物の形で、例えばＣ12およびＣ
14−アルキル（Ｃ12/14 −アルキル）またはＣ12および
Ｃ14−アルケニル（Ｃ12/14 −アルケニル）あるいはＣ
12およびＣ14−アルキルおよび−アルケニル基の混合物
の形で存在することもできる。使用されるアルキルまた
はアルケニル基によって置換されているコハク酸半エス
テルのアルカリ土類金属塩の中、アルケニル基によって
置換さているものが好ましい、すなわち式（ＩＩ）およ
び（ＩＩＩ）中のＲ3 は好ましくは記載したアルケニル
基の中の１つである。基Ｒ4 は他方では好ましくは、記
載したアルキル基の中の１つである。アルキルおよびア
ルケニル基の例は従ってメチル、プロピル、ブチル、イ
ソブチル、オクチル、オクテニル、デシル、デセニル、
ドデシル（ラウリル）、ドデセニル、オレイル、オクタ
デカジエニル、オクタデカトリエニルおよび獣脂アルキ
ルである。
ケニル−コハク酸半エステルのアルカリ土類金属塩（こ
の場合これらは混合物中に通常存在する位置異性体であ
る）は公知であって、例えばHOSTACOR( ヘキストの登録
商標）として、市販されている。式ＩＩおよびＩＩＩ
中、Ｒ3 は好ましくはＣ9 〜Ｃ20−アルキルまたはＣ9
〜Ｃ20−アルケニルであり、ｎは好ましくは０から３ま
での数であり、Ｒ4 は好ましくはＣ1 〜Ｃ12−アルキル
またはＣ3 〜Ｃ12−アルケニルであり、ｎ＝１または＞
１である場合には好ましくは水素原子であることもで
き、そしてｚは好ましくは１から１．３までの数、特に
好ましくは１である。実用的理由から、Ｍは好ましくは
Ｃａである。ｚ＜１の場合にＭに加えてプロトンが別の
対イオンとして存在することができる。アルケニル基は
好ましくは１〜３個の二重結合を有する。アルキルおよ
びアルケニル基は直鎖または分枝であり得る。アルキル
およびアルケニルは混合物の形で、例えばＣ12およびＣ
14−アルキル（Ｃ12/14 −アルキル）またはＣ12および
Ｃ14−アルケニル（Ｃ12/14 −アルケニル）あるいはＣ
12およびＣ14−アルキルおよび−アルケニル基の混合物
の形で存在することもできる。使用されるアルキルまた
はアルケニル基によって置換されているコハク酸半エス
テルのアルカリ土類金属塩の中、アルケニル基によって
置換さているものが好ましい、すなわち式（ＩＩ）およ
び（ＩＩＩ）中のＲ3 は好ましくは記載したアルケニル
基の中の１つである。基Ｒ4 は他方では好ましくは、記
載したアルキル基の中の１つである。アルキルおよびア
ルケニル基の例は従ってメチル、プロピル、ブチル、イ
ソブチル、オクチル、オクテニル、デシル、デセニル、
ドデシル（ラウリル）、ドデセニル、オレイル、オクタ
デカジエニル、オクタデカトリエニルおよび獣脂アルキ
ルである。
【００１９】触媒活性および狭い同族体分布に関するな
おより高い効果は、エトキシル化が少なくとも１種の式
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表されるコハク酸モノエス
テル塩の存在下に行なわれる場合に達成されことが見出
され、その滴定可能なアルカリ度の１０〜７０％、好ま
しくは３０〜６０％が、陽イオンＢａ、ＣａおよびＳｒ
と水溶性の乏しい塩を形成する無機酸によって中和され
る。好ましい鉱酸は硫酸（Ｈ2 ＳＯ4 ）および亜硫酸
（Ｈ2 ＳＯ3 ）ならびにリン酸（Ｈ3 ＰＯ4 ）および亜
リン酸（Ｈ3 ＰＯ3 ）である。
おより高い効果は、エトキシル化が少なくとも１種の式
（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表されるコハク酸モノエス
テル塩の存在下に行なわれる場合に達成されことが見出
され、その滴定可能なアルカリ度の１０〜７０％、好ま
しくは３０〜６０％が、陽イオンＢａ、ＣａおよびＳｒ
と水溶性の乏しい塩を形成する無機酸によって中和され
る。好ましい鉱酸は硫酸（Ｈ2 ＳＯ4 ）および亜硫酸
（Ｈ2 ＳＯ3 ）ならびにリン酸（Ｈ3 ＰＯ4 ）および亜
リン酸（Ｈ3 ＰＯ3 ）である。
【００２０】エトキシル化において使用されるアルキル
−またはアルケニルコハク酸半エステルのアルカリ土類
金属塩の量は、広い範囲内で変動でき、少なくとも１つ
の活性水素原子を有するアルコキシル化すべき有機化合
物の重量に対して一般に０．１〜５重量％、好ましくは
０．５〜３重量％である。触媒は示した量でアルコキシ
ル化すべき化合物に添加される。触媒はその場で、例え
ばまずアルコキル化すべき化合物に一定量のバリウム、
カルシウムまたはストロンチウム酸化物、炭酸塩または
水酸化物（水酸化物が好ましい）を添加し、そしてこれ
に合わせられた式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）から得られ
る化学量論的量の置換されているコハク酸無水物化合物
を添加し、次いで、場合により減圧下に乾燥することに
よっても製造でき、その時この反応はエトキシル化と共
に開始される。このその場での変法は記載した部分中和
も含み得る。
−またはアルケニルコハク酸半エステルのアルカリ土類
金属塩の量は、広い範囲内で変動でき、少なくとも１つ
の活性水素原子を有するアルコキシル化すべき有機化合
物の重量に対して一般に０．１〜５重量％、好ましくは
０．５〜３重量％である。触媒は示した量でアルコキシ
ル化すべき化合物に添加される。触媒はその場で、例え
ばまずアルコキル化すべき化合物に一定量のバリウム、
カルシウムまたはストロンチウム酸化物、炭酸塩または
水酸化物（水酸化物が好ましい）を添加し、そしてこれ
に合わせられた式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）から得られ
る化学量論的量の置換されているコハク酸無水物化合物
を添加し、次いで、場合により減圧下に乾燥することに
よっても製造でき、その時この反応はエトキシル化と共
に開始される。このその場での変法は記載した部分中和
も含み得る。
【００２１】アルキル−またはアルケニル−コハク酸半
エステルのアルカリ土類金属塩は高い触媒活性を有し比
較的短い反応時間で実質的に完全な転化と高い収率に導
く。エトキシラートはその結果狭い同族体分布を有しま
たエトキシル化すべき出発化合物を少量しか含まない。
エステルのアルカリ土類金属塩は高い触媒活性を有し比
較的短い反応時間で実質的に完全な転化と高い収率に導
く。エトキシラートはその結果狭い同族体分布を有しま
たエトキシル化すべき出発化合物を少量しか含まない。
【００２２】エトキシル化後に得られるエトキシル化生
成物の混合物は、別の触媒作用のために、塩基で処理さ
れ、次いでこの混合物は場合により乾燥される。エトキ
シル化生成物の混合物は好ましくは塩基としてのアルカ
リ金属水酸化物水溶液またはアルカリ金属アルコキシド
で処理する。使用されるアルカリ金属水酸化物水溶液は
好ましくは水酸化ナトリウム溶液である。さらにＣ1 〜
Ｃ4 −アルコール、好ましくはメタノールまたはエタノ
ールのアルカリ金属アルコキシドが使用される。乾燥は
通常７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃の温度
で、１０〜１００ｍｂａｒ、好ましくは１０〜３０ｍｂ
ａｒの減圧下で行なわれる。
成物の混合物は、別の触媒作用のために、塩基で処理さ
れ、次いでこの混合物は場合により乾燥される。エトキ
シル化生成物の混合物は好ましくは塩基としてのアルカ
リ金属水酸化物水溶液またはアルカリ金属アルコキシド
で処理する。使用されるアルカリ金属水酸化物水溶液は
好ましくは水酸化ナトリウム溶液である。さらにＣ1 〜
Ｃ4 −アルコール、好ましくはメタノールまたはエタノ
ールのアルカリ金属アルコキシドが使用される。乾燥は
通常７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃の温度
で、１０〜１００ｍｂａｒ、好ましくは１０〜３０ｍｂ
ａｒの減圧下で行なわれる。
【００２３】塩基の使用量は、アルカリ数が粗最終生成
物中で１〜５となるような量である。プロピレンオキシ
ドは、場合により乾燥されたエトキシル化生成物の混合
物に添加される。この添加は通常１〜１０時間にわたっ
て、１００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１４０℃の
温度で行なわれ、その際プロピレンオキシドは分けてま
たは連続して配量される。プロピレンオキシドの量は一
般に、アルコキシル化すべき化合物中の活性水素１モル
につき２〜１０モル、好ましくは２〜６モル、特に２〜
４モルである。場合により、アルキル化生成物の混合物
は次いでＣ1 〜Ｃ10−カルボン酸で中和され、この場
合、好ましくは直鎖の脂肪族Ｃ1 〜Ｃ3 −カルボン酸お
よび分枝の脂肪族Ｃ8 〜Ｃ10−カルボン酸が使用され
る。得られるアルコキシル化生成物の混合物は一般にさ
らに触媒を事前に分離することなく使用され得る。
物中で１〜５となるような量である。プロピレンオキシ
ドは、場合により乾燥されたエトキシル化生成物の混合
物に添加される。この添加は通常１〜１０時間にわたっ
て、１００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１４０℃の
温度で行なわれ、その際プロピレンオキシドは分けてま
たは連続して配量される。プロピレンオキシドの量は一
般に、アルコキシル化すべき化合物中の活性水素１モル
につき２〜１０モル、好ましくは２〜６モル、特に２〜
４モルである。場合により、アルキル化生成物の混合物
は次いでＣ1 〜Ｃ10−カルボン酸で中和され、この場
合、好ましくは直鎖の脂肪族Ｃ1 〜Ｃ3 −カルボン酸お
よび分枝の脂肪族Ｃ8 〜Ｃ10−カルボン酸が使用され
る。得られるアルコキシル化生成物の混合物は一般にさ
らに触媒を事前に分離することなく使用され得る。
【００２４】本発明によるアルコキシル化生成物の混合
物は狭い同族体分布を有し、特に良好な生物分解性によ
って特徴づけられる。それの低起泡性界面活性剤として
の性質において、本混合物は、洗浄剤、例えば液体洗
剤、液体洗浄剤、機械皿洗い液／粉末および瓶洗浄剤中
で使用され得る。本混合物はまた分散剤または湿潤剤と
しても使用され得る。
物は狭い同族体分布を有し、特に良好な生物分解性によ
って特徴づけられる。それの低起泡性界面活性剤として
の性質において、本混合物は、洗浄剤、例えば液体洗
剤、液体洗浄剤、機械皿洗い液／粉末および瓶洗浄剤中
で使用され得る。本混合物はまた分散剤または湿潤剤と
しても使用され得る。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を例を用いてさらに詳細に説明
する。例中で得られるアルコールアルコキシラートの同
族体分布は、事前に誘導体化（（ＣＨ3 ）3 ＳｉＣｌを
用いるアルコールブロックアルコキシラートのＯＨ末端
基のシリル化）した後、毛管ガスクロマトグラフィーに
よって測定した。同族体分布の尺度として、式Ｑ＝ｎ*
×ｐ2 〔ｎ* は少なくとも１つの活性水素原子を含む有
機出発化合物に添加されるエチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシド分子の平均数（平均アルコキシル化度）
であり、ｐはもっとも多く生じるアルコキシル化同族体
の重量％である〕によるいわゆるＱ値が示される。この
Ｑ値は、知られているように、これらが実質的に同一の
平均アルコキシル化度を有するアルコキシラートである
場合、特に、良好な基準である。より高いＱ値は、より
選択的なアルコキシル化と狭い同族体分布を有するアル
コキシラートを示す。
する。例中で得られるアルコールアルコキシラートの同
族体分布は、事前に誘導体化（（ＣＨ3 ）3 ＳｉＣｌを
用いるアルコールブロックアルコキシラートのＯＨ末端
基のシリル化）した後、毛管ガスクロマトグラフィーに
よって測定した。同族体分布の尺度として、式Ｑ＝ｎ*
×ｐ2 〔ｎ* は少なくとも１つの活性水素原子を含む有
機出発化合物に添加されるエチレンオキシドおよびプロ
ピレンオキシド分子の平均数（平均アルコキシル化度）
であり、ｐはもっとも多く生じるアルコキシル化同族体
の重量％である〕によるいわゆるＱ値が示される。この
Ｑ値は、知られているように、これらが実質的に同一の
平均アルコキシル化度を有するアルコキシラートである
場合、特に、良好な基準である。より高いＱ値は、より
選択的なアルコキシル化と狭い同族体分布を有するアル
コキシラートを示す。
【００２６】生物分解性は、ＯＥＣＤガイドライン３０
１Ｂによる修正されたSturm テストで測定し、この際、
物質は、不適合な(unadapted) 活性化スラッジ上で２９
日間にわたって試験された。
１Ｂによる修正されたSturm テストで測定し、この際、
物質は、不適合な(unadapted) 活性化スラッジ上で２９
日間にわたって試験された。
【００２７】例 Ｃ12〜Ｃ14−脂肪アルコール−エチレンオキシド／プロ
ピレンオキシドブロックアルコキシラートの製造 例１ 第一段階：１９４ｇ（１．００モル）のＣ12/14 −アル
コール混合物をまず攪拌できる圧力反応器中に導入し
た。反応空間の窒素での通例のフラッシュ洗浄の後、混
合物を９０℃に加熱しそして含水率を＜０．１０重量％
に低下させるために減ぜられた圧力下で１時間攪拌し
た。次いで２．９ｇの触媒１を添加し、全部で２５１ｇ
のエチレンオキシド（５．７モル）を１５０〜１６０℃
で５時間にわたって配量した。
ピレンオキシドブロックアルコキシラートの製造 例１ 第一段階：１９４ｇ（１．００モル）のＣ12/14 −アル
コール混合物をまず攪拌できる圧力反応器中に導入し
た。反応空間の窒素での通例のフラッシュ洗浄の後、混
合物を９０℃に加熱しそして含水率を＜０．１０重量％
に低下させるために減ぜられた圧力下で１時間攪拌し
た。次いで２．９ｇの触媒１を添加し、全部で２５１ｇ
のエチレンオキシド（５．７モル）を１５０〜１６０℃
で５時間にわたって配量した。
【００２８】エポキシドを完全に反応させた後、混合物
をさらに１５０〜１６０℃で１時間攪拌した。 第二段階：２．４ｇの５０％濃度のＮａＯＨ水溶液を第
一段階からの反応器中に存在するＣ12/14 −アルコール
エトキシラートに添加し次いでこの混合物を９０℃で２
０ｍｂａｒの減圧下に２時間乾燥させた。次いで全部で
２３２ｇのプロピレンオキシド（４．０ｍｏｌ）を１２
０〜１３０℃で５時間にわたって配量した。エポキシド
を完全に反応させるために、混合物をさらに１３５℃で
１時間攪拌した。次いでこの混合物をイソノナン酸を用
いて中和した。
をさらに１５０〜１６０℃で１時間攪拌した。 第二段階：２．４ｇの５０％濃度のＮａＯＨ水溶液を第
一段階からの反応器中に存在するＣ12/14 −アルコール
エトキシラートに添加し次いでこの混合物を９０℃で２
０ｍｂａｒの減圧下に２時間乾燥させた。次いで全部で
２３２ｇのプロピレンオキシド（４．０ｍｏｌ）を１２
０〜１３０℃で５時間にわたって配量した。エポキシド
を完全に反応させるために、混合物をさらに１３５℃で
１時間攪拌した。次いでこの混合物をイソノナン酸を用
いて中和した。
【００２９】触媒１は、Ｒ3 がイソ−Ｃ12−アルケニル
であり、Ｒ4 がイソブチルであり、ｎが０であり、Ｍが
Ｃａでありそしてｚが１である式（ＩＩ）で表される化
合物であり、そしてこのアルケニルコハク酸半エステル
カルシウム塩をアルカリ度の中和のために必要なＨ2 Ｓ
Ｏ4 の化学量論的量の０．４倍を用いて（２５重量％濃
度の水溶液として）部分的に中和した。
であり、Ｒ4 がイソブチルであり、ｎが０であり、Ｍが
Ｃａでありそしてｚが１である式（ＩＩ）で表される化
合物であり、そしてこのアルケニルコハク酸半エステル
カルシウム塩をアルカリ度の中和のために必要なＨ2 Ｓ
Ｏ4 の化学量論的量の０．４倍を用いて（２５重量％濃
度の水溶液として）部分的に中和した。
【００３０】２０℃で最終生成物は、濁り点が３２℃
（ＤＩＮ５３９１７により１％濃度の水溶液中で測定）
のわずかに濁った、低い粘度の液体である。１％濃度の
水溶液のｐＨは６．６である；８９のＯＨ数（修正）が
得られる。Ｑ値は２４５０である。表１に製造されたア
ルコールアルコキシラートの同族体分布を示す。
（ＤＩＮ５３９１７により１％濃度の水溶液中で測定）
のわずかに濁った、低い粘度の液体である。１％濃度の
水溶液のｐＨは６．６である；８９のＯＨ数（修正）が
得られる。Ｑ値は２４５０である。表１に製造されたア
ルコールアルコキシラートの同族体分布を示す。
【００３１】生物分解性を試験する際に、製造されたア
ルコールアルコキシラートは、１０重量％の限界（＝分
解相の開始）を超えた後１０日以内に６０重量％より大
きいかまたは６０重量％に等しい分解度の、２９日の実
験期間の状況において要求される極限値に達し、それ故
容易に生物分解され得るとして分類された。７ｍｇ／ｌ
の試験濃度で、アルコールアルコキシラートは、２２日
後に１００重量％まで分解された。表２にアルコールア
ルコキシラートの生物分解性のデータを示す。 例２ 第一段階：１９４ｇ（１．００モル）のＣ12/14 −アル
コール混合物をまず攪拌できる圧力反応器中に導入し
た。反応空間の窒素での通例のフラッシュ洗浄の後、混
合物を９０℃に加熱しそして含水率を＜０．１０重量％
に低下させるために減圧下で１時間攪拌した。次いで
２．９ｇの触媒２を添加し、全部で９７ｇのエチレンオ
キシド（２．２モル）を１５０〜１６０℃で３時間にわ
たって配量した。エポキシドを完全に反応させた後、混
合物をさらに１５０〜１６０℃で１時間攪拌した。
ルコールアルコキシラートは、１０重量％の限界（＝分
解相の開始）を超えた後１０日以内に６０重量％より大
きいかまたは６０重量％に等しい分解度の、２９日の実
験期間の状況において要求される極限値に達し、それ故
容易に生物分解され得るとして分類された。７ｍｇ／ｌ
の試験濃度で、アルコールアルコキシラートは、２２日
後に１００重量％まで分解された。表２にアルコールア
ルコキシラートの生物分解性のデータを示す。 例２ 第一段階：１９４ｇ（１．００モル）のＣ12/14 −アル
コール混合物をまず攪拌できる圧力反応器中に導入し
た。反応空間の窒素での通例のフラッシュ洗浄の後、混
合物を９０℃に加熱しそして含水率を＜０．１０重量％
に低下させるために減圧下で１時間攪拌した。次いで
２．９ｇの触媒２を添加し、全部で９７ｇのエチレンオ
キシド（２．２モル）を１５０〜１６０℃で３時間にわ
たって配量した。エポキシドを完全に反応させた後、混
合物をさらに１５０〜１６０℃で１時間攪拌した。
【００３２】第二段階：２．０ｇの５０％濃度のＮａＯ
Ｈ水溶液を第一段階からの反応器中に存在するＣ12/14
−アルコールエトキシラートに添加し次いでこの混合物
を９０℃で２０ｍｂａｒの減圧下に２時間乾燥させた。
次いで全部で２３２ｇのプロピレンオキシド（４．０ｍ
ｏｌ）を１２０〜１３０℃で５時間にわたって配量し
た。エポキシドを完全に反応させるために、混合物をさ
らに１３５℃で１時間攪拌した。次いでこの混合物をイ
ソノナン酸を用いて中和した。
Ｈ水溶液を第一段階からの反応器中に存在するＣ12/14
−アルコールエトキシラートに添加し次いでこの混合物
を９０℃で２０ｍｂａｒの減圧下に２時間乾燥させた。
次いで全部で２３２ｇのプロピレンオキシド（４．０ｍ
ｏｌ）を１２０〜１３０℃で５時間にわたって配量し
た。エポキシドを完全に反応させるために、混合物をさ
らに１３５℃で１時間攪拌した。次いでこの混合物をイ
ソノナン酸を用いて中和した。
【００３３】２０℃で、最終生成物は、ブチルジグリコ
ール／水中の濁り点が２７℃（ＤＩＮ５３９１７により
測定）のわずかに濁った、低い粘度の液体である。１％
濃度の水溶液のｐＨは７．１である；１１２のＯＨ数
（修正）が得られる。Ｑ値は１２２０である。表３に製
造されたアルコールアルコキシラートの同族体分布を示
す。
ール／水中の濁り点が２７℃（ＤＩＮ５３９１７により
測定）のわずかに濁った、低い粘度の液体である。１％
濃度の水溶液のｐＨは７．１である；１１２のＯＨ数
（修正）が得られる。Ｑ値は１２２０である。表３に製
造されたアルコールアルコキシラートの同族体分布を示
す。
【００３４】生物分解性を試験する際に、製造されたア
ルコールアルコキシラートは、１０重量％の限界（＝分
解相の開始）を超えた後１０日以内に６０重量％より大
きいかまたは６０重量％に等しい分解度の、２９日の実
験期間の状況において要求される極限値に達し、それ故
容易に生物分解され得るとして分類された。７ｍｇ／ｌ
の試験濃度で、アルコールアルコキシラートは、２９日
後に１００重量％まで分解された。表４にアルコールア
ルコキシラートの生物分解性のデータを示す。
ルコールアルコキシラートは、１０重量％の限界（＝分
解相の開始）を超えた後１０日以内に６０重量％より大
きいかまたは６０重量％に等しい分解度の、２９日の実
験期間の状況において要求される極限値に達し、それ故
容易に生物分解され得るとして分類された。７ｍｇ／ｌ
の試験濃度で、アルコールアルコキシラートは、２９日
後に１００重量％まで分解された。表４にアルコールア
ルコキシラートの生物分解性のデータを示す。
【００３５】触媒２は、Ｒ3 がイソ−Ｃ12−アルケニル
であり、Ｒ4 がＣ12/14 −アルキルであり、ｎが０であ
り、ＭがＣａでありそしてｚが１である式（ＩＩ）で表
される化合物であり、そしてこのアルケニルコハク酸半
エステルカルシウム塩をアルカリ度の中和のために必要
なＨ2 ＳＯ4 の化学量論的量の０．４倍を用いて（２５
重量％濃度の水溶液として）部分的に中和した。
であり、Ｒ4 がＣ12/14 −アルキルであり、ｎが０であ
り、ＭがＣａでありそしてｚが１である式（ＩＩ）で表
される化合物であり、そしてこのアルケニルコハク酸半
エステルカルシウム塩をアルカリ度の中和のために必要
なＨ2 ＳＯ4 の化学量論的量の０．４倍を用いて（２５
重量％濃度の水溶液として）部分的に中和した。
Claims (10)
- 【請求項１】 狭いアルコキシル分布を有する式Ｉ 【化１】 〔式中Ｒは少なくとも１つの活性水素原子を含む有機化
合物の基であり、ｍは１から有機化合物中の活性水素原
子数までの整数であり、ｘおよびｙはそれぞれエチレン
オキシドまたはプロピレンオキシド単位の平均モル数で
あって互いに無関係に２から１０までの整数であり、そ
してアルコキシル化生成物の混合物の個々のアルコキシ
ル化単位はそれぞれせいぜい１８重量％のアルコキシル
化度を有する。〕で表されるアルコキシル化生成物の混
合物。 - 【請求項２】 式Ｉ中ｍ＝１でありそしてｘおよびｙは
互いに無関係に２から６までの数である、請求項１記載
のアルコキシル化生成物の混合物。 - 【請求項３】 式Ｉ中ｍ＝１でありそしてｘおよびｙは
互いに無関係であってｘは２から６までの数でありｙは
２から４までの数である、請求項１または２記載のアル
コキシル化生成物の混合物。 - 【請求項４】 式Ｉ中のＲは直鎖または分枝の飽和また
は不飽和のＣ8 〜Ｃ 18−アルコキシ基またはその混合物
である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のアルコキ
シル化生成物の混合物。 - 【請求項５】 式Ｉ中ｍ＝１であり、ｘおよびｙは互い
に無関係であってｘは２から６までの数でありｙは２か
ら４までの数でありそしてＲは一価の直鎖または分枝の
飽和または不飽和のＣ8 〜Ｃ18−アルコキシ基またはそ
の混合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の
アルコキシル化生成物の混合物。 - 【請求項６】 少なくとも１つの活性水素を含む有機化
合物とエチレンオキシドとを、エトキシル化すべき化合
物中の活性水素１モルにつき２〜１０モルのエチレンオ
キシドのモル比で、触媒として以下の式（ＩＩ）および
（ＩＩＩ） 【化２】 〔式中 Ｒ3 はＣ8 〜Ｃ30−アルキルまたはＣ8 〜Ｃ30−アルケ
ニルであり、 ｎは０から６までの整数であり、 Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ18−アルキルまたはＣ3 〜Ｃ18−アルケ
ニルであるかまたはｎ＝１または＞１の場合には水素で
もあり、 ＭはＢａ、ＣａまたはＳｒでありそしてｚは０．９から
１．８までの数である。〕で表されるアルキル−または
アルケニルコハク酸モノエステルのアルカリ土類金属塩
少なくとも１種の存在下に反応させ、 次いで得られるエトキシル化生成物の混合物に塩基を添
加し、そしてプロピレンオキシドを付加する工程を含む
ことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載
のアルコキシル化生成物の混合物の製造方法。 - 【請求項７】 エチレンオキシドおよびプロピレンオキ
シドがそれぞれアルコキシル化すべき有機化合物中の活
性水素１モルにつき２〜６モルの量で使用される、請求
項６記載の方法。 - 【請求項８】 エトキシル化生成物の混合物に、別の触
媒作用のために塩基として水酸化ナトリウム水溶液が添
加される、請求項６または７記載の方法。 - 【請求項９】 エトキシル化生成物の混合物に塩基を添
加した後に得られる混合物が７０〜１５０℃の温度で１
０〜１００ｍｂａｒの減圧下で乾燥される、請求項６〜
８のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】 低起泡界面活性剤、分散剤または湿潤
剤として請求項１〜５のいずれか１項に記載のアルコキ
シル化生成物の混合物を使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4421576:2 | 1994-06-21 | ||
| DE4421576A DE4421576A1 (de) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | Alkoxylierungsprodukt-Mischungen mit enger Alkoxylverteilung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176047A true JPH08176047A (ja) | 1996-07-09 |
Family
ID=6521067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7153615A Withdrawn JPH08176047A (ja) | 1994-06-21 | 1995-06-20 | 狭いアルコキシル分布を有するアルコキシル化生成物の混合物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0688755A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08176047A (ja) |
| CA (1) | CA2152240A1 (ja) |
| DE (1) | DE4421576A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129188A (ja) * | 2000-10-26 | 2002-05-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | 漂白洗浄剤組成物 |
| JP2002308811A (ja) * | 1998-09-29 | 2002-10-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | ノニオン性界面活性剤の製造方法 |
| JP2020526389A (ja) * | 2017-07-14 | 2020-08-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 生分解性界面活性剤 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1120457B1 (en) * | 1998-09-29 | 2013-07-03 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Surfactant, process for producing the same, and detergent composition |
| CN100381547C (zh) * | 1998-09-29 | 2008-04-16 | 三洋化成工业株式会社 | 阴离子型表面活性剂和含它的洗涤剂组合物 |
| US6849425B1 (en) * | 1999-10-14 | 2005-02-01 | Ixsys, Inc. | Methods of optimizing antibody variable region binding affinity |
| US6680286B1 (en) | 2000-11-14 | 2004-01-20 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Detergent composition comprising a quaternary ammonium salt of a carboxyl containing polymer |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL134504C (ja) * | 1965-06-28 | |||
| BE787398A (fr) * | 1971-08-10 | 1973-02-12 | Basf Ag | Alcools oxalcoyles et preparations detergentes les contenant comme anti-mousses |
| US4207421A (en) * | 1977-11-21 | 1980-06-10 | Olin Corporation | Biodegradable, alkali stable, non-ionic surfactants |
| US4223164A (en) * | 1979-07-02 | 1980-09-16 | Conoco, Inc. | Ethoxylation with strontium bases |
| WO1985000365A1 (en) | 1983-07-05 | 1985-01-31 | Union Carbide Corporation | Alkoxylation using calcium catalysts and products therefrom |
| DE3812168A1 (de) * | 1988-04-12 | 1989-10-26 | Henkel Kgaa | Verwendung von erdalkalisalzen von polycarbonsaeuremonoestern als katalysatoren fuer die alkoxylierung |
| DE4341576A1 (de) * | 1993-12-07 | 1995-06-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkoxylaten unter Verwendung von Esterverbindungen als Katalysator |
-
1994
- 1994-06-21 DE DE4421576A patent/DE4421576A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-12 EP EP95109012A patent/EP0688755A1/de not_active Withdrawn
- 1995-06-20 JP JP7153615A patent/JPH08176047A/ja not_active Withdrawn
- 1995-06-20 CA CA002152240A patent/CA2152240A1/en not_active Abandoned
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002308811A (ja) * | 1998-09-29 | 2002-10-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | ノニオン性界面活性剤の製造方法 |
| JP2002129188A (ja) * | 2000-10-26 | 2002-05-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | 漂白洗浄剤組成物 |
| JP2020526389A (ja) * | 2017-07-14 | 2020-08-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 生分解性界面活性剤 |
| JP2025066118A (ja) * | 2017-07-14 | 2025-04-22 | ベーアーエスエフ・エスエー | 生分解性界面活性剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0688755A1 (de) | 1995-12-27 |
| DE4421576A1 (de) | 1996-01-04 |
| CA2152240A1 (en) | 1995-12-22 |
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