JPH08176126A - 新規包接化合物、その製造方法、および該新規包接化合物を含む塗料組成物 - Google Patents
新規包接化合物、その製造方法、および該新規包接化合物を含む塗料組成物Info
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- JPH08176126A JPH08176126A JP6336543A JP33654394A JPH08176126A JP H08176126 A JPH08176126 A JP H08176126A JP 6336543 A JP6336543 A JP 6336543A JP 33654394 A JP33654394 A JP 33654394A JP H08176126 A JPH08176126 A JP H08176126A
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- C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
- C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
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- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/367—Halogenated derivatives polycyclic non-condensed, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts, e.g. halogenated poly-hydroxyphenylalkanes
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- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 皮膚刺激性がなく、安定化・固形化された、
テトラキスフェノールをホスト化合物とし、２−アルキ
ル−３（２Ｈ）イソチアゾロンをゲスト化合物とする新
規な包接化合物の提供。 【構成】 式〔Ｉ〕で表されるテトラキスフェノールを
ホスト化合物とし、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチア
ゾロンをゲスト化合物とすることを特徴とする包接化合
物。 【化１】 〔式中、Ｘは（ＣＨ2 ）n を表し、ｎは０，１，又は２
を表し、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれ水素原子，低級アルキル
基，ハロゲン原子，低級アルコキシ基及び置換されても
よいフェニル基からなる群から選ばれるいずれか一種を
示す。〕
テトラキスフェノールをホスト化合物とし、２−アルキ
ル−３（２Ｈ）イソチアゾロンをゲスト化合物とする新
規な包接化合物の提供。 【構成】 式〔Ｉ〕で表されるテトラキスフェノールを
ホスト化合物とし、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチア
ゾロンをゲスト化合物とすることを特徴とする包接化合
物。 【化１】 〔式中、Ｘは（ＣＨ2 ）n を表し、ｎは０，１，又は２
を表し、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれ水素原子，低級アルキル
基，ハロゲン原子，低級アルコキシ基及び置換されても
よいフェニル基からなる群から選ばれるいずれか一種を
示す。〕
Description
【０００１】本発明は、新規包接化合物に関し、更に詳
しくはテトラキスフェノールをホスト化合物とし、２−
アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンをゲスト化合物と
する包接化合物、その製造方法、及び該新規包接化合物
を含む塗料組成物に関する。
しくはテトラキスフェノールをホスト化合物とし、２−
アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンをゲスト化合物と
する包接化合物、その製造方法、及び該新規包接化合物
を含む塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾ
ロン等の２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロン類
は、スライムコントロールや防汚塗料等の用途に広く利
用されている工業用殺菌剤であるが、皮膚刺激性が強
く、かぶれやすい等の使用時における弊害が指摘されて
いた。また、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロン
類の多くは液状であり、固形剤での適用を困難なものに
していた。
ロン等の２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロン類
は、スライムコントロールや防汚塗料等の用途に広く利
用されている工業用殺菌剤であるが、皮膚刺激性が強
く、かぶれやすい等の使用時における弊害が指摘されて
いた。また、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロン
類の多くは液状であり、固形剤での適用を困難なものに
していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、２−アルキ
ル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの安全化・固形化の手段
として、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロン類を
ゲスト化合物とする新規の包接化合物、その製造方法、
及び該新規包接化合物を含む塗料組成物を提供すること
を目的とする。
ル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの安全化・固形化の手段
として、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロン類を
ゲスト化合物とする新規の包接化合物、その製造方法、
及び該新規包接化合物を含む塗料組成物を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、特定のテトラキスフェ
ノール類のホスト化合物を、直接に２−アルキル−３
（２Ｈ）イソチアゾロンの含有液に入れて反応させる
か、またはテトラキスフェノール類のホスト化合物の粉
末と２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの粉末と
を直接固相反応、あるいは固−液反応させることによ
り、新規な包接化合物が極めて効率的に生成することを
見出し、本発明を完成した。
を達成すべく鋭意研究した結果、特定のテトラキスフェ
ノール類のホスト化合物を、直接に２−アルキル−３
（２Ｈ）イソチアゾロンの含有液に入れて反応させる
か、またはテトラキスフェノール類のホスト化合物の粉
末と２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの粉末と
を直接固相反応、あるいは固−液反応させることによ
り、新規な包接化合物が極めて効率的に生成することを
見出し、本発明を完成した。
【０００５】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いてホスト化合物として用いるテトラキスフェノール
は、式〔Ｉ〕で表される化合物である。
いてホスト化合物として用いるテトラキスフェノール
は、式〔Ｉ〕で表される化合物である。
【０００６】
【化２】
【０００７】〔式中、Ｘは（ＣＨ2 ）n を表し、ｎは
０，１，又は２を表し、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれ水素原
子，低級アルキル基，ハロゲン原子，低級アルコキシ基
及び置換されてもよいフェニル基からなる群から選ばれ
るいずれか一種を示す。〕 上記において低級アルキル基は好ましくはメチル、エチ
ル、プロピル、またはイソプロピル基であり、低級アル
コキシ基は好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、またはイソプロポキシ基である。
０，１，又は２を表し、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれ水素原
子，低級アルキル基，ハロゲン原子，低級アルコキシ基
及び置換されてもよいフェニル基からなる群から選ばれ
るいずれか一種を示す。〕 上記において低級アルキル基は好ましくはメチル、エチ
ル、プロピル、またはイソプロピル基であり、低級アル
コキシ基は好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、またはイソプロポキシ基である。
【０００８】本発明において用いるテトラキスフェノー
ル類の具体的な例としては、１，１，２，２−テトラキ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２
−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テト
ラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−
テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−
テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジフル
オロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，
２−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジ
メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，
２，２−テトラキス（３−クロロ−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキ
ス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２，２−テトラキス〔（４−ヒド
ロキシ−３−フェニル）フェニル〕エタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，３，
３−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，３，３−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１，３，３−テトラキス（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラ
キス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−フルオロ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−
テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，
４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，４，４−テトラキス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，４，４−テトラキス（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキ
ス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，４，４−テトラキス（３−フルオロ−４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラ
キス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
ブタン等が挙げられる。
ル類の具体的な例としては、１，１，２，２−テトラキ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２
−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テト
ラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−
テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−
テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジフル
オロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，
２−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジ
メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，
２，２−テトラキス（３−クロロ−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキ
ス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２，２−テトラキス〔（４−ヒド
ロキシ−３−フェニル）フェニル〕エタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，３，
３−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，３，３−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１，３，３−テトラキス（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラ
キス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−フルオロ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−
テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，
４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，４，４−テトラキス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，４，４−テトラキス（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキ
ス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，４，４−テトラキス（３−フルオロ−４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラ
キス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
ブタン等が挙げられる。
【０００９】本発明においてゲスト化合物となる２−ア
ルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンのアルキル基は、炭
素数１−２０の直鎖または分岐のアルキル基であること
が好ましい。本発明に使用できる２−アルキル−３（２
Ｈ）イソチアゾロンの具体例としては、２−メチル−３
（２Ｈ）イソチアゾロン、２−エチル−３（２Ｈ）イソ
チアゾロン、２−イソプロピル−３（２Ｈ）イソチアゾ
ロン、２−ｎ−プロピル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、
２−ｎ−ブチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｓｅ
ｃ−ブチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｔ−ブチ
ル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｎ−ペンチル−３
（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ネオペンチル−３（２
Ｈ）イソチアゾロン、２−ｎ−ヘキシル−３（２Ｈ）イ
ソチアゾロン、２−ｃ−ヘキシル−３（２Ｈ）イソチア
ゾロン、２−ｎ−ヘプチル−３（２Ｈ）イソチアゾロ
ン、２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２
−ｎ−ノニル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｎ−デ
シル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｎ−ウンデシル
−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｎ−ドデシル−３
（２Ｈ）イソチアゾロンが挙げられる。
ルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンのアルキル基は、炭
素数１−２０の直鎖または分岐のアルキル基であること
が好ましい。本発明に使用できる２−アルキル−３（２
Ｈ）イソチアゾロンの具体例としては、２−メチル−３
（２Ｈ）イソチアゾロン、２−エチル−３（２Ｈ）イソ
チアゾロン、２−イソプロピル−３（２Ｈ）イソチアゾ
ロン、２−ｎ−プロピル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、
２−ｎ−ブチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｓｅ
ｃ−ブチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｔ−ブチ
ル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｎ−ペンチル−３
（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ネオペンチル−３（２
Ｈ）イソチアゾロン、２−ｎ−ヘキシル−３（２Ｈ）イ
ソチアゾロン、２−ｃ−ヘキシル−３（２Ｈ）イソチア
ゾロン、２−ｎ−ヘプチル−３（２Ｈ）イソチアゾロ
ン、２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２
−ｎ−ノニル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｎ−デ
シル−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｎ−ウンデシル
−３（２Ｈ）イソチアゾロン、２−ｎ−ドデシル−３
（２Ｈ）イソチアゾロンが挙げられる。
【００１０】本発明の包接化合物は、２−アルキル−３
（２Ｈ）イソチアゾロンの分散液または溶液とホスト化
合物であるテトラキスフェノールとを、常温〜１００℃
で数分間〜数時間撹拌して反応させることにより、２−
アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンがホスト化合物に
容易に包接され、新規包接化合物として得ることができ
る。
（２Ｈ）イソチアゾロンの分散液または溶液とホスト化
合物であるテトラキスフェノールとを、常温〜１００℃
で数分間〜数時間撹拌して反応させることにより、２−
アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンがホスト化合物に
容易に包接され、新規包接化合物として得ることができ
る。
【００１１】本発明の化合物は、また、２−アルキル−
３（２Ｈ）イソチアゾロンとホスト化合物であるテトラ
キスフェノール粉末とを、常温〜６０℃で数分〜数時間
混合することにより、固相反応あるいは固−液反応によ
り、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンがホスト
化合物に容易に包接され、新規包接化合物として得るこ
とができる。
３（２Ｈ）イソチアゾロンとホスト化合物であるテトラ
キスフェノール粉末とを、常温〜６０℃で数分〜数時間
混合することにより、固相反応あるいは固−液反応によ
り、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンがホスト
化合物に容易に包接され、新規包接化合物として得るこ
とができる。
【００１２】本発明の新規包接化合物、およびその製造
方法の特徴を要約すれば以下のとおりである。 １）本発明の包接化合物は、人体に対する皮膚刺激性が
殆どないため、取扱いが極めて容易となる。 ２）包接化合物からの２−アルキル−３（２Ｈ）イソチ
アゾロンの放出温度が高くなる（例えば、２−ｎ−オク
チル−３（２Ｈ）イソチアゾロンをゲスト化合物とした
場合では、ゲスト化合物は液状であるが、包接化合物か
らの放出温度は１９０℃以上である。）ため、該包接化
合物の加熱処理が可能となる。 ３）本発明の包接化合物は、固体であるため、溶媒分散
型船底防汚塗料成分としても有用である。４）包接化に
より、液状物質である２−ｎ−オクチル３（２Ｈ）イソ
チアゾロン 等の２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの固形化
ができ、固形殺菌剤、固形スライムコントロール剤とし
て使用できる。 ５）２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンをゲスト
化合物とし、テトラキスフェノール類をホスト化合物と
する新規包接化合物を極めて容易に製造することができ
る。
方法の特徴を要約すれば以下のとおりである。 １）本発明の包接化合物は、人体に対する皮膚刺激性が
殆どないため、取扱いが極めて容易となる。 ２）包接化合物からの２−アルキル−３（２Ｈ）イソチ
アゾロンの放出温度が高くなる（例えば、２−ｎ−オク
チル−３（２Ｈ）イソチアゾロンをゲスト化合物とした
場合では、ゲスト化合物は液状であるが、包接化合物か
らの放出温度は１９０℃以上である。）ため、該包接化
合物の加熱処理が可能となる。 ３）本発明の包接化合物は、固体であるため、溶媒分散
型船底防汚塗料成分としても有用である。４）包接化に
より、液状物質である２−ｎ−オクチル３（２Ｈ）イソ
チアゾロン 等の２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの固形化
ができ、固形殺菌剤、固形スライムコントロール剤とし
て使用できる。 ５）２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンをゲスト
化合物とし、テトラキスフェノール類をホスト化合物と
する新規包接化合物を極めて容易に製造することができ
る。
【００１３】本発明の新規包接化合物は、特に塗料組成
物に好適に使用される。水性塗料および溶剤塗料のいず
れにも使用でき、たとえば、カゼインとホルマリンの共
重合体、水溶性ビニール系ならびにアクリル系重合物、
水溶性の植物油ならびにポリエステル樹脂などの水溶性
高分子化合物、またはたとえばアクリル酸メチル−スチ
レン、酢酸ビニル−スチレン、酢酸ビニル−メタクリル
酸メチル、酢酸ビニル−無水マレイン酸、スチレン−ブ
タジエン、酢酸ビニル−アクリル酸メチル、塩化ビニル
−酢酸ビニルなどのラテックスに対して本包接化合物を
適当量添加することにより、塗料組成物を調製すること
ができる。好ましい添加量は、その用途および所望の性
能に応じ、適宜決定することができ、その量の決定は当
業者が公知の手段により容易に行うことができる。本発
明にかかる塗料組成物において使用される新規な包接化
合物は、皮膚や眼に対する刺激性や刺激臭がなく、取扱
が容易であるので、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチア
ゾロン単体で使用する場合に比較して、活性成分として
の２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンをより多量
に使用することができる。したがって、安全性が高く、
効果の大きな塗料組成物を得ることができる。得られた
塗料組成物は、繊維、紙、皮革、木材、セラミックス、
金属などの種々の基体に適用することができ、内装用、
外装用の塗料など幅広い用途に使用できる。本発明によ
り得られた包接化合物は、２−アルキル−３（２Ｈ）イ
ソチアゾロンの取扱上の問題点である皮膚や眼に対する
刺激性や刺激臭がなく、取扱が容易である。また、包接
化により、液状である２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イ
ソチアゾロン等の２−ｎ−アルキル−３（２Ｈ）イソチ
アゾロンの固形化が可能になり、固形殺菌剤、固形スラ
イムコントロール剤としての使用が可能となる。上記の
塗料組成物のほかの、本発明の包接化合物の具体的な用
途としては、冷却水系スライム防止剤、遊泳プールの殺
藻剤、消毒剤、製紙工程のスライム防止剤、織物の防黴
剤、レザーの防黴剤、石鹸の殺微生物剤、金属加工油の
防腐剤、ペイントの防腐剤、織物の衛生剤等の用途が挙
げられる。
物に好適に使用される。水性塗料および溶剤塗料のいず
れにも使用でき、たとえば、カゼインとホルマリンの共
重合体、水溶性ビニール系ならびにアクリル系重合物、
水溶性の植物油ならびにポリエステル樹脂などの水溶性
高分子化合物、またはたとえばアクリル酸メチル−スチ
レン、酢酸ビニル−スチレン、酢酸ビニル−メタクリル
酸メチル、酢酸ビニル−無水マレイン酸、スチレン−ブ
タジエン、酢酸ビニル−アクリル酸メチル、塩化ビニル
−酢酸ビニルなどのラテックスに対して本包接化合物を
適当量添加することにより、塗料組成物を調製すること
ができる。好ましい添加量は、その用途および所望の性
能に応じ、適宜決定することができ、その量の決定は当
業者が公知の手段により容易に行うことができる。本発
明にかかる塗料組成物において使用される新規な包接化
合物は、皮膚や眼に対する刺激性や刺激臭がなく、取扱
が容易であるので、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチア
ゾロン単体で使用する場合に比較して、活性成分として
の２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンをより多量
に使用することができる。したがって、安全性が高く、
効果の大きな塗料組成物を得ることができる。得られた
塗料組成物は、繊維、紙、皮革、木材、セラミックス、
金属などの種々の基体に適用することができ、内装用、
外装用の塗料など幅広い用途に使用できる。本発明によ
り得られた包接化合物は、２−アルキル−３（２Ｈ）イ
ソチアゾロンの取扱上の問題点である皮膚や眼に対する
刺激性や刺激臭がなく、取扱が容易である。また、包接
化により、液状である２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イ
ソチアゾロン等の２−ｎ−アルキル−３（２Ｈ）イソチ
アゾロンの固形化が可能になり、固形殺菌剤、固形スラ
イムコントロール剤としての使用が可能となる。上記の
塗料組成物のほかの、本発明の包接化合物の具体的な用
途としては、冷却水系スライム防止剤、遊泳プールの殺
藻剤、消毒剤、製紙工程のスライム防止剤、織物の防黴
剤、レザーの防黴剤、石鹸の殺微生物剤、金属加工油の
防腐剤、ペイントの防腐剤、織物の衛生剤等の用途が挙
げられる。
【００１４】以下、本発明を実施例を挙げて更に詳細に
説明する。ただし、本発明はこれらの実施例により何等
制限されるものではない。
説明する。ただし、本発明はこれらの実施例により何等
制限されるものではない。
【００１５】実施例−１ 水１０ｍｌ中に、２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチ
アゾロン（ローム アンド ハース社製）１．１ｇを分
散させ、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン１ｇを加え、この懸濁液を６０℃で１
時間攪拌した。次いで、反応液を室温で２４時間静置し
た後、吸引濾過し、得られた固形物を室温で真空乾燥し
て、２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン：
１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン＝２：１（モル比）の淡黄色粉末状の包接化
合物を得た。なお、包接化合物の確認は、ＴＧ−ＤＴＡ
分析およびＩＲ分析により行った。得られた包接化合物
のＩＲスペクトルを第１図（ＫＢｒ法）、ゲスト化合物
である２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）を第２図にそれぞれ示す。
アゾロン（ローム アンド ハース社製）１．１ｇを分
散させ、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン１ｇを加え、この懸濁液を６０℃で１
時間攪拌した。次いで、反応液を室温で２４時間静置し
た後、吸引濾過し、得られた固形物を室温で真空乾燥し
て、２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン：
１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン＝２：１（モル比）の淡黄色粉末状の包接化
合物を得た。なお、包接化合物の確認は、ＴＧ−ＤＴＡ
分析およびＩＲ分析により行った。得られた包接化合物
のＩＲスペクトルを第１図（ＫＢｒ法）、ゲスト化合物
である２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）を第２図にそれぞれ示す。
【００１６】実施例−２ ６０℃に加温した２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチ
アゾロン１．１ｇに、１，１，２，２−テトラキス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン１．０ｇを加え、１０分
間撹拌しながら反応させた。反応は速やかに進行し、２
−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン：１，１，
２，２テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン＝
２：１（モル比）の淡黄色塊状の包接化合物を得た。な
お、包接化合物の確認は、ＴＧ−ＤＴＡ分析およびＩＲ
分析により行い、実施例−１と同一物質が生成している
ことが確認された。
アゾロン１．１ｇに、１，１，２，２−テトラキス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン１．０ｇを加え、１０分
間撹拌しながら反応させた。反応は速やかに進行し、２
−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン：１，１，
２，２テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン＝
２：１（モル比）の淡黄色塊状の包接化合物を得た。な
お、包接化合物の確認は、ＴＧ−ＤＴＡ分析およびＩＲ
分析により行い、実施例−１と同一物質が生成している
ことが確認された。
【００１７】以下の実施例１、２における包接化合物の
製造条件、得られた包接化合物のゲスト／ホストモル比
率、ゲスト有機化合物の放出温度を表１に示す。
製造条件、得られた包接化合物のゲスト／ホストモル比
率、ゲスト有機化合物の放出温度を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例３ 日本特殊塗料（株）製のアクリルエマルションである水
性艶消し塗料（トリオペインター）を使用し、２−ｎ−
オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの４５％プロピレ
ングリコール溶液（被験物質Ａ）と、実施例１で得られ
た２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン：１，
１，２，２テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン＝２：１（モル比）の包接化合物（被験物質Ｂ）を、
それぞれ所定量添加した後、リリースライナーペーパー
に適当量を２回塗布した。１週間風乾し通常の塗膜とみ
なした。リリースライナーペーパーからはがした塗膜を
秤量し、７０ｍｌマヨネーズ瓶にとり、５０ｍｌの水を
加えて２５℃で振蕩培養した。所定時間毎に標本を採取
しＨＰＬＣにより定量した。供試塗膜サンプルの詳細を
表２に、溶出した２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチ
アゾロンの量をｍｇと％で表３に示した。表３の結果に
よれば、本発明にかかる包接化合物から溶出した２−ｎ
−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロンでは、溶出率が
やや少なくなることがわかる。
性艶消し塗料（トリオペインター）を使用し、２−ｎ−
オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの４５％プロピレ
ングリコール溶液（被験物質Ａ）と、実施例１で得られ
た２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロン：１，
１，２，２テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン＝２：１（モル比）の包接化合物（被験物質Ｂ）を、
それぞれ所定量添加した後、リリースライナーペーパー
に適当量を２回塗布した。１週間風乾し通常の塗膜とみ
なした。リリースライナーペーパーからはがした塗膜を
秤量し、７０ｍｌマヨネーズ瓶にとり、５０ｍｌの水を
加えて２５℃で振蕩培養した。所定時間毎に標本を採取
しＨＰＬＣにより定量した。供試塗膜サンプルの詳細を
表２に、溶出した２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチ
アゾロンの量をｍｇと％で表３に示した。表３の結果に
よれば、本発明にかかる包接化合物から溶出した２−ｎ
−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロンでは、溶出率が
やや少なくなることがわかる。
【００２０】
【表２】
【００２１】
【表３】
【００２２】実施例４ 顔料として石原産業株式会社製の二酸化チタンＣＲ−５
０を含む、水性光沢塗料用のアクリルバインダーおよび
水性艶消し塗料用のアクリルバインダーを使用し、塗料
調整時に４０００ｐｐｍ ａ．ｉ．の被験物質Ａおよび
Ｂを添加し、無添加塗料で順次希釈により添加量を調整
した。表面がホオ材のベニヤ板（５０ｍｍ ｘ １００
ｍｍ）にそれぞれ１平方メートル当たり２５ｇの塗料を
４時間間隔で２回塗布し、１週間以上風乾した後塗膜サ
ンプルとした。塗膜サンプルは３反復で使用した。試験
菌を接種し、３０℃で３７日間培養した。接種菌は以下
の通りである。 Ｉ．Ｄ． 菌 名 ＩＦＯ＃６３４５ Penicillium funiculosum ＩＦＯ＃６３５３ Aureobasidium pullulans ＩＦＯ＃６３４２ Aspergillus niger
０を含む、水性光沢塗料用のアクリルバインダーおよび
水性艶消し塗料用のアクリルバインダーを使用し、塗料
調整時に４０００ｐｐｍ ａ．ｉ．の被験物質Ａおよび
Ｂを添加し、無添加塗料で順次希釈により添加量を調整
した。表面がホオ材のベニヤ板（５０ｍｍ ｘ １００
ｍｍ）にそれぞれ１平方メートル当たり２５ｇの塗料を
４時間間隔で２回塗布し、１週間以上風乾した後塗膜サ
ンプルとした。塗膜サンプルは３反復で使用した。試験
菌を接種し、３０℃で３７日間培養した。接種菌は以下
の通りである。 Ｉ．Ｄ． 菌 名 ＩＦＯ＃６３４５ Penicillium funiculosum ＩＦＯ＃６３５３ Aureobasidium pullulans ＩＦＯ＃６３４２ Aspergillus niger
【００２３】防カビ評価指数は以下の通りに設定した。 菌成長速度 汚染レベル 菌成長評価 ０ 無し ０ Ｔ 痕跡 ＜５％ １＋ 非常に少ない ＞１０％ ２＋ 少ない ２５％ ＋／− ３＋ 中程度 ５０％ ＋／− ４＋ 多い ＞５０％
【００２４】
【表４】
【００２５】光沢塗料および艶消し塗料の両水性塗料に
実施例１で得られた包接化合物の１０００ｐｐｍ ａ．
ｉ．を添加した塗料による塗膜では、等量の同じ有効成
分を有する２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロ
ンを添加した塗料による塗膜より、著しく優れた防カビ
効果が確認された。
実施例１で得られた包接化合物の１０００ｐｐｍ ａ．
ｉ．を添加した塗料による塗膜では、等量の同じ有効成
分を有する２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロ
ンを添加した塗料による塗膜より、著しく優れた防カビ
効果が確認された。
【００２６】試験例 ２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロンの４５％
ブロピレングリコール溶液（被験物質Ａ）と、実施例１
で得られた２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロ
ン：１，１，２，２テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン＝２：１（モル比）の包接化合物（被験物質
Ｂ）について、以下の方法により安全性の試験を行っ
た。 １．被験物質の調製 各物質とも調製せず、２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イ
ソチアゾロン溶液は黄色液体、実施例１の包接化合物は
結晶性粉末のまま使用した。 ２．使用動物種 ウサギ：ニュージーランドホワイト、雄 ３．投与方法 ウサギは試験の前日に背部の毛を刈っておいた。被験物
質０．１ｇ、または０．１ｍｌを、必要に応じて少量の
イオン交換水を用いて円形リント布（直径１．５ｃｍ）
に塗り広げ、皮膚の状態の良い部分を選んで貼付した。
そして６×６ｃｍのガーゼで覆い、さらに通気性バンデ
ージを巻いて固定し、４時間の半閉鎖貼付を行った。貼
付終了後に残った被験物質を水などで拭い取った。な
お、例数は被験物質あたり２匹とした。 ４．観察と評価 皮膚障害の観察及び評価は、貼付除去１時間後及び７日
後まで表５として示すスコアー表に従って行った。ま
た、３日後までの平均を算出し、皮膚一次刺激度指数
（以後、「ＰＩＩ」と称する）として表示した。 ５．結果 結果は表６に示す。２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソ
チアゾロンでは、紅斑および浮腫で最高点である４が記
録された。その後浮腫は縮小したものの、壊死が認めら
れ、これらは７日後にも回復せず、そのＰＩＩは６．８
で強度の刺激性（腐食性）物質と判定された。一方の包
接体は０ないし２のスコアであり、しかも６日後には回
復し、そのＰＩＩは１．９で、軽度の刺激性物質と判定
された。試験の結果より、ＴＥＰで包接し、粉末化する
ことで皮膚に対する刺激性が激減し、安全性が向上した
ことが示される。
ブロピレングリコール溶液（被験物質Ａ）と、実施例１
で得られた２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソチアゾロ
ン：１，１，２，２テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン＝２：１（モル比）の包接化合物（被験物質
Ｂ）について、以下の方法により安全性の試験を行っ
た。 １．被験物質の調製 各物質とも調製せず、２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イ
ソチアゾロン溶液は黄色液体、実施例１の包接化合物は
結晶性粉末のまま使用した。 ２．使用動物種 ウサギ：ニュージーランドホワイト、雄 ３．投与方法 ウサギは試験の前日に背部の毛を刈っておいた。被験物
質０．１ｇ、または０．１ｍｌを、必要に応じて少量の
イオン交換水を用いて円形リント布（直径１．５ｃｍ）
に塗り広げ、皮膚の状態の良い部分を選んで貼付した。
そして６×６ｃｍのガーゼで覆い、さらに通気性バンデ
ージを巻いて固定し、４時間の半閉鎖貼付を行った。貼
付終了後に残った被験物質を水などで拭い取った。な
お、例数は被験物質あたり２匹とした。 ４．観察と評価 皮膚障害の観察及び評価は、貼付除去１時間後及び７日
後まで表５として示すスコアー表に従って行った。ま
た、３日後までの平均を算出し、皮膚一次刺激度指数
（以後、「ＰＩＩ」と称する）として表示した。 ５．結果 結果は表６に示す。２−ｎ−オクチル−３（２Ｈ）イソ
チアゾロンでは、紅斑および浮腫で最高点である４が記
録された。その後浮腫は縮小したものの、壊死が認めら
れ、これらは７日後にも回復せず、そのＰＩＩは６．８
で強度の刺激性（腐食性）物質と判定された。一方の包
接体は０ないし２のスコアであり、しかも６日後には回
復し、そのＰＩＩは１．９で、軽度の刺激性物質と判定
された。試験の結果より、ＴＥＰで包接し、粉末化する
ことで皮膚に対する刺激性が激減し、安全性が向上した
ことが示される。
【００２７】
【表５】
【００２８】
【表６】
【図１】第１図は実施例−１で得られた包接化合物のＩ
Ｒスペクトル
Ｒスペクトル
【図２】第２図はゲスト化合物である２−ｎ−オクチル
−３（２Ｈ）イソチアゾロンのＩＲスペクトル
−３（２Ｈ）イソチアゾロンのＩＲスペクトル
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 39/15 9155−4Ｈ 39/367 43/205 Ｃ 7419−4Ｈ Ｃ０９Ｄ 5/16 ＰＱＭ (72)発明者 永井久雄 千葉県市原市有秋台東２−４−３−103 (72)発明者 菊池才知子 埼玉県川口市芝園町３−１−406 (72)発明者 柳 芳和 東京都世田谷区玉堤１−18−35−208
Claims (3)
- 【請求項１】 式〔Ｉ〕で表されるテトラキスフェノー
ルをホスト化合物とし、２−アルキル−３（２Ｈ）イソ
チアゾロンをゲスト化合物とすることを特徴とする包接
化合物。 【化１】 〔式中、Ｘは（ＣＨ2 ）n を表し、ｎは０，１，又は２
を表し、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれ水素原子，低級アルキル
基，ハロゲン原子，低級アルコキシ基及び置換されても
よいフェニル基からなる群から選ばれるいずれか一種を
示す。〕 - 【請求項２】 式〔Ｉ〕で示されるテトラキスフェノー
ルと、２−アルキル−３（２Ｈ）イソチアゾロンとを反
応してなることを特徴とする請求項１に記載の包接化合
物の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の包接化合物を含む塗料組
成物。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6336543A JPH08176126A (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 新規包接化合物、その製造方法、および該新規包接化合物を含む塗料組成物 |
| EP95941847A EP0816349A4 (en) | 1994-12-22 | 1995-12-22 | NOVEL CLATHRATE COMPOUND, MANUFACTURING METHOD AND COATING COMPOSITION CONTAINING SAID NEW CLATHRATE COMPOUND |
| NZ297887A NZ297887A (en) | 1994-12-22 | 1995-12-22 | Clathrate compound, preparation and coating composition |
| CA002209199A CA2209199A1 (en) | 1994-12-22 | 1995-12-22 | New clathrate compound and its preparation method and coating composition containing the compound |
| PCT/JP1995/002636 WO1996019465A1 (en) | 1994-12-22 | 1995-12-22 | Novel clathrate compound, process for producing the same, and coating composition containing said novel clathrate compound |
| FI972702A FI972702L (fi) | 1994-12-22 | 1995-12-22 | Uusi kladraattiyhdiste ja sen valmistusmenetelmä sekä tätä yhdistettä sisältävä pinnoituskoostumus |
| KR1019970704188A KR980700293A (ko) | 1994-12-22 | 1995-12-22 | 크래드레이트 화합물, 그 제조방법 및 이를 함유한 코팅조성물 (Novel Clathrate Compound, Process for Producing the Same and Coating Composition Containing Said Novel Clathrate Compound) |
| AU43149/96A AU4314996A (en) | 1994-12-22 | 1995-12-22 | Novel clathrate compound, process for producing the same, and coating composition containing said novel clathrate compound |
| BR9510376A BR9510376A (pt) | 1994-12-22 | 1995-12-22 | Composição de clatrato e seu processo de preparação e composição de revestimento contendo o composto |
| NO972923A NO972923L (no) | 1994-12-22 | 1997-06-20 | Ny klatrat- eller inneslutningsforbindelse og dens fremstillingsmetode, og beleggblanding inneholdende forbindelsen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6336543A JPH08176126A (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 新規包接化合物、その製造方法、および該新規包接化合物を含む塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176126A true JPH08176126A (ja) | 1996-07-09 |
Family
ID=18300225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6336543A Withdrawn JPH08176126A (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 新規包接化合物、その製造方法、および該新規包接化合物を含む塗料組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0816349A4 (ja) |
| JP (1) | JPH08176126A (ja) |
| KR (1) | KR980700293A (ja) |
| AU (1) | AU4314996A (ja) |
| BR (1) | BR9510376A (ja) |
| CA (1) | CA2209199A1 (ja) |
| FI (1) | FI972702L (ja) |
| NO (1) | NO972923L (ja) |
| NZ (1) | NZ297887A (ja) |
| WO (1) | WO1996019465A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6147169A (en) * | 1997-03-25 | 2000-11-14 | Kansai Paint Co., Ltd. | Curable coating composition |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11180806A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-07-06 | Kurita Water Ind Ltd | 抗菌性組成物 |
| US7737309B2 (en) * | 2004-07-13 | 2010-06-15 | Nippon Soda Co., Ltd. | Clathrate compound, method for controlling concentration of aqueous agricultural chemical active ingredient solution, and agricultural chemical formulation |
| WO2011092130A1 (de) | 2010-01-27 | 2011-08-04 | Basf Se | Beschichtungsmittel enthaltend kompositpartikel |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3452034A (en) * | 1967-03-09 | 1969-06-24 | American Cyanamid Co | Substituted 2-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-4(5)-nitroimidazoles |
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| IL75598A (en) * | 1984-06-27 | 1990-07-12 | Rohm & Haas | Stabilized aqueous solutions of 5-chloro-3-isothiazolones,their preparation and their use |
| JP3077268B2 (ja) * | 1991-06-27 | 2000-08-14 | 日本曹達株式会社 | 新規包接化合物及びその製造法 |
| EP0589044B1 (en) * | 1991-12-12 | 1996-10-23 | Nippon Soda Co., Ltd. | Novel inclusion compound comprising tetrakisphenol as host |
| EP0709358B1 (en) * | 1993-06-23 | 1999-10-13 | Nippon Soda Co., Ltd. | Novel clathrate compound, process for producing the same, and antifouling agent |
-
1994
- 1994-12-22 JP JP6336543A patent/JPH08176126A/ja not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-12-22 BR BR9510376A patent/BR9510376A/pt not_active Application Discontinuation
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- 1995-12-22 CA CA002209199A patent/CA2209199A1/en not_active Abandoned
- 1995-12-22 KR KR1019970704188A patent/KR980700293A/ko not_active Ceased
- 1995-12-22 FI FI972702A patent/FI972702L/fi unknown
- 1995-12-22 EP EP95941847A patent/EP0816349A4/en not_active Withdrawn
- 1995-12-22 NZ NZ297887A patent/NZ297887A/en unknown
-
1997
- 1997-06-20 NO NO972923A patent/NO972923L/no unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6147169A (en) * | 1997-03-25 | 2000-11-14 | Kansai Paint Co., Ltd. | Curable coating composition |
| DE19813190B4 (de) * | 1997-03-25 | 2004-02-12 | Kansai Paint Co., Ltd., Amagasaki | Härtbare Beschichtungszusammensetzung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR980700293A (ko) | 1998-03-30 |
| AU4314996A (en) | 1996-07-10 |
| NO972923L (no) | 1997-08-22 |
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| CA2209199A1 (en) | 1996-06-27 |
| EP0816349A1 (en) | 1998-01-07 |
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| WO1996019465A1 (en) | 1996-06-27 |
| NO972923D0 (no) | 1997-06-20 |
| FI972702A0 (fi) | 1997-06-23 |
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