JPH08176513A - ラテックス組成物 - Google Patents

ラテックス組成物

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JPH08176513A
JPH08176513A JP7263057A JP26305795A JPH08176513A JP H08176513 A JPH08176513 A JP H08176513A JP 7263057 A JP7263057 A JP 7263057A JP 26305795 A JP26305795 A JP 26305795A JP H08176513 A JPH08176513 A JP H08176513A
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Rebecca P Hollis
ピー ホリス レベッカ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 支持体に適用したときに、過剰な泡形成なし
に実質的に均一な重合体フイルムを形成させることが可
能な改良されたラテックス組成物を提供する。 【解決手段】 特定の濃度の特別に定義された通常液体
で、疎水性が有力な非イオン性エチレンオキシド/プロ
ピレンオキシドブロック共重合体界面活性剤、及びもっ
ぱら疎水性の消泡剤を含む水性組成物。 【効果】 本組成物は支持体に適用した後に、水成分を
揮発させると、コーティング又は接着剤層を形成する。
本組成物は、ポリエステルフィルムのような疎水性の支
持体に適用できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、特別に定義された
エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロック共重合
体界面活性剤及び疎水性消泡剤を使用する改良されたラ
テックス組成物に関する。
【0002】
【従来技術】支持体上にフィルムを形成するために重合
性ラテックスを処理しかつ適用する間における、心身に
有害で望ましくない泡の自然発生は、得られたコーティ
ングにおいて不完全さに加えて非均一性をもたらすこと
が認識されている。したがって、係るラテックス中にし
ばしば実質的濃度の消泡剤を加えることが慣用の方法と
なっている。しかしながら、係る消泡剤はしばしばラテ
ックス組成物による湿潤及び支持体表面への適用範囲を
妨害し、このことにより、水性成分が揮発する際に支持
体上における望ましい連続的かつ均一な重合体フィルム
の形成が妨げられる。更に、ラテックス組成物に陰イオ
ン性界面活性剤を加えることにより表面の湿潤及び適用
範囲におけるこの欠点を改善しようとすることが、一般
的な手段となってきている。しかしながら、係る陰イオ
ン性表面活性剤は、一般に、全体的に見るとラテックス
組成物の泡形成特性を増大させることとなり、そしてそ
れにも拘らず高度に均一な重合性フィルムを適用しよう
とする最高の意図にもかかわらず、得られたフィルムを
非均一なものとすることが知られている。得られた重合
性フィルムのかかる非均一性は、ラテックス組成物を受
ける支持体が水分をはじき、疎水性表面を有するとき、
特に問題となることが観察されている。
【0003】一般に、重合性のラテックスは水性成分の
揮発前に処理及び/又は支持体への適用の間のある時点
で撹拌又は他の高剪断状態(例えば、噴霧時又は高速度
転写ロールの使用時)に晒される。係る状態は支持体に
適用される生成した重合性フィルムに悪影響を与えるお
びただしい量の泡の形成をもたらす。フォームバブルが
存在すると、ラテックス組成物中に存在する重合性粒子
の適用範囲が妨害されがちである。
【0004】
【発明の解決する課題】本発明の目的は、支持体上で均
一なフィルムを形成する優れた能力を示し、コーティン
グ又は接着剤の最終用途において使用するための改良さ
れたラテックス組成物を提供することである。
【0005】本発明の目的は、重合性粒子が比較的高濃
度で存在し、たとえ、撹拌又は他の高剪断状態に遭遇し
ても過剰な泡形成に良好な抵抗性をもつ改良されたラテ
ックス組成物を提供することである。
【0006】本発明の目的は、過剰の泡形成なしに、噴
霧により支持体に適用することのできる改良されたラテ
ックス組成物を提供することである。
【0007】本発明の目的は、重合性フィルムを受け入
れる支持体の表面を十分に濡らし、かつ被覆させ、その
ことにより過剰に泡形成することなく、均一な拡散を促
進させることができる改良されたラテックス組成物を提
供することである。
【0008】本発明の目的は、重合性のフィルムを受け
入れる疎水性支持体の表面を十分に濡らし、かつ被覆す
ることのできる改良された組成物を提供することであ
る。
【0009】本発明の目的は、比較的低濃度の特別に定
義された非イオン性界面活性剤と組み合わされた比較的
低濃度の消泡剤が存在し、経験的な研究を通して、支持
体上に実質的に均一なフィルムを形成可能とする高度に
相容性の総合的組成物が得られることが見い出された、
改良されたラテックス組成物を提供することである。
【0010】本発明の好ましい態様における目的は、全
界面活性剤濃度が比較的低く、陰イオン性界面活性剤が
存在しない、改良されたラテックス組成物を提供するこ
とである。
【0011】本発明の他の目的は、紙支持体上に透明な
重合性のコーティングを形成させるのに特に適したラテ
ックス組成物を提供することである。
【0012】本発明の他の目的は、疎水性のポリエステ
ルフィルム支持体の表面に適用され、水成分が揮発した
ときに、感圧性接着剤層を良好に形成するラテックス組
成物を提供することである。
【0013】本発明のその他の目的は、過剰の泡形成の
不在下にラテックス組成物を使用したときに、支持体上
に実質的に均一な重合性フィルムを形成するための方法
を提供することである。
【0014】本明細書で請求した発明のこれらの目的及
び利点ならびに他の目的及び利点は、以下に記載する詳
細な説明及び特許請求の範囲を読めば、当業者には明ら
かであろう。
【0015】本出願と対ををなす、“特別に定義された
アルコールエトキシレート界面活性剤及び疎水性消泡剤
を使用する改良されたラテックス組成物”と言う名称の
特許出願第 号は、本出願と同時に出願されて
いる。
【0016】
【課題を解決するための手段】処理の間及び支持体に適
用する間に、過剰の泡形成なしに支持体上に実質的に均
一なフィルムを形成する優れた能力を示す、コーティン
グ又は接着剤の最終用途に適したラテックス組成物が、
以下の成分からなることが見い出された; (a) 水性分散媒体、(b) 少なくとも1つのエチ
レン性不飽和単量体の重合により形成され、水性分散媒
体中に存在する約40〜60重量%の離散した固体重合
性粒子、(c) 約0.25〜1.5(好適には0.7
5〜1)重量%の、水性分散媒体中に溶解した、通常液
体の疎水性が有力でかつ非イオン性の約1100〜90
00(好適には3000〜6000)の分子量を有する
次式
【0017】
【化2】
【0018】のエチレンオキシド/プロピレンオキシド
ブロック共重合体界面活性剤、上記式中、xは約5〜2
0(好適には約6〜15)であり更にyは約40〜90
(好適には約50〜70)である、(d) 約0.05
〜1(好適には約0.25〜0.5)重量%の水性媒体
に分散したもっぱら疎水性の消泡剤。
【0019】過剰の泡を形成することなく、支持体上に
実質的に均一な重合性フィルムを適用するための方法が
以下のものからなることが見い出された: (a) 本質的に(i)水性分散媒体、(ii)少なく
とも1つのエチレン性不飽和の単量体の重合により形成
される水性分散媒体中に存在する約40〜60重量%の
離散した重合性粒子、(iii)約0.25〜1.5
(好適には0.75〜1)重量%で水性媒体中に溶解
し、疎水性が有力な非イオン性のエチレンオキシド/プ
ロピレンオキシドブロック共重合体界面活性剤で、分子
量が約1100〜9000(好適には約3000〜60
00)である次式
【0020】
【化3】
【0021】式中、xは約5〜20(好適には6〜1
5)であり、yは約40〜90(好適には50〜70)
である、で示されるもの、及び(iv)約0.05〜1
(好適には0.25〜0.5)重量%で水性媒体中に分
散するもっぱら疎水性の消泡剤、からなるラテックス組
成物の層を支持体に適用すること、及び (b) コーティング又は接着剤として使用するのに適
した、実質的に均一の重合性フィルムを支持体上に形成
させるため、支持体上に存在するラテックスの層から揮
発により水を除去すること。
【0022】本組成物の改良されたラテックス組成物
は、水性分散体中で少なくとも1つのエチレン性不飽和
単量体の重合により形成される、約40〜60(好適に
は45〜55)重量%の離散した固体重合体粒子を含
む。かかる重合体粒子は一般に既知の技術による乳化重
合により形成される。代表的な重合体粒子にはスチレン
−ブタジエン重合体、アクリル重合体、ビニール アセ
テート重合体、ビニールクロリド重合体、及びこれらの
混合物が含まれる。特に、良好な結果は、約25〜45
重量%のスチレンからなるスチレン−ブタジエン重合体
粒子を使用した時に得られる。カルボキシル化されたス
チレン−ブタジエン重合体の重合体粒子が使用できる。
好適なアクリル重合体には、アクリロニトリル、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、ブチルアクリル酸、スチレンの
共重合体、及びこれらの混合物が含まれる。水性媒体中
に分散される固体重合体の粒子は、一般に約0.05〜
3ミクロンの平均径の値、好適に約0.1〜0.5ミク
ロンの平均径の値を有している。
【0023】ラテックス組成物が支持体上に装飾的又は
保護的コーティングを形成させるために使用されるとき
は、一般に既知の方法により凝固するときに堅く比較的
非粘着性の層を形成しうる能力を有する重合性粒子が選
択される。ラテックス組成物が支持体上に接着剤層(例
えば、感圧性接着剤層)を形成することが意図されると
きは、一般に凝固の後で本質的に粘着性であるが、既知
の方法によりそうすることができる重合性の粒子が選択
される。粘着性に影響を与えるために適宜添加される代
表的な樹脂は、アルキルアリール炭化水素樹脂、ロジン
のグリセロールエステル、タル油樹脂等を含む。
【0024】次式に示される通常液体の疎水性が有力な
非イオン性のエチレンオキシド/プロピレンオキシド
ブロック共重合体界面活性剤は、本発明の改良されたラ
テックス組成物の水性媒体中に、約0.25〜1.5重
量%の比較的低濃度、好適には約0.75〜1重量%の
濃度で溶解している。この特別に定義された非イオン性
界面活性剤は、約1100〜9000、好適には約30
00〜6000の分子量を有し、次式のものである:
【0025】
【化4】
【0026】上記式中、xは約5〜20、好適には約6
〜15であり、yは約40〜90、好適には約50〜7
0である。非イオン性界面活性剤は、分子の基礎に親水
性基よりも常に、一層多量の疎水性基が存在するという
意味において、疎水性が有力である。通常、かかる非イ
オン性の界面活性剤は、約10〜30(例えば、10〜
20)モル%の反復する親水性のオキシエチレン単位と
約70〜90(例えば、80〜90)モル%の反復する
疎水性のオキシプロピレン単位を含む。この表面活性剤
は、本分野で既知であり、参考として本明細書に記載す
る米国特許第2674619号明細書の記載に従って形
成される。この形成反応は、通常エチレングリコール分
子にプロピレンオキシド及び、次いでエチレンオキシド
を連続して添加することを含む。
【0027】特に好ましい態様において上述のように定
義される非イオン性界面活性剤は(A)約3400の分
子量を有し、xが約5〜6で、yが約50である、
(B)約5100の分子量を有し、xが約15で、yが
約65〜70である、又は(C)約5650の分子量を
有し、xが約10であり、yが約85である。
【0028】もっぱら疎水性の消泡剤は、本発明の改良
されたラテックス組成物の水性媒体中に約0.05〜1
重量%の比較的低濃度で、好適には約0.25〜0.5
重量%の濃度で分散される。かかる消泡剤は前述の非イ
オン性の界面活性剤と高度に相容性であることが見い出
されており、かかる比較的低濃度で存在するとき支持体
の特性が疎水性であっても、本発明のラテックス組成物
は支持体を良好に湿潤させ、及び適用範囲を促進するこ
とが見い出された。消泡剤は、徹底的に疎水性であり、
すべての実用的な目的のために分子のいかなる部分にお
いても親水性の特性が欠けているという意味において、
分子構造上もっぱら疎水性であると考えられる。代表的
なもっぱら疎水性の消泡剤は、炭化水素を基礎とする鉱
物油、有機シロキサン(オルガノ−修飾多官能ポリシロ
キサンを含む)、金属せっけん等を含む。脂肪酸は炭化
水素を基礎とする鉱物油とともに存在し得る。また、比
較的鋭い表面を有するシリカ粒子は、もっぱら疎水性の
消泡剤とともに適宜存在し得る。シリカ粒子がかかる消
泡剤と共に存在する場合には、それらは主として消泡剤
に疎水性特性を付与するというよりは、むしろ、フォー
ムバブルをはじけさせるのに作用する。特に好ましい態
様において、もっぱら疎水性の消泡剤は、約315.6
℃〜482.2℃(約600〜900゜F)の沸点を有
する炭化水素を基礎とする鉱物油である。
【0029】好ましい態様において、陰イオン性の界面
活性剤は、本発明の改良されたラテックス組成物には存
在しない。この陰イオン性界活性剤の不在は、処理の間
及び支持体への適用の間、過剰の泡を形成することな
く、支持体に実質的に均一のフィルムを形成させるとい
う組成物の能力に帰因することが見い出された。
【0030】また、不活性充填粒子、着色料、グリコー
ル、シックナー、可塑剤、溶剤、助剤等の他の成分も、
それが組成物の基本的性質を変更しない限り、本発明の
ラテックス組成物中に存在することができる。透明なコ
ーティングを形成させるときは、当業者に明らかなよう
に、粒子充填剤は除かれるべきである。
【0031】本発明の改良されたラテックス組成物は、
広範囲の支持体に適用し得る。前記したように支持体が
疎水性であったとしても、良好な結果が達成される。装
飾的または保護的コーティングは、容易に支持体に適用
され得る。また、支持体に適用され、生成した均一なフ
ィルムは接着剤の役割をはたすことができる(例えば、
感圧性接着剤)。
【0032】改良されたラテックス組成物は、過剰の泡
形成を妨げるための努力においての撹拌を最小限にする
という必要性なしに、慣用のコーティング技術で支持体
に適用することができる。好ましい態様において、ラテ
ックス組成物は支持体上に均一の層を形成させるため
に、単に噴霧により適用され、水成分は実質的に均一な
重合体フィルムを形成させるために、揮発により除去さ
れる。支持体上に層を形成するのに使用しうる他の代表
的な技術は、高速転写ロール(high speed
transfer roller)の使用、バード ア
プリケーター(Byrd applicator)、マ
イアー(Meyer)棒、エアーナイフ、リバースロー
ル(reverse roll)、リバース グラビア
(reverse gravure)、ダイスロット等
の使用を含む。例えば、改良されたラテックス組成物の
層は、約20〜50ミクロンの厚さで適用可能であり、
乾燥すると約10〜25ミクロンの厚さを有する実質的
に均一なフィルムを形成する。揮発は、選択されたラテ
ックスの特定の重合体粒子について当該分野で既知の方
法に従って熱を適用することにより、促進させることが
できる。例えば、約80〜105℃で1〜10分間加熱
することが可能である。
【0033】以下の実施例は、本発明の特定の実例とし
て提示される。しかしながら、本発明は実施例に示され
る特定の詳細に限定されるべきではない。
【0034】以下に記載する実施例において、種々のラ
テックス組成物の泡形成の性質、疎水性支持体に適用さ
れた際の拡散能力、及び“フィッシュアイ(fish
eyes)”と呼ばれる不完全さを含む疎水性支持体上
におけるフィルム形成の傾向(又はそれらの欠除)を評
価した。
【0035】より詳細には、ラテックス組成物の泡形成
の傾向は、標準試験法を使用して評価され、これは、3
00mlのビーカーにラテックス組成物を完全に充填
し、充填したビーカーの正味の重さを“A”として記録
し、ビーカーの内容物をホーバート(Hobart)混
合機に移し、中味のはねかえりがない状態で実質的な撹
拌が生じるように選ばれた速度でホーバート混合機内で
10分間ラテックス組成物を撹拌し、300mlのビー
カーをホーバート混合機から得られた組成物の一部で再
び充填し、泡をふくむビーカーの内容物の正味の重量を
“B”として記録する。
【0036】泡のパーセントは次式を使用して計算され
る: 泡のパーセント=1−“B”/“A”×100。
【0037】ラテックス組成物の拡散能力は、ポリエス
テルフィルムで代表された疎水性支持体の表面積で測定
された。ラテックスは支持体の全表面を被覆するのに十
分な量をバードアプリケーターの下部の空間へピペット
を使用して導入した。ラテックス組成物は、約20.3
cm(8インチ)の巾で下方に引っ張るバードアプリケ
ーターを使用して、約25ミクロンの厚さで下方に引き
下げられた。この拡散試験は各例について3回繰り返し
た。疎水性支持体上に提供されたフィルムを乾燥した後
で、約12ミクロンの厚さを有しており、その拡散能力
及び前記した“フィッシュ アィ”として知られる不完
全さの存在又は不在により評価した。
【0038】拡散能力は、得られた乾燥フィルムの全般
的な様子に関して視覚観察により測定した。各フィルム
は、(a)降下している端部が試験パターンの中央部に
向けて縮んでいる“末端クリープ(edge cree
p)”について、(b)フィルム表面にランダムなパタ
ーンで斑紋が生じている“オレンジピール”について、
及び(c)完璧な適用範囲の存在又は不在について評価
した。この拡散試験のために以下の段階システムが使用
された: 1 = 劣る 2 = 並み 3 = 良好 4 = 極めて良好、及び 5 = 優秀 コーティングの“フィッシュ アィ”評価は、また、フ
ィルムがラテックスの重合体粒子により被覆されていな
いことが目でわかる部分の存在について試験した。この
欠損は、小さな点から大きな円形欠損までにわたってい
た。この“フィッシュ アィ”観察は、以下の段階で評
価した。
【0039】1 = 多い 2 = 少ない、及び 3 = 無し
【0040】
【実施例】
実施例 I 約26重量%のスチレンに由来する繰り返し単位から成
る50重量%のスチレン−ブタジエン重合体粒子の水性
分散媒体を使用して、ラテックス組成物を製造した。ス
チレン−ブタジエン粒子は乳化重合により形成され、約
0.30ミクロンの平均粒径の値を有していた。
【0041】前述の式でxが約8であり、yが約50で
あって、約3650の分子量を有する、通常液体で、疎
水性が有力な非イオン性のエチレンオキシド/プロピレ
ンオキシド ブロック共重合体界面活性剤を約0.5重
量%の濃度で使用し、炭化水素を基礎とする鉱物油消泡
剤を0.5重量%の濃度で使用した。
【0042】水性成分を揮発させると疎水性支持体上に
実質的に均一で本質的に粘着性のフィルムが得られ、こ
れは感圧性接着剤として使用するのに適していた。
【0043】上述の方法により評価すると、このラテッ
クス組成物は以下の試験結果を示した: 泡のパーセント : 2.0(極めて低い) 拡散能力 : 4 (極めて良好) フィッシュ アィ : 3(無し) 比較例 比較のために、同様の量の通常使用される陰イオン性ナ
トリウム ジオクチルスルホスクシネート界面活性剤
を、疎水性が有力な非イオン性エチレン オキシド/プ
ロピレン オキシド ブロック共重合体界面活性剤に代
えて使用し、鉱物油消泡剤をラテックス組成物から除く
と、54.2%という過剰の泡形成値が観察された。こ
の値は、高剪断状態に晒される処理の間及び支持体への
適用の間に過剰の泡形成が生じることを示しているであ
ろう。また、同等の量の鉱物油消泡剤をこの比較組成物
に添加すると、依然として22.5%という過剰の泡形
成値が観察され、例1の値を十分に越えていた。
【0044】実施例 II 0.5重量%の代わりに、1.0重量%の疎水性が有力
で非イオン性のエチレンオキシド/ プロピレン オキ
シド ブロック共重合体界面活性剤を使用して、実施例
Iを繰り返した。
【0045】前述の方法で評価すると、ラテックス組成
物は次の結果を示した: 泡のパーセント : 1.2(極めて低い) 拡散能力 : 4〜5(極めて良好ないし優
秀) フィッシュ アィ : 3(無し) 実施例 III xが約10であり、yが約85で、約5650の分子量
を有する、疎水性が有力で、非イオン性のエチレンオキ
シド/プロピレンオキシド ブロック共重合体界面活性
剤を使う他は、実施例Iを反復した。
【0046】前述した方法により評価すると、このラテ
ックス組成物は以下の結果を示した: 泡のパーセント : 6.4(低い) 拡散能力 : 4〜5(極めて良好ないし優
秀) フィッシュ アィ : 3(無し) 実施例 IV 疎水性が有力で非イオン性のエチレンオキシド/プロピ
レン オキシド ブロック共重合体界面活性剤を1.0
重量%より大きい濃度で、かつ、鉱物油消泡剤を1.0
重量%より大きい濃度でラテックス組成物中に加えるこ
とを除き、実施例IIIを繰り返した。
【0047】前述の方法で評価すると、このラテックス
組成物は次の結果を示した: 泡のパーセント : 1.3(極めて低い) 拡散能力 : 5(優秀) フィッシュ アィ : 3(無し) 実施例 V 疎水性が有力で、非イオン性のエチレンオキシド/プロ
ピレンオキシド ブロック共重合体界面活性剤を1.0
重量%よりも大きい濃度で、かつ鉱物油消泡剤は0.5
重量%のみの同濃度でラテックス組成物に加える他は、
実施例IIIを繰り返した。
【0048】前記の方法により評価すると、このラテッ
クス組成物は次の結果を与えた: 泡のパーセント : 4.0(低い) 拡散能力 : 5(優秀) フィッシュ アィ : 3(無し) 実施例 VI ラテックス組成物が、スチレン−ブタジエン重合体粒子
に代えて50重量%のスチレン−アクリル重合体粒子を
含有し、これをスプレーにより移動している紙支持体に
適用することを除いて、実施例Iを反復することができ
る。重合性粒子は乳化重合により形成され、約30ミク
ロンの平均粒径の値を有する。このラテックスは処理さ
れ、過剰の泡形成を生じることなく、紙支持体に適用さ
れる。
【0049】水性成分を揮発させると、実質的に均一で
透明な品質のフィルムコーティングが紙支持体上に形成
される。
【0050】本発明を好ましい態様で記載したが、当業
者には明らかなように変形及び変更が可能であることは
理解できよう。この変形と変更も先に付記した特許請求
の範囲の範囲内にあると考えられるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レベッカ ピー ホリス アメリカ合衆国 ニュー ジャージー フ レミントン ブルークサイド プレイス 7 (72)発明者 グレゴリー ダヴリュー ドルーノ アメリカ合衆国 ミヒガン リヴァーヴュ ー ヴァルド 18237

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 処理の間及び支持体への適用の間に泡を
    形成することなく、支持体上に実質的に均一のフィルム
    を形成する優れた能力を示し、コーティング又は接着剤
    の最終用途において使用するのに適した、本質的に以下
    のものからなる改良されたラテックス組成物: (a) 水性分散媒体、 (b) 上記水性分散媒体中に存在し、少なくとも1つ
    のエチレン性不飽和単量体の重合により形成される約4
    0〜60重量%の離散した固体重合体粒子 (c) 上記媒体中に約0.25〜1.5重量%で溶解
    している、下記の構造式を有し分子量が約1100〜9
    000で、通常液体で疎水性が有力な非イオン性エチレ
    ンオキシド/プロピレンオキシドブロック共重合体界面
    活性剤: 【化1】 上記式中、xは約5〜20であり、yは約40〜90で
    ある、及び (d) 約0.05〜1重量%で上記水性媒体中に分散
    しているもっぱら疎水性の消泡剤。
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