JPH08179459A - 感熱材料の画像形成方法 - Google Patents
感熱材料の画像形成方法Info
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
- G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
- G03C1/4989—Photothermographic systems, e.g. dry silver characterised by a thermal imaging step, with or without exposure to light, e.g. with a thermal head, using a laser
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明により、感熱材料用の新規の画像形成
方法、より正確には、(1)熱還元性化合物と反応的に近
接している還元性金属イオン源を含むサーモグラフィッ
ク材料を画像的に熱暴露することにより第１(primary)
画像を形成すること、および(2)その第１画像を、画像
的熱暴露の間および/または次に均一に処理すること、
から成る画像形成方法を提供する。 【解決手段】 本発明は、ポリマーバインダー中に分散
した少なくとも１つの熱還元性金属化合物を含有する少
なくとも１つの感熱層を被覆した少なくとも１つの支持
体を含む画像形成材料を、(1)画像的に熱暴露して第１
(primary)画像を含む画像的に露光した材料を形成し、
(2)均一に処理して最終画像を得る画像形成方法に関す
る。
方法、より正確には、(1)熱還元性化合物と反応的に近
接している還元性金属イオン源を含むサーモグラフィッ
ク材料を画像的に熱暴露することにより第１(primary)
画像を形成すること、および(2)その第１画像を、画像
的熱暴露の間および/または次に均一に処理すること、
から成る画像形成方法を提供する。 【解決手段】 本発明は、ポリマーバインダー中に分散
した少なくとも１つの熱還元性金属化合物を含有する少
なくとも１つの感熱層を被覆した少なくとも１つの支持
体を含む画像形成材料を、(1)画像的に熱暴露して第１
(primary)画像を含む画像的に露光した材料を形成し、
(2)均一に処理して最終画像を得る画像形成方法に関す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱材料用の新規
の画像形成方法、より正確には、(1)熱還元性化合物と
反応的に近接している還元性金属イオン源を含むサーモ
グラフィック材料を画像的に熱暴露することにより第１
(primary)画像を形成すること、および(2)その第１画像
を、画像的熱暴露の間および/または次に均一に処理す
ること、から成る画像形成方法に関する。
の画像形成方法、より正確には、(1)熱還元性化合物と
反応的に近接している還元性金属イオン源を含むサーモ
グラフィック材料を画像的に熱暴露することにより第１
(primary)画像を形成すること、および(2)その第１画像
を、画像的熱暴露の間および/または次に均一に処理す
ること、から成る画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】画像形成システムの技術分野では、光ま
たは熱により画像的に露光され得る画像形成成分が公知
である。ハロゲン化銀写真成分は感光性材料の種類の最
も代表的成分である。それらはたいてい、露光の間に形
成された潜像を可視化するために更に湿潤現像処理が必
要である。時には、感光性ハロゲン化銀フィルムを、リ
サーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)、19
89年12月、第308119項、第XXVII章に開示されているよ
うに、低強度の非画像的第２露光により処理する。
たは熱により画像的に露光され得る画像形成成分が公知
である。ハロゲン化銀写真成分は感光性材料の種類の最
も代表的成分である。それらはたいてい、露光の間に形
成された潜像を可視化するために更に湿潤現像処理が必
要である。時には、感光性ハロゲン化銀フィルムを、リ
サーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)、19
89年12月、第308119項、第XXVII章に開示されているよ
うに、低強度の非画像的第２露光により処理する。
【０００３】ハロゲン化銀を含有し、乾式処理を含むそ
の他の公知の種類の感光性画像形成成分には、いわゆる
ドライシルバーフィルム（光熱写真成分）を含む。ドラ
イシルバーフィルムは化学線によって露光して潜像を形
成し、それは熱により促進される。これらおよびその他
の光熱写真材料は、J.W.カーペンター(Carpenter)およ
びP.W.ラウフ(Lauf)の「フォトサーモグラフィック・シ
ルバー・ハライド・システムズ(Photothermographic Silv
er Halide Systems)」、リサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure)17029号、1978年6月の論評に開
示されている。この種類中には、米国特許第3,764,329
号、同3,802,888号、同3,816,132号および同4,113,496
号に開示されている予備光熱写真材料も挙げられる。そ
れらはハロゲン化銀の代わりに、ある特定のハロゲン化
物アニオン熱先駆体を含有し、画像的露光前にその成分
が均一に熱暴露される場合に、ハロゲン化銀の形成を可
能とする。これら成分は熱活性化の前に日光処理されて
もよい。
の他の公知の種類の感光性画像形成成分には、いわゆる
ドライシルバーフィルム（光熱写真成分）を含む。ドラ
イシルバーフィルムは化学線によって露光して潜像を形
成し、それは熱により促進される。これらおよびその他
の光熱写真材料は、J.W.カーペンター(Carpenter)およ
びP.W.ラウフ(Lauf)の「フォトサーモグラフィック・シ
ルバー・ハライド・システムズ(Photothermographic Silv
er Halide Systems)」、リサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure)17029号、1978年6月の論評に開
示されている。この種類中には、米国特許第3,764,329
号、同3,802,888号、同3,816,132号および同4,113,496
号に開示されている予備光熱写真材料も挙げられる。そ
れらはハロゲン化銀の代わりに、ある特定のハロゲン化
物アニオン熱先駆体を含有し、画像的露光前にその成分
が均一に熱暴露される場合に、ハロゲン化銀の形成を可
能とする。これら成分は熱活性化の前に日光処理されて
もよい。
【０００４】別の種類の画像形成成分は、ファクシミ
リ、ラベル、チケット、医療または科学的監視装置の出
力を記録するチャート等に広く用いられるいわゆる感熱
記録材料である。直接熱および熱質量または熱染料転写
材料は、この種類の最も代表的な例である。最も一般的
な形態では、記録材料は、色形成剤(former)、通常実質
的に無色の電子供与染料先駆体、およびカラー現像剤、
通常電子受容化合物を含有する感熱組成物の被膜を有す
る支持体を有する。サーマルヘッド、サーマルペンまた
はレーザービームにより、その成分を画像的に熱暴露
し、該画像的に施した熱によりその色形成剤はすぐにカ
ラー現像剤と反応して記録画像を形成する。
リ、ラベル、チケット、医療または科学的監視装置の出
力を記録するチャート等に広く用いられるいわゆる感熱
記録材料である。直接熱および熱質量または熱染料転写
材料は、この種類の最も代表的な例である。最も一般的
な形態では、記録材料は、色形成剤(former)、通常実質
的に無色の電子供与染料先駆体、およびカラー現像剤、
通常電子受容化合物を含有する感熱組成物の被膜を有す
る支持体を有する。サーマルヘッド、サーマルペンまた
はレーザービームにより、その成分を画像的に熱暴露
し、該画像的に施した熱によりその色形成剤はすぐにカ
ラー現像剤と反応して記録画像を形成する。
【０００５】前述のすべては当業者に公知であり、多く
の特許文献の主題であり、更に説明は必要ない。
の特許文献の主題であり、更に説明は必要ない。
【０００６】前述の種類の画像形成成分のそれぞれはい
くつかの欠点を有する。例えば、従来の湿式処理したハ
ロゲン化銀写真材料は、それらの処理薬品により環境に
強い影響を与え；その光熱写真材料はより低い画像耐久
度および制限された光学濃度を与える（例えば、それら
の処理画像が銀イオンの光還元(photoreduction)により
黒くなる、いわゆる「焼き出し(print-out)」で表され
る、まだいくらか未反応のハロゲン化銀および未露光の
領域を有する）。更に、直接熱および熱質量または熱染
料転写材料は高画像形成エネルギーを必要とし、そのう
え制限された画像耐久度および光学濃度を与える。
くつかの欠点を有する。例えば、従来の湿式処理したハ
ロゲン化銀写真材料は、それらの処理薬品により環境に
強い影響を与え；その光熱写真材料はより低い画像耐久
度および制限された光学濃度を与える（例えば、それら
の処理画像が銀イオンの光還元(photoreduction)により
黒くなる、いわゆる「焼き出し(print-out)」で表され
る、まだいくらか未反応のハロゲン化銀および未露光の
領域を有する）。更に、直接熱および熱質量または熱染
料転写材料は高画像形成エネルギーを必要とし、そのう
え制限された画像耐久度および光学濃度を与える。
【０００７】画像的露光と同時に高出力レーザーダイオ
ードの使用することおよび近赤外(NIR)染料を含有する
熱現像光熱写真材料が当業者に公知である。それらの系
では、NIR染料により促進された光から熱への変換によ
り、光を用いて、潜像を染料感応ハロゲン化銀内に形成
し、ハロゲン化銀潜像を画像的に熱現像する。欧州特許
第582,144号には、NIR染料および銀イオンの還元剤を含
むサーモグラフィック材料が有効なレーザーダイオード
アドレス性画像形成系であることが開示されている。欧
州特許第582,144号に開示の材料は、ハロゲン化銀を含
有せず、その媒質の後熱暴露処理工程を必要としない単
一レーザースキャナを用いて電子的に画像形成される。
上記方法の欠点は、得られる画像色調の劣ることおよび
銀画像の安定性の低いこと、そして光熱写真材料を露光
および現像するのに必要な高レーザーエネルギーに関係
する。
ードの使用することおよび近赤外(NIR)染料を含有する
熱現像光熱写真材料が当業者に公知である。それらの系
では、NIR染料により促進された光から熱への変換によ
り、光を用いて、潜像を染料感応ハロゲン化銀内に形成
し、ハロゲン化銀潜像を画像的に熱現像する。欧州特許
第582,144号には、NIR染料および銀イオンの還元剤を含
むサーモグラフィック材料が有効なレーザーダイオード
アドレス性画像形成系であることが開示されている。欧
州特許第582,144号に開示の材料は、ハロゲン化銀を含
有せず、その媒質の後熱暴露処理工程を必要としない単
一レーザースキャナを用いて電子的に画像形成される。
上記方法の欠点は、得られる画像色調の劣ることおよび
銀画像の安定性の低いこと、そして光熱写真材料を露光
および現像するのに必要な高レーザーエネルギーに関係
する。
【０００８】本発明の目的は、上記欠点のいくつかを克
服する従来から公知の画像形成成分から画像を得る新し
い方法を提供し、画像的露光のための熱エネルギーの減
少に伴って良好な黒色相および良好な耐久性を有する銀
画像を提供することである。
服する従来から公知の画像形成成分から画像を得る新し
い方法を提供し、画像的露光のための熱エネルギーの減
少に伴って良好な黒色相および良好な耐久性を有する銀
画像を提供することである。
【０００９】これは、画像的熱暴露により第１画像を形
成する画像形成成分により達成され、またそれは均一処
理により促進（現像）され得る。本明細書中で、「第１
画像(primary image)」の語により、可視および/または
非可視の「潜像」を表し、それは処理されて特性（光学
濃度、色相、耐久性等）を改良し、所望の最終画像を提
供し得る。
成する画像形成成分により達成され、またそれは均一処
理により促進（現像）され得る。本明細書中で、「第１
画像(primary image)」の語により、可視および/または
非可視の「潜像」を表し、それは処理されて特性（光学
濃度、色相、耐久性等）を改良し、所望の最終画像を提
供し得る。
【００１０】また、本発明は、還元性化合物と反応的に
近接する少なくとも１つの熱還元性金属化合物を含有す
る画像形成材料を画像的に熱暴露し、その画像的熱暴露
の間および/または次に均一処理方法により現像する画
像形成方法に関する。
近接する少なくとも１つの熱還元性金属化合物を含有す
る画像形成材料を画像的に熱暴露し、その画像的熱暴露
の間および/または次に均一処理方法により現像する画
像形成方法に関する。
【００１１】本発明は、還元性化合物と反応的に近接す
る少なくとも１つの熱還元性金属化合物を含有する画像
形成材料を画像的に熱暴露し、その画像的熱暴露の間お
よび/または次に均一処理方法により現像する画像形成
方法に関する。
る少なくとも１つの熱還元性金属化合物を含有する画像
形成材料を画像的に熱暴露し、その画像的熱暴露の間お
よび/または次に均一処理方法により現像する画像形成
方法に関する。
【００１２】本発明の最も広い範囲内では、如何なる公
知の還元性金属イオンを含有する画像形成材料も請求の
範囲に記載の方法に従って処理され得る。しかしなが
ら、どんな公知のハロゲン化銀材料も本発明を説明する
のに有用であり、それには従来の感光性ハロゲン化銀フ
ィルム、従来の光熱写真材料（ドライシルバー材料）、
前光熱写真(prephotothermographic)材料（例えば、米
国特許第3,764,329号、同3,802,888号、同3,816,132
号、同4,113,496号に開示）および直接熱暴露(directth
ermal)材料（欧州特許第582,144号）を含む。勿論、従
来の感光性ハロゲン化銀成分が本発明の方法に用いられ
る場合、画像的熱暴露およびその処理の両方は、その成
分固有の感度による高Ｄminの発生を防止するため、暗
室内または安全光下で行われなければならない。実際に
は、感光性を有さない感熱写真材料を用いることはより
有用である。これら後者の材料は日光下で露光および処
理され得る。
知の還元性金属イオンを含有する画像形成材料も請求の
範囲に記載の方法に従って処理され得る。しかしなが
ら、どんな公知のハロゲン化銀材料も本発明を説明する
のに有用であり、それには従来の感光性ハロゲン化銀フ
ィルム、従来の光熱写真材料（ドライシルバー材料）、
前光熱写真(prephotothermographic)材料（例えば、米
国特許第3,764,329号、同3,802,888号、同3,816,132
号、同4,113,496号に開示）および直接熱暴露(directth
ermal)材料（欧州特許第582,144号）を含む。勿論、従
来の感光性ハロゲン化銀成分が本発明の方法に用いられ
る場合、画像的熱暴露およびその処理の両方は、その成
分固有の感度による高Ｄminの発生を防止するため、暗
室内または安全光下で行われなければならない。実際に
は、感光性を有さない感熱写真材料を用いることはより
有用である。これら後者の材料は日光下で露光および処
理され得る。
【００１３】本発明のより一般的定義によって、「感熱
写真(thermographic)材料」の語により、画像的に熱暴
露され得る画像形成成分を表し、それは感熱材料であ
り、均一処理、好ましくは均一熱暴露により現像され
る。透明性のために、本発明の方法に有用な画像形成成
分を以下では「感熱写真材料」として表す。
写真(thermographic)材料」の語により、画像的に熱暴
露され得る画像形成成分を表し、それは感熱材料であ
り、均一処理、好ましくは均一熱暴露により現像され
る。透明性のために、本発明の方法に有用な画像形成成
分を以下では「感熱写真材料」として表す。
【００１４】本発明に用いられ得る熱還元性金属化合物
は、還元剤の存在下、高温（100〜1200℃）で超短時間
（0.01ミクロ秒〜100ミリ秒、好ましくは0.1ミクロ秒〜
10ミリ秒）熱暴露した場合に、触媒的潜像を形成し得る
如何なる金属化合物であってもよく、その潜像は更に処
理して所望の最終画像を形成し得る。
は、還元剤の存在下、高温（100〜1200℃）で超短時間
（0.01ミクロ秒〜100ミリ秒、好ましくは0.1ミクロ秒〜
10ミリ秒）熱暴露した場合に、触媒的潜像を形成し得る
如何なる金属化合物であってもよく、その潜像は更に処
理して所望の最終画像を形成し得る。
【００１５】画像的に熱暴露して、均一処理により逆に
促進され得る第１画像を形成する金属イオンの還元性源
を有する少なくとも１層のバインダー分散体を有する支
持体を含む材料は、本発明の方法に有用である。本発明
の用途に有用な金属は、例えばＡu、Ａg、Ｃu、Ｐd、Ｒ
h等である。有機および無機銀塩が本発明の方法に有用
であることが示されたが、その他の有機および無機金属
塩は有効な熱により還元されて金属小粒(speck)となり
得る。特定の金属塩の選択は、主に得られる金属の色調
および色相、酸化還元ポテンシャル、コストおよび有効
性に関係する。本質的に低触媒酸化還元活性度を有する
その他の金属イオン、例えばＣａ、Ｍg、Ｚn、Ｂi等を
第１画像形成用促進剤および/または処理促進剤として
用いてもよい。
促進され得る第１画像を形成する金属イオンの還元性源
を有する少なくとも１層のバインダー分散体を有する支
持体を含む材料は、本発明の方法に有用である。本発明
の用途に有用な金属は、例えばＡu、Ａg、Ｃu、Ｐd、Ｒ
h等である。有機および無機銀塩が本発明の方法に有用
であることが示されたが、その他の有機および無機金属
塩は有効な熱により還元されて金属小粒(speck)となり
得る。特定の金属塩の選択は、主に得られる金属の色調
および色相、酸化還元ポテンシャル、コストおよび有効
性に関係する。本質的に低触媒酸化還元活性度を有する
その他の金属イオン、例えばＣａ、Ｍg、Ｚn、Ｂi等を
第１画像形成用促進剤および/または処理促進剤として
用いてもよい。
【００１６】本発明の方法に有用な感熱写真材料は、少
なくとも１つの基材上の１層以上から構成される。
なくとも１つの基材上の１層以上から構成される。
【００１７】単層構造には金属源化合物、現像剤、トナ
ーおよびバインダー、そしてその他の添加材料、例えば
被覆助剤および他の補助剤を含有してもよい。多層構造
には、その金属源を１つのエマルジョン層に含有してい
てもよく、他の成分のいくつかを同一または異なる層に
含有してもよい。通常、保護層を仕上層として被覆し
て、その感熱層を貯蔵、暴露および/または現像の間の
取り扱いによる損傷から保護する。また、中間層が、金
属源を含有する層および、トナー、現像剤またはその両
方を含有する層の間にあってもよい。また、最終画像を
含有する層を、現像剤および/または処理後の他の添加
剤を含有する層から分離するするのに、多層構造が現実
化され得る。この用途に対して、異なる層に全必須成分
を含有する多層構造を、２つの異なる支持基材上に被覆
してもよく、それは画像形成方法の最後に分離されても
よい。
ーおよびバインダー、そしてその他の添加材料、例えば
被覆助剤および他の補助剤を含有してもよい。多層構造
には、その金属源を１つのエマルジョン層に含有してい
てもよく、他の成分のいくつかを同一または異なる層に
含有してもよい。通常、保護層を仕上層として被覆し
て、その感熱層を貯蔵、暴露および/または現像の間の
取り扱いによる損傷から保護する。また、中間層が、金
属源を含有する層および、トナー、現像剤またはその両
方を含有する層の間にあってもよい。また、最終画像を
含有する層を、現像剤および/または処理後の他の添加
剤を含有する層から分離するするのに、多層構造が現実
化され得る。この用途に対して、異なる層に全必須成分
を含有する多層構造を、２つの異なる支持基材上に被覆
してもよく、それは画像形成方法の最後に分離されても
よい。
【００１８】多層シートおよび/または多層フィルムの
場合、「第１画像」形成および/またはその均一処理の
両方には、少なくとも１つの溶融性成分の熱拡散転写を
含み、そしてまた、いわゆる「位置(position)潜像」が
形成され得、かつ画像形成制御に重要な役割を有する。
場合、「第１画像」形成および/またはその均一処理の
両方には、少なくとも１つの溶融性成分の熱拡散転写を
含み、そしてまた、いわゆる「位置(position)潜像」が
形成され得、かつ画像形成制御に重要な役割を有する。
【００１９】画像的熱暴露の間に、例えば適当な温度で
溶融する現像剤を、銀イオンの還元性源を含有する酸化
還元触媒熱先駆体層の次に被覆する場合、現像剤拡散転
写により触媒第１画像をオーバーラップする「現像剤位
置潜像」を提供し、そして、均一熱暴露処理の間に第１
画像の画像的触媒促進を得るだけでなく、自己停止処理
も起こる。なぜならば、拡散転写により画像的に転写さ
れた現像剤の位置だけが、その触媒と反応的に近接して
いるからである。その環境は、本発明の方法の範囲に対
する、その「位置潜像」および、また、異なる選択性フ
ィルム配置の重要性を示す。
溶融する現像剤を、銀イオンの還元性源を含有する酸化
還元触媒熱先駆体層の次に被覆する場合、現像剤拡散転
写により触媒第１画像をオーバーラップする「現像剤位
置潜像」を提供し、そして、均一熱暴露処理の間に第１
画像の画像的触媒促進を得るだけでなく、自己停止処理
も起こる。なぜならば、拡散転写により画像的に転写さ
れた現像剤の位置だけが、その触媒と反応的に近接して
いるからである。その環境は、本発明の方法の範囲に対
する、その「位置潜像」および、また、異なる選択性フ
ィルム配置の重要性を示す。
【００２０】好ましい銀源化合物は、前述のように、銀
イオンの還元性源を含有する如何なる材料であってもよ
い。無機銀塩、例えばハロゲン化銀を用いてもよいが、
有機酸、特に長鎖（９〜30、好ましくは15〜28個の炭素
原子）の脂肪族カルボン酸が好ましい。配位子が高安定
定数4.0〜10.0を有する有機または無機銀塩の錯体もま
た望ましい。その銀源材料は画像形成層約５〜90重量％
から成る。多層構造中の更なる層は、単一画像形成層に
望ましい銀源材料の百分率に大きくは影響を与えない。
イオンの還元性源を含有する如何なる材料であってもよ
い。無機銀塩、例えばハロゲン化銀を用いてもよいが、
有機酸、特に長鎖（９〜30、好ましくは15〜28個の炭素
原子）の脂肪族カルボン酸が好ましい。配位子が高安定
定数4.0〜10.0を有する有機または無機銀塩の錯体もま
た望ましい。その銀源材料は画像形成層約５〜90重量％
から成る。多層構造中の更なる層は、単一画像形成層に
望ましい銀源材料の百分率に大きくは影響を与えない。
【００２１】特に好適な有機銀塩には、カルボキシ基を
有する有機化合物の銀塩を含む。それらの内、好ましい
例として、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボ
ン酸の銀塩が挙げられる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好
ましい例として、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイ
ン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石
酸銀、フロ酸銀、リノレン酸銀、酪酸銀、バーサチック
酸銀および樟脳酸、それらの組合せ等が挙げられる。芳
香族カルボン酸および他のカルボキシル基含有化合物の
銀塩の好ましい例として、安息香酸銀、置換安息香酸
銀、例えば3,5-ジヒドロキシ安息香酸銀、o-メチル安息
香酸銀、m-メチル安息香酸銀、p-メチル安息香酸銀、2,
4-ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、p-フ
ェニル安息香酸銀等、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタ
ル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸
銀、ピロメリット酸銀、米国特許第3,785,830号に開示
の3-カルボキシメチル-4-メチル-4-チアゾリン-2-チオ
ン等の銀塩、および米国特許第3,330,663号に開示のチ
オエーテル基を含有する脂肪族カルボン酸の銀塩等を含
む。
有する有機化合物の銀塩を含む。それらの内、好ましい
例として、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボ
ン酸の銀塩が挙げられる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好
ましい例として、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイ
ン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石
酸銀、フロ酸銀、リノレン酸銀、酪酸銀、バーサチック
酸銀および樟脳酸、それらの組合せ等が挙げられる。芳
香族カルボン酸および他のカルボキシル基含有化合物の
銀塩の好ましい例として、安息香酸銀、置換安息香酸
銀、例えば3,5-ジヒドロキシ安息香酸銀、o-メチル安息
香酸銀、m-メチル安息香酸銀、p-メチル安息香酸銀、2,
4-ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、p-フ
ェニル安息香酸銀等、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタ
ル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸
銀、ピロメリット酸銀、米国特許第3,785,830号に開示
の3-カルボキシメチル-4-メチル-4-チアゾリン-2-チオ
ン等の銀塩、および米国特許第3,330,663号に開示のチ
オエーテル基を含有する脂肪族カルボン酸の銀塩等を含
む。
【００２２】メルカプトまたはチオン基を含有する化合
物およびその誘導体の銀塩を使用し得る。これら化合物
の好ましい例として、3-メルカプト-4-フェニル-1,2,4-
トリアゾールの銀塩、2-メルカプト-ベンズイミダゾー
ルの銀塩、2-メルカプト-5-アミノチアジアゾールの銀
塩、2-(2-エチルグリコールアミド)ベンゾチアゾールの
銀塩、チオグリコール酸の銀塩、例えば特願昭48-28221
号に開示のS-アルキルチオグリコール酸（アルキル基が
12〜22個の炭素原子を有する）の銀塩、ジチオカルボン
酸の銀塩、例えばジチオ酢酸の銀塩、チオアミドの銀
塩、5-カルボキシル-1-メチル-2-フェニル-4-チオピリ
ジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプ
トベンズオキサゾールの銀塩、米国特許第4,123,274号
に開示の銀塩、例えば1,2,4-メルカプトチアゾール誘導
体の銀塩、例えば3-アミノ-5-ベンジルチオ-1,2,4-チア
ゾールの銀塩、チオン化合物の銀塩、例えば米国特許第
3,201,678号に開示の3-(2-カルボキシエチル)-4-メチル
-4-チアゾリン-2-チオンの銀塩を含む。
物およびその誘導体の銀塩を使用し得る。これら化合物
の好ましい例として、3-メルカプト-4-フェニル-1,2,4-
トリアゾールの銀塩、2-メルカプト-ベンズイミダゾー
ルの銀塩、2-メルカプト-5-アミノチアジアゾールの銀
塩、2-(2-エチルグリコールアミド)ベンゾチアゾールの
銀塩、チオグリコール酸の銀塩、例えば特願昭48-28221
号に開示のS-アルキルチオグリコール酸（アルキル基が
12〜22個の炭素原子を有する）の銀塩、ジチオカルボン
酸の銀塩、例えばジチオ酢酸の銀塩、チオアミドの銀
塩、5-カルボキシル-1-メチル-2-フェニル-4-チオピリ
ジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプ
トベンズオキサゾールの銀塩、米国特許第4,123,274号
に開示の銀塩、例えば1,2,4-メルカプトチアゾール誘導
体の銀塩、例えば3-アミノ-5-ベンジルチオ-1,2,4-チア
ゾールの銀塩、チオン化合物の銀塩、例えば米国特許第
3,201,678号に開示の3-(2-カルボキシエチル)-4-メチル
-4-チアゾリン-2-チオンの銀塩を含む。
【００２３】更に、イミノ基を含有する化合物の銀塩を
使用し得る。これら化合物の好ましい例として、特開昭
44-30270号公報および同昭45-18146号に開示のベンゾチ
アゾールおよびその誘導体の銀塩、例えばベンゾチアゾ
ールの銀塩、例えばメチルベンゾトリアゾールの銀塩
等、ハロゲン置換したベンゾトリアゾールの銀塩、例え
ば5-クロロベンゾトリアゾールの銀塩等、1,2,4-トリア
ゾールの銀塩、米国特許第4,220,709号に開示の１Ｈ-テ
トラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイミダゾール誘
導体の銀塩等が挙げられる。
使用し得る。これら化合物の好ましい例として、特開昭
44-30270号公報および同昭45-18146号に開示のベンゾチ
アゾールおよびその誘導体の銀塩、例えばベンゾチアゾ
ールの銀塩、例えばメチルベンゾトリアゾールの銀塩
等、ハロゲン置換したベンゾトリアゾールの銀塩、例え
ば5-クロロベンゾトリアゾールの銀塩等、1,2,4-トリア
ゾールの銀塩、米国特許第4,220,709号に開示の１Ｈ-テ
トラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイミダゾール誘
導体の銀塩等が挙げられる。
【００２４】ベヘン酸銀およびベヘン酸のほぼ等モル混
合物を市販のベヘン酸のナトリウム塩の水溶液および約
14.5％の銀からの沈殿により調製される銀ハーフソープ
(half soap)を用いることが便利であることも見いだ
し、好ましい例を示す。透明フィルム支持体上に作成す
る透明シート材料は透明被膜を必要とし、このために遊
離ベヘン酸約５％以下および銀約20〜25％を含有するベ
ヘン酸銀フルソープ(full soap)を使用してもよい。
合物を市販のベヘン酸のナトリウム塩の水溶液および約
14.5％の銀からの沈殿により調製される銀ハーフソープ
(half soap)を用いることが便利であることも見いだ
し、好ましい例を示す。透明フィルム支持体上に作成す
る透明シート材料は透明被膜を必要とし、このために遊
離ベヘン酸約５％以下および銀約20〜25％を含有するベ
ヘン酸銀フルソープ(full soap)を使用してもよい。
【００２５】銀ソープ分散体を作成するのに用いる方法
は、当業者に公知であり、リサーチ・ディスクロージャ
ー(Research Disclosure)1983年4月(第22812項)、リサ
ーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)1983年
10月(第23419項)および米国特許第3,985,565号に開示さ
れている。
は、当業者に公知であり、リサーチ・ディスクロージャ
ー(Research Disclosure)1983年4月(第22812項)、リサ
ーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)1983年
10月(第23419項)および米国特許第3,985,565号に開示さ
れている。
【００２６】感熱写真材料は添加剤を含有して熱の減少
作用を改善し、現像金属の色調を改善する等してもよ
い。
作用を改善し、現像金属の色調を改善する等してもよ
い。
【００２７】特に、感熱写真材料は付加的に少なくとも
１つの還元剤（現像剤）を含有し、好ましい態様に従っ
てバインダー中に分散した少なくとも１つのトナーを含
有する。
１つの還元剤（現像剤）を含有し、好ましい態様に従っ
てバインダー中に分散した少なくとも１つのトナーを含
有する。
【００２８】銀イオン用還元剤は如何なる材料、好まし
くは銀イオンを金属銀に還元する有機材料であってもよ
い。従来の写真現像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノ
ン類、およびカテコールが好ましいが、ヒンダードフェ
ノール還元剤が好ましい。還元剤は画像形成層の１〜10
重量％存在すべきである。２層構造では、還元剤が第２
層に存在する場合には、僅かに高比率約２〜15％がより
望ましい傾向にある。
くは銀イオンを金属銀に還元する有機材料であってもよ
い。従来の写真現像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノ
ン類、およびカテコールが好ましいが、ヒンダードフェ
ノール還元剤が好ましい。還元剤は画像形成層の１〜10
重量％存在すべきである。２層構造では、還元剤が第２
層に存在する場合には、僅かに高比率約２〜15％がより
望ましい傾向にある。
【００２９】広範囲の還元剤が開示され、それらには、
アミドオキシム類、例えばフェニルアミドオキシム、2-
チエニルアミドオキシムおよびp-フェノキシフェニルア
ミドオキシム；アジン、例えば、4-ヒドロキシ-3,5-ジ
メトキシベンズアルデヒドアジン；脂肪族カルボン酸ア
リールヒドラジド類およびアスコルビン酸の組合せ、例
えばアスコルビン酸と組合せた2,2'-ビス(ヒドロキシメ
チル)プロピオニル-β-フェニルヒドラジド；ポリヒド
ロキシベンゼンおよびヒドロキシルアミン、レダクトン
および/またはヒドラジンの組合せ、例えばヒドロキノ
ンおよびビス(エトキシエチル)ヒドロキシルアミン、ピ
ペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル-4-メチ
ルフェニルヒドラジン、ヒドロキサム酸、例えばフェニ
ルヒドロキサム酸、p-ヒドロキシフェニルヒドロキサム
酸、およびβ-アラニンヒドロキサム酸の組合せ；アジ
ン類およびスルホンアミドフェノール類の組合せ、例え
ばフェノチアジンおよび2,6-ジクロロ-4-ベンゼンスル
ホンアミドフェノール；α-シアノフェニル酢酸誘導
体、例えばエチル-α-シアノ-2-メチルフェニル酢酸、
エチル-α-シアノ-フェニル酢酸；ビス-β-ナフトール
類、例えば2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフチル、6,6'-
ジブロモ-2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフチル、および
ビス(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)メタン；ビス-β-ナフ
トールおよび1,3-ジヒドロキシべンゼン誘導体の組合
せ、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンまたは
2',4'-ジヒドロキシアセトフェノン；5-ピラゾロン類、
例えば3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン；レダクトン
類、例えばジメチルアミノヘキソースレダクトン、アン
ヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトン、およびア
ンヒドロジヒドロピペリドン-ヘキソースレダクトン；
スルホンアミドフェノール還元剤、例えば2,6-ジクロロ
-4-ベンゼンスルホノアミドフェノール、およびp-ベン
ゼンスルホンアミドフェノール；2-フェニルインダン-
1,3-ジオン等；クロマン類、例えば2,2-ジメチル-7-t-
ブチル-6-ヒドロキシクロマン；1,4-ジヒドロピリジン
類、例えば2,6-ジメトキシ-3,5-ジカルベトキシ-1,4-ジ
ヒドロピリジン；ビスフェノール類、例えばビス(2-ヒ
ドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)メタン、2,2-
ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、4,4-
エチリデン-ビス(2-t-ブチル-6-メチルフェノール)、お
よび2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロパン；アスコルビン酸誘導体、例えば1-アスコルビル
パルミチン酸、アスコルビルステアリン酸および不飽和
アルデヒド類およびケトン類、例えばベンジルおよびジ
アセチル；3-ピラゾリドン類；およびあるインダン-1,3
-ジオン類が挙げられる。
アミドオキシム類、例えばフェニルアミドオキシム、2-
チエニルアミドオキシムおよびp-フェノキシフェニルア
ミドオキシム；アジン、例えば、4-ヒドロキシ-3,5-ジ
メトキシベンズアルデヒドアジン；脂肪族カルボン酸ア
リールヒドラジド類およびアスコルビン酸の組合せ、例
えばアスコルビン酸と組合せた2,2'-ビス(ヒドロキシメ
チル)プロピオニル-β-フェニルヒドラジド；ポリヒド
ロキシベンゼンおよびヒドロキシルアミン、レダクトン
および/またはヒドラジンの組合せ、例えばヒドロキノ
ンおよびビス(エトキシエチル)ヒドロキシルアミン、ピ
ペリジノヘキソースレダクトンまたはホルミル-4-メチ
ルフェニルヒドラジン、ヒドロキサム酸、例えばフェニ
ルヒドロキサム酸、p-ヒドロキシフェニルヒドロキサム
酸、およびβ-アラニンヒドロキサム酸の組合せ；アジ
ン類およびスルホンアミドフェノール類の組合せ、例え
ばフェノチアジンおよび2,6-ジクロロ-4-ベンゼンスル
ホンアミドフェノール；α-シアノフェニル酢酸誘導
体、例えばエチル-α-シアノ-2-メチルフェニル酢酸、
エチル-α-シアノ-フェニル酢酸；ビス-β-ナフトール
類、例えば2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフチル、6,6'-
ジブロモ-2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフチル、および
ビス(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)メタン；ビス-β-ナフ
トールおよび1,3-ジヒドロキシべンゼン誘導体の組合
せ、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンまたは
2',4'-ジヒドロキシアセトフェノン；5-ピラゾロン類、
例えば3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン；レダクトン
類、例えばジメチルアミノヘキソースレダクトン、アン
ヒドロジヒドロアミノヘキソースレダクトン、およびア
ンヒドロジヒドロピペリドン-ヘキソースレダクトン；
スルホンアミドフェノール還元剤、例えば2,6-ジクロロ
-4-ベンゼンスルホノアミドフェノール、およびp-ベン
ゼンスルホンアミドフェノール；2-フェニルインダン-
1,3-ジオン等；クロマン類、例えば2,2-ジメチル-7-t-
ブチル-6-ヒドロキシクロマン；1,4-ジヒドロピリジン
類、例えば2,6-ジメトキシ-3,5-ジカルベトキシ-1,4-ジ
ヒドロピリジン；ビスフェノール類、例えばビス(2-ヒ
ドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)メタン、2,2-
ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、4,4-
エチリデン-ビス(2-t-ブチル-6-メチルフェノール)、お
よび2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プ
ロパン；アスコルビン酸誘導体、例えば1-アスコルビル
パルミチン酸、アスコルビルステアリン酸および不飽和
アルデヒド類およびケトン類、例えばベンジルおよびジ
アセチル；3-ピラゾリドン類；およびあるインダン-1,3
-ジオン類が挙げられる。
【００３０】特許文献には添加剤、「トナー(toner)」
ガ開示されており、それはいくつかの役割、例えば銀塩
を湿潤すること、顔料形成速度、顔料分散度および画像
色相の制御を有し得る。その材料は、例えば全銀含有成
分の0.1〜10重量％の量で含有してもよい。トナーは、
米国特許第3,080,254号、同3,847,612号および同4,123,
282号に開示のように当業者に公知の材料である。
ガ開示されており、それはいくつかの役割、例えば銀塩
を湿潤すること、顔料形成速度、顔料分散度および画像
色相の制御を有し得る。その材料は、例えば全銀含有成
分の0.1〜10重量％の量で含有してもよい。トナーは、
米国特許第3,080,254号、同3,847,612号および同4,123,
282号に開示のように当業者に公知の材料である。
【００３１】トナーの例には、フタルイミドおよびＮ-
ヒドロキシフタルイミド；環状イミド類、例えば琥珀酸
イミド、ピラゾリン-5-オン、およびキナゾリノン、3-
フェニル-2-ピラゾリン-5-オン、1-フェニル-ウラゾー
ル、キナゾリンおよび2,4-チアゾリジンジオン；ナフタ
ルイミド類、例えばＮ-ヒドロキシ-1,8-ナフタルイミ
ド；コバルト錯体、例えばヘキサミントリフルオロ酢酸
コバルト；メルカプタン類、例えば3-メルカプト-1,2,4
-トリアゾール、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メル
カプト-4,5-ジフェニル-1,2,4-トリアゾールおよび2,5-
ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール；Ｎ-(アミノメチ
ル)アリールジカルボキシイミド類、例えば(Ｎ-ジメチ
ルアミノメチル)-フタルイミド、およびＮ-(ジメチルア
ミノメチル)ナフタレン-2,3-ジカルボキシイミド；およ
びブロックピアゾール類、イソチウロニウム誘導体およ
びある一定の光漂白(photobleach)剤の組合せ、例えば
Ｎ,Ｎ'-ヘキサメチレン-ビス(1-カルバモイル-3,5-ジメ
チルピラゾール)、1,8-(3,6-ジアザオクタン)ビス(イソ
チウロニウム)トリフルオロ酢酸および2-(トリブロモメ
チルスルホニルベンゾチアゾール)の組合せ；およびメ
ロシアニン染料、例えば3-エチル-5-［(3-エチル-2-ベ
ンゾ-チアゾリニリデン)-1-メチルエチリデン］-2-チオ
-2,4-オキサゾリジンジオン；フタルアジノン、フタル
アジノン誘導体または金属塩またはこれらの誘導体、例
えば4-(1-ナフチル)-フタルアジノン、6-クロロフタル
アジノン、5,7-ジメトキシフタルアジノンおよび2,3-ジ
ヒドロ-1,4-フタルアジンジオン；フタルアジノンおよ
びスルフィン酸誘導体の組合せ、例えばフタル酸、4-メ
チルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロロフ
タル酸無水物；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン
またはナフトオキサジン誘導体；色調改質剤としてだけ
でなく現場でのハロゲン化銀用ハロゲンイオン源として
も機能するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム
(III)酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムお
よびヘキサクロロロジウム(III)酸カリウム；無機過酸
化物および過硫酸塩、例えばペルオキシジ硫酸アンモニ
ウムおよび過酸化水素；ベンズオキサジン-2,4-ジオン
類、例えば1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオン、8-メチ
ル-1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオンおよび6-ニトロ-
1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオン；ピリミジン類およ
び不斉トリアジン類、例えば2,4-ジヒドロキシピリミジ
ン、2-ヒドロキシ-4-アミノピリミジンおよびアザウラ
シル、およびテトラアザペンタレン誘導体、例えば3,6-
ジメルカプト-1,4-ジフェニル-1Ｈ,4Ｈ-2,3a,5,6a-テト
ラアザペンタレンおよび1,4-ジ(o-クロロフェニル)-3,6
-ジメルカプト-1Ｈ,4Ｈ-2,3a,5,6a-テトラアザペンタレ
ンが挙げられる。
ヒドロキシフタルイミド；環状イミド類、例えば琥珀酸
イミド、ピラゾリン-5-オン、およびキナゾリノン、3-
フェニル-2-ピラゾリン-5-オン、1-フェニル-ウラゾー
ル、キナゾリンおよび2,4-チアゾリジンジオン；ナフタ
ルイミド類、例えばＮ-ヒドロキシ-1,8-ナフタルイミ
ド；コバルト錯体、例えばヘキサミントリフルオロ酢酸
コバルト；メルカプタン類、例えば3-メルカプト-1,2,4
-トリアゾール、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メル
カプト-4,5-ジフェニル-1,2,4-トリアゾールおよび2,5-
ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール；Ｎ-(アミノメチ
ル)アリールジカルボキシイミド類、例えば(Ｎ-ジメチ
ルアミノメチル)-フタルイミド、およびＮ-(ジメチルア
ミノメチル)ナフタレン-2,3-ジカルボキシイミド；およ
びブロックピアゾール類、イソチウロニウム誘導体およ
びある一定の光漂白(photobleach)剤の組合せ、例えば
Ｎ,Ｎ'-ヘキサメチレン-ビス(1-カルバモイル-3,5-ジメ
チルピラゾール)、1,8-(3,6-ジアザオクタン)ビス(イソ
チウロニウム)トリフルオロ酢酸および2-(トリブロモメ
チルスルホニルベンゾチアゾール)の組合せ；およびメ
ロシアニン染料、例えば3-エチル-5-［(3-エチル-2-ベ
ンゾ-チアゾリニリデン)-1-メチルエチリデン］-2-チオ
-2,4-オキサゾリジンジオン；フタルアジノン、フタル
アジノン誘導体または金属塩またはこれらの誘導体、例
えば4-(1-ナフチル)-フタルアジノン、6-クロロフタル
アジノン、5,7-ジメトキシフタルアジノンおよび2,3-ジ
ヒドロ-1,4-フタルアジンジオン；フタルアジノンおよ
びスルフィン酸誘導体の組合せ、例えばフタル酸、4-メ
チルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロロフ
タル酸無水物；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン
またはナフトオキサジン誘導体；色調改質剤としてだけ
でなく現場でのハロゲン化銀用ハロゲンイオン源として
も機能するロジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム
(III)酸アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムお
よびヘキサクロロロジウム(III)酸カリウム；無機過酸
化物および過硫酸塩、例えばペルオキシジ硫酸アンモニ
ウムおよび過酸化水素；ベンズオキサジン-2,4-ジオン
類、例えば1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオン、8-メチ
ル-1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオンおよび6-ニトロ-
1,3-ベンズオキサジン-2,4-ジオン；ピリミジン類およ
び不斉トリアジン類、例えば2,4-ジヒドロキシピリミジ
ン、2-ヒドロキシ-4-アミノピリミジンおよびアザウラ
シル、およびテトラアザペンタレン誘導体、例えば3,6-
ジメルカプト-1,4-ジフェニル-1Ｈ,4Ｈ-2,3a,5,6a-テト
ラアザペンタレンおよび1,4-ジ(o-クロロフェニル)-3,6
-ジメルカプト-1Ｈ,4Ｈ-2,3a,5,6a-テトラアザペンタレ
ンが挙げられる。
【００３２】要すれば、本発明の方法に有用な感熱材料
は、電磁スペクトルの赤外部、好ましくは600〜1500n
m、より好ましくは700〜1100nmの領域を吸収する化合物
を含有していてもよい。この用途に有用な化合物は、有
機染料、例えばメロシアニン類、シアニンおよび特にト
リカルボシアニン類である。そのような赤外吸収染料は
例えば、米国特許第3,457,078号、同3,619,154号、同3,
682,630号、同3,690,891号、同3,695,888号、同4,030,9
32号および同4,367,800号に開示されている。好ましい
種類の染料は、トリカルボシアニン類（特に剛性鎖を有
する）、セレノトリカルボシアニン類、およびエナミン
トリカルボシアニン類である。「トリカルボシアニン」
は、アミジニウムイオン発色系（前記ミーズ・アンド・ジ
ェームズ(Mees and James)、第201頁に開示）を有する
染料を含むことを表す当業者間で用いられる語である。
また、トリカルボシアニン赤外吸収染料が、米国特許第
4,536,473号、同4,959,294号、同5,061,618号、同4,61
9,892号、同3,506,655号、同3,552,974号、同3,623,881
号および同3,758,461号に開示されている。
は、電磁スペクトルの赤外部、好ましくは600〜1500n
m、より好ましくは700〜1100nmの領域を吸収する化合物
を含有していてもよい。この用途に有用な化合物は、有
機染料、例えばメロシアニン類、シアニンおよび特にト
リカルボシアニン類である。そのような赤外吸収染料は
例えば、米国特許第3,457,078号、同3,619,154号、同3,
682,630号、同3,690,891号、同3,695,888号、同4,030,9
32号および同4,367,800号に開示されている。好ましい
種類の染料は、トリカルボシアニン類（特に剛性鎖を有
する）、セレノトリカルボシアニン類、およびエナミン
トリカルボシアニン類である。「トリカルボシアニン」
は、アミジニウムイオン発色系（前記ミーズ・アンド・ジ
ェームズ(Mees and James)、第201頁に開示）を有する
染料を含むことを表す当業者間で用いられる語である。
また、トリカルボシアニン赤外吸収染料が、米国特許第
4,536,473号、同4,959,294号、同5,061,618号、同4,61
9,892号、同3,506,655号、同3,552,974号、同3,623,881
号および同3,758,461号に開示されている。
【００３３】好ましい赤外線吸収染料が以下の一般式：
【化２】 （式中、Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立してアゾール核ま
たはチアゾール核またはオキサゾール核またはセレナゾ
ール核を完成するのに必要な原子を表し、Ｑは５員また
は６員炭素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ
1およびＲ2はそれぞれ独立してアルキル基を表し、Ｒ3
は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、アリー
ル、シアノ、ハロゲンまたはＮＲ4Ｒ5を表し、Ｒ4およ
びＲ5はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有する
アルキル、またはアリールを表すかまたは、共に５員ま
たは６員複素環式環を完成するのに必要な非金属原子を
表し、Ｘ-はアニオンを表し、ｎは、その染料が分子内
塩を形成する場合ｎが１であるなら、１〜２の整数を表
す。）により表される。
たはチアゾール核またはオキサゾール核またはセレナゾ
ール核を完成するのに必要な原子を表し、Ｑは５員また
は６員炭素環式環を完成するのに必要な原子を表し、Ｒ
1およびＲ2はそれぞれ独立してアルキル基を表し、Ｒ3
は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、アリー
ル、シアノ、ハロゲンまたはＮＲ4Ｒ5を表し、Ｒ4およ
びＲ5はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有する
アルキル、またはアリールを表すかまたは、共に５員ま
たは６員複素環式環を完成するのに必要な非金属原子を
表し、Ｘ-はアニオンを表し、ｎは、その染料が分子内
塩を形成する場合ｎが１であるなら、１〜２の整数を表
す。）により表される。
【００３４】本発明の範囲に従って、「基(group)」を
用いて化合物または置換基を表すとき、その化学物質に
は基本の基および常套の置換基を有する基を含む。「部
分(moiety)」の語を使用して化合物または置換基を表す
場合には、非置換化学物質だけを包含する。
用いて化合物または置換基を表すとき、その化学物質に
は基本の基および常套の置換基を有する基を含む。「部
分(moiety)」の語を使用して化合物または置換基を表す
場合には、非置換化学物質だけを包含する。
【００３５】バインダーは公知の天然または合成樹脂、
例えばゼラチン、ポリビニルアセタール類、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、ポリオレフィ
ン類、ポリエステル類、ポリスチレン、ポリアクリロニ
トリル、ポリカーボネート類等のいずれから選択されて
もよい。コポリマーおよびターポリマーは勿論、この定
義の中に含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニルブ
チラール、ブチルエチルセルロース、メタクリレートコ
ポリマー、マレイン酸無水物エステルコポリマー、ポリ
スチレン、およびブタジエン-スチレンコポリマーであ
る。
例えばゼラチン、ポリビニルアセタール類、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、ポリオレフィ
ン類、ポリエステル類、ポリスチレン、ポリアクリロニ
トリル、ポリカーボネート類等のいずれから選択されて
もよい。コポリマーおよびターポリマーは勿論、この定
義の中に含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニルブ
チラール、ブチルエチルセルロース、メタクリレートコ
ポリマー、マレイン酸無水物エステルコポリマー、ポリ
スチレン、およびブタジエン-スチレンコポリマーであ
る。
【００３６】要すれば、これらポリマーは２つ以上を組
合せて用いられてもよい。そのようなポリマーは、その
成分を分散するのに十分な量、即ちバインダーとしての
作用の有効範囲内で用いられる。その有効範囲は当業者
によって適正に決定され得る。少なくとも１つの有機銀
塩を用いて行う場合の基準として、バインダー：有機銀
塩の好ましい比は15:１〜１:15、および好ましくは８:
１〜１:８の範囲である。
合せて用いられてもよい。そのようなポリマーは、その
成分を分散するのに十分な量、即ちバインダーとしての
作用の有効範囲内で用いられる。その有効範囲は当業者
によって適正に決定され得る。少なくとも１つの有機銀
塩を用いて行う場合の基準として、バインダー：有機銀
塩の好ましい比は15:１〜１:15、および好ましくは８:
１〜１:８の範囲である。
【００３７】本発明の感熱写真エマルジョン様々な支持
体上に被覆してもよい。典型的支持体には、ポリエステ
ルフィルム、下塗りした(subbed)ポリエステルフィル
ム、ポリ(エチレンテレフタレート)フィルム、硝酸セル
ロースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリ
(ビニルアセタール)フィルム、ポリカーボネートフィル
ムおよび関連するまたは樹脂材料、そしてガラス、紙、
金属等が挙げられる。通常、可撓性支持体、特に、部分
的にアセチル化またはバリタおよび/またはα-オレフィ
ンポリマー、特に２〜10個の炭素原子を含むα-オレフ
ィンを有するポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン-ブテンコポリマー等で被覆し得る紙
支持体を用いる。
体上に被覆してもよい。典型的支持体には、ポリエステ
ルフィルム、下塗りした(subbed)ポリエステルフィル
ム、ポリ(エチレンテレフタレート)フィルム、硝酸セル
ロースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリ
(ビニルアセタール)フィルム、ポリカーボネートフィル
ムおよび関連するまたは樹脂材料、そしてガラス、紙、
金属等が挙げられる。通常、可撓性支持体、特に、部分
的にアセチル化またはバリタおよび/またはα-オレフィ
ンポリマー、特に２〜10個の炭素原子を含むα-オレフ
ィンを有するポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン-ブテンコポリマー等で被覆し得る紙
支持体を用いる。
【００３８】本発明の感熱写真エマルジョンを、浸漬被
覆、エアーナイフ被覆、流し(curtain)被覆、またはベ
ンギン(Benguin)の米国特許第2,681,294号に開示のタイ
プのホッパーを用いる押出被覆を含む種々の被覆方法に
より被覆し得る。要すれば、２層以上の層を、ラッセル
(Russell)の米国特許第2,761,791号およびウィン(Wynn)
の英国特許第837,095号に開示の方法により同時に被覆
してもよい。
覆、エアーナイフ被覆、流し(curtain)被覆、またはベ
ンギン(Benguin)の米国特許第2,681,294号に開示のタイ
プのホッパーを用いる押出被覆を含む種々の被覆方法に
より被覆し得る。要すれば、２層以上の層を、ラッセル
(Russell)の米国特許第2,761,791号およびウィン(Wynn)
の英国特許第837,095号に開示の方法により同時に被覆
してもよい。
【００３９】感熱写真材料は、第１画像形成を促進する
ために画像的に熱暴露され、更に処理されて最終画像を
得る。好ましい態様に従って、その熱暴露は従来のサー
マル・プリント・ヘッドにより行われてもよい。より適切
な加熱(burn)プロフィールは、当業者により加熱写真材
料の特定の組成物それぞれに対して最適化され得る。
ために画像的に熱暴露され、更に処理されて最終画像を
得る。好ましい態様に従って、その熱暴露は従来のサー
マル・プリント・ヘッドにより行われてもよい。より適切
な加熱(burn)プロフィールは、当業者により加熱写真材
料の特定の組成物それぞれに対して最適化され得る。
【００４０】前述のように、本発明の方法に有用な感熱
写真材料は、電磁スペクトルの赤外部を吸収する化合物
を含有してもよい。この場合、また、画像的暴露は赤外
線レーザー源により行われてもよい。赤外線吸収染料の
役割が、赤外線を熱に変換することであり、感熱写真材
料を赤外線に感光させることではないことは強調される
べきである。本発明の方法に有用な赤外染料を含有する
感熱写真材料は、実質的に赤外線に非感光性でなければ
ならない。「実質的に赤外線に非感光性」の語により、
感熱写真材料が10,000エルグ/cm2(0.001J/cm2)以下の出
力を有する赤外線放射レーザーダイオードへの暴露によ
って、潜像を得ることができないことを表す。また、パ
ターン画像および感熱フィルムの両方により吸収される
高強度均一放射線を放射する非変調レーザースキャナを
用いることにより、「第１画像」を形成する該画像的熱
暴露が「接触コピー」（真空下で感熱フィルムと接触し
た逆の画像パターンにより、赤外線が画像的に転写され
る）により行われ得る。明らかに、「接触コピー」によ
り画像形成した該感熱フィルムをパターン画像内に供給
された熱から隔離するために、感熱フィルムの感熱側は
好ましくはパターン支持体の片面と接触しているべきで
ある。
写真材料は、電磁スペクトルの赤外部を吸収する化合物
を含有してもよい。この場合、また、画像的暴露は赤外
線レーザー源により行われてもよい。赤外線吸収染料の
役割が、赤外線を熱に変換することであり、感熱写真材
料を赤外線に感光させることではないことは強調される
べきである。本発明の方法に有用な赤外染料を含有する
感熱写真材料は、実質的に赤外線に非感光性でなければ
ならない。「実質的に赤外線に非感光性」の語により、
感熱写真材料が10,000エルグ/cm2(0.001J/cm2)以下の出
力を有する赤外線放射レーザーダイオードへの暴露によ
って、潜像を得ることができないことを表す。また、パ
ターン画像および感熱フィルムの両方により吸収される
高強度均一放射線を放射する非変調レーザースキャナを
用いることにより、「第１画像」を形成する該画像的熱
暴露が「接触コピー」（真空下で感熱フィルムと接触し
た逆の画像パターンにより、赤外線が画像的に転写され
る）により行われ得る。明らかに、「接触コピー」によ
り画像形成した該感熱フィルムをパターン画像内に供給
された熱から隔離するために、感熱フィルムの感熱側は
好ましくはパターン支持体の片面と接触しているべきで
ある。
【００４１】最終画像を得るより適当な処理は、用いた
特定の感熱写真材料によって選択される。従来のハロゲ
ン化銀材料を従来の水性処理ラインで処理してもよい。
その他の感熱写真材料、例えばドライシルバー材料およ
び直接感熱材料は、均一熱暴露により処理され得る。前
光熱写真材料は、露光を組合せたまたは組合せない熱に
より処理されてもよい。好ましい処理方法は、有効な場
合、均一熱暴露による現像を含む。第１画像の熱処理
は、均一な熱をフィルム表面に供給し得る従来の熱処理
方法により行われてもよい（Ｄmin領域にかぶりを生じ
させる時間-温度の限界条件を越えない場合）。しか
し、その処理熱は、フィルムを高温表面（プレート、ロ
ーラー、リボン）と接触すること、照射、ガスまたは流
動固体懸濁液を含む高温流体の吹込み(blowing)、高温
流体中への浸漬等によって供給されてもよい。
特定の感熱写真材料によって選択される。従来のハロゲ
ン化銀材料を従来の水性処理ラインで処理してもよい。
その他の感熱写真材料、例えばドライシルバー材料およ
び直接感熱材料は、均一熱暴露により処理され得る。前
光熱写真材料は、露光を組合せたまたは組合せない熱に
より処理されてもよい。好ましい処理方法は、有効な場
合、均一熱暴露による現像を含む。第１画像の熱処理
は、均一な熱をフィルム表面に供給し得る従来の熱処理
方法により行われてもよい（Ｄmin領域にかぶりを生じ
させる時間-温度の限界条件を越えない場合）。しか
し、その処理熱は、フィルムを高温表面（プレート、ロ
ーラー、リボン）と接触すること、照射、ガスまたは流
動固体懸濁液を含む高温流体の吹込み(blowing)、高温
流体中への浸漬等によって供給されてもよい。
【００４２】第１画像形成に関する限り、感熱写真材料
は、サーマル・プリント・ヘッドまたは赤外線レーザーに
より、画像的に熱暴露される。両方の場合、局部的に感
熱写真材料を約100〜1200℃に局部的に昇温し得る熱源
に、0.01ミクロ秒〜100ミリ秒、好ましくは0.1ミクロ秒
〜10ミリ秒のオーダーの超短時間、感熱写真材料を暴露
する。基本の、または最小の画像形成スポットは、レー
ザー照射の約100μm2からサーマル・プリントヘッド基本
ドット寸法までの範囲であり、その面積は明らかに選択
されるヘッドのアドレス可能度(addressability)（dp
i）の関数であるが、通常は10000μm2以下である。感熱
写真材料の超短時間加熱は「第１画像」または「潜像」
の形成を促進する。第１画像は高酸化還元触媒作用を有
する。第１画像形成は、暴露時に用いたエネルギー量お
よびフィルム成分の性質に依存して、見えたり、見えな
かったりする。
は、サーマル・プリント・ヘッドまたは赤外線レーザーに
より、画像的に熱暴露される。両方の場合、局部的に感
熱写真材料を約100〜1200℃に局部的に昇温し得る熱源
に、0.01ミクロ秒〜100ミリ秒、好ましくは0.1ミクロ秒
〜10ミリ秒のオーダーの超短時間、感熱写真材料を暴露
する。基本の、または最小の画像形成スポットは、レー
ザー照射の約100μm2からサーマル・プリントヘッド基本
ドット寸法までの範囲であり、その面積は明らかに選択
されるヘッドのアドレス可能度(addressability)（dp
i）の関数であるが、通常は10000μm2以下である。感熱
写真材料の超短時間加熱は「第１画像」または「潜像」
の形成を促進する。第１画像は高酸化還元触媒作用を有
する。第１画像形成は、暴露時に用いたエネルギー量お
よびフィルム成分の性質に依存して、見えたり、見えな
かったりする。
【００４３】感応性成分層がその高温に反応して第１画
像を形成した後の高温、短時間（ミリ秒）暴露の場合、
熱放散および現像加熱限界以下までの冷却に、ある時間
（ミリ秒）を取る。これはコンシステンシー(consisten
cy)のための実際の熱暴露時間ではないが、一時的不可
視潜像を部分的可視「第１画像」に変えるかなりの進歩
を与える。しかし、「一時的」不可視「潜像」は、画像
的熱暴露に引き続いて、その画像的熱放散に依存して、
数ミリ秒の間に多少画像的に熱現像されてもよい。その
画像的熱現像は、主に最高レベルの暴露を受ける感熱写
真フィルムの領域に起こる。
像を形成した後の高温、短時間（ミリ秒）暴露の場合、
熱放散および現像加熱限界以下までの冷却に、ある時間
（ミリ秒）を取る。これはコンシステンシー(consisten
cy)のための実際の熱暴露時間ではないが、一時的不可
視潜像を部分的可視「第１画像」に変えるかなりの進歩
を与える。しかし、「一時的」不可視「潜像」は、画像
的熱暴露に引き続いて、その画像的熱放散に依存して、
数ミリ秒の間に多少画像的に熱現像されてもよい。その
画像的熱現像は、主に最高レベルの暴露を受ける感熱写
真フィルムの領域に起こる。
【００４４】部分的に可視となる部分的および画像的に
現像された一時的熱潜像は、感熱写真材料の「第１画
像」の実像であるが、それは非常に高触媒活性を維持
し、比較的低温領域（65〜140℃）での本発明の方法の
均一な制御された熱処理により更に促進され、安定化さ
れはずである。
現像された一時的熱潜像は、感熱写真材料の「第１画
像」の実像であるが、それは非常に高触媒活性を維持
し、比較的低温領域（65〜140℃）での本発明の方法の
均一な制御された熱処理により更に促進され、安定化さ
れはずである。
【００４５】非常に強力な現像剤（即ち、没食子酸アル
キル、アルキルヒドロキノン等）を用いるようないくつ
かの場合、一時的潜像は画像的熱暴露の間により促進さ
れ、非常に濃くほとんど黒色の「第１画像」を形成す
る。しかし、その非常に濃いほとんど黒色の第１画像は
非常に不安定であり、より濃く、より黒色、その上より
耐久性を有するようになるのに、更に非画像的熱促進が
必要である。
キル、アルキルヒドロキノン等）を用いるようないくつ
かの場合、一時的潜像は画像的熱暴露の間により促進さ
れ、非常に濃くほとんど黒色の「第１画像」を形成す
る。しかし、その非常に濃いほとんど黒色の第１画像は
非常に不安定であり、より濃く、より黒色、その上より
耐久性を有するようになるのに、更に非画像的熱促進が
必要である。
【００４６】熱現像条件は、用いる感熱写真材料の組成
により変わってもよい。各組成に対して、画像形成の熱
かぶり限界は、時間-温度図により明らかとされ得る。
様々な方法により各感熱写真成分に対して時間-温度図
が得られるが、熱処理に用いられるのとほとんど同様の
装置を用いるのが便利である。なぜなら、フィルムへの
熱貫流速度が非常に重要な要因であるからである。例え
ば、その成分が金属表面との接触（高温吹込み(blown)
エアまたは均一赤外線照射の代わり）により処理される
べき場合、未暴露感熱写真フィルムを、５秒から開始し
て100秒まで増加する時間および表示される十分なＤmin
（ベースより少なくとも0.1大きい）を得るのに必要な
時間、65℃から開始する２つの等温金属高温表面の間に
挟む。５秒以下または100秒以上の接触時間では、実際
の興味を制限してしまう。Ｔ＝65℃で開始して（その成
分が65℃以下の温度でその接触時間でかぶりを生じるこ
とは好ましくない）、100秒以内で検出可能なＤminを生
じないなら、Ｔ＋５℃で最高値Ｔ＝140℃以下でＴ−ｔ
のかぶりの限界値を測定するまで接触を繰り返す。
により変わってもよい。各組成に対して、画像形成の熱
かぶり限界は、時間-温度図により明らかとされ得る。
様々な方法により各感熱写真成分に対して時間-温度図
が得られるが、熱処理に用いられるのとほとんど同様の
装置を用いるのが便利である。なぜなら、フィルムへの
熱貫流速度が非常に重要な要因であるからである。例え
ば、その成分が金属表面との接触（高温吹込み(blown)
エアまたは均一赤外線照射の代わり）により処理される
べき場合、未暴露感熱写真フィルムを、５秒から開始し
て100秒まで増加する時間および表示される十分なＤmin
（ベースより少なくとも0.1大きい）を得るのに必要な
時間、65℃から開始する２つの等温金属高温表面の間に
挟む。５秒以下または100秒以上の接触時間では、実際
の興味を制限してしまう。Ｔ＝65℃で開始して（その成
分が65℃以下の温度でその接触時間でかぶりを生じるこ
とは好ましくない）、100秒以内で検出可能なＤminを生
じないなら、Ｔ＋５℃で最高値Ｔ＝140℃以下でＴ−ｔ
のかぶりの限界値を測定するまで接触を繰り返す。
【００４７】（たとえあるにしても）５〜100秒の時間
範囲内での最低かぶり温度の確認後、限界暴露を暴露の
時間-温度(t-Ｔ)曲線を挿入するのに十分な数の点が見
い出せるまで、より高温および、より短時間でも確認す
る。
範囲内での最低かぶり温度の確認後、限界暴露を暴露の
時間-温度(t-Ｔ)曲線を挿入するのに十分な数の点が見
い出せるまで、より高温および、より短時間でも確認す
る。
【００４８】所定の感熱写真成分の画像的暴露後、その
第１画像を、熱限界曲線の僅か下の所望の範囲のt-Ｔ処
理暴露領域内で、限界確認用に用いたものとほとんど同
様の処理装置を用いて処理する。
第１画像を、熱限界曲線の僅か下の所望の範囲のt-Ｔ処
理暴露領域内で、限界確認用に用いたものとほとんど同
様の処理装置を用いて処理する。
【００４９】連続処理を画像的熱暴露と直列で(in lin
e)行う場合、処理温度を選択して暴露処理装置の長さを
調節し、画像形成コンシステンシーを最適化する。
e)行う場合、処理温度を選択して暴露処理装置の長さを
調節し、画像形成コンシステンシーを最適化する。
【００５０】好ましい感熱写真成分は、時間範囲１〜10
0秒間で65〜130℃、好ましくは時間範囲５〜80秒間で75
〜110℃、およびより好ましくは時間範囲10〜60秒間で8
5〜100℃の範囲内で熱限界を有する。
0秒間で65〜130℃、好ましくは時間範囲５〜80秒間で75
〜110℃、およびより好ましくは時間範囲10〜60秒間で8
5〜100℃の範囲内で熱限界を有する。
【００５１】画像的熱暴露中の画像の小部分（即ち、
「最終画像」の代わりの「第１画像」）のみを形成する
ことが必要であることにより、最終画像を画像的に促進
した画像領域に残る銀イオンの熱還元により、およびよ
り安価な均一処理エネルギーを有することにより、後で
最終画像を完成するので、本発明の新規画像形成方法に
は限定画像形成エネルギーが必要である。プリント生産
性を最適化するために、処理セクションを連続暴露-処
理装置の暴露セクションのすぐ後に設置して、総画像形
成時間を重複させること(overlapping)により短縮し
て、「第１画像」の処理をより好ましくは暴露と「直列
で」行う。また、感熱写真成分を前述の熱限界のすぐ下
の温度に均一に予備加熱する場合、処理は第１画像の形
成と同時に行われてもよい。この場合、第１画像を画像
的熱暴露作用により形成してすぐに、金属小粒(speck)
の触媒作用および熱の作用により最終画像の形成を可能
とする。
「最終画像」の代わりの「第１画像」）のみを形成する
ことが必要であることにより、最終画像を画像的に促進
した画像領域に残る銀イオンの熱還元により、およびよ
り安価な均一処理エネルギーを有することにより、後で
最終画像を完成するので、本発明の新規画像形成方法に
は限定画像形成エネルギーが必要である。プリント生産
性を最適化するために、処理セクションを連続暴露-処
理装置の暴露セクションのすぐ後に設置して、総画像形
成時間を重複させること(overlapping)により短縮し
て、「第１画像」の処理をより好ましくは暴露と「直列
で」行う。また、感熱写真成分を前述の熱限界のすぐ下
の温度に均一に予備加熱する場合、処理は第１画像の形
成と同時に行われてもよい。この場合、第１画像を画像
的熱暴露作用により形成してすぐに、金属小粒(speck)
の触媒作用および熱の作用により最終画像の形成を可能
とする。
【００５２】欧州特許第582,144号に開示のものを含む
感熱写真成分は、特に本発明の範囲には好ましい。「直
列処理」は、本発明の画像形成方法を該非感光性感熱写
真成分に適用する場合に、特に便利である。実際に、こ
の場合、プリント生産性は、ほとんど同一フィルムを用
いる欧州特許第582,144号の方法により（即ち、本発明
の方法の処理を省略することにより）得られるものよ
り、非常に高い。
感熱写真成分は、特に本発明の範囲には好ましい。「直
列処理」は、本発明の画像形成方法を該非感光性感熱写
真成分に適用する場合に、特に便利である。実際に、こ
の場合、プリント生産性は、ほとんど同一フィルムを用
いる欧州特許第582,144号の方法により（即ち、本発明
の方法の処理を省略することにより）得られるものよ
り、非常に高い。
【００５３】（欧州特許第582,144号により得られる直
接画像の代わりの）「第１画像」だけを形成する必要性
により、プリントヘッドまたはレーザーを用いた高速走
査を可能とする。従って、付加的処理にもかかわらず、
その生産性は欧州特許第582,144号に開示のものより高
い。なぜなら、本発明のプリント方法の律速段階が画像
的熱暴露であって、熱処理でないからである。
接画像の代わりの）「第１画像」だけを形成する必要性
により、プリントヘッドまたはレーザーを用いた高速走
査を可能とする。従って、付加的処理にもかかわらず、
その生産性は欧州特許第582,144号に開示のものより高
い。なぜなら、本発明のプリント方法の律速段階が画像
的熱暴露であって、熱処理でないからである。
【００５４】しかし、本発明の方法の「第１画像」はか
なりの安定性を有し、室温で数日間保持する場合、僅か
な最終画像の違いを有して処理されてもよいので、その
処理は別々に、および後で行ってもよい。また、その均
一熱処理による「第１画像」の促進は画像的熱暴露条件
に依存せず、そしてそれは高自由度（画像形成および処
理条件の両方に対して）を有し、高コンシステンシーを
有する最終画像特性を制御する重要な第２の機会を与え
ることを強調しなければならない。これらの理由で、以
前の技術に比較して本発明は、改良された、より制御さ
れた最終画像特性、例えば色相、光学濃度、センシトメ
トリー(sesitometry)、および全体的にかなり高い画像
耐久性を達成する。
なりの安定性を有し、室温で数日間保持する場合、僅か
な最終画像の違いを有して処理されてもよいので、その
処理は別々に、および後で行ってもよい。また、その均
一熱処理による「第１画像」の促進は画像的熱暴露条件
に依存せず、そしてそれは高自由度（画像形成および処
理条件の両方に対して）を有し、高コンシステンシーを
有する最終画像特性を制御する重要な第２の機会を与え
ることを強調しなければならない。これらの理由で、以
前の技術に比較して本発明は、改良された、より制御さ
れた最終画像特性、例えば色相、光学濃度、センシトメ
トリー(sesitometry)、および全体的にかなり高い画像
耐久性を達成する。
【００５５】実際、（ちょうど露出過度の「第１画像」
と考えられるべき）欧州特許第582,144号の未処理直接
画像の有する強触媒活性により、数日間または数週間
（温度によって）の画像光学濃度、色相およびセンシト
メトリーの連続および未制御変化に関して、その遅いが
十分な室温「保存自動処理」を可能とし、決定する。
と考えられるべき）欧州特許第582,144号の未処理直接
画像の有する強触媒活性により、数日間または数週間
（温度によって）の画像光学濃度、色相およびセンシト
メトリーの連続および未制御変化に関して、その遅いが
十分な室温「保存自動処理」を可能とし、決定する。
【００５６】本発明を以下の実施例に関して説明する
が、本発明の範囲および意図を限定するものではない。
全ての百分率は、他に表示しなければ重量％である。
が、本発明の範囲および意図を限定するものではない。
全ての百分率は、他に表示しなければ重量％である。
【００５７】
実施例１ （試料１）感熱写真フィルム１を以下の方法に従って調
製した。紙支持体を、６％マウイタル(MowitalTM)B60H
のアセトン/mek(１/９)溶液中の26％ベヘン酸銀分散体
８gおよびベヘン酸銀１モル当たりベヘン酸第二銅0.033
モル、イルガノックス(IrganoxTM)2246現像剤0.35g、お
よびフタラジノントナー0.1gを含有する感熱組成物層
で、エリッチセン(Erichsen)精密コーターを用いて湿潤
被覆間隔50μmで被覆した。６％マウイタル(MowitalTM)
B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液８gを含有する保護層
を、湿潤被覆間隔30μmでトップコートした。
製した。紙支持体を、６％マウイタル(MowitalTM)B60H
のアセトン/mek(１/９)溶液中の26％ベヘン酸銀分散体
８gおよびベヘン酸銀１モル当たりベヘン酸第二銅0.033
モル、イルガノックス(IrganoxTM)2246現像剤0.35g、お
よびフタラジノントナー0.1gを含有する感熱組成物層
で、エリッチセン(Erichsen)精密コーターを用いて湿潤
被覆間隔50μmで被覆した。６％マウイタル(MowitalTM)
B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液８gを含有する保護層
を、湿潤被覆間隔30μmでトップコートした。
【００５８】（試料２）感熱写真フィルム２を、感熱層
の被覆組成物中に更に赤外染料IR-1を含有する以外は、
試料１と同様の方法に従って調製した。
の被覆組成物中に更に赤外染料IR-1を含有する以外は、
試料１と同様の方法に従って調製した。
【００５９】（試料３）感熱写真フィルム３を以下の方
法に従って調製した。紙支持体を、６％マウイタル(Mow
italTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の26％ベヘン
酸銀分散体（銀ソープ）８gおよびベヘン酸銀１モル当
たり0.033モルのベヘン酸第二銅を含有する第１感熱組
成物層で、エリッチセン(Erichsen)精密コーターを用い
て湿潤被覆間隔50μmで被覆した。第２層を、６％マウ
イタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液（バ
インダー）８g中に分散したイルガノックス(IrganoxTM)
2246現像剤0.35gおよびフタラジノントナー0.1gを含有
する被覆組成物で、湿潤被覆間隔30μmで第１層上に被
覆した。６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/me
k(１/９)溶液８gを含有する保護層を、湿潤被覆間隔30
μmでトップコートした。
法に従って調製した。紙支持体を、６％マウイタル(Mow
italTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の26％ベヘン
酸銀分散体（銀ソープ）８gおよびベヘン酸銀１モル当
たり0.033モルのベヘン酸第二銅を含有する第１感熱組
成物層で、エリッチセン(Erichsen)精密コーターを用い
て湿潤被覆間隔50μmで被覆した。第２層を、６％マウ
イタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液（バ
インダー）８g中に分散したイルガノックス(IrganoxTM)
2246現像剤0.35gおよびフタラジノントナー0.1gを含有
する被覆組成物で、湿潤被覆間隔30μmで第１層上に被
覆した。６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/me
k(１/９)溶液８gを含有する保護層を、湿潤被覆間隔30
μmでトップコートした。
【００６０】（試料４）感熱写真フィルム４を、第１層
および第２層の被覆順序を逆にした以外は、試料３と同
様の方法に従って調製した。
および第２層の被覆順序を逆にした以外は、試料３と同
様の方法に従って調製した。
【００６１】（試料５）感熱写真フィルム５を、第１層
がバインダー中に分散したトナー0.1gを含有し、第２層
が銀ソープおよび現像剤0.25gを含有する以外は、試料
３と同様の方法に従って調製した。第２層の湿潤被覆間
隔は50μmであった。
がバインダー中に分散したトナー0.1gを含有し、第２層
が銀ソープおよび現像剤0.25gを含有する以外は、試料
３と同様の方法に従って調製した。第２層の湿潤被覆間
隔は50μmであった。
【００６２】（試料６）感熱写真フィルム６を、第１層
が銀ソープおよび現像剤を含有し、第２層がバインダー
中に分散したトナーを含有する以外は、試料３と同様の
方法に従って調製した。
が銀ソープおよび現像剤を含有し、第２層がバインダー
中に分散したトナーを含有する以外は、試料３と同様の
方法に従って調製した。
【００６３】（試料７）感熱写真フィルム７を、第１層
がバインダー中に分散した現像剤を含有し、第２層が銀
ソープ中に分散したトナーを含有する以外は、試料３と
同様の方法に従って調製した。第１層および第２層の湿
潤被覆間隔は逆であった。
がバインダー中に分散した現像剤を含有し、第２層が銀
ソープ中に分散したトナーを含有する以外は、試料３と
同様の方法に従って調製した。第１層および第２層の湿
潤被覆間隔は逆であった。
【００６４】（試料８）感熱写真フィルム８を、第１層
が銀ソープ中に分散したトナーを含有し、第２層がバイ
ンダー中に分散した現像剤を含有する以外は、試料３と
同様の方法に従って調製した。
が銀ソープ中に分散したトナーを含有し、第２層がバイ
ンダー中に分散した現像剤を含有する以外は、試料３と
同様の方法に従って調製した。
【００６５】（試料９）感熱写真フィルム９を、第１層
が銀ソープ中に分散した現像剤0.25gを含有し、第２層
がバインダー中に分散したトナーを含有する以外は、試
料３と同様の方法に従って調製した。
が銀ソープ中に分散した現像剤0.25gを含有し、第２層
がバインダー中に分散したトナーを含有する以外は、試
料３と同様の方法に従って調製した。
【００６６】（試料10）感熱写真フィルム10を以下の方
法に従って調製した。紙支持体を、６％マウイタル(Mow
italTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液（バインダー）
８g中に分散したフタラジノントナー0.1gを含有する第
１層で、エリッチセン(Erichsen)精密コーターを用いて
湿潤被覆間隔30μmで被覆した。中間層を、６％マウイ
タル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の26
％ベヘン酸銀分散体８gおよびベヘン酸銀１モル当たり
0.033モルのベヘン酸第二銅（銀ソープ）を含有する被
覆組成物で、湿潤被覆間隔50μmで第１層上に被覆し
た。第３層を、６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセ
トン/mek(１/９)溶液（バインダー）８g中に分散したイ
ルガノックス(IrganoxTM)2246現像剤0.35gを含有する被
覆組成物で、湿潤被覆間隔50μmで中間層上に被覆し
た。６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１
/９)溶液８gを含有する保護層を、湿潤被覆間隔30μmで
トップコートした。
法に従って調製した。紙支持体を、６％マウイタル(Mow
italTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液（バインダー）
８g中に分散したフタラジノントナー0.1gを含有する第
１層で、エリッチセン(Erichsen)精密コーターを用いて
湿潤被覆間隔30μmで被覆した。中間層を、６％マウイ
タル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の26
％ベヘン酸銀分散体８gおよびベヘン酸銀１モル当たり
0.033モルのベヘン酸第二銅（銀ソープ）を含有する被
覆組成物で、湿潤被覆間隔50μmで第１層上に被覆し
た。第３層を、６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセ
トン/mek(１/９)溶液（バインダー）８g中に分散したイ
ルガノックス(IrganoxTM)2246現像剤0.35gを含有する被
覆組成物で、湿潤被覆間隔50μmで中間層上に被覆し
た。６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１
/９)溶液８gを含有する保護層を、湿潤被覆間隔30μmで
トップコートした。
【００６７】（試料11）感熱写真フィルム11を、第１層
が現像剤を含有し、第３層トナーを含有する以外は、試
料10と同様の方法に従って調製した。
が現像剤を含有し、第３層トナーを含有する以外は、試
料10と同様の方法に従って調製した。
【００６８】（試料12）感熱写真フィルム12を、中間層
が現像剤0.25gを含有し、第１層および第３層の両方に
トナー0.1gを含有する以外は、試料10と同様の方法に従
って調製した。
が現像剤0.25gを含有し、第１層および第３層の両方に
トナー0.1gを含有する以外は、試料10と同様の方法に従
って調製した。
【００６９】（試料13）感熱写真フィルム13を、バイン
ダー中に分散した現像剤を第１層および第３層の両方に
含有し、トナーを銀ソープと共に中間層に含有する以外
は、試料10と同様の方法に従って調製した。
ダー中に分散した現像剤を第１層および第３層の両方に
含有し、トナーを銀ソープと共に中間層に含有する以外
は、試料10と同様の方法に従って調製した。
【００７０】（試料14）感熱写真フィルム14を、第１層
が銀ソープを、中間層がバインダー中に分散したトナー
を湿潤被覆間隔30μmで含有し、第３層がバインダー中
に分散した現像剤を含有する以外は、試料10と同様の方
法に従って調製した。
が銀ソープを、中間層がバインダー中に分散したトナー
を湿潤被覆間隔30μmで含有し、第３層がバインダー中
に分散した現像剤を含有する以外は、試料10と同様の方
法に従って調製した。
【００７１】（試料15）感熱写真フィルム15を以下の方
法に従って調製した。紙支持体を、６％マウイタル(Mow
italTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の26％ベヘン
酸銀分散体８gおよびベヘン酸銀１モル当たり0.033モル
のベヘン酸第二銅（銀ソープ）および没食子酸ドデシル
現像剤0.35gを含有する第１層で、エリッチセン(Erichs
en)精密コーターを用いて湿潤被覆間隔50μmで被覆し
た。第２層を、６％二酢酸セルロースのアセトン/mek
(１/９)溶液（バインダー）８g中に分散したフタラジノ
ントナー0.2gを含有する被覆組成物で、湿潤被覆間隔30
μmで第１層上に被覆した。６％マウイタル(MowitalTM)
B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液８gを含有する保護層
を、湿潤被覆間隔30μmでトップコートした。
法に従って調製した。紙支持体を、６％マウイタル(Mow
italTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の26％ベヘン
酸銀分散体８gおよびベヘン酸銀１モル当たり0.033モル
のベヘン酸第二銅（銀ソープ）および没食子酸ドデシル
現像剤0.35gを含有する第１層で、エリッチセン(Erichs
en)精密コーターを用いて湿潤被覆間隔50μmで被覆し
た。第２層を、６％二酢酸セルロースのアセトン/mek
(１/９)溶液（バインダー）８g中に分散したフタラジノ
ントナー0.2gを含有する被覆組成物で、湿潤被覆間隔30
μmで第１層上に被覆した。６％マウイタル(MowitalTM)
B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液８gを含有する保護層
を、湿潤被覆間隔30μmでトップコートした。
【００７２】（試料16）感熱写真フィルム16を以下の方
法に従って調製した。紙支持体を、６％マウイタル(Mow
italTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の26％ベヘン
酸銀分散体８gおよびベヘン酸銀１モル当たり0.033モル
のベヘン酸第二銅（銀ソープ）、イルガノックス(Irgan
oxTM)2246現像剤0.35g、および没食子酸ドデシル現像剤
0.05gを含有する第１層で、エリッチセン(Erichsen)精
密コーターを用いて湿潤被覆間隔50μmで被覆した。第
２層を、６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/me
k(１/９)溶液（バインダー）８g中に分散したフタラジ
ノントナー0.2gを含有する被覆組成物で、湿潤被覆間隔
30μmで第１層上に被覆した。６％マウイタル(Mowital
TM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液８gを含有する保護
層を、湿潤被覆間隔30μmでトップコートした。
法に従って調製した。紙支持体を、６％マウイタル(Mow
italTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の26％ベヘン
酸銀分散体８gおよびベヘン酸銀１モル当たり0.033モル
のベヘン酸第二銅（銀ソープ）、イルガノックス(Irgan
oxTM)2246現像剤0.35g、および没食子酸ドデシル現像剤
0.05gを含有する第１層で、エリッチセン(Erichsen)精
密コーターを用いて湿潤被覆間隔50μmで被覆した。第
２層を、６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/me
k(１/９)溶液（バインダー）８g中に分散したフタラジ
ノントナー0.2gを含有する被覆組成物で、湿潤被覆間隔
30μmで第１層上に被覆した。６％マウイタル(Mowital
TM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液８gを含有する保護
層を、湿潤被覆間隔30μmでトップコートした。
【００７３】感熱写真フィルム１〜16を、分解能８ドッ
ト/mm、発熱体サイズ0.105×0.200mm2、およびプリント
幅128mm(1024ドット)を有する従来型のキョウセラ(Kyoc
era)KMT-128サーマル・プリント・ヘッドを用いて露光し
た。加熱プロフィールを、予備加熱3060ミクロ秒、続い
て付加的段階70オン(ON)/40オフ(OFF)ミクロ秒、Ｄmax
に対応する総露光時間13620ミクロ秒となるように設計
した。電圧は15.5ボルトに設定した。その結果を以下の
表１に示した。
ト/mm、発熱体サイズ0.105×0.200mm2、およびプリント
幅128mm(1024ドット)を有する従来型のキョウセラ(Kyoc
era)KMT-128サーマル・プリント・ヘッドを用いて露光し
た。加熱プロフィールを、予備加熱3060ミクロ秒、続い
て付加的段階70オン(ON)/40オフ(OFF)ミクロ秒、Ｄmax
に対応する総露光時間13620ミクロ秒となるように設計
した。電圧は15.5ボルトに設定した。その結果を以下の
表１に示した。
【００７４】
【表１】
【００７５】無彩黒色相および高いＤmaxを有する非常
に良好な最終画像が、均一熱処理後に得られた。また、
全試料フィルムの最終画像が、第１画像より良好な加速
老化下での安定性を示した。
に良好な最終画像が、均一熱処理後に得られた。また、
全試料フィルムの最終画像が、第１画像より良好な加速
老化下での安定性を示した。
【００７６】イルガノックス(IrganoxTM)2246現像剤
は、以下の式：
は、以下の式：
【化３】 を有するヒンダードポリフェノールの商品名である。赤
外吸収染料IR-1は以下の式：
外吸収染料IR-1は以下の式：
【化４】 により表される。フタラジノントナーは以下の式：
【化５】 により表される。
【００７７】実施例２ （試料17および17a）感熱写真フィルム17を以下の方法
に従って調製した。紙支持体を、６％マウイタル(Mowit
alTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の26％ベヘン酸
銀分散体８g、イルガノックス(IrganoxTM)2246現像剤0.
35g、およびフタラジノントナー0.1gを含有する感熱組
成物層で、エリッチセン(Erichsen)精密コーターを用い
て湿潤被覆間隔50μmで被覆した。６％マウイタル(Mowi
talTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液８gを含有する保
護層を、湿潤被覆間隔30μmでトップコートした。試料1
7aを、銀ソープ層が更にベヘン酸銀１モル当たり蟻酸第
二銅0.033モルを含有する以外は試料17と同様の方法で
調製した。
に従って調製した。紙支持体を、６％マウイタル(Mowit
alTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の26％ベヘン酸
銀分散体８g、イルガノックス(IrganoxTM)2246現像剤0.
35g、およびフタラジノントナー0.1gを含有する感熱組
成物層で、エリッチセン(Erichsen)精密コーターを用い
て湿潤被覆間隔50μmで被覆した。６％マウイタル(Mowi
talTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液８gを含有する保
護層を、湿潤被覆間隔30μmでトップコートした。試料1
7aを、銀ソープ層が更にベヘン酸銀１モル当たり蟻酸第
二銅0.033モルを含有する以外は試料17と同様の方法で
調製した。
【００７８】（試料18および18a）感熱写真フィルム18
を以下の方法に従って調製した。紙支持体を、６％マウ
イタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の
26％ベヘン酸銀分散体（銀ソープ）８gの組成物を含有
する第１層で、エリッチセン(Erichsen)精密コーターを
用いて湿潤被覆間隔50μmで被覆した。第２層を、６％
マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液
（バインダー）８g中に分散したイルガノックス(Irgano
xTM)2246現像剤0.35gおよびフタラジノントナー0.1gを
含有する被覆組成物で、湿潤被覆間隔50μmで第１層上
に被覆した。６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセト
ン/mek(１/９)溶液８gを含有する保護層を、湿潤被覆間
隔30μmでトップコートした。試料18aを、銀ソープ層が
更にベヘン酸銀１モル当たり蟻酸第二銅0.033モルを含
有する以外は試料18と同様の方法で調製した。
を以下の方法に従って調製した。紙支持体を、６％マウ
イタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液中の
26％ベヘン酸銀分散体（銀ソープ）８gの組成物を含有
する第１層で、エリッチセン(Erichsen)精密コーターを
用いて湿潤被覆間隔50μmで被覆した。第２層を、６％
マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液
（バインダー）８g中に分散したイルガノックス(Irgano
xTM)2246現像剤0.35gおよびフタラジノントナー0.1gを
含有する被覆組成物で、湿潤被覆間隔50μmで第１層上
に被覆した。６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセト
ン/mek(１/９)溶液８gを含有する保護層を、湿潤被覆間
隔30μmでトップコートした。試料18aを、銀ソープ層が
更にベヘン酸銀１モル当たり蟻酸第二銅0.033モルを含
有する以外は試料18と同様の方法で調製した。
【００７９】（試料19および19a）感熱写真フィルム19
および19aを、第１層および第２層の被覆順序を逆にし
た以外は、試料18および18aと同様の方法に従って調製
した。
および19aを、第１層および第２層の被覆順序を逆にし
た以外は、試料18および18aと同様の方法に従って調製
した。
【００８０】（試料20および20a）感熱写真フィルム20
および20aを、第１層がバインダー中に分散した現像剤
を含有し、第２層が銀ソープ中に分散したトナーを含有
する以外は、試料18および18aと同様の方法に従って調
製した。
および20aを、第１層がバインダー中に分散した現像剤
を含有し、第２層が銀ソープ中に分散したトナーを含有
する以外は、試料18および18aと同様の方法に従って調
製した。
【００８１】（試料21および21a）感熱写真フィルム21
および21aを、第１層が銀ソープ中に分散したトナーを
含有し、第２層がバインダー中に分散した現像剤を含有
する以外は、試料18および18aと同様の方法に従って調
製した。
および21aを、第１層が銀ソープ中に分散したトナーを
含有し、第２層がバインダー中に分散した現像剤を含有
する以外は、試料18および18aと同様の方法に従って調
製した。
【００８２】（試料22および22a）感熱写真フィルム22
および22aを、第１層がバインダー中に分散したトナー
0.1gを含有し、第２層が銀ソープおよび現像剤0.35gを
含有する以外は、試料18および18aと同様の方法に従っ
て調製した。第１層および第２層の湿潤被覆間隔は逆で
あった。
および22aを、第１層がバインダー中に分散したトナー
0.1gを含有し、第２層が銀ソープおよび現像剤0.35gを
含有する以外は、試料18および18aと同様の方法に従っ
て調製した。第１層および第２層の湿潤被覆間隔は逆で
あった。
【００８３】（試料23および23a）感熱写真フィルム23
および23aを、第１層が銀ソープおよび現像剤を含有
し、第２層がバインダー中に分散したトナーを含有する
以外は、試料18および18aと同様の方法に従って調製し
た。
および23aを、第１層が銀ソープおよび現像剤を含有
し、第２層がバインダー中に分散したトナーを含有する
以外は、試料18および18aと同様の方法に従って調製し
た。
【００８４】（試料24および24a）感熱写真フィルム24
を以下の方法に従って調製した。紙支持体を、６％マウ
イタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液（バ
インダー）８g中に分散したイルガノックス(IrganoxTM)
2246現像剤0.35g第１層で、エリッチセン(Erichsen)精
密コーターを用いて湿潤被覆間隔50μmで被覆した。中
間層を、６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/me
k(１/９)溶液中の26％ベヘン酸銀分散体（銀ソープ）８
gを含有する被覆組成物で、湿潤被覆間隔50μmで第１層
上に被覆した。第３層を、６％マウイタル(MowitalTM)B
60Hのアセトン/mek(１/９)溶液（バインダー）８g中に
分散したフタラジノントナー0.1gを含有する被覆組成物
で、湿潤被覆間隔50μmで被覆した。６％マウイタル(Mo
witalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液８gを含有する
保護層を、湿潤被覆間隔30μmでトップコートした。試
料24aを、銀ソープ層が更にベヘン酸銀１モル当たり蟻
酸第二銅0.033モルを含有する以外は試料24と同様の方
法で調製した。
を以下の方法に従って調製した。紙支持体を、６％マウ
イタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液（バ
インダー）８g中に分散したイルガノックス(IrganoxTM)
2246現像剤0.35g第１層で、エリッチセン(Erichsen)精
密コーターを用いて湿潤被覆間隔50μmで被覆した。中
間層を、６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/me
k(１/９)溶液中の26％ベヘン酸銀分散体（銀ソープ）８
gを含有する被覆組成物で、湿潤被覆間隔50μmで第１層
上に被覆した。第３層を、６％マウイタル(MowitalTM)B
60Hのアセトン/mek(１/９)溶液（バインダー）８g中に
分散したフタラジノントナー0.1gを含有する被覆組成物
で、湿潤被覆間隔50μmで被覆した。６％マウイタル(Mo
witalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)溶液８gを含有する
保護層を、湿潤被覆間隔30μmでトップコートした。試
料24aを、銀ソープ層が更にベヘン酸銀１モル当たり蟻
酸第二銅0.033モルを含有する以外は試料24と同様の方
法で調製した。
【００８５】（試料25および25a）感熱写真フィルム25
および25aを、第１層がトナーを含有し、第３層が現像
剤を含有する以外は、試料24および24aと同様の方法に
従って調製した。
および25aを、第１層がトナーを含有し、第３層が現像
剤を含有する以外は、試料24および24aと同様の方法に
従って調製した。
【００８６】（試料26および26a）感熱写真フィルム26
および26aを、第１層がバインダー中に分散した現像剤
を含有し、中間層がバインダーに分散したトナーを含有
し、第３層が銀ソープを含有する以外は、試料24および
24aと同様の方法に従って調製した。
および26aを、第１層がバインダー中に分散した現像剤
を含有し、中間層がバインダーに分散したトナーを含有
し、第３層が銀ソープを含有する以外は、試料24および
24aと同様の方法に従って調製した。
【００８７】（試料27および27a）感熱写真フィルム27
および27aを、第１層が銀ソープを含有し、中間層がバ
インダーに分散したトナーを含有し、第３層がバインダ
ー中に分散した現像剤を含有する以外は、試料24および
24aと同様の方法に従って調製した。
および27aを、第１層が銀ソープを含有し、中間層がバ
インダーに分散したトナーを含有し、第３層がバインダ
ー中に分散した現像剤を含有する以外は、試料24および
24aと同様の方法に従って調製した。
【００８８】（試料28および28a）感熱写真フィルム28
および28aを、第１層が銀ソープを含有し、中間層がバ
インダー中に分散した現像剤を含有し、第３層がバイン
ダーに分散したトナーを含有する以外は、試料24および
24aと同様の方法に従って調製した。
および28aを、第１層が銀ソープを含有し、中間層がバ
インダー中に分散した現像剤を含有し、第３層がバイン
ダーに分散したトナーを含有する以外は、試料24および
24aと同様の方法に従って調製した。
【００８９】（試料29および29a）感熱写真フィルム29
および29aを、第１層がバインダーに分散したトナーを
含有し、中間層がバインダー中に分散した現像剤を含有
し、第３層が銀ソープを含有する以外は、試料24および
24aと同様の方法に従って調製した。
および29aを、第１層がバインダーに分散したトナーを
含有し、中間層がバインダー中に分散した現像剤を含有
し、第３層が銀ソープを含有する以外は、試料24および
24aと同様の方法に従って調製した。
【００９０】感熱写真フィルム17〜29および17a〜29a
を、分解能８ドット/mm、発熱体サイズ0.105×0.200m
m2、およびプリント幅128mm(1024ドット)を有する従来
型のキョウセラ(Kyocera)KMT-128サーマル・プリント・ヘ
ッドを用いて露光した。加熱プロフィールを、予備加熱
1275ミクロ秒、続いて70オン(ON)/70オフ(OFF)ミクロ秒
の30段階、70オン(ON)/105オフ(OFF)ミクロ秒の40段
階、および70オン(ON)/140オフ(OFF)ミクロ秒の53段
階、Ｄmaxに対応する総露光時間23605ミクロ秒となるよ
うに設計した。電圧は15.5ボルトに設定した。露光後、
フィルムを、90、95、100および105℃で10秒間の均一熱
暴露により現像した。その結果を以下の表２に示した。
を、分解能８ドット/mm、発熱体サイズ0.105×0.200m
m2、およびプリント幅128mm(1024ドット)を有する従来
型のキョウセラ(Kyocera)KMT-128サーマル・プリント・ヘ
ッドを用いて露光した。加熱プロフィールを、予備加熱
1275ミクロ秒、続いて70オン(ON)/70オフ(OFF)ミクロ秒
の30段階、70オン(ON)/105オフ(OFF)ミクロ秒の40段
階、および70オン(ON)/140オフ(OFF)ミクロ秒の53段
階、Ｄmaxに対応する総露光時間23605ミクロ秒となるよ
うに設計した。電圧は15.5ボルトに設定した。露光後、
フィルムを、90、95、100および105℃で10秒間の均一熱
暴露により現像した。その結果を以下の表２に示した。
【００９１】
【表２】
【００９２】蟻酸第二銅の存在により、第１画像の形成
およびその促進の両方に強い触媒作用を示した。これに
より、第１画像を現像するのに用いるエネルギーの低減
を可能とした。
およびその促進の両方に強い触媒作用を示した。これに
より、第１画像を現像するのに用いるエネルギーの低減
を可能とした。
【００９３】実施例３ 感熱写真フィルム30を、白色ポリエステル支持体上に、
６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)
溶液中の26％ベヘン酸銀分散体（銀ソープ）８gを含有
し、ベヘン酸銀１モル当たり蟻酸第二銅0.033モル、イ
ルガノックス(IrganoxTM)2246を0.35gおよびIR-1染料0.
0025gを含有する第１層溶液を、エリッチセン(Erichse
n)バーコーターを用いて湿潤間隔50μmで被覆し、続い
て６％二酢酸セルロースのmek溶液８g、フタラジノント
ナー0.2gおよび付加的IR-1染料0.075gを含有する第２層
溶液を湿潤間隔30μmで被覆することにより調製した。
保護層は被覆しなかった。
６％マウイタル(MowitalTM)B60Hのアセトン/mek(１/９)
溶液中の26％ベヘン酸銀分散体（銀ソープ）８gを含有
し、ベヘン酸銀１モル当たり蟻酸第二銅0.033モル、イ
ルガノックス(IrganoxTM)2246を0.35gおよびIR-1染料0.
0025gを含有する第１層溶液を、エリッチセン(Erichse
n)バーコーターを用いて湿潤間隔50μmで被覆し、続い
て６％二酢酸セルロースのmek溶液８g、フタラジノント
ナー0.2gおよび付加的IR-1染料0.075gを含有する第２層
溶液を湿潤間隔30μmで被覆することにより調製した。
保護層は被覆しなかった。
【００９４】感熱写真フィルム31を、６％二酢酸セルロ
ース溶液中の26％ベヘン酸銀分散体８gを含有し、ベヘ
ン酸銀１モル当たりベヘン酸第二銅0.033モルおよびベ
ヘン酸マグネシウム1/6モル、およびIR-1染料0.0025gを
含有する第１層溶液を被覆し、続いてフタラジノントナ
ー0.2gおよび付加的IR-1染料0.075gを含有する第２層溶
液を湿潤間隔30μmで被覆することにより調製した。保
護層は被覆しなかった。
ース溶液中の26％ベヘン酸銀分散体８gを含有し、ベヘ
ン酸銀１モル当たりベヘン酸第二銅0.033モルおよびベ
ヘン酸マグネシウム1/6モル、およびIR-1染料0.0025gを
含有する第１層溶液を被覆し、続いてフタラジノントナ
ー0.2gおよび付加的IR-1染料0.075gを含有する第２層溶
液を湿潤間隔30μmで被覆することにより調製した。保
護層は被覆しなかった。
【００９５】試料30および31を、350μm2スポット領域
に820nmで116mVを供給するレーザーダイオードを有する
直径10cmのドラムレーザー試験台(bed)に置き、増加ド
ラム回転速度で走査した。
に820nmで116mVを供給するレーザーダイオードを有する
直径10cmのドラムレーザー試験台(bed)に置き、増加ド
ラム回転速度で走査した。
【００９６】フィルム30により、100rpm(52cm/秒)で、R
OD値0.67および440nmに吸収最大を有する可視黄色第１
画像、および200、400および600rpmで非可視第１画像を
得た。IR-1染料により吸収されたレーザービームの熱へ
の変換により得られた画像的熱暴露の後、フィルム30を
90℃で５秒間熱現像して、52cm/秒で得られた黄色第１
画像を促進し、無彩黒色ROD値1.68に変えた。一方、200
nmで得られた非可視第１画像はグレーROD値0.68に変わ
り、400nmで得られた非可視第１画像はグレーROD値0.44
に変わり、600nmでプリントした最後の非可視第１画像
はちょうどROD値0.12に変わった（ベース以上）。
OD値0.67および440nmに吸収最大を有する可視黄色第１
画像、および200、400および600rpmで非可視第１画像を
得た。IR-1染料により吸収されたレーザービームの熱へ
の変換により得られた画像的熱暴露の後、フィルム30を
90℃で５秒間熱現像して、52cm/秒で得られた黄色第１
画像を促進し、無彩黒色ROD値1.68に変えた。一方、200
nmで得られた非可視第１画像はグレーROD値0.68に変わ
り、400nmで得られた非可視第１画像はグレーROD値0.44
に変わり、600nmでプリントした最後の非可視第１画像
はちょうどROD値0.12に変わった（ベース以上）。
【００９７】フィルム31により、100rpmで、ROD値0.32
および約450nmに吸収最大を有する可視(黄褐色)潜像、
およびより高速度で非可視潜像をも得た。しかし、露光
フィルム31を80℃で10秒間(または85℃で５秒間)熱処理
して100rpmで露光した領域にROD値1.2を有する無彩黒色
促進画像および増加回転ドラム速度で減少ROD値を有す
るグレーの色合いが得られ、約600rpmで促進限界に達し
た。また、実施例１のフィルム２を同様に（サーマル・
プリントヘッド法に加えて）レーザーダイオード法によ
り露光し、（約100rpmで）同様の黄色第１画像および徐
々に高回転速度して非可視第１画像が得られ、続いて97
℃で10秒間の熱処理により無彩黒色およびグレー画像に
促進した。それがサーマル・プリントヘッド（前述の実
施例１のように）により画像的に熱により露光される場
合、および熱変換赤外線レーザービームにより露光され
る場合、それは試料２の挙動の類似性を強調する。両方
の場合に部分的可視（黄色）第１画像が形成され、それ
が均一熱処理により無彩黒色に促進され、それは両方の
場合での第１画像の形成における熱暴露の最終的役割を
示している。
および約450nmに吸収最大を有する可視(黄褐色)潜像、
およびより高速度で非可視潜像をも得た。しかし、露光
フィルム31を80℃で10秒間(または85℃で５秒間)熱処理
して100rpmで露光した領域にROD値1.2を有する無彩黒色
促進画像および増加回転ドラム速度で減少ROD値を有す
るグレーの色合いが得られ、約600rpmで促進限界に達し
た。また、実施例１のフィルム２を同様に（サーマル・
プリントヘッド法に加えて）レーザーダイオード法によ
り露光し、（約100rpmで）同様の黄色第１画像および徐
々に高回転速度して非可視第１画像が得られ、続いて97
℃で10秒間の熱処理により無彩黒色およびグレー画像に
促進した。それがサーマル・プリントヘッド（前述の実
施例１のように）により画像的に熱により露光される場
合、および熱変換赤外線レーザービームにより露光され
る場合、それは試料２の挙動の類似性を強調する。両方
の場合に部分的可視（黄色）第１画像が形成され、それ
が均一熱処理により無彩黒色に促進され、それは両方の
場合での第１画像の形成における熱暴露の最終的役割を
示している。
【００９８】実施例４ 従来の光熱写真「ドライシルバー(Dry Silver)」フィル
ムもまた本発明の新規画像形成方法に適合することを示
すため、市販の３ＭドライシルバーペーパーSY1770（フ
ィルム32）を安全赤色光下で実施例１に用いたものと同
様のサーマル・プリントヘッドを用いて、16段階の感度
測定パターンおよび15.5V印加電圧で、加熱プロフィー
ル8220ミクロ秒の連続加熱を用いて露光した。勿論、そ
の潜像は日光下では観察されない（フィルム露光を妨害
する）が、それは安全赤色光下で従来のドライシルバー
処理装置を用いて120℃10秒間、熱により促進された。
得られた感度測定結果を以下の表３に示した。
ムもまた本発明の新規画像形成方法に適合することを示
すため、市販の３ＭドライシルバーペーパーSY1770（フ
ィルム32）を安全赤色光下で実施例１に用いたものと同
様のサーマル・プリントヘッドを用いて、16段階の感度
測定パターンおよび15.5V印加電圧で、加熱プロフィー
ル8220ミクロ秒の連続加熱を用いて露光した。勿論、そ
の潜像は日光下では観察されない（フィルム露光を妨害
する）が、それは安全赤色光下で従来のドライシルバー
処理装置を用いて120℃10秒間、熱により促進された。
得られた感度測定結果を以下の表３に示した。
【００９９】
【表３】
【０１００】表３のデータにより、均一熱処理により促
進され得る画像的熱暴露により第１画像（または潜像）
を形成し得るため、従来の光熱写真ドライシルバーフィ
ルムが本発明の新規方法に十分適合することを示した。
進され得る画像的熱暴露により第１画像（または潜像）
を形成し得るため、従来の光熱写真ドライシルバーフィ
ルムが本発明の新規方法に十分適合することを示した。
【０１０１】実施例５ 従来の感光性ハロゲン化銀フィルムもまた本発明の新規
画像形成方法に適合することを示すため、３Ｍ社製グラ
フィックアートおよび放射線透過写真フィルムの以下の
試料33、34、35、36、37、38を、実施例４と同様のサー
マル・プリントヘッド、16段階感度測定パターンおよび
加熱プロフィールを用いて、試料33、34および38には15
Vの電圧を印加し、試料35、36および37には14Vの電圧を
印加することにより露光した。サーマル・ヘッドと粘着
するのを回避するため、市販の4.5μmポリエステル支持
体（ミツイ(Mitsui)製）をサーマル・ヘッドおよびフィ
ルムエマルジョンの間に挟み、これにより熱貫流を低減
したが、十分には熱暴露を妨害しなかった。 フィルム33：EDG-AR-II フィルム34：EDG IR フィルム35：DRC-S フィルム36：EDG-AR-I フィルム37：RAN フィルム38：IR PLUS
画像形成方法に適合することを示すため、３Ｍ社製グラ
フィックアートおよび放射線透過写真フィルムの以下の
試料33、34、35、36、37、38を、実施例４と同様のサー
マル・プリントヘッド、16段階感度測定パターンおよび
加熱プロフィールを用いて、試料33、34および38には15
Vの電圧を印加し、試料35、36および37には14Vの電圧を
印加することにより露光した。サーマル・ヘッドと粘着
するのを回避するため、市販の4.5μmポリエステル支持
体（ミツイ(Mitsui)製）をサーマル・ヘッドおよびフィ
ルムエマルジョンの間に挟み、これにより熱貫流を低減
したが、十分には熱暴露を妨害しなかった。 フィルム33：EDG-AR-II フィルム34：EDG IR フィルム35：DRC-S フィルム36：EDG-AR-I フィルム37：RAN フィルム38：IR PLUS
【０１０２】画像的熱暴露後、得られた第１画像（また
は潜像）は日光下で観察されなかったが、赤色安全光下
で従来の自動処理装置条件およびグラフィックアートお
よび医療用Ｘ線の水性処理液により促進された。得られ
た感度測定結果を以下の表４に示した。
は潜像）は日光下で観察されなかったが、赤色安全光下
で従来の自動処理装置条件およびグラフィックアートお
よび医療用Ｘ線の水性処理液により促進された。得られ
た感度測定結果を以下の表４に示した。
【０１０３】
【表４】
【０１０４】表４のデータにより、均一（水性）処理に
より促進され得る画像的熱暴露により第１画像（または
潜像）を形成し得るため、従来のハロゲン化銀写真フィ
ルムが本発明の新規方法に十分適合することを示した。
より促進され得る画像的熱暴露により第１画像（または
潜像）を形成し得るため、従来のハロゲン化銀写真フィ
ルムが本発明の新規方法に十分適合することを示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/30 Ｇ０３Ｃ 8/40 ５０５ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０２ Ｚ (72)発明者 アドリアーノ・グリバウド イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）（番地の表示なし） スリーエ ム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ ペル・アチオニ内
Claims (18)
- 【請求項１】 ポリマーバインダー中に分散した少なく
とも１種の熱還元性金属化合物を含有する少なくとも１
種の感熱層を被覆した少なくとも１種の支持体を含む画
像形成材料を、(1)画像的に熱暴露して第１(primary)画
像を含む画像的に露光した材料を形成し、(2)均一に処
理して最終画像を得る画像形成方法。 - 【請求項２】 該画像形成材料が、Ａu、Ａg、Ｃu、Ｐ
d、およびＲhの有機および無機化合物から成る群から選
択される少なくとも１種の熱還元性金属化合物の組合せ
を含有する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 該画像形成材料が、少なくとも１種の有
機または無機銀化合物を含有する請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 該画像形成材料が、少なくとも１種の有
機または無機銀化合物を含有する熱還元性金属化合物の
組合せを含む請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 該銀化合物が９〜30個の炭素原子を有す
る有機酸の銀塩である請求項３および４記載の方法。 - 【請求項６】 該画像形成材料が、ポリマーバインダー
中に分散した少なくとも１種の還元剤および少なくとも
１種のトナーを更に含有する請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 該画像形成材料を画像的に100〜1200℃
の温度で0.01ミクロ秒〜100ミリ秒熱暴露する請求項１
記載の方法。 - 【請求項８】 該画像的に露光した画像形成材料が、温
度65〜130℃で１〜100秒間均一に熱暴露した場合、最終
画像を提供し得る請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 該画像的に露光した画像形成材料が、温
度75〜110℃で５〜80秒間均一に熱暴露した場合、最終
画像を提供し得る請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 該画像的に露光した画像形成材料を、
温度85〜100℃で10〜60秒間均一に熱暴露して、該最終
画像を形成する請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 該画像形成材料が、少なくとも１種の
有機または無機赤外線吸収化合物を更に含有する請求項
１記載の方法。 - 【請求項１２】 該赤外線吸収染料がトリカルボシアニ
ン染料である請求項９記載の方法。 - 【請求項１３】 該吸収染料が以下の式： 【化１】 （式中、Ｚ1およびＺ2はそれぞれ独立してアゾール核ま
たはチアゾール核またはオキサゾール核またはセレナゾ
ール核を完成するのに必要な原子を表し、 Ｑは５員または６員炭素環式環を完成するのに必要な原
子を表し、 Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立してアルキル基を表し、 Ｒ3は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、ア
リール、シアノ、ハロゲンまたはＮＲ4Ｒ5を表し、Ｒ4
およびＲ5はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有
するアルキル、またはアリールを表すかまたは、共に５
員または６員複素環式環を完成するのに必要な非金属原
子を表し、 Ｘ-はアニオンを表し、 ｎは、１〜２の整数、但し、その染料が分子内塩を形成
する場合ｎは１を表す。）により表される請求項９記載
の方法。 - 【請求項１４】 該画像形成材料がサーマル・プリント・
ヘッドにより画像的に露光される請求項１記載の方法。 - 【請求項１５】 該画像形成材料が赤外線レーザー源に
より画像的に露光される請求項１記載の方法。 - 【請求項１６】 該画像形成材料を画像的に熱暴露する
前に予熱する請求項１記載の方法。 - 【請求項１７】 該画像形成材料を画像的に熱暴露する
間に均一に処理する請求項１記載の方法。 - 【請求項１８】 該画像形成材料を均一に処理し、続い
て画像的に熱暴露する請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP94115226A EP0704318A1 (en) | 1994-09-27 | 1994-09-27 | Imaging method for thermal-sensitive material |
| IT94115226-6 | 1994-09-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08179459A true JPH08179459A (ja) | 1996-07-12 |
Family
ID=8216332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24941895A Pending JPH08179459A (ja) | 1994-09-27 | 1995-09-27 | 感熱材料の画像形成方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0704318A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08179459A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6340985B1 (en) | 1997-12-10 | 2002-01-22 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Thermal recording apparatus |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2202017A1 (en) * | 1996-05-22 | 1997-11-22 | Alfred J. Alton | Photothermographic and thermographic films containing low levels of formate to prevent fog |
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| NL273128A (ja) * | 1961-01-03 | |||
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1994
- 1994-09-27 EP EP94115226A patent/EP0704318A1/en not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-09-27 JP JP24941895A patent/JPH08179459A/ja active Pending
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| Publication number | Publication date |
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